FACULTAD REGIONAL AVELLANEDA

CTEDRA DE QUMICA INORGNICA

REACCIONES QUMICAS

Ing. Jos Mara De Paoli

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PRLOGO
Todos los aos el primer da de clases acostumbro a tomar una prueba de nivel del
curso para conocer la base de los alumnos de Ingeniera Qumica que van a cursar la
materia y, sistemticamente encuentro que la base en general es muy floja siendo an
peor los conocimientos de reacciones qumicas. Bajo estas circunstancias en la
Ctedra asumimos el compromiso de ayudar a los alumnos guindolos para que
alcancen un nivel aceptable tanto en el conocimiento de la materia como en la
escritura e interpretacin de reacciones qumicas. Punto este ltimo que es el ms
costoso de alcanzar.
Existe una amplia y muy buena bibliografa que trata el tema con excelencia, por lo
cual no es mi propsito reemplazarla ni mucho menos tratar de igualarla.
Estos apuntes solamente tienen el objetivo de brindar una gua reducida y rpida
para ser completada con la bibliografa antes mencionada.
La bibliografa que sigue esta Ctedra y con la cual se recomienda completar estos
apuntes es la siguiente:

R. Chang Qumica, Ed. Mc. Graw Hill, 1977

Sienko, M. J. Y Plane R. A. Qumica Pura y Aplicada, Ed. Mc Graw Hill,

1988

Whitten, K W, Gailley, K. D. Y Davis, R. E. Qumica, Ed. Mc Graw Hill,

1977

Sharpe, A. G. Qumica Inorgnica, Ed. Revert S. A., 1988 (libro de

consulta, Supera nivel del curso)

Brown T., Lemay H. E. Y Bursten B Qumica, La Ciencia Central, Ed.

Prentice, 1999

Shriver D. F., Atkins, P. W. y Langford C. H. Qumica Inorgnica (dos

tomos), Ed. Revert S. A., 2004 (libro de consulta, supera nivel del curso)

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Reacciones Qumicas
Las reacciones qumicas generalmente se llevan a cabo en medio acuoso, pero
tambin existen reacciones entre slidos, entre slidos y gases, entre lquidos y gases,
entre gases y tambin en medios no acuosos.
A excepcin del ltimo caso, en estos apuntes nos referiremos a todos ellos,
comenzando por las reacciones en medio acuoso, que por otro lado son las ms
habituales.
As, las reacciones se clasifican en :

Reacciones de metstesis
Reacciones rdox
Reacciones de formacin de iones complejos
Reacciones de hidrlisis

Reacciones de metstesis
Las reacciones de metstesis (del griego, intercambio) son aquellas en las cuales los
tomos o iones de una sustancia pasan a otra, se intercambian.
Dentro de las reacciones de metstesis tenemos los siguientes casos:
1. Reacciones con formacin de un precipitado
2. Reacciones con formacin de un electrolito dbil
3. Reacciones con formacin de un gas poco soluble
Reacciones rdox
Las reacciones rdox son aquellas en las cuales se producen intercambios de
electrones. Algunas sustancias ganan electrones y otras los pierden, dando origen a los
oxidantes y reductores.
Reacciones de formacin de iones complejos
En estas reacciones se producen iones, como su nombre lo indica, formados por un
tomo central (un metal de transicin) y tomos o molculas a su alrededor
denominados ligandos y unidos al tomo central por enlaces covalentes.
Reacciones de hidrlisis
Las reacciones de hidrlisis son aquellas en las cuales las sustancias reaccionan con
el agua.
Son bastante comunes y generalmente poco tenidas en cuenta.

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Reacciones de metstesis
1. Formacin de un precipitado
Para poder entender mejor los mecanismos de estas reacciones y saber cundo se
producirn debemos conocer los grados de solubilidad de las sustancias. Lgicamente
que no podemos acordarnos de memoria todos los valores de Kps de las sustancias;
para eso estn las tablas. De todos modos, por prctica o experiencia sabemos de
algunas sustancias que son muy poco solubles, tales como el cloruro de plata,
carbonato de calcio (sarro), sulfato de calcio (yeso), carbonato de magnesio (sarro),
fosfato de calcio (huesos), etc.
Para facilitar un poco las cosas vamos a dar una tabla orientativa de solubilidades
como para consultarla rpidamente a fin de poder escribir nuestras primeras
reacciones.
Consideraremos sustancias solubles a aquellas que admitan una solubilidad de 10 g o
ms de soluto por litro.
Sustancias moderadamente solubles a las que admitan una solubilidad entre 1 g y 10
g de soluto por litro y sustancias insolubles a aquellas que admitan menos de un
gramo de soluto por litro.
En sntesis:
Solubles: 10 g/l o ms
Moderadamente solubles: 1 g/l a 10 g/l
Insolubles: < 1 g/l

Tabla 1 Compuestos solubles y poco solubles

Compuestos Solubles
Compuestos de elementos del G I
Compuestos de amonio
Cloruros, bromuros y yoduros
Nitratos, cloratos y percloratos
Acetatos
Sulfatos
Compuestos escasamente solubles
Carbonatos, fosfatos, oxalatos, cromatos
Sulfuros
xidos, hidrxidos

Excepciones
Ag+, Hg22+, Pb 2+
(Ag+), (Hg22+)
Sr2+, Ba2*, Pb2+, Ca2+, Ag+
Elementos del G I y de amonio
Elementos del G I y de amonio
Elementos del G I y de amonio,

Los elementos entre parntesis indican compuestos moderadamente solubles.

En las reacciones de precipitacin siempre se forma un compuesto poco soluble o
prcticamente insoluble (muy bajo Kps) por reaccin entre iones.
Mientras que en la formacin del compuesto insoluble intervienen algunos iones,
hay otros iones tambin presentes en la solucin pero que no intervienen en la
reaccin. Veamos un ejemplo para aclarar esto.

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Nitrato de plomo + Sulfuro de sodio
sodio
Pb(NO3)2 + Na2S

Sulfuro de plomo + Nitrato de

PbS + 2 NaNO3

Como la reaccin se produce en medio acuoso, tanto los reactivos como los
productos de reaccin estarn disociados en sus iones constituyentes, excepto el
precipitado que por tener un Kps muy bajo ser prcticamente insoluble.
Veamos entonces como estn disociados los compuestos:
Pb2+ + 2 NO3- + 2 Na+ + S2(Iones reactivos en solucin)

PbS + 2 Na+ + 2 NO3(Iones de productos en solucin)

Como podemos ver tanto los iones nitratos (NO3-) como los iones sodio (Na+)
permanecen en solucin a ambos lados de la reaccin y por tanto no han tomado parte
en ella.
A estos iones que no intervienen en la reaccin y permanecen iguales tanto antes
como despus de dicha reaccin se los denomina iones espectadores.
Veamos otro ejemplo:
Sulfato de Potasio ms Cloruro de Bario
K2SO4 + BaCl2

BaSO4 + 2 KCl

Analizando estos compuestos con la Tabla 1, vemos que el sulfato de bario es

insoluble y precipitar mientras que el cloruro de potasio es totalmente soluble y por
lo tanto estar disociado en iones K+ e iones Cl-.
De la misma tabla concluimos que tanto el sulfato de potasio como el cloruro de
bario son solubles y entonces los reactivos estarn disociados en K+, SO42-, Ba2+ y ClLos iones sulfato y bario reaccionan para formar el precipitado de sulfato de bario,
por lo tanto en los productos de reaccin no estarn como iones libres, mientras que
los iones K+ y Cl- permanecern como tales despus de la reaccin. Ergo, K+ y Clson los iones espectadores.
Las reacciones de precipitacin son reacciones de doble desplazamiento, donde los
iones de una sustancia pasan a la otra.

2. Formacin de un electrolito dbil

Estas son las tpicas reacciones de neutralizacin como las que aprendimos en la
escuela secundaria haciendo reaccionar una base con un cido para obtener una sal
mas agua. El electrolito dbil es el agua.
Ejemplo 1:
Hidrxido de Sodio ms cido Sulfrico
2 NaOH + H2SO4

Na2SO4 + 2 H2O

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El sulfato de sodio es totalmente soluble, el hidrxido de sodio y el cido sulfrico
tambin por lo tanto encontraremos los iones Na+, OH- y SO42- en solucin tanto antes
como despus de la reaccin con lo cual todos son iones espectadores, pero ahora se
ha formado un electrolito dbil: el agua. Como sabemos est muy poco disociada (su
producto inico vale 1.0 x 10-14).
Ejemplo 2:
xido de cobre (II) ms cido Clorhdrico
CuO + 2 HCl

CuCl2 + 2 H2O

El xido de cobre (II) es un xido bsico por lo tanto reaccionar como una base. O
lo que es lo mismo, al estar en solucin acuosa:
CuO + H2O
Cu(OH)2 + 2 HCl
CuO + 2 HCl

Cu(OH)2
CuCl2 + 2 H2O
CuCl2 + 2 H2O

Como se ve llegamos al mismo resultado.

3. Por formacin de un gas poco soluble en agua

Dentro de los gases poco solubles en agua ms comunes encontramos al dixido de
carbono, cido cianhdrico, sulfuro de hidrgeno, amonaco, dixido de azufre y
monxido de nitrgeno, por citar algunos. Ac tambin podemos recurrir a datos de
tablas.
En general la mayora de las reacciones que usaremos producirn alguno de los
gases antes mencionados.
Veamos el siguiente ejemplo:
Carbonato neutro de Sodio ms cido Sulfrico
Na2CO3 + H2SO4

Na2SO4 + CO2(g) + H2O

Como vemos se ha producido un gas poco soluble en agua y tambin un electrolito

dbil: el agua

Esta reaccin tambin se puede resolver por etapas:

Na2CO3 + H2SO4
descompone)
H2CO3
Na2CO3 + H2SO4

Na2SO4 + H2CO3 (el H2CO3 es inestable y se

CO2(g) + H2O
Na2SO4 + CO2(g) + H2O

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Otro ejemplo:
Sulfuro de Potasio ms cido Clorhdrico
K2S + 2 HCl

H2S(g) + 2 KCl

Reacciones rdox
En las reaccione rdox se producen intercambios de electrones. Los agentes
oxidantes se reducen ganando electrones mientras que los reductores se oxidan
perdiendo electrones.
Siempre que tengamos una reaccin rdox debemos identificar al oxidante y al
reductor y en caso que la reaccin no est completamente escrita, esto es, se conozcan
parcialmente reactivos y/o productos, para saber cul es el oxidante y cul el reductor,
verificamos los potenciales de reduccin.
Si bien no es necesario saber de memoria todos los oxidantes y reductores que
existen (para eso estn las tablas) s es conveniente saber de algunos pocos oxidantes
y reductores comunes. Esto nos ayudar al momento de ver una reaccin de este tipo
Dentro de los oxidantes ms comunes tenemos los siguientes:

MnO4- (permanganato)
CrO42- (cromato)
Cr2O72- (dicromato)
NO3- (nitrato)
NO2- (nitrito)
Halgenos: F2 (fluor), Cl2 (cloro), Br2 (bromo), I2 (yodo)
H2O2 (perxido de hidrgeno o agua oxigenada)
ClO4- (perclorato)
ClO3- (clorato)

Dentro de los reductores ms comunes tenemos los siguientes:

Fe2+
Fe(s)
Hg22+
Ag(s)
Cu(s)
Cu+
Zn(s)
C(s)
S(s)

Lgicamente que esta lista es incompleta y existen numerosas sustancias oxidantes y

reductoras ms. De acuerdo a la reaccin que se nos presente buscaremos en las tablas
de potenciales.

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Siempre el oxidante se reduce y el reductor se oxida.. Pero, dada una reaccin
quin se oxida y quin se reduce?
Siguiendo los lineamientos de IUPAC (Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada), usaremos siempre potenciales de reduccin.
Como el potencial de reduccin es la tendencia que tiene un elemento o sustancia a
reducirse, el que tenga mayor potencial ser el que se reduzca, y en consecuencia la
otra sustancia se oxidar.
Ejemplo:
Permanganato de Potasio + Cloruro Ferroso (en medio cido)
Las soluciones son 1 M
KMnO4 + FeCl2 + H2SO4
Es conveniente trabajar con los iones para plantear las hemi-reacciones y luego
escribir la reaccin total completa y balanceada.
Por lo que vimos en las tablas precedentes el permanganato es un oxidante y el
hierro(II) es un reductor, por lo tanto ya tenemos una pista de quien puede reducirse y
quien oxidarse.
Para confirmar esto buscamos en una tabla de potenciales y encontramos que:
E (MnO4-/MnO2) = 1.679 V
E (MnO4-/Mn2+) = 1.507 V
E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V
En base a estos potenciales es obvio que el permanganato tiene mayor potencial de
reduccin que el hierro (II), por lo tanto se reducir y el Fe (II) se oxidar.
Como hemos encontrado dos valores de potenciales para el permanganato, lo
primero que pensamos es elegir la reaccin de mayor potencial de reduccin, o sea
MnO4-/MnO2.
Si elegimos bajo ese concepto la eleccin no est correctamente hecha.
En realidad, la ocurrencia de una u otra reaccin depende del pH y ste viene dado
por la cantidad de cido que haya en el medio.
Analizando la reaccin en la tabla de potenciales vemos que para que ocurra la
reduccin del permanganato a bixido de manganeso necesitamos cuatro moles de
protones (4 H+) mientras que para que el permanganato se reduzca a manganeso (II)
hacen falta ocho moles de protones (8 H+).
La manera acadmica de resolver esta reaccin es indicando que la misma depender
del pH del medio y siendo as elegimos la siguiente:
MnO4- + H+

Mn2+ + H2O

Ahora vamos a balancear la hemi-reaccin en masa y en cargas. A la izquierda

tenemos un manganeso y a la derecha tambin.
A la izquierda tenemos cuatro oxgenos y a la derecha solo uno, por lo tanto delante
del agua colocamos un cuatro.
MnO4- + H+

Mn2+ + 4 H2O

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Pero ahora tenemos ocho hidrgenos a la derecha y uno a la izquierda, por tanto all
colocamos un ocho.
MnO4- + 8 H+

Mn2+ + 4 H2O

Con esto balanceamos la masa, ahora nos falta balancear la carga. A la izquierda
tenemos ocho cargas positivas menos una negativa = siete cargas positivas, mientras
que a la derecha solamente tenemos dos cargas positivas.
Si colocamos cinco electrones (cinco cargas negativas) a la izquierda, nos quedan las
cargas balanceadas.
MnO4- + 8 H+ + 5 e
5 ( Fe2+

Mn2+ + 4 H2O
Fe + e)
3+

MnO4- + 8 H+ + 5 e + 5 Fe2+

(reduccin)
(oxidacin)

Mn2+ +5 Fe3+ + 4 H2O + 5 e

Como en la segunda hemi-reaccin tenemos un electrn y en la primera hay cinco,

multiplicamos la segunda por cinco y luego sumamos. Los electrones que estn en
igual cantidad de ambos lados, se cancelan y finalmente tenemos la reaccin inica.
Ahora nos resta completar con los cationes correspondientes a cada grupo de
aniones.
Tenemos 8 H+ por lo tanto necesitaremos 4 H2SO4 y el hierro proviene de una sal,
como por ejemplo FeCl2.
Entonces:
KMnO4 + 4 H2SO4 + 5 FeCl2
KCl

MnSO4 + 4 H2O + Fe2(SO4)3 + 3 FeCl3 +

La manera prctica de distribuir los cationes entre los aniones es comenzar por el
elemento que se redujo, luego seguir con el que se oxid y finalmente los restantes
iones espectadores (en este caso K+ y Cl-). Con un poco de prctica se logra.
Veamos otro ejemplo
cido ntrico + Sulfato de cobre(I)
HNO3 + Cu 2SO4
Por lo visto, sabemos que el cido ntrico es un oxidante fuerte por lo tanto es el
candidato a reducirse mientras que el cobre (I) es un reductor y por tanto se oxidar.
Por otro lado el azufre est en su mximo estado de oxidacin (+6) por lo tanto no se
podr oxidar.
Buscando los potenciales de reduccin en tablas encontramos:
NO3(3H+)/HNO2 = 0.934 V
NO3(4H+)/NO = 0.957 V
NO3(4H+)/N2O4 = 0.803 V
Cu2+/Cu + = 0.153 V

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Otra vez la decisin de tomar una u otra reaccin para el ntrico pasa por el pH o lo
que es lo mismo por la concentracin del cido. Ac tenemos dos reacciones con la
misma cantidad de protones y distintos potenciales, podemos elegir cualquiera de las
dos.
Elegimos la de E = 0.803 V, entonces:
2 NO3- + 4 H+ + 2 e
2 (Cu+
2 NO3- + 4 H+ + 2 Cu+

N2O4 + 2 H2O
(reduccin)
Cu2+ + 1 e)
(oxidacin)
N2O4 + 2 H2O + 2 Cu2+

Como tenemos 4 H+ y estos provienen del cido ntrico tomaremos 4 moles de cido
en lugar de los dos de nitrato que aparecen en la reaccin, entonces:
4 HNO3 + Cu 2SO4

N2O4 + 2 H2O + CuSO4 + Cu(NO3)2

1. Perxido de Hidrgeno o Agua Oxigenada

El perxido de Hidrgeno o Agua Oxigenada es una sustancia de uso industrial en
muchas aplicaciones y fundamentalmente en los procesos de blanqueo.
El in que produce el blanqueo es el peroxin (HO2-) resultante de la disociacin del
perxido de hidrgeno.
H2O2

HO2- + H+

Analizando la reaccin de disociacin vemos que la concentracin del in peroxin

depende el pH. A medida que ms se disocie el agua oxigenada mayor ser la
concentracin de peroxin y por tanto mayor ser el blanqueo logrado en el proceso.
La manera de desplazar el equilibrio hacia la derecha es quitando protones (H+).
A medida que saquemos protones del medio ms perxido se disociar para
compensar la prdida de H+ y consecuentemente aumentar la concentracin de HO2-.
Si agregamos un lcali como por ejemplo hidrxido de sodio o carbonato de sodio,
neutralizaremos H+, el equilibrio se desplazar hacia la derecha y aumentar la
cantidad de HO2-.
El pH al cual se suele trabajar el proceso est entre 9.5 y 10.0.
2. Comportamiento del agua oxigenada
El agua oxigenada puede actuar como oxidante o como reductor y tanto en medio
cido como en medio alcalino, segn frente a que sustancia se encuentre.
A continuacin se da una tabla que resume este comportamiento.

Medio cido
+

H2O2 + 2 H + 2 e
2 H2O
H2O2
O2(g) + 2 H+ + 2 e

(oxidante)
(reductor)

E = 1.77 V
E = 0.682 V

Medio Alcalino
H2O2 + 2 e
H2O2 + 2 OH-

2 OH(oxidante)
O2(g) + 2 H2O + 2 e reductor)

10

E = 0.88 V
E = 0.076 V

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La pregunta es cundo se comportar como oxidante y cundo como reductor?
Y la respuesta es muy sencilla.
Al comportarse como oxidante se reducir y para que ello ocurra su potencial de
reduccin deber ser mayor que el de la otra sustancia.
Al comportarse como reductor se oxidar por lo tanto su potencial de reduccin
deber ser menor que el de la otra sustancia.
En conclusin:
Ser oxidante si su potencial de reduccin es mayor que el de la
otra sustancia.
Ser reductor si su potencial de reduccin es menor que el de la
otra sustancia
Veamos un ejemplo
Se titula una solucin de agua oxigenada en medio cido con permanganato de
potasio. Todas las soluciones estn en concentracin 1 M.
H2O2 + KMnO4 + HCl
De tablas obtenemos:
MnO4-/Mn2+ = 1.507 V
H2O2/H2O = 1.77 V
H2O2/O2(H+) = 0.682 V
Vemos que el potencial del H2O2/H2O es mayor que el potencial de reduccin del
MnO4-/Mn2+, por lo tanto el agua oxigenada se reducir y el permanganato se oxidar,
pero como el manganeso est en su mximo estado de oxidacin (VII), no se puede
oxidar, por lo tanto esta reaccin no ocurrir. O sea: el agua oxigenada no oxidar al
permanganato.
En consecuencia nos queda analizar la otra posible reaccin.
Vemos que el potencial del permanganato (1.507 V) es mayor que el del
H2O2/O2(H+) que es de 0.682 V, entonces el permanganato oxidar al agua oxigenada
quien de esta forma acta como reductor.
Las hemi- reacciones son:
2 ( MnO4- + 8 H+ + 5 e
Mn2+ + 4 H2O )
(reduccin)
5 ( H2O2
O2(g) + 2 H+ + 2 e )
(oxidacin)
2 MnO4- + 8 H+ + 5 H2O2
2 Mn2+ + 8 H2O +5 O2(g) + 2 H+
6
Reaccin completa
2 KMnO4 + 6 HCl + 5 H2O2

2 MnCl2 + 8 H2O + 5 O2(g) + KCl

Otro ejemplo

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Sea ahora la titulacin de una solucin de yoduro de potasio con perxido de
hidrgeno en medio cido. Ambas soluciones en concentraciones 1 M.
La reaccin es:
KI + H2O2 + HCl
De tablas obtenemos:
I2/2I- = 0.5355 V
Cualquiera de los dos potenciales de reduccin que tenemos del agua oxigenada es
mayor que este potencial del yodo, por lo tanto podemos elegir cualquiera de los dos.
Elegimos el de 1.77 V, entonces las hemi-reacciones sern:
H2O2 + 2 H+ + 2 e
2 IH2O2 + 2 H+ + 2 I-

2 H2O (reduccin)
I2 + 2 e
(oxidacin)
2 H2O + I2

Reaccin total
H2O2 + 2 HCl + 2 KI

2 H2O + 2 I2 + 2 KCl

Para el caso de medio alcalino el razonamiento es el mismo.

3. Dismutacin
Las reacciones de dismutacin o desproporcin son un caso especial de reacciones
rdox en las cuales la misma sustancia se oxida y se reduce a la vez.
Para que esto ocurra, la sustancia o elemento debe tener por lo menos tres estados de
oxidacin diferentes y estar en un estado intermedio para poder pasar
simultneamente a un estado de oxidacin superior y a otro inferior.
Los halgenos con casos tpicos de elementos que dismutan. Tambin lo son el
nitrgeno, el manganeso y el agua oxigenada entre otros.
En primer lugar veremos la dismutacin del perxido de hidrgeno (agua oxigenada)
En este caso el elemento que dismuta es el oxgeno que tiene estados de oxidacin 1, 0, y 2Hemi-reacciones
H2O2 +2 H+ + 2 e
H2O2
2 H2O2

2 H2O
O2(g) + 2 H+ + 2 e
2 H2O + O2(g)

Esta reaccin ocurre espontneamente y se ve catalizada por la luz y la temperatura.

Por eso se aconseja siempre guardar el agua oxigenada en lugares frescos y en
envases color caramelo para protegerla de luz.
Sirve adems para expresar la concentracin del agua oxigenada. Siempre hemos
escuchado hablar del agua oxigenada de 10 volmenes, 20 volmenes, 100
volmenes, etc. Pero, a qu se refiere esto?

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Pus bien, se refiere al volumen de oxgeno producido por cada volumen de agua
oxigenada segn esta reaccin y medidos en CNPT (condiciones normales de presin
y temperatura).
Si por ejemplo la concentracin de un agua oxigenada es de 20 volmenes, significa
que por cada litro de solucin se producirn 20 litros de oxgeno gaseoso medidos en
CNPT segn la reaccin de dismutacin descripta ms arriba.
Ejemplo de dismutacin de bromo lquido (halgeno)
a) Dismutacin en agua
Br2(l) + H2O
Br2(l) + H2O
Br2(l) + 1 e
Br2(l) + H2O

BrO- + 2 H+ + 2 e
BrBrO- + Br- + 2 H+

(reduccin)
(oxidacin)

Reaccin completa
Br2(l) + H2O

HBrO + HBr

(reaccin cida)

b) Dismutacin en medio alcalino

Br2(l) + 4 OHBr2(l) + 2 e
2 Br2(l) + 4 OHReaccin total
2 Br2(l) + 4 NaOH
2
Br2(l) + 2 NaOH

2 BrO- + 2 H2O + 2 e
(reduccin)
2 Br(oxidacin)
2 BrO- + 2 Br- + 2 H2O

2 NaBrO + 2 NaBr + 2 H2O

NaBrO + NaBr + H2O

Ac debemos hacer hincapi en un error que se comete frecuentemente.

Tener presente que estamos en medio alcalino, por lo tanto nunca puede aparecer
un saldo de protones en la reaccin final Lo que aparecer ser siempre agua!
Podemos escribir errneamente la primera hemi-reaccin as:
Br2(l) + 2 OH-

2 BrO- + 2 H+ + 2 e

MAL

Est mal, porque teniendo un medio alcalino a la izquierda de la reaccin no

podemos obtener un medio cido a la derecha.
Una respuesta de este tipo en un parcial o un final descalifica totalmente el ejercicio
dado, pus se trata de un error conceptual muy grave.

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Reacciones con formacin de Iones Complejos

Los iones complejos estn formados por un tomo central, generalmente un metal
pesado de transicin, a cuyo alrededor se hallan ordenados tomos o iones de valencia
contraria, generalmente de la misma especie, o bien molculas neutras, firmemente
unos al tomo central y denominados ligandos.
Estos ligandos se unen al tomo central por enlace coordinado y la cantidad de
ligandos que haya se expresa como nmero de coordinacin.
Ejemplo:
Cuando a una solucin de nitrato de plata se le agrega cloruro de sodio se forma un
precipitado de cloruro de plata
AgNO3 + NaCl

AgCl

+ NaNO3

Si ahora agregamos amonco, el precipitado desaparece, pus se ha formado un in

complejo llamado diamnplata.
AgCl + NH3(aq)

[Ag(NH3)2]+ + Cl-

El tomo central es el catin Ag(I) y los ligandos son dos molculas de amonaco,
por lo tanto este complejo tiene nmero de coordinacin dos.
Otro ejemplo
Sulfato de cobre (II) ms amonco
CuSO4 + 4 NH3

[Cu(NH3)4]2+ + SO42-

In tetraamin cprico o bien tetraamn Cu (II)

tomo central: Cu (II)
Ligandos: NH3
N de coordinacin: 4
1. Nomenclatura
Los iones complejos se nombran de la siguiente manera:
Cationes: Se nombran primero el o los ligandos indicando su cantidad y luego el
nombre del metal del tomo central colocando entre parntesis su estado de oxidacin
en nmeros romanos.
En el caso que haya ligandos de distintas especies, se los nombra en el orden que
aparecen a partir del tomo central.
Ejemplos:

[Co(NH3)6]2+
[CoCl2(NH3)4]+
[Ni(NH3)6]2+

Hexaamn Cobalto (II)

Diclorotetraamn Cobalto (III)
Hexaamn Nquel (II)

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Aniones: Se nombran de manera similar a los camiones pero al designar el tomo
central se agrega la terminacin ato.
Ejemplos:

[CoCl4]2[Fe(CN)6]4[Zn(OH)4]2[AgBr2][Al(OH)4][HgCl4]2-

Tetracloro cobaltato (II)

Hexaciano ferrato (II)
Tetrahidroxo zincato (II)
Dibromo argentato (I)
Tetrahidroxo aluminado (III)
Tetracloro mercuriato (II)

2. Equilibrio qumico de iones complejos

Sea por ejemplo la formacin del in complejo hexaciano ferrato (II)
Fe2+ + 6 CN-

[Fe(CN)6]4-

Aplicando la ley de accin de masas a la reaccin de formacin del in complejo

obtenemos la constante de equilibrio K que no es otra cosa que la constante de
formacin del complejo, Kf. Algunos autores la llaman tambin constante de
estabilidad (Ke o Ks).
Entonces:

Kf

[[Fe(CN)6]4-]
[Fe2+] [CN-]6

= 7.7 x 10 36

Ejemplo de aplicacin
Calcular la concentracin de nquel (II) en una solucin obtenida al hacer reaccionar
volmenes iguales de nitrato de nquel (II) 0.1 M y amonaco 2 M sabiendo que la Kf
del [Ni(NH3)6]2+ es 5.6 x 108 .
Al agregarse volmenes iguales de soluciones, en el volumen final las
concentraciones quedan reducidas a la mitad de la inicial.
Sean M1 y M2 las concentraciones de las dos soluciones y tomamos un volumen V de
la solucin 1 y el mismo volumen V de la solucin 2, entonces el volumen final ser 2
V.
El nmero de moles de la solucin 1 ser M1 x V y el nmero de moles de la
solucin 2 ser M2 x V.
Entonces la concentracin final de la solucin 1 (una vez reunidos los dos
volmenes) resultar: M1 x V = M1
2V
2
O sea la mitad de la concentracin inicial.
De la misma manera se obtiene la concentracin de la solucin 2 que resultar ser
igual a M2/2.
Para ver esto ms claramente, supongamos que agregamos 50 c.c., de cada solucin.
El volumen final ser de 100 c.c.
Para el Ni(NO3)2 tendremos: 0, 1 mol/l x 0.05 l = 0.05 M
0.100 l

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Lo mismo sucede con la concentracin del amoniaco:

2 moles/l x 0.05 l = 1 M
0.1 l
Si escribimos la reaccin de formacin del complejo
Ni2+ + 6 NH3

[Ni(NH3)6]2+

vemos que por cada mol de nquel se consumen seis moles de amonaco.
Por otro lado, en funcin de las concentraciones dadas, el reactivo limitante es el
nquel del cual hay solamente 5 x 10-3 moles ( = 0.1 moles/l x 0.050 l).
Para convertir todo el nquel en in complejo necesitamos: 5 x 10-3 moles x 6 = 0.03
moles de amoniaco y tenemos: 0.1 moles ( = 2 moles/l x 0.050 l).
Por lo tanto todo el nquel se complejar.
Por cada mol de nquel obtenemos un mol de in complejo, entonces su
concentracin ser:
[[Ni(NH3)6]2+] = [Ni2+] = 5 x 10-3 moles/l = 0.05 M
0.1 l

Aplicando la constante de formacin tenemos

Kf = [[Ni(NH3)6]2+] / [Ni2+] [NH3]6
Entonces:
[Ni2+] = [[Ni(NH3)6]2+] / Kf [NH3]6
[Ni2+] = 0.05 / 5.6 x 108 1 6 = 8.93 x 10 -11 M

Reacciones de hidrlisis
Estas reacciones se caracterizan porque uno de los reactivos es el agua.
Para poder comprender mejor los mecanismos de las reacciones de hidrlisis vamos
a recordar la definicin de cido-base de Bronsted-Lowry.
cido es toda sustancia capaz de liberar protones y base es toda sustancia capaz de
capturar protones.
As un cido estar formado por protones y una base conjugada (su anin)
En el caso del cido ntrico, por ejemplo, se liberan protones y queda el anin nitrato
que al ser capaz de capturar protones se convierte en una base conjugada.
En el caso de un cido fuerte, como el ntrico, en solucin acuosa est totalmente
disociado y por tanto su base conjugada (NO3-) no captura protones. Decimos
entonces que el nitrato es una base conjugada dbil.
Analicemos ahora el caso de un cido dbil como el hipocloroso.
Este cido en solucin acuosa est muy poco disociado en:
HClO

ClO- + H+
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debido a que su anin (ClO-) resulta ser una base conjugada fuerte. Captura en gran
medida los protones disociados.
Como conclusin podemos afirmar entonces que los cidos fuertes tienen bases
conjugadas dbiles y los cidos dbiles tienen bases conjugadas fuertes.
De las reacciones entre cidos y bases obtenemos los siguientes tipos de sales:
1.
2.
3.
4.

Sal de cido dbil y base fuerte

Sal de cido fuerte y base fuerte
Sal de cido dbil y base dbil
Sal de cido fuerte y base dbil

1. Sal de cido dbil y base fuerte

Si la sal proviene de cido dbil y base fuerte tendremos por ejemplo el hipoclorito
de sodio:
HClO + NaOH

NaClO + H2O

El hipoclorito en solucin acuosa se disociar en:

NaClO

ClO- + Na+

El hipoclorito proviene de un cido dbil, por lo tanto ser una base conjugada fuerte
y capturar los protones de la disociacin del agua. De esta manera tendremos las
siguientes reacciones en equilibrio:
NaClO
H2O
ClO- + H+
Na+ + HONaClO + H2O

Na+ + ClOH+ + OHHClO

NaOH
HClO + NaOH

Con lo cual vemos que las soluciones de hipoclorito de sodio dan reaccin alcalina
(hay formacin de hidrxido de sodio)
Esta es la reaccin de hidrlisis completa, pero se acostumbra a escribirla en forma
ms simplificada utilizando solamente la base conjugada (o cido conjugado) y el
agua:
H2O
ClO- + H+
ClO- + H2O

H+ + HOHClO
HClO + HO-

La presencia de oxidrilo revela el medio alcalino (pH>7.0).

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2. Sal de cido fuerte y base fuerte
Si el cido es fuerte entonces tiene una base conjugada dbil que no capturar
protones de la disociacin del agua y de esta manera el medio no se ver alterado:
Sea por ejemplo el nitrato de potasio (proviene del cido ntrico e hidrxido de
potasio)
KNO3
K+ + NO3H2O
H+ + HOKNO3 + H2O
K+ + NO3- + H+ + HOLa expresin sealada con la llave corresponde al equilibrio del agua, por
tanto esta solucin tendr pH neutro.
3. Sal de cido fuerte y base dbil
En este caso como el cido es fuerte, su base conjugada es dbil y no afectar el
equilibrio de la disociacin del agua. Pero el catin de la sal proviene de una base
dbil, entonces tendr un cido conjugado fuerte y liberar protones que neutralizarn
los oxidrilos provenientes de la disociacin del agua.
Sea por ejemplo una solucin acuosa de cloruro de amonio
NH4Cl

NH4+ + Cl-

NH4+
H2O + H+
NH4+ + H2O

H+ + NH3
H3O+
NH3 + H3O+

La presencia de hidronio (tambin llamado oxonio) revela el carcter cido de la

solucin (pH < 7.0)
4. Sal de cido dbil y base dbil
Como ahora tenemos una sal proveniente de un cido dbil y una base dbil,
resultar que el anin del cido ser una base conjugada fuerte y el catin de la base
un cido conjugado fuerte.
Entonces pueden ocurrir tres cosas segn prevalezca la hidrlisis del anin del cido,
del catin de la base o que ambas hidrlisis sean iguales:
a. Sal de cianuro de amonio
NH4CN

NH4+ + CN-

La hidrlisis del amonio ser (como se vi recin):

NH4 + + H2O

NH3 + H3O+

La constante de hidrlisis es. Kh(1) = Kw/Kb

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Siendo Kw el producto inico del agua: 1 x 10-14 y Kb la constante de disociacin de
la base (en este caso NH4OH)
As resulta que:
Kh(1) = 1.0 x 10-14/ 1.8 x 10-5 = 5.55 x 10 -10
La hidrlisis del cianuro ser:
H+ + HOHCN
HCN + OH-

H2O
CN + H+
CN- + H2O
-

Reaccin marcadamente alcalina cuya constante de hidrlisis es:

Kh(2) = Kw/Ka
Kh(2) = 1.0 x 10-14 / 4.0 x 10-10 = 2.5 x 10-5
Como vemos es Kh(2) > Kh(1) por lo tanto prevalecer la hidrlisis del cianuro y la
solucin tendr pH > 7.0
b. Sal de fluoruro de amonio

NH4F

NH4+ + F-

Como ya vimos la hidrlisis del amonio ser:

NH4 ++ H2O

NH3 + H3O+

cuya Kh = 5.55 x 10 -10

El floruro proviene del cido fluorhdrico, que es un cido dbil, por lo tanto el anin
es una base conjugada fuerte y como tal capturar protones del agua, desplazando el
equilibiro de sta.
F- + H2O

HF + OH-

Siendo la Ka = 7.2 x 10-4, la constante de hidrlisis resulta:

Kh = Kw/Ka
Kh = 1 x 10 -14/ 7.2 x 10 -4 = 1.38 x 10-11
Evidentemente la constante de hidrlisis del amonio es mayor que la del fluoruro por
tanto prevalecer la hidrlisis del amonio y el pH ser menor de 7.

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c. Sal de acetato de amonio

El acetato es un anin proveniente del cido actico, que es dbil, por lo tanto ser
una base conjuga fuerte y capturar protones del agua. Su constante de disociacin es
Ka= 1.8 x 10-5.
Si bien la frmula del acetato es CH3 COO-, por simplicidad la denotaremos Ac-.
De esta manera nuestra sal ser de la forma NH4Ac, y en solucin acuosa tendremos
los siguientes iones:
NH4Ac
NH4+ + AcComo ya vimos en los ejemplos anteriores, la constante de hidrlisis del amonio
tiene un valor de 5.55 x 10 -10
La hidrlisis del acetato ser:
Ac- + H2O

HAc + OH-

La constante de hidrlisis ser entonces:

Kh = 1 x 10-14/ 1.8 x 10-5 = 5.55 x 10-10
En este caso ambas constantes de hidrlisis son iguales, de modo que el pH ser
igual a siete.
Conclusiones
El nico caso en que no habr hidrlisis es cuando se tiene una solucin de sal
proveniente de cido fuerte y base fuerte.
En todos los dems casos siempre habr hidrlisis y el pH resultante depender del
grado de hidrlisis del anin y/o del catin.

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Anfoterismo
El anfoterismo se refiere a sustancias que pueden comportarse como metales o como
no metales segn acten frente a cidos o bases.
Existen ciertos hidrxidos tpicos como por ejemplo los de aluminio y de cinc que
pueden reaccionar de manera distinta frente a un cido o a una base.
Si hacemos reaccionar el hidrxido de aluminio con un cido resulta:
Al(OH)3 + 3 HCl

AlCl3 + 3 H2O

Pero si ahora hacemos reaccionar el mismo hidrxido con una base resulta:
Al(OH)4- + Na+ (in tetrahidroxo)

Al(OH)3 + NaOH

El in tetrahidroxo puede deshidratarse perdiendo dos molculas de agua y

transformarse en el in aluminato:
Al(OH)4-

2 H2O + AlO2-

Como podemos ver frente al cido el in aluminio (de la base) se comporta como un
metal y reacciona para formar el cloruro de aluminio mientras que frente a una base
(Na(OH)), reacciona para formar el in tetrahidroxo, donde acta como un no metal.
En realidad la ltima reaccin se forma en etapas (que pueden ser muy rpidas,
dependiendo de las concentraciones de los reactivos) y primeramente se obtiene un
precipitado blanco gelatinoso de hidrxido de aluminio que desaparece cuando se
agrega ms lcali al transformarse en el in soluble tetrahidroxo.
Al(OH)3 + NaOH
Al(OH)4Al(OH)3 + NaOH

Al(OH)4- + Na+
2 H2O + AlO22 H2O + NaAlO2

A continuacin encontramos una breve tabla ilustrativa de algunos hidrxidos

insolubles tpicos que son anfteros al igual que el aluminio y se disuelven en exceso
de lcali.

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In Metlico

Hidrxido
Anftero

Be2+
Al3+
Cr3+
Zn2+
Sn2+
Sn4+
Pb2+
As3+
Sb3+
Co2+
Cu2+

Be(OH)2
Al(OH)3
Cr(OH)3
Zn(OH)2
Sn(OH)2
Sn(OH)4
Pb(OH)2
As(OH)3
Sb(OH)3
Co(OH)2
Cu(OH)2

In Complejo
(soluble en exc. OH-)
[Be(OH)4]2[Al(OH)4][Cr(OH)4][Zn(OH)4]2[Sn(OH)3][Sn(OH)6]2+
[P(OH)4]2[As(OH)4][Sb(OH)4][Co(OH)4]2[Cu(OH)4]2-

Dismutacin
La dismutacin o desproporcin es el fenmeno por el cual un mismo elemento se
reduce y se oxida a la vez. Para que esto ocurra es necesario que el elemento tenga por
lo menos tres o ms estados de oxidacin distintos.
Ejemplos de elementos que presentan este fenmeno son el oxgeno, los halgenos,
el nitrgeno y el manganeso entre otros.
Daremos un ejemplo. El cido hipocloroso dismuta formando cloro y clorato
2 (HClO + H+ + 2 e
HClO + 2 H2O
3 HClO + 2 H2O + 2 H+

Cl- + H2O)
ClO3- + 5 H+ + 4 e
3
2 Cl + ClO3 + 2 H2O + 5 H+

(reduccin)
(oxidacin)

La reaccin molecular completa ser:

3 HClO

2 HCl + HClO3

Para saber si un elemento dismutar o no podemos recurrir a los Diagramas de

Ltimer o a los Diagramas de Frost.

Diagramas de Ltimer
Estos diagramas son muy tiles porque nos permiten determinar si un elemento
dismutar o no y adems nos permiten calcular potenciales de reduccin desconocidos
a partir de otros conocidos.
Los diagramas de Ltimer consisten en un ordenamiento lineal de todas las especies
de un elemento que tiene varios estados de oxidacin partiendo la especie de mayor
estado para llegar a la especie del menor. Entre especie y especie se van colocando los
potenciales normales de reduccin.

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Otra particularidad de estos diagramas es que en lugar de escribir la reaccin
completa lo que se nota es simplemente el par de especies que intervienen en la
reduccin.
El siguiente ejemplo aclarar mejor los conceptos dados.
Tomaremos el caso del perxido de hidrgeno.

0,70
O2

1,76
H2O2

H2O

1,23
Como vemos, solamente se colocan las especies que intervienen en la reaccin y se
omiten los protones, agua y otras sustancias que se tienen presentes en las hemireacciones.
Dichas hemi-reacciones completas seran:
H2O2 + 2 H+ + 2 e
O2 + 2 H+ + 2 e
O2 + 2 H+ + 2 e

2 H2O
H2O2
2 H2O

E = 1,76 V
E = 0,70 V
E = 1,23 V

Veamos otro ejemplo de diagrama:

Tl3+

1,25

Tl+

-0,34
Tl(s)

0,72

Analizando el ejemplo del perxido de hidrgeno vemos que:

E H2O2/H2O = 1,76 V y E O2/H2O2 = 0,70 V, por lo tanto el H2O2 se reducir y
el O2 se oxidar.
O sea:
H2O2 + 2 H+ + 2 e
H2O2
2 H2O2

2 H2O
O2(g) + 2 H+ + 2 e
2 H2O + O2(g)

(reduccin)
(oxidacin)

Vemos que el oxgeno dismut. Se redujo de O (2-) formando H2O y se oxid a O (0)
formando O2(g).
Analicemos el ejemplo del Tl.
Para que hubiera dismutacin el Tl+ debera reducirse a Tl(s) y oxidarse a Tl3+, pero
para que esto ocurra es necesario que E Tl+/Tl(s) sea mayor que el E Tl3+/Tl+.
Viendo los potenciales dados en el diagrama esto es exactamente al revs con lo
cual concluimos que es imposible que el Tl dismute.

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Regla
Dado un Digrama de Ltimer, habr dismutacin de una especie dada cuando el
potencial de reduccin de la especie que est a la derecha de aquella sea mayor que
el potencial de reduccin de la especie que est a la izquierda.
Si analizamos el diagrama del perxido de hidrgeno vemos que 1,76 V > 0,70 V.
Por lo tanto el H2O2 dismutar a H2O y O2(g) tal cual vimos en tanto que en el caso
del Tl, al ser -0,34 < 1,25 no habr dismutacin, confirmando lo verificado ms
arriba.

Clculo de potenciales desconocidos

Como dijimos al principio de este tema, los Diagramas de Ltimer nos permiten
calcular potenciales de reduccin desconocidos en base a otros conocidos.
Para ello tomaremos como ejemplo los distintos estados de oxidacin del
manganeso.
Este elemento tiene estados de oxidacin 0, II, III, IV, VI y VII, por lo tanto es firme
candidato a la dismutacin.
A continuacin detallaremos los estados mencionados y sus correspondientes
potenciales normales de reduccin.

II III IV VI VII -

Mn2+
Mn3+
MnO2
MnO42MnO4- + 1 e

Mn(s)
Mn2+
Mn2+ + 2 e
Mn2+ + 4 e
MnO42-

-1,18 V
1,51 V
1,23 V
1,51 V
0,56 V

Ahora bien, con las reacciones dadas podemos armar el diagrama de Ltimer de la
siguiente manera:
1,51
MnO4Mn(s)

0,56

MnO42-

1
MnO2

Mn3+

1,51

Mn2+

-1,18

1,23

Nos proponemos calcular el potencial de reduccin de MnO2 a Mn3+.

Es importante destacar que como lo que vamos a calcular son potenciales de
reduccin, todas las hemi-reacciones que escribamos son precisamente de reduccin, no
nos interesan las reacciones de oxidacin.
Para pasar de MnO2 a Mn2+ podemos hacerlo de dos maneras.

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1 Vamos de MnO2 a Mn3+ y luego de Mn3+ a Mn2+
2 Vamos directamente de MnO2 a Mn2+
Por ambos caminos llegamos al mismo resultado, por lo tanto:
(MnO2 / Mn3+) + (Mn3+ / Mn2+) = (MnO2 / Mn2+)
Esto es posible porque, como vimos en termodinmica y electroqumica, al ser la
Energa Libre una variable de estado, sus valores dependen de los estados inicial y final
y no del camino recorrido.
Despejando de la ecuacin anterior tenemos:
(MnO2 / Mn3+) = (MnO2 /Mn2+) (Mn3+ / Mn2+)
Escribiendo las hemi-reacciones resulta:
MnO2 + 4 H+ + 2 e
Mn2+ + 2 H2O
3+
Mn + 1 e
Mn2+
+
3+
MnO2 + 4 H + 2 e - Mn + 1 e
2 H2O

G1 = -n1 FE1
G2 = -n2 FE2
G3 = -n3 FE3

y reordenando los trminos resulta:

MnO2 + 4 H+ + 1 e

Mn3+ + 2 H2O

G3 =

G1 -

G3 = -n3 FE3

G2 por lo tanto:

-n3 FE3 = -n1 FE1 (-n2 FE2)

y sacando factor comn el

signo menos:
n3 E3 = n1E1 n2E2
de donde
E3 = (n1E1 n2E2) / n3
E3 = (2 x 1,23 1 x 1,51) / 1
E3 = 0,95 V

Ahora nuestro diagrama queda de la siguiente manera:

1,51
MnO4Mn(s)

0,56

MnO42-

MnO2

0,95

Mn3+

1,23

25

1,51

Mn2+

-1,18

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Para calcular los potenciales

procedemos de manera similar.

: (MnO42- / MnO2) = (MnO42- / Mn2+) (Mn3+ / Mn2+) (MnO2 / Mn3+)

: (MnO4- / MnO2) = (MnO4- / MnO42-) + (MnO42-)

Diagramas de Frost
Los Diagrama de Frost son grficos en los cuales se colocan en abscisas los distintos
estados de oxidacin ordenados de menor a mayor y en ordenadas los valores de
electrn volt equivalente.
De Termoqumica y Electrlisis sabemos que
negativo al primer miembro tenemos:
-

G = - nFE, si pasamos F y el signo

G / F = nE

al trmino - G / F se lo denomina potencial equivalente y al trmino nE electrn

volt equivalente.
Siguiendo con el ejemplo del manganeso haremos la siguiente tabla de valores para
construir el correspondiente diagrama de Frost.

Mn2+ + 2 e
Mn3+ +1 e

Mn(s)
Mn2+

nE

nE

-1,18

-2,36

-2,36

1,51

1,51

-0,85

MnO2 + 4 H+ + 1 e

Mn3+ + H2O

0,95

0,95

0,10

MnO42- + 4 H+ 2 e

MnO2 + 2 H2O 1,50

3,00

3,10

0,56

3,66

MnO4 + 1 e

MnO42-

0,56

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7
6
2
5
MnO4Especie menos estable, positivo

4
3
2
1
0
+1

+2

+3 +4

+5

+6

+7

+8

-1
-2
-3
-4

Mn2+
Especie ms estable, - G/F
ms negativo

En el caso del Mn2+, tenemos el valor ms negativo del potencial equivalente, esto
significa que G >0 y por lo tanto las reacciones para pasar de Mn2+ a Mn(s) o a
Mn3+ no son espontneas.
Mientras que para el caso del MnO4-, el valor del potencial equivlente resulta ser
positivo con lo cual G <0 y en consecuencia la reaccin para pasar de MnO4- a
estados de oxidacin menores ser espontnea.
En los Diagramas de Frost, para saber si una especie dismutar debemos analizar
tambin los valores superior y menor a la especie en cuestin.

Regla
Dados tres puntos consecutivos de una especie dada, si al unir los puntos extremos
con una recta el punto intermedio queda por arriba de dicha recta, entonces esa
especia dismutar.
En el grfico dado vemos que hay dos especies sealadas por los puntos 1 y 2
El Mn3+ dismuta pasando a los estados Mn2+ (II) y MnO2 (IV) en tanto que el
manganeso (VI), dismuta pasando de MnO42- a MnO2 (IV) y MnO4- (VII).

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G/F

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