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Srie dexercices thme : la cintique chimique labore par Dahmani Lotfi.

Exercice n1
On se propose dtudier la cintique chimique de la raction doxydation des ions iodure I- par les ions
peroxodisulfate :S2O8-2 Pour cela on mlange t=0s dans un grand bcher , 60ml dune solution aqueuse
diodure de potassium (K+ ,I-) de concentration C1 = 0,72mol.L-1 , et 60ml dune solution aqueuse de
peroxodisulfate de potassium : (2K+, S2O8-2) de concentration C2 = 0,4mol.L-1. Ainsi le mlange prend une
coloration jaune bruntre qui devient de pus en plus fonc et qui est du au formation de diiode I2 selon lquation
de la raction suppose totale suivante : 2I+ S2O8-2
I2
+ 2SO4-2 .
On partage ce mlange ractionnel en volumes gaux dans 6 erlenmeyers raison de 20ml dans chacun.
Pour suivre lvolution temporelle de la raction : A une date bien dtermine, on bloque la raction dans un
erlenmeyer en lui ajoutant une quantit deau glace, puis on dose la quantit de diode forme dans cet
erlenmeyer par une solution aqueuse de thiosulfate de sodium :Na2S2O3 de concentration C= 0,2mol.L-1
On refait cette opration pour les 6 erlenmeyers aux diffrents dates bien dtermines .Au cours du dosage la
raction qui se produit est la raction du rduction de diode par les ions thiosulfate : S2O3-2 et qui est rgi par
lquation chimique suivante : I2 + 2S2O3-2
2I- + S4O62Les rsultats du dosage ont permis dobtenir la variation de la concentration de I2 form au cours du temps :
[I2] = f(t) donn par la courbe suivante : (les erlenmeyers sont doss aux instants indiqus sur la courbe)

[I2] ( mol.L-1)

0,18
0,13
0,08

t (min)
0

15

25

35

55

70

85

1) a- Prciser le systme chimique tudi.


b- Ecrire les deux couples rdox mis en jeu par la raction tudie et citer une caractristique de cette
raction .
2) Dterminer la concentration initiale de chacun des ractifs de la raction tudie : [I-]0 et [S2O3-2]0 et dduire
le ractif en dfaut.
3) a- Dcrire lvolution temporelle de la raction doxydation des ions iodure par un tableau davancement
discriptif.
b- Montrer que le volume de la solution de thiosulfate de sodium ajout lquivalence aux erlenmeyers
doss aux instants t= 70min et t=85min et le mme .Calculer ce volume.
c- Dterminer la composition du systme chimique linstant t= 85min.
4) a- dfinir la vitesse moyenne volumique dune raction chimique et calculer la valeur de cette vitesse entre
les instants t1= 15min et t2 =70min .Dduire la valeur de la vitesse moyenne entre ces deux mmes instants.
b- dfinir la vitesse volumique dune raction chimique et calculer la valeur de cette vitesse linstant
t=0.Dduire la vitesse de la raction t=0.
c- Dterminer le temps de demi raction :t1/2 .

Exercice n2
Au cours dune sance des travaux pratiques un groupe dlve prend en charge dtudier la cintique chimique
de la raction entre les ions iodure I- et les ions peroxodisulfate S2O82- , qui est une raction doxydorduction
lente et totale dont les couples rdox qui sont mis en jeu sont : I2/I- ; S2O82-/SO42-.Pour suivre lvolution au cours
du temps de cette raction ,les lves ont introduit dans un bcher de 250ml contenant un barreau aimant et
pos sur un agitateur magntique un volume V1 =40ml dune solution diodure de potassium KI et de
concentration C1= 0,4mol.L-1 et un volume V0=5ml dune solution aqueuse de thiosulfate de sodium :Na2S2O3 de
concentration C0= 0,5mol.L-1 .A t=0 (en dclenchant un chronomtre) , les lve ajoutent ce mlange un
volume V2= 40ml dune solution de peroxodisulfate de sodium :Na2S2O8 de concentration C2=0,2mol.L-1 .Ds
que la coloration jaune apparait dans le milieu ractionnel ils notent la date ;t de cet vnement et ajoutent au
mlange le mme volume V0 de Na2S2O3 et ainsi de suite .cette mthode est appel le dosage de retour. Cette
srie de mesure est exploite par les lves pour dresser le tableau suivant :
t(min)
t1=3
t2=6
t2=6
t3=9
t4=13,5
t6=30
V Na2S2O3(ml) 5
10
15
20
25
30
-3
n(I2)(10 mol)
Sachant que la raction qui se produit entre les ions thiosulfate et le diode I2 est rgi par lquation suivante :
I2 + 2S2O3-2
2I- + S4O621) a- Ecrire lquation de la raction chimique tudie.
b- Pourquoi les lves dclenchent le chronomtre linstant de lajout de la solution de Na2S2O8 ?.
2) On dsigne par tn linstant o le volume totale de Na2S2O3 prsent dans le milieu est n fois V0
a- Montrer que le nombre de mole de diiode ;I2 fourni par la raction cet instant est donn par :
nI2 =

b- Reproduire et complter le tableau ci-dessus.


3) Dterminer la composition initial du systme et montrer que le I- ne peut pas tre le ractif limitant
4) a- Dterminer lavancement final de la raction
b- Calculer lavancement de la raction linstant t6=30min.
c- Calculer le volume minimal de Na2S2O3 quil faut ajouter dans le bcher linstant t6 pour que la couleur
jaune bruntre napparait plus dans le milieu.

Exercice n3
Deux groupes dlves veulent tudier lvolution dans le temps de la raction doxydation des ions iodure
I- par les ions peroxodisulfate S2O8-2 dans deux conditions exprimentales diffrentes. Lquation de cette
raction est :
2I-

+ S2O8-2

I2

+ 2SO4-2 .( Cette raction est lente et pratiquement totale.)

Ils ont partie t=0 de la mme mlange : 50ml dune solution aqueuse de KI et de concentration C1= 0,5mol.L-1
et 50ml dune solution aqueuse de Na2S2O8 de concentration C2. Le groupe A suit lvolution de la raction la
temprature ambiante, parcontre le groupe B suit lvolution de la raction dans un bain marie dont la
temprature est maintenue T=80C . A laide dun protocole bien appropri nest pas dcrit ici les deux groupes
ont trac les deux courbes qui traduisent lvolution de lavancement x au cours du temps sur le mme
graphique ci-dessous.
1) a- Identifier la courbe trace par le groupe B .Justifier la rponse.
b- Prciser leffet de la temprature sur le droulement de la raction chimique tudie .Que peut-ton dire
de la temprature.
2) a- Dresser le tableau davancement descriptif qui dcrit lvolution de la raction en fonction de C1 ,C2 ,x :
lavancement de la raction et xf : lavancement finale de la raction

b- Dterminer lavancement maximal xf .


c- Montrer que S2O8-2 est le ractif limitant. Et dduire la valeur de la concentration C2
3) Dterminer la composition de chaque systme chimique aprs un quart dheure du dpart de la raction.
4) Dterminer la vitesse de la raction dans chaque condition la mme date t=15min.

x(10-2mole)

courbe 2

courbe 1
1

t(min)
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Exercice n4
On se propose dtudier la cintique de la raction en solution aqueuse entre les ions permanganate :
MnO4-(aq)avec lacide oxalique H2C2O4 (aq) en prsence dun excs dons hydronium H3O+(aq).Lquation de la
raction suppose totale est :
2 MnO4-(aq) + 5 H2C2O4 (aq) + 6 H3O+(aq)
2 Mn2+(aq) + 10CO2(aq) + 14H2O(liq)
At=0 on mlange dans un bcher de 250ml : un volume V1 =40ml de permanganate de potassium KMnO4 de
concentration C1=0,1mol.L-1 ; un volume V2=40ml dacide oxalique de concentration C2,et un volume V3=20ml
dacide sulfurique dont la concentration en ions hydronium et C3=1mol.L-1 .Aux diffrents instants on prlve de
ce mlange un prlvement de volume V0=20ml et on dose la quantit de MnO4- restante dans ce prlvement
laide dune solution de sulfate de fer II :FeSO4 de concentration C0=10-2 mol.L-1 .La raction du dosage qui se
produit considre totale et rapide est dquation : MnO4- + 5Fe+2 +8H3O+
Mn+2 +5Fe+3 +12H2O.
A la date ,t voulu on ajoute au prlvement une quantit deau glace et on dose la quantit de MnO4-.
Les rsultats de ce dosage permet de tracer la courbe qui traduit la variation du nombre de mole de MnO4restant dans le milieu au cours du temps qui est donne par le graphique suivant :
n(MnO4- (en mmole)

0,8

0,1
0

t(s)
20 40 60 80 100

280

La concentration en ion hydronium est suffisamment grande pour que ces ions soient en excs durant toute la
transformation chimique tudie.
1) a- Prciser en justifiant si les ions H3O+ jouent le rle dun catalyseur ou un ractif.
b- Montrer que H2C2O4 est un ractif en dfaut.
2) a- Dterminer le nombre de mole initiale des ions MnO4- et de H2C2O4 dans le systme chimique tudi.
Et dduire la valeur de la concentration C2.
b- Dresser le tableau davancement descriptif de la transformation chimique tudie.
3) les ions MnO4- sont de couleur violette donc on dtecte lquivalence doxydo rduction par la disparition de
la couleur violette du mlange ractionnel.
a- pourquoi on ajoute de leau glace avant le dosage ? Prciser le facteur ou les facteurs cintiques mise en
jeu.
b- Calculer le volume de la solution de sulfate de fer ajout lquivalence au cours du dosage du prlvement
linstant t= 20s
4) a- Dfinir la vitesse dune raction chimique
b- Exprimer la vitesse de la raction tudie en fonction du nombre de mole de MnO4- .Calculer la valeur de
cette vitesse linstant t= 80s.