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ENME2007

2 al 3 de Julio de 2007

VALIDACIN DEL MTODO DE CALIBRACIN DE HIGRMETROS


CAPACITIVOS CON SOLUCIONES SAL-AGUA COMO GENERADORAS
DE HUMEDAD
Jess A. Dvila Pacheco, Enrique Martines Lpez
Centro Nacional de Metrologa, Divisin de Termometra
km 4,5 Carretera a Los Cus, El Marquez, Qro., Mxico
2110500 ext. 3395, 3420, jdavila@cenam.mx, emartine@cenam.mx
Resumen:
La calibracin de higrmetros de humedad relativa generalmente se realiza en una cmara de humedad. Los
mtodos mas usados para generar humedad son el mtodo de dos presiones, el mtodo de flujo dividido y
las soluciones de sal y agua. Este ltimo es uno de los mtodos menos costosos para realizar una
calibracin, adems de cubrir un amplio intervalo de humedad relativa. De acuerdo a [1], con este mtodo se
pueden obtener resultados similares a los obtenidos con una cmara de humedad. Algunas desventajas que
se tienen con estos mtodos son la posible contaminacin del sensor, los prolongados tiempos de
estabilizacin y la limitante de slo poder calibrar el instrumento a valores definidos.
En este trabajo se describe el proceso de calibracin de higrmetros de humedad relativa usando como
sistema de generacin de humedad las soluciones de sal-agua y la validan de los resultados con un sistema
de generacin de humedad de dos presiones.
1.

INTRODUCCIN

estas son ampliamente usadas por fabricantes,


laboratorios de calibracin y otros usuarios. Sin
embargo, recientemente se han encontrado
diferencias respecto a los valores reportados por la
Greenspan [3], OIML [4] y ASTM, por lo que es
conveniente caracterizar estas soluciones con una
tcnica instrumento adecuado (medicin directa
de presin de vapor, medidor de temperatura de
punto de roco).

Los tres mtodos ms usados para generar


humedad en el aire son: el mtodo de dos
presiones, el mtodo de flujo dividido y las
soluciones sal-agua.
La mezcla de sal y agua permite generar humedad
relativa desde aproximadamente 3% hasta 98 %.
Este amplio intervalo de humedad es til para
calibrar higrmetros as como para otras
aplicaciones. La principal ventaja de este mtodo es
la reduccin en el costo.

Una desventaja es que an no existe un


procedimiento de calibracin confiable y repetible
basado en las soluciones de sales.

El valor de humedad generado depende del tipo de


sal, en la tabla 1 se muestran las soluciones salagua ms usadas en la calibracin.

Entre los aspectos ms importantes a considerar en


la preparacin de las soluciones de sales se
encuentran los siguientes:

Tabla 1. Soluciones sal-agua y sus valores de


humedad relativa reportados en ASTM [2].
Tipo de sal
HR(%)
t(C)
LiCl
11,3
25
MgCl2
32,8
25
NaCl
75,3
25
BaCl2
90
25

1) material del recipiente que contiene a la


solucin acuosa,
2) la pureza de los componentes de la
solucin,
3) La tcnica de preparacin,
4) El volumen y diseo de la cmara de
calibracin,
5) La medicin y control de temperatura dentro
de la cmara
6) La caracterizacin.

Por el reducido costo de las soluciones sal-agua


para generar humedad y basados en el argumento
de considerarse como puntos fijos de referencia,

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2.1 Mensurando

El recipiente debe ser de un material no


higroscpico, resistente a la corrosin. Comnmente
se usa tefln, acero inoxidable y vidrio.

En este mtodo, el mensurando es el valor de


correccin resultante del instrumento bajo
calibracin (IBC).

La sal empleada debe ser grado reactivo analtico.


El agua usada en la solucin debe ser destilada
des-ionizada [2] [4].

CR = [(HRp+CR )- (HR)IBC] + [ (HR)t + (HR)hist +


(HR)stb ]

Una porcin de sal debe disolverse completamente


en agua y mantener una cantidad sin disolver
(exceso de sal) la cul puede ser del 30 % al 90 %
respecto a la muestra pesada [4].

Donde:
CR es el valor de correccin resultante a la lectura
del IBC (en % de humedad relativa); (HRp + CR) es
la lectura corregida del patrn; CR es el valor de
correccin de la lectura del patrn; (HR)IBC es la
lectura del instrumento bajo calibracin; (HR)t es el
valor de correccin por efecto por temperatura;
(HR)cmara es el valor de correccin por estabilidad en
la cmara; (HR)histresis es el valor de correccin por
efecto de histresis.

Otro de los factores importantes a considerar es el


volumen y diseo de la cmara de prueba. De esto
dependen los tiempos de estabilizacin, volumen de
agua-sal a emplear y gradientes de temperatura y
humedad.
La temperatura y la variacin en la solubilidad,
constituye el principal factor de influencia en las
soluciones. La inestabilidad de temperatura en 0,1
C, puede causar inestabilidades de humedad
relativa de 0,5 % HR del valor generado [2].

2.2 Procedimiento
El procedimiento de calibracin est basado en la
Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre de
medicin en la calibracin de higrmetros de
humedad relativa y se resume en el siguiente
diagrama.

Como ya se ha mencionado, segn el diseo y


volumen de la cmara de prueba, es posible que se
generen gradientes de humedad relativa y
temperatura, por ello es necesario realizar una
caracterizacin para determinar estos gradientes y
su efecto en la incertidumbre.

Los puntos de calibracin seleccionados fueron


descritos en la tabal 1.
En la figura 2 se muestra un diagrama que resume
el procedimiento de calibracin.

En este trabajo se presenta el procedimiento y


resultados de la calibracin de un higrmetro
capacitivo en cmaras de soluciones de sales, la
evaluacin de incertidumbre y su validacin.

Se colocan los instrumentos dentro de la


cmara
1

Las soluciones se prepararon en base a [2] y [4].


Las cantidades de agua y sal necesarias se
calcularon a partir de la solubilidad de cada una de
las sales a una temperatura de 23 C.

Estabilidad
de las
lecturas

NO

SI
Toma de mediciones
(10 lecturas en 20 min)

En la tabla 2 se muestran algunas concentraciones


de sal-agua reportadas por [1] y [5]. Adicionalmente
se muestran las concentraciones calculadas por el
CENAM.

Siguiente punto de calibracin

SI

Tabla 2. Relacin sal-agua a 23 C (g de sal por


100 g de agua)
Sal
Carotenuto CENAM
Leonard N.
LiCl
200
192
180
MgCl2
500
880
800
NaCl
220
229
335
BaCl2
-184
-2. CALIBRACIN

Prueba de
histresis?

Se colocan sensores en
cmara con siguiente punto de
prueba (descendente)

NO

Se colocan sensores en
cmara con siguiente punto de
prueba (ascendente)

Figura 1 Procedimiento de calibracin.

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2 al 3 de Julio de 2007

Las sales fueron caracterizadas antes de iniciar el


proceso de calibracin. Se consider que el
volumen de recipiente es pequeo por lo que el
efecto de gradientes se desprecia y solo se
considera la estabilidad en humedad relativa.

utemperatura =

(3)

dHR
es el coeficiente de sensibilidad del
dt
sensor bajo calibracin; ut es la incertidumbre de
medicin de temperatura.
Donde

El sistema de calibracin se muestra en la figura 2.

La incertidumbre por histresis se calcula de


acuerdo a

Higrmetro patrn
Higrmetro bajo
calibracin

Termmetro

dHR
ut
dt

uhistresis =
Volumen de
calibracin

HR2

HR1
12

(4)

Donde HR1 es el valor de humedad relativa medido


en sentido ascendente; HR2 es el valor de humedad
relativa medido en sentido descendente.

4. RESULTADOS
Bao lquido con temperatura controlada

Los resultados de la calibracin se muestran en la


tabla 3. Estos resultados corresponden a una
temperatura de 23 C y a una presin atmosfrica
81 kPa. Los valores de incertidumbre se calcularon
para un nivel de confianza de 95 %.

Figura 2 . Sistema de calibracin con soluciones de


sales
3. CALCULO DE INCERTIDUMBRE
Las fuentes de incertidumbre consideradas en este
sistema de calibracin son.
1.
2.
3.
4.
5.

Tabla 3. Resultados de la calibracin


Valor
indicado por
el IBC
% HR
13,2
34,7
77,1
92,3

Valor indicado
por el patrn

Incertidumbre del patrn uP.


Incertidumbre de la cmara ucamara.
Incertidumbre de las lecturas ulecturas.
Incertidumbre por temperatura utemperatura.
Incertidumbre por histresis uhistresis

% HR
11,0
32,8
75,3
90,6

Correccin

Incertidumbre
expandida

% HR
-2,2
-2,0
-1,8
-1,7

% HR
1,6
1,6
1,7
1,5

La incertidumbre del patrn es la reportada en su


certificado de calibracin.

El tiempo de estabilizacin en cada punto fue de 4


horas aproximadamente.

La incertidumbre de la cmara incluye la estabilidad


y gradientes en temperatura y humedad.

En la tabla 4 se muestran las fuentes de


incertidumbre con su valor respectivo.

La incertidumbre de las lecturas esta dada por:

Tabla 4. Evaluacin de las incertidumbres

Estimacin de incertidumbre
Descripcin

(1)
n
Donde es la desviacin estndar de las lecturas; n
es el nmero de lecturas.

u lecturas =

La incertidumbre por resolucin est dada por la


ecuacin 2.
resolucin
(2)
u resolucin =
12
El valor de incertidumbre por temperatura

Puntos de calibracin
11%
33% 75% 90%

up

0,75

0,75

0,75

ucmara

0,11

0,15

0,08

0,17

ulecturas_IBC

0,02

0,01

0,02

0,02

0,75

uresolucin

0,03

0,03

0,03

0,03

utemperatura

0,00

0,00

0,00

0,00

uhistresis

0,27

0,30

0,40

0,00

ucombinada

0,80

0,81

0,85

0,75

Uexpandida

1,6

1,6

1,7

1,5

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La incertidumbre de la cmara fue calculada para


una temperatura de 23 C 0,1 C. Estos valores se
obtuvieron de un proceso de caracterizacin en
recipientes con volmenes de 200 mL

Calibracin con sales

Correccin / % HR

En esta tabla se muestra que las incertidumbres con


mayor contribucin se deben al patrn y al efecto de
histresis.

0
-1
-2
-3
-4
-5
0

El efecto por histresis se puede observar en la


figura 2. Los valores de histresis pueden ser
mayores al 1 % HR.

20

40

60

80

100

% HR

Figura 3. Comparacin
calibracin.

Resultados de calibracin

de

los

mtodos

de

6. CONCLUSIONES

1
Corr (%HR)

Calibracin c/generador

En un sistema de generacin de humedad relativa


con soluciones sal-agua, es posible generar
ambientes de 3 %HR a 98 %HR.

-1
-2
-3
-4
0

20

40
2007

%HR

60

80

De acuerdo a los resultados obtenidos en la


calibracin, se encontr que este mtodo es
adecuado si se toman en cuenta los cuidados
necesarios tales como:

100

histresis

Figura 2. Resultados de la calibracin en sales


sobresaturas e histresis.

La pureza de los materiales.


La preparacin de las soluciones.
Caracterizacin de la zona de calibracin.
Control de temperatura.
La medicin de humedad con instrumento calibrado.

Para evaluar la histresis, las mediciones se


repitieron con la misma condicin de tiempo de
estabilizacin considerada en la primera medicin.
Esto quiere decir que se mantuvo para su
estabilizacin por un periodo de 4 horas en cada
punto.

Los resultados obtenidos en el mtodo de


calibracin con soluciones sal-agua se validaron al
comprarlos con los obtenidos en un generador de
dos presiones.

5. VALIDACIN
Para validar el mtodo, se realiz la calibracin del
mismo instrumento en un generador de dos
presiones. La calibracin se realiz a 23 C y a una
presin de 81 kPa.

Las diferencias entre ambos mtodos se encuentran


entre los lmites de la incertidumbre obtenida. Estas
diferencias se deben principalmente a gradientes
dentro de la zona de calibracin.

Los resultados se muestran en la figura 3. En ella se


comparan los resultados de ambos mtodos de
calibracin.

REFERENCIAS

La diferencia obtenida con ambos mtodos se


encuentra entre los lmites de la incertidumbre
obtenida.

[1] Carotenuto A., Dellsola M., An Experimental


Verification of Saturated Salt Solution-Based Humidity
Fixed Points. ~ lnternational Journal of Thermophysics.
Vol. 17. No. 6, 1996.
[2] ASTM E 104-85 (reapproved 1991). Standard Practice
for Maintaining Constant Relative Humidity by Means of
Aqueous Solutions, 1991.

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2 al 3 de Julio de 2007

[3] Greenspan L., Humidity Fixed Points of Binary


Saturated Aqueous Solutions, Journal of Research of the
National Bureau of Standards, January February 1977.
[4] OIML R 121. The Scale of relative humidity of air
certified against saturated salt solutions, International
Recommendation, Edition 1996.
[5] Bell L. N., Labuza T. P., Moisture Sorption, Practical
Aspects of Isotherm Measurement and Use, Second
Edition 2000.