CINETICA DE LA HIDRLISIS DEL ACETATO DE ETILO EN MEDIO

ALCALINO
Daniel Quiroz, Leonardo Crdenas, Olevys Jurez, Mrquez Nixon.
Laboratorio de fisicoqumica, Facultad de Ingeniera, Universidad de Los Andes, Mrida.
RESUMEN
INTRODUCCION
Reacciones de segundo orden. Las dos formas mas comunes de ecuaciones cineticas de
2
segundo orden son r=k [ A ] y r=k [ A ][ B ] , donde A y B son dos reactivos diferentes.
2
Suponiendo que la reaccin aA productos es de segundo orden con r=k [ A ] .

2
k A =ak
Entonces, r=1 /a d [ A ]/dt=k [ A] y definiendo

y separando variables se

obtiene.
d[A]
2
=k A [ A]
dt

d[ A]

[ A ]2 =k A dt
1

1
1

=k A ( t 2t 1 )

[ A ]1 [ A ]2

1
1

=k A t
[ A ] [ A ]0

DISCUSIN DE RESULTADO
Un caso especial es aquel donde Ay B estn presentes inicialmente en la proporicion
estequiometrica, tal que [B]0/[A]0=b/a. Para tratar este caso especial, se considera que B y A
tienen que permanecer en proporcin estequiometrica durante el transcurso de la reaccin:
[B]/[A]=b/a para cualquier tiempo. Por lo que la ley cinetica integrada queda[Ira N. Levine,
fisicoquimica]:
1
1

=bkt [ A ] =[ NaOH ]
[ A ] [ A ]0
Reaccin:

CH 3 COO CH 2 CH 3 + NaOH CH 3 COONa+CH 3 CH 2 OH

1/[NaOH] vs tiempo
400
350

1/[NaOH] vs tiempo T=0C

f(x) = 4.25x + 105.63

R = 0.98

300

Linear (1/[NaOH] vs tiempo

T=0C)

250

1/[NaOH] vs tiempo a
T=25C

200
150

Linear (1/[NaOH] vs tiempo

a T=25C)

f(x) = 1.26x + 77.76

R = 1

100
50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

Realizando la regresin de los datos obtenemos la grafica 1, que para la reaccin a una
temperatura de 0C el valor de la velocidad especifica de reaccin k=1,255M-1min-1 y para
la misma reaccin a una temperatura de 25 C se tiene un valor de k= 4,029 M-1min-1.
Luego de hallar los valores k de la reaccin para cada temperatura se procede a calcular el
valor de la energa de activacin para esta reaccin.
k2
) 8,314ln ( 4,029 )
k1
1,255
J
Ea =
=
=31598,81
1
1
1
1
mol
( ) (

)
T1 T2
273,15 298,15
Rln (

Con este valor de Energia de activacin, procedemos a calcular el factor pre-exponencial,

como se demuestra a continuacin.
k1

A=
e

Ea
RT 1

k2

=
e

Ea
RT 2

1,255

=
e

31589,81
8,314273,15

=1379750

Velocidad de reaccion vs tiempo

0
0
Velocidad de rx vs tiempo
T=0C

0
0

Velocidad de rx vs tiempo a
T=25C

0
0
0
0
0
0

10

20

30

40

50

60

70

Muestra de clculo
Reacciones involucradas
CH 3 COO CH 2 CH 3 + NaOH CH 3 COONa+CH 3 CH 2 OH (I )
NaO H + HCl NaCl+ H 2 O(II )
Valoracin del HCl con NaOH 0,05 M
Fiola
1
2
3

HCl (1) NaOH (2).

V. HCl
(mL)
10
10
10

V. NaOH (mL)
10,05
10,05
10,1

Fiola 1
N 1V 1=N 2V 2 N 1=

0,0510,05
=0,05025
10

Fiola 2
N 1V 1=N 2V 2 N 1=

0,0510,05
=0,05025
10

N 1=0,05033

Fiola 3
N 1V 1=N 2V 2 N 1=

0,0510,1
=0,05050
10

Clculos para T=0C

Dato

CH 3 COO CH 2 CH 3

NaOH

Volumen
Molaridad
moles

50 mL
0,02 M
0,001 mol

20 mL
0,05 M
0,001 mol

mol
50 mL
L
nCH COO CH CH =0,02
1 L=0,001 mol
1000 mL
3

mol
20 mL
L
n NaOH =0,05
1 L=0,001 mol
1000 mL

Tiempo
Fiola (min)
1
2
3
4
5
6

Volumen Muestra (mL)

m
3
5
10
15
30
60

V. NaOH (mL)
(titulante 3)
10
10
10
10
10
10

7,5
7,55
7,85
7,9
8,25
8,7

Fiola 1
n3=M 3V 3=

0,057,5 5 mL
1 L=0,00038 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

n HCl=0,00038mol

NaOH1mol HCl
=0,00038mol HCl moles de HCl neutralizado
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HClinicial =0,05033
1 L=0,00050 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,00038=0,00012 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,00012 mol

HCl1 mol NaOH

=0,00012 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,00012 mol HCl

=0,012 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 3 min.

n NaOH =0,012 M HCl70

mL
1 L=0,00084 mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 3 min

n NaOH =0,001 mol0,00084=0,00016
Fiola 2
n3=M 3V 3=

0,057,5 mL
1 L=0,00038 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

n HCl=0,00038mol

NaOH1mol HCl
=0,00038mol HCl moles de HCl neutralizado
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HClinicial =0,05033
1 L=0,00050 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,00038=0,00012 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,00012 mol

HCl1 mol NaOH

=0,00012 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,00012 mol HCl

=0,012 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 5 min.

n NaOH =0,012 M HCl70

mL
1 L=0,00084 mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 5 min

n NaOH =0,001 mol0,00084=0,00016
Fiola 3
n3=M 3V 3=

0,057, 8 5 mL
1 L=0,000393mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizado

n HCl=0,000393mol

NaOH1mol HCl
=0,000393mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl icial=0,05033
1 L=0,00050mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,0003 93=0,00011 mol HCl

NaOH remanente en la alcuota:

n NaOH =0,0001 1mol

HCl1mol NaOH
=0,00011 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,00011 mol HCl

=0,01 1 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 10 min.

n NaOH =0,01 1 M HCl70

mL
1 L=0,000 77 mol NaOH
1000mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 10 min

n NaOH =0,001 mol0,00077=0,00023
Fiola 4
n3=M 3V 3=

0,057, 9 mL
1 L=0,000395 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizado

n HCl=0,000395mol

NaOH1mol HCl
=0,000395mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl icial=0,05033
1 L=0,00050mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,000395=0,000105 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,000105 mol

HCl1 mol NaOH

=0,000105 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,000105 mol HCl

=0,0105 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 15 min.

n NaOH =0,0105 M HCl70

mL
1 L=0,000735mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 15 min

n NaOH =0,001 mol0,000735=0,000265 mol
Fiola 5
n3=M 3V 3=

0,058,25 mL
1 L=0,0004125 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizado

n HCl=0,0004125mol

NaOH1mol HCl
=0,0004125mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl icial=0,05033
1 L=0,00050mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,0004125=0,0000875 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,0000875 mol

HCl1 mol NaOH

=0,0000875 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,0000875 mol HCl

=0,00875 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 30 min.

n NaOH =0,00875 M HCl70

mL
1 L=0,0006125mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 30 min

n NaOH =0,001 mol0,0006125=0,0003875 mol

Fiola 6
n3=M 3V 3=

0,058,7 mL
1 L=0,000435 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizado

n HCl=0,000435mol

NaOH1mol HCl
=0,000435mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl icial=0,05033
1 L=0,00050mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,000435=0,000065 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,000065 mol

HCl1 mol NaOH

=0,000065 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,000065 mol HCl

=0,0065 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 60 min.

n NaOH =0,006 5 M HCl70

mL
1 L=0,000 45 5 mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 60 min

n NaOH =0,001 mol0,000 45 5=0,00054 5 mol
Clculos para Temperatura = 25 C
Fiol Tiem
a
po
1
2
2
5
3
10
4
15
5
30
6
60

Valoracin de HCl Con NaOH 0,05M

V NaOH (mL)
0,05 M
7,7
8
8,1
8,6
8,8
9

V muestra
(mL)
10
10
10
10
10
10

N HCl =0,04787
Fiola 1
n3=M 3V 3=

0,057,7 mL
1 L=0,00038 5 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizados

n HCl=0,000385 mol

NaOH1 mol HCl

=0,00038 5 mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,04787
1 L=0,000 4787 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,00047870,00038 5=0,000 0937 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,0000937 mol

HCl1 mol NaOH

=0,000 0937 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,0000937 mol HCl

=0,0 0937 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 2 min.

n NaOH =0,00937 M HCl70

mL
1 L=0,000 6559 mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 2 min

n NaOH =0,001 mol0,000659=0,000 344 mol NaOH
Fiola 2

n3=M 3V 3=

0,058 mL
1 L=0,0004 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizados

n HCl=0,0004 mol

NaOH1 mol HCl

=0,000 4 mol HCl
1mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,04787
1 L=0,0004787 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,00047870,0004=0,0000787 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,0000787 mol

HCl1 mol NaOH

=0,0000787 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,0000787 mol HCl

=0,00787 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 5 min.

n NaOH =0,00937 M HCl70

mL
1 L=0,000551mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 5 min

n NaOH =0,001 mol0,000551=0,000449 mol NaOH
Fiola 3
n3=M 3V 3=

0,058 ,1 mL
1 L=0,000405 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizados

n HCl=0,000405mol

NaOH1mol HCl
=0,000 405 mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,04787
1 L=0,0004787 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,00047870,000405=0,000 073 7 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,000073 7 mol

HCl1 mol NaOH

=0,000 073 7 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,000073 7 mol HCl

=0,0 073 7 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 10 min.

n NaOH =0,0073 7 M HCl70

mL
1 L=0,0005159 mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 5 min

n NaOH =0,001 mol0,0005 159=0,000 4841 mol NaOH
Fiola 4
n3=M 3V 3=

0,058 ,6 mL
1 L=0,00043 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizados

n HCl=0,00043mol

NaOH1mol HCl
=0,000 43 mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,04787
1 L=0,0004787 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,00047870,00043=0,000057 mol HCl

NaOH remanente en la alcuota:

n NaOH =0,000057 mol

HCl1 mol NaOH

=0,000057 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,000057 mol HCl

=0,0057 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 15 min.

n NaOH =0,0057 M HCl70

mL
1 L=0,000399 mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 15 min

n NaOH =0,001 mol0,000399=0,000601 mol NaOH
Fiola 5
n3=M 3V 3=

0,058 ,8 mL
1 L=0,00044 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizados

n HCl=0,00044 mol

NaOH1 mol HCl

=0,000 44 mol HCl
1mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,04787
1 L=0,0004787 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,00047870,00044=0,0000 38 7 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,0000 38 7 mol

HCl1 mol NaOH

=0,0000 387 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,0000387 mol HCl

=0,0 0387 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 30 min.

n NaOH =0,00 38 7 M HCl70

mL
1 L=0,000 271 mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 30 min

n NaOH =0,001 mol0,000271=0,000 729 mol NaOH
Fiola 6
n3=M 3V 3=

0,059 mL
1 L=0,00045 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizados

n HCl=0,00045mol

NaOH1mol HCl
=0,000 45 mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,04787
1 L=0,0004787 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,00047870,00045=0,0000287 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,0000287 mol

HCl1 mol NaOH

=0,0000287 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,0000287 mol HCl

=0,00287 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 60 min.

n NaOH =0,00287 M HCl70

mL
1 L=0,000 201 mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 60 min

n NaOH =0,001 mol0,00020 1=0,000 79 9 mol NaOH