HIDROTRATAMIENTO

2016
Reynaldo Marn Domnguez

08/05/2016

Gas de
Refinera
C1, C2
C1
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GNE

Planta de
recuperacin
de Gases

GL

GLP
C3, C4

Isomeracin

Planta de
Blending

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GES

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C7+

Alquinos

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Redestilado

Planta de
Blending

AVGAS

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Planta de
Blending

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N
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N
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H

Hidrotratamiento de Naftas
El objetivo principal del hidrotratamiento

de naftas es acondicionar la carga a la

unidades de Reforming Cataltico e
Isomerizacin. La remocin de metales,
junto con la eliminacin de azufre,
oxigeno y nitrgeno es necesaria debido a
que estos son venenos para los
catalizadores.

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Hidrotratamiento de naftas
Gas de
Refinera
C1, C2
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GNE

Planta de
recuperacin
de Gases

GL

GLP
C3, C4

Isomeracin

Planta de
Blending

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Planta de
Blending

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Planta de
Blending

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Hidrotratamiento de naftas
Son procesos donde se hace reaccionar

hidrgeno con hidrocarburos insaturados

(olefinas y aromticos) transformandolos
en saturados (parafinicos y naftnicos).
Adems el hidrgeno reacciona con
compuestos de azufre, nitrgeno y
oxigenados transformandolos en cido
sulfhidrico (SH2), amoniaco (NH3) y
agua (H2O).
08/05/2016

Hidrotratamiento de naftas
La carga esta constituida por naftas pesadas de

destilacin primaria ( Topping ) y naftas pesadas de las

Unidades de Coque. Luego de ser calentada, la carga
pasa por un sistema de reaccin donde el hidrocarburo
toma contacto con el hidrgeno en presencia de un
catalizador. La corriente de salida del sistema de
reaccin pasa por un separador de alta presin donde se
separa el hidrgeno que no reaccion junto con parte del
sulfhdrico y amonaco formado, luego la corriente pasa
a una torre estabilizadora donde se elimina una pequea
cantidad de gases por la parte superior. Por el fondo sale
nafta hidrotratada .

08/05/2016

Hidrotratamiento de naftas

08/05/2016

Reacciones de Hidrotratamiento
Las principales reacciones que se llevan a

cabo en las Unidades de Hidrotratamiento

son:
Desmetalizacin (Remocin de Metales de la
Carga)
Saturacin de Olefinas
Remocin de Azufre
Remocin de Nitrgeno

08/05/2016

Saturacin de Olefinas
La reaccin de saturacin de olefinas es muy

rpida y altamente exotrmica

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Desnitrificacin
La desnitrificacin es una reaccin lenta y

levemente exotrmica

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Remocin de Compuestos de Oxgeno

La remocin de oxigeno es una reaccin rpida

y es completa a la temperatura normal de

reaccin

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Hidrocracking - Isomax
La unidad de Hidrocracking procesa gas oil

liviano de vaco y gas oil pesado de topping

produciendo gas residual, propano comercial,
butano comercial, nafta, aercombustible JP1 y
gas oil comercial. Isomax es un proceso
fundamental en la Refinera dado que la alta
calidad del gas oil que produce, mejora
sustancialmente el pool de productos. La carga
es calentada y pasa al sistema de reaccin que
consta de dos reactores en paralelo. En ellos la
carga se pone en contacto junto con el hidrogeno
con un catalizador especifico.

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Hidrocracking - Isomax
Gas de
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Planta de
recuperacin
de Gases

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Planta de
Blending

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Planta de
Blending

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Gas Oil

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H
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Hidrocracking - Isomax
El producto obtenido es enviado a un separador gas-

liquido donde se libera el hidrgeno que no reacciono.

Los productos de reaccin son enviados a una torre
fraccionadora donde son separados.
Tipo de reacciones en la Unidad de Hidrocracking.- Las
reacciones en la Unidad de Hidrocracking tienen por
objeto:

08/05/2016

Hidrodesulfuracin
Hidrodenitrificacin
Remocin de oxigeno
Remocin de metales
Remocin de haluros
Hidrocracking
Saturacin de Aromticos

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Hidrocracking - Isomax

08/05/2016

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Importancia de la Isomerizacin en el
Hidrocracking
Las isoparafinas iC10, iC11, iC12 y

superiores, componentes del gas oil de

Isomax, son mejoradores del poder
detonante del gas oil.
Las isoparafinas tienen mejor indice de
cetano que las cicloparafinas y aromticos
El gas oil de Isomax tiene normalmente
un ndice de cetano de 65.
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16

Tipo de Catalizadores utilizados en

Hidroprocesos
A continuacin se describen los catalizadores

ms comunes utilizados en Hidroprocesos y sus

caracteristicas:
Cobalto Molibdeno: Buena remocin de
Azufre, pobre remocin de Nitrgeno
Nquel Molibdeno: Buena remocin de
Nitrgeno, pobre remocin de Azufre.
Nquel - Wolframio: Buena remocin de
Azufre, nitrgeno y favorecen el hidrocracking

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Activacin del Catalizador

Sulfurizacin
Catalizador es manufacturado y trasladado en el estado de oxido de
metales. (ms seguro para manipular)
Los metales deben ser convertidos a sulfuros de metales para obtener
una mayor actividad en el catalizador.
La sulfurizacin del catalizador se realiza despus de su carga
Se inyectan agentes con alto contenido de azufre y rpida
descomposicin
Es necesario un cuidadoso control de la sulfurizacin ya que es
altamente exotrmica
Normalmente se agregan entre un 6 a 10% Wt.% de Azufre sobre el
peso total del catalizador

Desactivacin del Catalizador

Durante la operacin normal el catalizador comienza a perder su
actividad. Las principales causas de este fenmeno son:
Formacin de Carbn sobre sus centros activos (Regenerable)
Deposicin de Metales sobre sus centros activos (No Regenerable)
Metales Nativos
Productos de Corrosin
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Metales en la Carga

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REFORMING DE NAFTAS
2016
Reynaldo Marn Domnguez

08/05/2016

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REFORMING DE NAFTAS
El objetivo de la unidad de Platforming es

transformar naftas pesadas de las Unidades de

Topping y Coque en un producto de alto valor
octnico.
Beneficios Econmicos
La nafta Platformada con RON 99 tiene un alto
impacto ecnomico en el Blending y a la vez tuvo
incidencia en la eliminacin del tetraetilo de plomo
en las naftas que produce la Refinera.
Como beneficio adicional en esta Unidad se obtienen
200 m3 de hidrgeno por m3 de carga procesada.
Este hidrgeno es consumido en la Unidad de
Hidrocracking (Isomax) y en las unidades de
hidrotratamiento.
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Gas de
Refinera
C1, C2
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recuperacin
de Gases

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Isomeracin

Planta de
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Planta de
Blending

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Blending

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REFORMING DE NAFTAS
La alimentacin del Reforming de Naftas proviene de

las naftas pesadas de Topping y Coque las que son

tratadas previamente en las Unidades de
Hidrotratamiento de Naftas con el fin de eliminar sus
contaminantes. La carga a la Unidad de Reforming
ingresa a la seccin de Reaccin que consta de tres
reactores en serie. En ellos se desarrollan los diferentes
tipos de reacciones qumicas.
El producto de salida de los reactores pasa por un
separador de alta presin donde se libera el hidrgeno
producido por las reacciones.
El ltimo paso es estabilizar la tensin de vapor de la
nafta para ajustarla a los requerimientos del Blending.

08/05/2016

23

REFORMING DE NAFTAS

08/05/2016

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Quimica del Catalizador

Las reacciones qumicas se llevan a cabo

sobre dos lugares del catalizador:

Soporte cido del Catalizador ( Alumina
clorurada )
Metales Activos ( Platino 0.22 % y Renio
0.44 % )

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25

Composicin de la Carga
Su composicin varia desde Carbono 6 a Carbono 11.
Su distribucin porcentual es aproximadamente :
Parafinas: 50%
Naftnicos: 40%
Aromaticos: 10 %

Los requerimientos de la carga de Platforming son los

siguientes:

08/05/2016

Punto Mximo: Inferior a 204 C

Azufre: Inferior a 0.5 ppm w
Nitrgeno: Inferior a 0.5 ppm w
Metales Totales: Inferior a 1 ppb w

26

REACCIONES QUMICAS DEL

PROCESO

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CINETICA Y TERMODINMICA
Dehidrogenacin de Naftenos a

Aromticos:
Es la ms rpida de todas las reacciones
Es muy endotrmica
La cataliza la funcin metlica del
catalizador
Genera gran cantidad de hidrgeno
Se favorece por alta temperatura, baja
presin y baja relacin hidrgeno /
hidrocarburo
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CRACKING TERMICO
RETARDADO
Verano 2016
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Cracking Trmico Retardado

Este proceso tiene por objeto la ruptura

(cracking) de cadenas de hidrocarburos de alto

peso molecular, mediante la accin combinada
de alta temperatura y tiempo de residencia .
Como consecuencia de las reacciones tambin
se produce carbn residual (coque).
El carbn de petrleo o coque se acumula en
las cmaras de reaccin y es extrado en forma
cclica cada 24 horas.

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Descripcin de la operacin

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Carga
La carga normal es asfalto proveniente de

la destilacin al vaco ( fondo de vaco ),

que ingresa a la unidad a 310 C .
Estas unidades tambin pueden procesar
crudo reducido de topping.

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Calidad y destino de los productos

En general todos los productos del coque son insaturados.

La nafta pesada y el diesel oil debido a la presencia de

olefinas y diolefinas son productos muy inestables, por lo

que necesitan de procesos de hidrotratamiento.

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CRACKING
CATALITICO FLUIDO
2016
Reynaldo Marn Domnguez

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Cracking Cataltico Fluido

El proceso de craqueo cataltico fluido se basa en la

ruptura de cadenas de hidrocarburos.

El proceso de craqueo cataltico fluido se basa en la
ruptura de cadenas de hidrocarburos del orden de los 45
tomos de carbono, mediante la accin de un
catalizador que favorece que las reacciones se
produzcan a una temperatura mas baja que la
necesaria para el craqueo trmico de la misma carga.
Los procesos se desarrollan en forma continua ,
mediante una circulacin de catalizador que se contacta
ntimamente con la carga. Posteriormente el catalizador
se regenera por medio de la combustin del carbn
producido, lo que produce la energa que requiere el
sistema para funcionar.

08/05/2016

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Cracking Cataltico Fluido

La carga de la unidad de FCC esta
fundamentalmente compuesta por :
GO pesado de Vaco
GO pesado de Coque
GO pesado de Topping

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Gas de
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de Gases

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Planta de
Blending

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Planta de
Blending

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Producciones

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Las Unidades de FCC:

Son las productoras de naftas por

excelencia, en calidad y cantidad.

Producen menor cantidad de gas residual
que el Cracking Trmico.
Producen alta calidad de propano y
propileno, butilenos, isobutanos y
butanos. Estas corrientes son la materia
prima para los procesos Petroqumicos.
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08/05/2016

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ISOMERACION
2016

Reynaldo Marn Domnguez

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ISOMERACION
Incrementa el valor agregado a la

corrientes de naftas livianas de Topping

obteniendo una nafta isomerada de mayor
valor octnico .
Es un proceso de reordenamiento
molecular de parafinas lineales de pentano
y hexano (RON 60) que da como
resultado una nafta (isomerado) (RON 82)
de mayor valor octnico.
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Gas de
Refinera
C1, C2
C1
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Planta de
recuperacin
de Gases

GL

GLP
C3, C4

Isomeracin

Planta de
Blending

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C7+

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Redestilado

Planta de
Blending

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Planta de
Blending

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ISOMERACION
La Unidad de Isomerizacin est compuesta por

dos secciones :
HTN (Hidrotratamiento de naftas) : tiene como
objetivo la separacin del corte de pentanos y
hexanos de la carga, y su posterior tratamiento con
hidrgeno para eliminar los contaminantes del
catalizador de la seccin de Penex.
PENEX (Reaccin de Isomerizacin): tiene como
objetivo la isomerizacin de las parafinas lineales de
pentanos y hexanos.

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Valor Octnico de Compuestos de

C5/C6

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SECCIN DE HTN
DESCRIPCIN DEL PROCESO :
La seccin de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de

pentanos y hexanos de la Nafta Liviana por la parte superior, y el

corte de heptanos y superiores, no isomerizables por la parte
inferior.
La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con
hidrgeno y es llevada a la temperatura necesaria para que se
produzcan las reacciones, a travs de un horno de proceso, antes de
ingresar al reactor.
En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre
un catalizador de Cobalto-Molibdeno para eliminar los
contaminantes : metales, olefinas y compuestos de azufre y
nitrgeno
El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior
los gases de azufre producidos en el reactor; y de all es tratado en
un lecho adsorbente, sulfur guard, para eliminar cualquier traza de
azufre que pueda an contener para finalmente ser enviado a la
seccin de Penex.
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46

08/05/2016

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REACCIONES PRINCIPALES
Saturacin de olefinas : saturacin de los

compuestos olefnicos a parafinas. El calor

liberado por la reaccin de olefinas en el
catalizador de Penex afecta la termodinmica de
la reaccin de isomerizacin:

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REACCIONES PRINCIPALES
Desulfurizacin : eliminacin de los compuestos

de azufre que desactivan en forma temporaria

los sitios activos del catalizador de Penex.

Denitrificacin: eliminacin de los compuestos

de nitrgeno que desactivan en forma

permanene los sitios activos del catalizador de
Penex

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REACCIONES PRINCIPALES
Eliminacin de oxigenados: eliminacin de los

compuestos metlicos que se reaccionan con el

sitio cido del catalizador de Penex
desactivndolo en forma permanente.

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SECCIN DE PENEX
DESCRIPCIN DEL PROCESO :
La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a travs

de unos secadores cuya funcin es la de adsorber el agua disuelta,

ya que sta se comporta como un oxigenado frente al catalizador de
Penex.
Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura
de reaccin mediante un sistema de intercambio con el efluente del
mismo.
Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las
reacciones operando a mayor temperatura, en el segundo se
favorece el equilibrio termodinmico de las mismas mediante su
operacin a menor temperatura.
El catalizador de los reactores de Penex est compuesto por platino
sobre almina clorada.
El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora
para despojar los compuestos livianos de la nafta isomerada.

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51

08/05/2016

52

ISOMERACION SECCION
PEMEX
TIPO DE CATALIZADOR
Platino (< 1% en peso) sobre almina clorada
CONTAMINANTES (mximo permitido)
H2O 0.5 ppm
Azufre 0.1 ppm
Nitrgeno 0.1 ppm
HIDROCARBUROS NO DESEADOS
Olefinas (mx.) 2 % (vol)
C7+ (mx.) 2-3 % (vol)
Naftenos (mx.) 4 % (vol)

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53

REACCIONES PRINCIPALES
Isomerizacin de n-C5

Isomerizacin de n-C5

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MTBE
2016

Reynaldo Marn Domnguez

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MTBE
El objetivo es producir un mejorador octanico

de optima calidad a partir de la combinacin

de isobutileno (bajo valor comercial) y alcohol
metlico (metanol).
Ventajas de la utilizacion de MTBE
Reemplazo del tetraetilo de plomo como
antidetonante.
Aporta oxigeno al combustible, asegurando una
combustin completa.
No aporta contaminantes y permite reducir la
participacin de los aromticos.

08/05/2016

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Carga a la unidad
La unidad utiliza como carga corrientes de butanos de

las unidades de cracking cataltico.

El proceso es altamente selectivo hacia el isobutileno
contenido en dichas corrientes.
La unidad tambin usa como carga alcohol metlico
(metanol) el cual se combina con el isobutileno.
El diseo contempla una especificacion de isobutileno
en la carga de 16% a 26%.
Esta limitado el contenido de agua y compuestos bsicos
(NAOH, DEA, acetonitrilo) ya que son venenos del
catalizador.

08/05/2016

57

Reacciones qumicas
La reaccin principal en el proceso de

MTBE es la combinacin en fase liquida

del isobutileno y el metanol usando como
catalizador una resina de intercambio
cationico fuertemente cida.

08/05/2016

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FLOW SHEET DE MTBE

08/05/2016

59

ALKYLACIN
2016

Reynaldo Marn Domnguez

08/05/2016

60

ALKYLACIN
Es un proceso cataltico en el cual se

combina una isoparafina (isobutano) y

una olefina (butileno) para producir un
compuesto de mayor peso molecular,
llamado alkylato, que se encuentra dentro
del rango de destilacin de las naftas.

08/05/2016

61

ALKILACION
La Unidad de Alkylacin est compuesta por

dos secciones :
HYDRISOM (Hidroisomerizacin de butenos).Tiene como objetivo la eliminacin de compuestos
contaminantes del catalizador HF y la isomerizacin
del 1-buteno a 2-buteno para obtener una olefina
alquilable a un compuesto de mayor valor octnico.
HF-ALKYLACIN (Reaccin de alkylacin).- Tiene
como objetivo la alkylacin cataltica de las
isoparafinas y olefinas.

08/05/2016

62

HYDRISOM (Hidroisomerizacin
de butenos)
DESCRIPCIN DEL PROCESO
La seccin de Hydrisom prepara la carga a

procesar en la seccin de HF-Alkylacin.

Elimina selectivamente los contaminantes del
catalizador HF de la corriente de butanos, e
isomeriza el 1-buteno a 2-buteno de manera de
obtener un alkylato de un valor octnico de
RON 3 puntos superior.
La corriente de butano proveniente de MTBE
ingresa a un coalescedor para eliminar el agua
que pueda arrastrar del proceso anterior.
08/05/2016

63

HYDRISOM (Hidroisomerizacin
de butenos)
Esta corriente se pone en contacto con hidrgeno e

ingresa al reactor luego de pasar por un tren de

intercambio destinado a levantar la temperatura de la
mezcla hidrocarburo-hidrgeno a las condiciones de
reaccin.
En el reactor se producen las reacciones de saturacin e
isomerizacin de los butenos sobre un catalizador de
almina impregnado en paladio.
El efluente del reactor ingresa a un stripper para
despojar por la parte superior los componentes livianos
(H2, metanol, dimetilter) que consumen el cido
fluorhdrico utilizado en HF-Alkylacin.

08/05/2016

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08/05/2016

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Catalizador de Hydrisom
TIPO DE CATALIZADOR
Paladio (0,5% en peso) impregnado en
almina
CARACTERSTICAS
Condiciones de operacin moderadas
Altamente selectivo a la reaccin de
isomerizacin de 1-buteno
Alta conversin

08/05/2016

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HF-ALKYLACIN (Reaccin de
alkylacin)
DESCRIPCIN DEL PROCESO
En la seccin de HF-Alkylacin se produce la

combinacin de isobutano y buteno en presencia del

catalizador cido fluorhdrico para formar 2,2,4-trimetil
octano y sus ismeros que constituyen una nafta 100%
isoparafnica de alto valor de RON y MON y baja
tensin de vapor.
La corriente de butano tratado de Hydrisom se pone en
contacto con el isobutano proveniente de la Unidad de
Gascon, el isobutano de la corriente de reciclo y el cido
fluorhdrico circulante de la lnea de bajada del settler
(stand-pipe).

08/05/2016

67

HF-ALKYLACIN (Reaccin de
alkylacin)
La reaccin entre los butilenos de la corriente de butano y el

isobutano se produce inmediatamente en los dos reactores o risers y

los productos ingresan a un recipiente separador o settler.
En el settler se produce la separacin del hidrocarburo y el cido
que, debido a la diferencia de gravedad especfica (0,95 vs. 0,88 de
la mezcla), es inducido a circular por los stand-pipes hacia la zona
de reaccin
El hidrocarburo separado en la parte superior del settler, compuesto
por propano, isobutano, alkylato y HF disuelto; es enviado a una
torre fraccionadora de 90 platos para la rectificacin de sus
componentes.
El propano y el butano son enviados a produccin luego de pasar
por dos defluorinadores con almina activada y un tratador de
hidrxido de potasio para eliminar cualquier traza de cido que
puedan contener.
El isobutano es recirculado nuevamente a la seccin de reaccin y
el producto final, alkylato, es enviado a tanque de almacenamiento.

08/05/2016

68

08/05/2016

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HF-ALKYLACIN (Reaccin de
alkylacin)
TIPO DE CATALIZADOR
Acido fluorhdrico anhidro.

CARACTERISTICAS:

Catalizador lquido.
Mayor densidad que la mezcla HC-catalizador.
Bajo punto ebullicin.
Fcilmente regenerable

CONTAMINANTES:

08/05/2016

Butadieno
Compuestos oxigenados
Compuestos de azufre
Agua

70

I Think Thats All

08/05/2016

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