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QUMICA ORGNICA C
APOSTILA DE AULAS PRTICAS
1 Semestre de 2012
ndice
Experimento
Pgina
9
12
13
15
16
16
17/18
19
20
20
21
21/22
24
27
30
31
34
37
Introduo:
O cido acetilsaliclico produzido atravs de uma reao de acetilao do cido saliclico,
envolvendo uma reao de substituio nucleoflica em meio cido, onde (1 = cido saliclico; 2
= anidrido actico; 3 = cido actico).
O
O
O
OH
+
OH
1
H3C
O
O
2
OH
H2SO4
CH3
O
AAS
CH3
O
+
H3C
OH
3
Materiais e reagentes:
Copos de bquer de 100, 150 e 250 mL
cido saliclico seco
Proveta de 50 mL
Anidrido actico
Conta-gotas
cido sulfrico concentrado
Banho-maria (50-60C)
Gelo/gua gelada
Funil de Bchner
lcool etlico
Frasco de Kitasato
Glicerina
Estufa a 50C
(equipamento para determinao do ponto de fuso)
Procedimento experimental:
Sntese
1- Pesar em um copo de bquer de 100 mL, cerca de 3,0 g de cido saliclico
2- Adicionar 6 mL de anidrido actico e juntar 6 gotas de H2SO4 concentrado.
OBS: a adio destes reagentes deve ser feita com cuidado e na capela ambos podem causar
queimaduras graves.
3- Aquecer o bquer em banho-maria, a 50-60C durante 10 min, agitando a mistura de vez
em quando com o auxlio de um basto de vidro.
4- Remover o bquer do aquecimento e acrescentar 30 mL de gua destilada.
5- Deixar o bquer esfriar ao ar para que se formem os cristais. Se os cristais demorarem a
surgir, esfriar em banho de gelo para acelerar a cristalizao e aumentar o rendimento do
produto.
6- Filtrar sob suco, utilizando um funil de Bchner e lavar duas vezes com 10 mL de gua
gelada.
7- Secar o AAS na estufa a 50C, pesar o produto, determinar o ponto de fuso e o
rendimento da reao.
1- Introduo
Grande parte das reaes qumicas realizadas em laboratrio necessitam de uma etapa
posterior para a separao e purificao adequadas do produto sintetizado. A purificao de
compostos cristalinos impuros geralmente feita por cristalizao a partir de um solvente ou de
misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por recristalizao, e baseia-se na diferena
de solubilidade que pode existir entre um composto cristalino e as impurezas presentes no
produto da reao.
Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia deve
preencher os seguintes requisitos:
a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas;
b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas;
c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia);
d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser facilmente
removido da substncia recristalizada);
e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia.
O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente para
que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao de cristais
grandes e puros.
Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para permitir
uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em um outro, combinaes de solventes
podem ser empregadas. Os pares de solventes devem ser completamente miscveis.
(exemplos: metanol e gua, etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.).
O cido acetilsaliclico solvel em etanol e em gua quente, mas pouco solvel em
gua fria. Por diferena de solubilidade em um mesmo solvente (ou em misturas de solventes),
possvel purificar o cido acetilsaliclico eficientemente atravs da tcnica de recristalizao.
Parte experimental
1- Dissolver o produto bruto em um bquer de 100 mL usando 10 mL de lcool etlico
2- Aquecer em banho-maria.
3- Verter a soluo alcolica quente sobre 22 mL de gua quente contida em um bquer de
100 mL. Caso haja precipitao, dissolver por aquecimento em banho-maria.
4- Deixar em repouso na geladeira. Cristais sobre a forma de agulha sero obtidos.
5- Filtrar em Bchner, lavar com 10 mL de gua gelada e depois com 10 mL de lcool gelado.
6- Secar ao ar ou em estufa a 50C.
7- Pesar e determinar o rendimento da aspirina aps recristalizao, comparando com o
rendimento aps a sntese.
Figura 1- Desenvolvimento de uma placa de CCD. Verifica-se que o analito B tem maior
afinidade pelo solvente, pois migrou mais durante a corrida.
Para referncia calcula-se o fator de reteno (Rf) dividindo-se a distncia percorrida pelo
analito pela distncia percorrida pela frente do solvente, a partir do ponto de aplicao da
amostra. Desta forma:
Rf = distncia percorrida pelo analito/distncia percorrida pelo solvente
O valor do Rf pode ser utilizado na identificao de compostos quando comparado com
padres.
Revelao:
Muitos analitos so incolores, sendo portanto necessrio tratar as placas de CCD para
visualizao das bandas. Existem muitas tcnicas, algumas especficas, outras gerais. Neste
experimento, estamos utilizando uma placa de slica que contm um composto fluorescente.
Esta estratgia permite que se identifique as bandas do soluto ao incidir uma fonte de luz
ultravioleta sobre a placa. Devido fluorescncia, a placa brilha e a regio que contm o soluto
fica opaca ou, caso seja fluorescente, apresenta, em geral um brilho diferente do suporte (fase
estacionria). Alm disso, outro mtodo geral corresponde exposio do sistema a vapores
de iodo. O iodo adsorve sobre a maioria dos compostos orgnicos, que se tornam visveis
quando expostos a vapores de iodo possibilitando a identificao das bandas aps a corrida.
Para a maioria dos compostos, o iodo parece ficar ligado fisicamente ao material sem formar
nenhuma ligao qumica. A exposio aos vapores de iodo feita aps a cromatografia e
secagem da placa. Coloca-se a placa em uma cmara apropriada contendo cristais de iodo. Se
possvel, aps exposio a placa deve ser aquecida a 50C. Como resultado, aparecem
manchas marrom no local onde ficaram os solutos. Ao retirarmos a placa da cmara de iodo as
manchas tendem a desaparecer. Portanto, esta tcnica no-destrutiva. Podemos aperfeioar
a tcnica expondo incialmente a uma grande quantidade de iodo, aguardando alguns minutos
para que o excesso evapore e pulverizando a placa com uma soluo de amido 1%. Como
resultado, as bandas aparecem como manchas azuis na placa. Este mtodo aplicvel para a
maioria das substncias orgnicas, particularmente para compostos com insaturaes.
Neste experimento vamos utilizar a CCD para analisar a sntese do cido acetil saliclico (AAS)
comparando com os padres de cido saliclico (AS) e um medicamento contendo AAS.
Erros no desenvolvimento da CCD
Existem alguns problemas operacionais associados CCD que so demonstrados na Figura
abaixo.
Procedimento experimental
Preparo da placa de CCD
Segure as placas apenas pelas pontas, tomando o cuidado de no tocar na superfcie branca com os
dedos. Utilizando uma placa de 5 cm x 4 cm, que deve ser colocada sobre uma superfcie limpa e seca,
marque com o auxlio de um lpis e uma rgua uma linha a uma distncia de 1,5 cm da base da placa.
Para desenhar, pressione suavemente o lpis para no danificar a camada de slica. Na mesma linha,
marque trs pontos, o primeiro a cerca de 1 cm da extremidade esquerda e o segundo e o terceiro
separados por cerca de 1 cm cada um. Um ponto para aplicar o produto de sntese e os outros para
um padro de cido saliclico e um padro de aspirina (cido acetilsaliclico).
Identifique os pontos e inclua as iniciais do grupo no topo da placa, conforme o desenho da Figura 2.
Preparo das amostras:
Coloque cerca de 10 mg da amostra em um tubo de ensaio de 3 mL [ tubo1- cido saliclico (AS); tubo
2- produto da sntese; tubo 3- padro de cido acetil saliclico (AAS)]. Adicione 2 mL de metanol a cada
tubo de ensaio e agite at completa dissoluo do slido. Prepare a placa de CCD conforme indicado
na Figura 2, colocando primeiro o cido saliclico, o produto de sntese e o cido acetil saliclico,
conforme indicado.
Desenvolva a CCD no sistema de solventes (fase mvel) at uma distncia de cerca de 1 cm do topo da
placa. Marque com o auxlio de um lpis a frente do solvente e deixe a placa secar ao ar. Aps a
corrida, examine a placa sobre luz ultra-violeta e faa um desenho do resultado. As manchas podem ser
identificadas marcadas com o auxlio de um lpis, desenhando-se um crculo em torno da banda.
Ateno: os solventes utilizados so todos txicos, portanto, devero ser manipulados na capela.
Fase movel 1 (FM1): Acetona:clorofrmio
Fase movel 2 (FM2): tolueno:clorofrmio: ac. Actico glacial: metanol
Amostra: 10 mg em 2 mL de metanol
O produto pode ser compararado com os padres a partir da determinao do Rf.
Experimento 4 Anlise do cido acetil saliclico por cromatografia lquida de alta eficincia
(CLAE)
1- Introduo
Cromatografia uma tcnica utilizada para analisar, identificar ou separar os
componentes de uma mistura. A cromatografia definida como a separao de dois ou mais
compostos diferentes devido a diferentes afinidades que causam uma distribuio entre fases,
uma das quais estacionria e a outra mvel.
Os componentes da mistura so adsorvidos na fase estacionria, e uma fase mvel
arrasta e/ou interage continuamente com os componentes adsorvidos. Pela escolha apropriada
da fase estacionria e da fase mvel, alm de outras variveis, pode-se fazer com que os
componentes da mistura sejam arrastados ordenadamente. Aqueles que interagem pouco com
a fase estacionria (FE) so arrastados facilmente e aqueles com maior interao ficam mais
retidos.
Os principais fenmenos que governam a separao cromatogrfica so adsoro e
absoro (partio). A adsoro ocorre com FE slidas (hoje menos utilizadas) e a partio
ocorre com FE lquidas (que so imobilizadas sobre suportes slidos). Os componentes da
mistura adsorvem-se com as partculas de slido devido interao de diversas foras
intermoleculares. O composto ter uma maior ou menor adsoro, dependendo das foras de
interao, que variam na seguinte ordem: formao de sais > coordenao > pontes de
hidrognio > dipolo-dipolo > Van der Waals.
O processo de absoro (intrafacial) governado pela partio e ocorre devido a diferena de
solubilidade dos componentes na FE lquida.
Dependendo da natureza das duas fases envolvidas (estacionria e mvel) tem-se
diversos tipos de cromatografia:
- slido-lquido (coluna, camada fina, papel);
- lquido-lquido (HPLC);
- gs-lquido (CG).
CROMATOGRAFIA LQUIDA:
Na cromatografia lquida a FE geralmente um lquido imobilizado sobre um slido
inerte e a FM um lquido ou mistura de lquidos. A separao governada tanto por
caractersticas da FE quanto da FM. Quando a FE mais polar do que a FM temos a
cromatografia de fase normal, quando a FE apolar e a FM polar temos a cromatografia de
fase reversa. Hoje, mais de 90% das aplicaes da cromatografia se concentram em fase
reversa, sendo a FE mais utilizada composta por slica funcionalizada com alcanos de 8 a 18
carbonos. Uma das fases estacionrias mais utilizadas contem alcanos com 18 carbonos,
sendo por isso chamada de C-18.
O fluxo de solvente deve ser contnuo. Os diferentes componentes da mistura mover-seo com velocidades distintas dependendo de sua afinidade relativa pela FE e tambm pelo
eluente FM. Assim, a capacidade de um determinado eluente em arrastar um composto
adsorvido na coluna depende quase diretamente da afinidade do solvente pelo composto,
considerando-se suas respectivas polaridades.
medida que os compostos da mistura so separados, bandas ou zonas mveis
comeam a ser formadas; cada banda contendo somente um composto. Por uma escolha
cuidadosa das condies, praticamente qualquer mistura pode ser separada (Figura 1).
10
Introduo de uma
mistura
eluio
Separao dos
componentes
11
12
13
Bquer
Erlenmeyer
Funil de separao
Sistema para destilao
Funil de Buchner
Bales volumtricos
Pipetas volumtricas
Espectrmetro UV
HPLC
1- Introduo
Alcalides so substncias orgnicas nitrogenadas de carter bsico, geralmente de origem
vegetal, e que provocam efeitos fisiolgicos caractersticos nos organismos humanos. Nem todas as
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substncias classificadas como alcalides obedecem rigorosamente a todos os itens desta definio;
por exemplo o alcalide da pimenta (piperina) no bsico, mas tem acentuada ao fisiolgica. Do
ponto de vista qumico, os alcalides no constituem um grupo homogneo de substncias. Quase
todos, porm, apresentam estrutura qumica derivada de um composto heterociclo.
Uma
classificao qumica de alcalides baseia-se na estrutura deste heterociclo: alcalides da piridina (ex.:
nicotina) da xantina (ex.: cafena), da quinolina, do pirrol, do indol, da piperidina, etc.
Certas famlias vegetais so particularmente ricas em alcalides, por exemplo, as rubiceas (caf) e as
solanceas (fumo).
A cafena (1,3,7-trimetilxantina, 1) pertence famlia dos alcalides xantnicos (Figura 1).
O
R
O
R2
N
N
N
R1
1
2
3
4
Cafena: R = R1 = R2 = CH3
Xantina: R = R1 = R2 = H
Teofilina: R = R1 = CH3; R2 = H
Teobromina: R = H; R1 = R2 = CH3
% EM MASSA DE CAFENA
0,64 - 0,88
0,42 - 0,56
0,18 - 0,53
0,71
0,12
15
2- Extrao
No experimento ser utilizado ch preto e gua quente contendo carbonato de clcio. Por sua
vez, a cafena ser extrada desta fase aquosa com diclorometano. Com a evaporao do solvente
obtm-se a cafena impura. A purificao da cafena obtida ser feita atravs da tcnica de
recristalizao, utilizando tolueno e ter de petrleo como solventes.
Alcalides so aminas, e portanto formam sais solveis em gua, quando tratados com cidos. A
cafena encontrada nas plantas apresenta-se na forma livre ou combinada com taninos fracamente
cidos. A cafena solvel em gua, ento pode ser extrada de gros de caf ou das folhas de ch
com gua quente. Junto com a cafena, outros inmeros compostos orgnicos so extrados, e a
mistura destes compostos que d o aroma caracterstico ao ch e ao caf. Entretanto, a presena
desta mistura de compostos interfere na etapa de extrao da cafena com um solvente orgnico,
provocando a formao de uma emulso difcil de ser tratada. Para minimizar este problema utiliza-se
uma soluo aquosa de carbonato de clcio. O meio bsico promove a hidrlise do sal de cafenatanino, aumentando assim o rendimento de cafena extrada.
3- Procedimento Experimental
Em um erlenmeyer de 250 mL coloque 15,0 g de ch preto, 150 mL de gua e 7,0 g de
carbonato de clcio. Ferva a mistura com agitao ocasional por 20 minutos, filtre a mistura quente em
um funil de Bchner e esfrie o filtrado a 10-15C.
Transfira o filtrado para um funil de separao e extraia a cafena com 4 pores de 20 mL de
cloreto de metileno (extrao mltipla com agitao suave para evitar a formao de emulso).
Destile o solvente com um aparelho de destilao simples at que se obtenha um volume de 5-7 mL no
balo. Transfira ento o extrato concentrado para um bquer e evapore o restante do solvente em
banho de vapor at a secura.
Pese o resduo esverdeado de cafena bruta e calcule a percentagem de alcalide no ch. O resduo
pode ser recristalizado, dissolvendo-o em 5 mL de tolueno a quente e adicionando algumas gotas de
ter de petrleo (p. e. 60-80C) at formar o precipitado.
Filtre vcuo e recolha o slido. Calcular o rendimento do produto extrado e proceder com a anlise
espectroscpica.
Experimento 7 Anlise da cafena utilizando Espectroscopia UV/Vis
1- Procedimento experimental
Obtenha primeiramente uma curva analtica, preparando as seguintes solues:
1- Soluo estoque: pese 10 mg de cafena (que estar sendo considerada padro) em um balo
de 10,00 mL e dissolva com gua.
2- Prepare 5 solues de concentraes diferentes a partir de diluies da soluo estoque,
considerando a faixa de 0,1 a 0,6 mg/mL
3- Faa a leitura, por espectrofotometria de absoro UV/Vis, das cinco solues.
4- Trace um grfico de absorbncia x concentrao
5- Obtenha a equao da reta (regresso linear).
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17
O
CH3
HCI
H2N
CH3
Ac2O
CH3
N
H
KMnO4
CH3
OH
N
H
O
OCH2CH3
H2N
OH
EtOH
H2SO4
HCI
H2N
PABA
1. Proteo do grupo funcional amina por uma reao de acilao : Sntese da ......
CH3
O
+
CH3
CH3
CH3
O
C
NH2
O
NH
C O
CH3
Materiais e reagentes
18
HCl
Carvo ativo
Acetato de sdio triidratado
Anidrido actico
Sulfato de magnsio hidratado
Permanganato de potssio
Etanol
cido sulfrico
Hidrxido de amnio
cido actico glacial
Carbonato de sdio
ter etlico
Sulfato de sdio anidro
Celite
Erlenmeyers
Funil
Papel de filtrao
Chapa de aquecimento
Funil de Buchner
Banho de gelo
Bquer
Banho Maria
Estufa
Papel indicador
Basto de vidro
Balo de fundo redondo
Condensador de refluxo
Manta de aquecimento
Funil de separao
KBr
Prensa
Espectrmetro de
Infravermelho
Sistema para CCD
Sistema
de
cromatografia
lquida
Analisador trmico
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1- Procedimento experimental
Coloque o composto previamente preparado, N-acetil-p-toluidina, em um Erlenmeyer de 250 mL
junto com ~ 8,0 gramas de MgSO4 hidratado e 125 mL de H2O. Prepare uma suspenso de 6g de
KMnO4 em uma pequena quantidade de H2O (~ 10 mL, ou o suficiente para formar uma pasta). Aquea
a mistura de N-acetil-p-toluidina em banho-maria e adicione a suspenso de permanganato em
pequenas pores (~ 1mL cada).
Mantenha a mistura reacional em banho-maria por 25 minutos ( necessrio que o Erlenmeyer esteja
bem imerso no banho). A cada intervalo de 2 a 3 minutos agite a mistura manualmente.
Neste intervalo, prepare um funil de Bchner com papel de filtro e uma suspenso de celite 15 g em
100 mL de gua. Lave a suspenso com gua e descarte a gua recolhida no frasco de Kitasato.
Filtre a soluo quente de cido para-acetamido benzico formado durante a oxidao sob vcuo,
atravs de uma camada de celite (5 cm) usando o funil de Bchner. Lave o precipitado (MnO2) com
pequenas pores de H2O quente.
Caso o filtrado apresente colorao prpura (o que indica presena de KMnO4 em excesso),
adicione 2,5 mL de etanol e aquea a soluo em banho-maria por ~ 10 minutos. Filtre novamente a
soluo quente (por gravidade) em papel filtro pregueado.
Esfrie o filtrado que contm cido para-acetamido benzico formado durante a oxidao e acidifique-o
com uma soluo de H2SO4 20% para que fique insolvel em gua.
Separe por filtrao vcuo o slido branco formado e seque-o na estufa. Recolha o restante,
guardando o produto em um frasco apropriado devidamente identificado com o nome do
produto, nome da equipe e a turma.
Uma pequena quantidade ser utilizada para obteno da pastilha de KBr (anlise por IV e HPLC).
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certificando-se de que a tampa est bem fechada e libere o ar, abrindo a torneira. Agite suavemente o
funil de 3 a 4 vezes, sempre liberando o ar para diminuir a presso. Deixe a mistura decantar e formar
duas fases. Descarte a fase aquosa e guarde a fase orgnica. Deixe a fase orgnica secar em sulfato
de sdio (adicione cerca de duas esptulas de Na2SO4), ou filtre esta mesma fase orgnica em um funil
com algodo e sulfato de sdio.
Filtre a soluo por gravidade para um frasco de Erlenmeyer para remover o reagente
dessecante. Remova o ter e o etanol por evaporao em banho maria na capela at que todo o ter
seja evaporado. Nesta etapa, devemos obter cerca de 5 a 8 mL de material (provavelmente em duas
fases). Parte deste volume corresponde a reagente (etanol) no esterificado e o resto, um leo
amarelado, correspondendo ao produto (ster).
Adicione aproximadamente 3 mL de etanol 95% e aquea a mistura em uma placa at que todo
o leo se dissolva. Adicione, com um conta-gotas, pequenas pores de gua gelada soluo
alcolica at a soluo ficar turva e ento resfrie a mistura agitando vigorosamente em um banho de
gelo. Pese o papel de filtro e colete a benzocana slida por filtrao a vcuo (utilize um funil de
Bchner). Seque o slido temperatura ambiente, pese e calcule o rendimento e determine o seu ponto
de fuso. O ponto de fuso da benzocaina 92C. Guarde o produto em um frasco apropriado
identificando com o nome do produto, nome da equipe e a turma. Uma pequena quantidade ser
utilizada para obteno da pastilha de KBr (anlise por IV).
Estante
04 Tubos de ensaio (10 mL)
Bquer
Funil pequeno (2)
Papel de filtro (2)
Vials
pra
Cromatografia
Gasosa
22
1- Introduo
Nos ltimos anos tem aumentado a preocupao sobre o esgotamento das reservas mundiais de
petrleo. Inmeras pesquisas tm sido feitas na busca de alternativas para os produtos oriundos da
indstria petroqumica. A oleoqumica apresenta-se como uma alternativa economicamente vivel,
tendo como vantagem, em relao aos produtos petroqumicos, o fato de suas matrias primas serem
renovveis. A utilizao do biodiesel, combustvel renovvel, obtido a partir de leos vegetais e dos
lcoois metlico e etlico (lcool da cana) dever ser regulamentada em breve pela Agncia Nacional do
Petrleo para o teste em frotas cativas. A mistura constituda de 5% de biodiesel e de 95% de
petrodiesel denominada B5 e dever trazer uma srie de vantagens para a economia do pas,
reduzindo as importaes de petrodiesel em 33%. Adicionalmente, o bidiesel apresenta a vantagem de
no conter poluentes como enxofre, alm de seu processo de obteno ser menos poluente que o de
obteno do diesel. O biodiesel nada mais que uma mistura de steres metlicos (ou etlicos) obtidos
da transesterificao de leos vegetais, exemplificada abaixo.
O
CH3O
O
CH2O
O
(CH2)17CH3
CH3O
O
CHO
CH2O
C
O
C
C (CH2)17CH3
estearato de metila
(CH2)7CH CH(CH2)7CH3
+ 3 CH3OH
(CH2)7CH CH(CH2)7CH3
oleato de metila
catalisador
O
CH3O C
23
etlicos. Nos Estados Unidos, intensos estudos sobre a obteno, utilizao, propriedades, emisso de
gases, etc, comprovaram as vantagens dos steres etlicos, fato que levou sua aprovao por parte
dos rgos governamentais pertinentes de forma semelhante aos steres metlicos. Por outro lado, o
emprego do etanol (lcool da cana) que resulta nos esteres etlicos, ao invs do metanol que resulta na
formao dos steres metlicos, no foi aplicada em larga escala na Europa at o presente por diversos
motivos, que vo desde a menor disponibilidade do etanol nesse continente at a falta de domnio
completo do processo de produo, por parte das industrias instaladas, uma vez que existem srias
diferenas nos processos de obteno e purificao dos steres metlicos e etlicos.
Porm, o Brasil atravs de pesquisadores do Departamento de Qumica da Universidade de So
Paulo Campus de Ribeiro Preto, tem conseguido dominar completamente esse processo, tornando-o
tcnica e economicamente vivel. As dificuldades anteriores observadas na separao de fases e na
purificao foram completamente superadas, o processo foi simplificado e os steres etlicos foram
extrados com rendimentos qumicos equivalentes queles obtidos na rota metlica. A novidade
apresentada pelos pesquisadores da Universidade de So Paulo no se limita ao completo domnio na
obteno do Biodiesel, mas tambm purificao da glicerina e de um fertilizante obtido como subproduto do processo. Alm disso, a tecnologia por eles desenvolvida de grande versatilidade,
possibilitando a produo contnua e empregando nas mesmas instalaes industriais o metanol ou o
etanol de forma indiferente, assim como uma variada gama de leos vegetais (soja, girassol, canola,
babau e milho) ou gorduras animais, fato que ser importante na implantao do Biodiesel de acordo
com as caractersticas especficas de diversas regies do pas.
2- Procedimento Experimental
Em um tubo de ensaio adicionar 3 mL de leo de soja (verificar o peso), 0,75 mL de metanol e
25 mg de KOH (pode ser adicionado atravs de uma soluo em metanol). Aquecer a 45oC por 30 min,
agitando periodicamente. Aps este tempo, esperar pela separao de fases, identificando em que
consiste cada uma. Em seguida, retirar a fase do leo transesterificado e lavar 1 x com 1 mL de NaCl
10% para quebrar a emulso, seguido de centrifugao 2.000 rpm (2min), lavar 1 x com 1 mL K2CO3
10% e centrifugar 2.000 rpm (2min) e 1 x com 1 mL de H2O, centrifugar novamente. Transferir o leo
para um novo tubo de ensaio filtrando sobre sulfato de sdio (pode ser uma pipeta Pasteur contendo
algodo no fundo e uma camada de sulfato de sdio).
Paralelamente, preparar um padro para cromatografia gasosa utilizando cido olico, metanol e
KOH nas mesmas propores, ou seja, 3 mL de cido olico, ~ 1 mL de metanol e 25 mg de KOH,
aquecendo a mistura a 45C por 30 min.
3- Caracterizao por CG
Bibliografia:
http://www.dabdoub-labs.com.br/artigo_agencia_multi.htm
www.ivig.coppe.ufrj.br/doc/biodiesel.pdf
Knothe,G. J. Am. Oil Chem. Soc. 77 (2000) 489-493.
Rinaldi, R.; Garcia, C.; Marciniuk, L.L.; Adriana Vitorino Rossi, A.V.; e Ulf Schuchardt, U. Quim. Nova,
30 (2007) 1374-1380.
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Sistema de refluxo
Sistema de destilao
(com manta de aquecimento)
Frasco de Erlenmeyer
Funil e papel de filtro
1- INTRODUO
ODOR CARACTERSTICO
Pra
Laranja
Pssego
Rum
Banana
25
preparado a partir da reao entre lcool isoamlico e cido actico, usando cido sulfrico
como catalisador.
O
H3C
H+
OH
HO
H3C
H2O
26
Nome qumico
Etanoato de 3-metilbutil
Frmula qumica
C7H14O2
Frmula estrutural
Peso molecular
130,19 g/mol
descrio
solubilidade
densidade
Faixa de destilao
: 0.868-0.878
Entre 135 and 143C
4- QUESTIONRIO
1- Discuta o mecanismo da reao. Qual a funo do cido sulfrico? Durante a reao este cido
consumido ou no?
2- De que forma se remove o cido sulfrico e o lcool isoamlico em excesso, depois que a reao de
esterificao est completa?
3- Por qu se utiliza excesso de cido actico na reao?
4- Por qu se usa NaHCO3 saturado na extrao? O que poderia acontecer se NaOH concentrado
fosse utilizado?
5- Sugira um outro mtodo de preparao do acetato de isoamila:
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6- Sugira reaes de preparao dos aromas de pssego (acetato de benzila) e de laranja (acetato de
n-octila):
7- Sugira rotas de sntese para cada um dos steres abaixo, apresentando o mecanismo de reao
para um deles:
a) propionato de isobutila
b) butanoato de etila
c) fenilacetato de metila
pineno
pineno
mirceno
limoneno
-terpineno
Aps isolamento do leo iremos analis-lo atravs de uma srie de tcnicas analticas:
Cromatografia gasosa, infravermelho, teste de insaturao e polarimetria. A cromatografia
gasosa ser utilizada para identificar o limonemo e verificar a sua percentagem entre os demais
compostos. Os componentes dos leos normalmente so eluidos da coluna na ordem dos
pontos de ebulio. Entretanto, pode haver excesso a esta regra de acordo com a coluna
utilizada. Para identificao do limoneno, vamos injetar um padro e determinar o tempo de
reteno. A percentagem de limonemo na amostra ser calculada a partir da rea do pico
28
29
approach.
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RA:
A- Preparao da aspirina:
Massa de cido saliclico utilizado:
Massa de aspirina impura:
Massa de aspririna aps re-cristalizao:
Rendimento terico da aspirina:
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Excitao:
Relaxao:
M + h
M*
M* M + calor (no detectvel)
A absoro da radiao UV/Vis geralmente excita eltrons ligantes, fazendo com que os picos de
absoro indiquem tipos de ligaes, o que permite tambm inferir quais os grupos funcionais presentes
(anlise qualitativa). Porm, as aplicaes em anlise quantitativa so as mais importantes.
Tabela 1. Alguns grupos cromforos importantes.
eltrons , e n
eltrons d e f
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Type of
Vibration
Characteristic
Absorptions (cm-1)
Intensity
O-H
(stretch, Hbonded)
3200-3600
strong, broad
O-H
(stretch, free)
3500-3700
strong, sharp
C-O
(stretch)
1050-1150
strong
C-H
stretch
2850-3000
strong
-C-H
bending
1350-1480
variable
Alkene
=C-H
stretch
3010-3100
medium
=C-H
bending
675-1000
strong
C=C
stretch
1620-1680
variable
Alkyl Halide
C-F
stretch
1000-1400
strong
C-Cl
stretch
600-800
strong
C-Br
stretch
500-600
strong
C-I
stretch
500
strong
stretch
3300
strong,sharp
stretch
2100-2260
N-H
stretch
3300-3500
C-N
stretch
1080-1360
medium-weak
N-H
bending
1600
medium
Aromatic
C-H
stretch
3000-3100
medium
C=C
stretch
1400-1600
Functional
Group
Alcohol
Alkane
Alkyne
C-H
Amine
1670-1820
strong
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Ether
C-O
stretch
1000-1300 (1070-1150)
strong
Nitrile
CN
stretch
2210-2260
medium
Nitro
N-O
stretch
stretch
1670-1820
strong
stretch
1700-1725
strong
O-H
stretch
2500-3300
C-O
stretch
1210-1320
strong
C=O
stretch
1740-1720
strong
=C-H
stretch
Amide
C=O
stretch
1640-1690
strong
N-H
stretch
3100-3500
N-H
bending
1550-1640
Anhydride
C=O
stretch
two bands
Ester
C=O
stretch
1735-1750
strong
C-O
stretch
1000-1300
stretch
1705-1725
strong
stretch
3-membered - 1850
4-membered - 1780
5-membered - 1745
6-membered - 1715
7-membered - 1705
strong
Aldehyde
Ketone
acyclic
cyclic
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,-unsaturated
stretch
1665-1685
strong
aryl ketone
stretch
1680-1700
strong
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T coluna baixa
T coluna alta
programao de temperatura
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As colunas utilizadas em CG podem ser capilares ou empacotadas (em desuso) (Figura 3). As
condies de anlise como vazo de gs de arraste e volume de injeo sero muito diferentes
dependendo se a coluna utilizada for capilar ou empacotada. As fases estacionrias empregadas em
CG variam em polaridade e devem ser escolhidas de acordo com a natureza das amostras, lembrando
que polares interagem com polares e apolares com apolares. Um exemplo de coluna apolar seriam as
Apiezons e colunas mais polares as de polietilenoglicol (Carbowaxes).
Quando se utiliza colunas capilares os volumes de injeo de amostras devem ser muito
pequenos (1L ou menos), sendo necessrio empregar uma razo de split no mtodo. Os injetores com
vlvulas de split (Figura 3) permitem que parte da amostra seja descartada no atingindo a coluna.
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2 Parte experimental
Observe os diferentes constituintes do equipamento de cromatografia gasosa disponvel no
laboratrio.
3- Bibliografia
- Collins,C.H.; Braga, G.L.; Bonato, P.S.; Introduo a Mtodos Cromatogrficos, Editora da Unicamp.
- Skoog, D.A.; Leary, J.J.; Principles of Instrumental Analysis, Saunders College Publishing.