Vous êtes sur la page 1sur 312

DESTILACIN:

Problemas y ejemplos de clculo

Ing. Carlos Angeles Queirolo


Profesor de la Facultad de Ingeniera Qumica

Universidad Nacional del Callao

A mi esposa Lida, a mi adorada


hija Marisol y a mi ta Teresa

Prlogo

ii

Este libro es un texto de nivel universitario para la formacin de ingenieros qumicos en el


que se presentan ejemplos de clculo de la aplicacin de los principios bsicos para el
diseo bsico de equipos de destilacin.
La preparacin de este libro se sustenta en las versiones preliminares, desarrolladas bajo
la forma de separatas, as como en el texto Detilacin: Principio Bsicos de Diseo,
utilizadas en la asignatura Transferencia de Masa II para la instruccin de los estudiantes a
nivel de pre-grado de la Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad Nacional del
Callao.
Un criterio fundamental para la preparacin de este libro fue la presentacin de un material
que sirva de complemento a la formacin que se brinda en aulas, en un ciclo acadmico.
Sin embargo el texto tiene la posibilidad de ser utilizado para diferentes niveles de
instruccin, tanto a nivel de pre-grado como de post-grado.
Dado que la informacin sobre la operacin de destilacin es amplia, no se ha pretendido
presentar un compendio de toda la informacin disponible sobre esta materia, sino de la
aplicacin de conceptos bsicos por el estudiante de Ingeniera Qumica. As se presentan
ejemplos referentes al equilibrio lquido vapor, que es un conocimiento fundamental para
la aplicacin de los mtodos de diseo, y a los mtodos de destilacin ms comunes como
son la destilacin en equilibrio, la destilacin diferencial y la destilacin fraccionada.
Por otro lado, este libro constituye un texto de lectura obligatoria para estudiantes, de otras
disciplinas afines a la ingeniera qumica, que deseen adquirir una visin fundamental y
actualizada de los clculos aplicados al diseo de equipo de destilacin.

iii

iv

ndice analtico

Pgina

Prlogo

iii

Introduccin

II

Mtodos de destilacin

III

Equilibrio vapor lquido

11

IV

Destilacin en equilibrio

62

Destilacin discontinua

106

VI

Destilacin fraccionada: Mezclas binarias

141

VII

Destilacin fraccionada: Mezclas multicomponentes

214

Bibliografa

293

Apndice

297

Anexos

302

vi

Introduccin

En la Ingeniera Qumica muchas operaciones estn relacionadas con la modificacin de la


composicin de mezclas o soluciones de lquidos por medio de mtodos, que no
necesariamente implican reacciones qumicas sino ms bien la transferencia de masa entre
dos fases mutuamente inmiscibles. Estas operaciones estn dirigidas habitualmente a
cambios en la composicin de las mezclas o soluciones por medio de cambios fsicos y,
dentro de stas, la destilacin es la ms ampliamente utilizada para conseguir la
separacin de los componentes de una mezcla.

Por otro lado, las operaciones con transferencia de masa suelen basarse en la distribucin
desigual en el equilibrio, de las sustancias que han de separarse entre dos fases
mutuamente inmiscibles. Es un rango caracterstico de algunas operaciones, el que las
fases mutuamente inmiscibles entre las cuales se distribuyen las sustancias que han de
separarse, se crean a partir de la solucin original por adicin o disipacin de calor. As en
la destilacin, la formacin de una segunda fase a expensas de la primera ocurre por
vaporizacin o por condensacin, dando lugar a la transferencia de masa tanto del lquido
al vapor como del vapor al lquido. Ambas fases contienen generalmente los mismos
componentes, pero en cantidades relativas diferentes, siendo el resultado de esta
transferencia de masa el aumento de los componentes ms voltiles en el vapor por un
aumento de los componentes menos voltiles en el lquido.

La destilacin es un mtodo para separar los componentes de una solucin, el que


depende de la distribucin de las sustancias entre las fases vapor y lquida, y es aplicable
a los casos donde todos los componentes se hallan presentes en ambas fases. En lugar de

introducir una nueva sustancia a la mezcla, para lograr una segunda fase como se hace en
la absorcin o desorcin gaseosa, la nueva fase se crea en la solucin original por
evaporacin o por condensacin.

La destilacin por otra parte est relacionada con la separacin de soluciones donde todos
los componentes son apreciablemente voltiles. Por otra parte, aplicando calor, podemos
evaporar prcticamente la solucin y crear de tal manera una fase vapor consistente de los
mismos componentes pero ms rico en los ms voltiles que en el lquido residual, por
consiguiente tendremos como resultado un cierto grado de separacin. Luego, mediante
una apropiada manipulacin de las fases o a travs de evaporaciones y condensaciones
repetidas, es generalmente posible hacer una separacin tan completa como se desee,
recuperando los componentes de la mezcla en un estado tan puro como se desee.

Las ventajas de tal mtodo de separacin son claras. Los componentes ms ligeros (de
punto de ebullicin mas bajo) tienden a concentrarse en la fase de vapor, mientras que los
mas pesados (de punto de ebullicin ms altos) tienden a concentrarse en la fase liquida.
En la destilacin la nueva fase difiere de la original por su contenido calrico, pero el calor
se adiciona o extrae rpidamente sin dificultad; aunque, por supuesto, deber
inevitablemente considerarse el costo para hacer esto.

El proceso de destilacin utiliza fases de vapor y lquido, esencialmente a la misma


temperatura y a la misma presin, para las zonas coexistentes. Se utilizan varios tipos de
dispositivos, como, por ejemplo los empaques vaciados u ordenados y las bandejas o
platos para que las dos fases entren en contacto ntimo. Los platos se colocan uno sobre
otro y se encierran con una cubierta cilndrica para formar una columna. Los empaques

tambin estn contenidos dentro de una cubierta cilndrica, entre los platos de apoyo y
soporte.
Pero existen ciertas limitaciones para utilizar la destilacin como proceso de separacin. El
vapor que puede crearse mediante la aplicacin de calor, inevitablemente est formado
solamente por los componentes del lquido. Por lo tanto como el vapor es qumicamente
muy parecido al lquido, el cambio en composicin resultante de la distribucin de los
componentes entre las dos fases no es generalmente muy grande. Realmente, en algunos
casos el cambio en composicin es tan pequeo, que el proceso se hace imprctico,
pudiendo aun suceder que no halla cambio alguno de composicin.

Sin embargo, la separacin directa que es posible generalmente mediante la destilacin y


que permite obtener productos puros que no requieren un procedimiento posterior, ha
hecho de la destilacin una de las ms importantes operaciones con transferencia de
masa.
La variedad de los equipos de destilacin y sus aplicaciones es enorme. En los procesos
de purificacin de los productos obtenidos a partir del alquitrn de hulla, trementina,
glicerina, cidos grasos, aceites esenciales, perfumes, formaldehdo, acetona, alcanfor,
fenol, cido actico y un cmulo de productos orgnicos

y farmacuticos se utiliza la

destilacin en una o ms de sus diversas formas. Las mayores unidades se encuentran


generalmente en la industria del petrleo pero tambin se aplican en la separacin de
solventes, en la separacin del aire lquido y en los procesos qumicos en general.

II

Mtodos de Destilacin

La destilacin es la operacin ms usual de la Ingeniera Qumica que tiene por finalidad la


separacin de dos o ms componentes de una mezcla debido a sus diferencias de
volatilidad, mediante la vaporizacin parcial de la misma y la condensacin de los vapores
formados.

La operacin de destilacin se puede llevar a cabo en forma continua o discontinua, en una


sola etapa o en varias, a presin atmosfrica a presiones mayores o al vaco, etc.
A pesar de que resulta difcil establecer un criterio nico para poder clasificar los mtodos
de destilacin, quizs resulta ms conveniente distinguir los mtodos habituales.

Segn el procedimiento de efectuar la operacin de destilacin, podemos distinguir los


siguientes mtodos ms comunes:
Destilacin en equilibrio o vaporizacin instantnea
Destilacin por lotes o discontinua
Destilacin fraccionada o rectificacin continua

Entre otros mtodos tambin podemos distinguir:


Destilacin azeotrpica
Destilacin extractiva
Destilacin molecular
Destilacin por arrastre con vapor

2.1

Destilacin en equilibrio
Este es un mtodo de destilacin que se realiza en una sola etapa, y es una
operacin que consiste en que la mezcla lquida o alimentacin (F) se evapora
parcialmente, llevando el vapor producido (V) al equilibrio con el lquido remanente
(L). Se le conoce tambin evaporacin rpida, vaporizacin instantnea o destilacin
flash. Debido a que el grado de separacin que se alcanza es pobre, este mtodo
es utilizado como un equipo de separacin preliminar.
Esta operacin puede llevarse a cabo en flujo continuo o discontinuo, aunque
frecuentemente se hace en forma continua.

Vapor
V, moles / h
yi

Alimentacin
F , moles/ hr
ziF

T
Lquido
L , moles / h
xi

Figura 2.1: Equipo de destilacin en equilibrio

Un esquema tpico para una operacin en flujo continuo es mostrado en la figura


2.1, en la cual la mezcla lquida o alimentacin

(F) recibe calor (agente de

separacin) a travs de un intercambiador de calor y, luego de pasar a travs de una


vlvula reductora de presin o de expansin, se lleva a un tanque (separador)
donde el vapor producido se lleva al equilibrio con el lquido remanente, y las fases

lquida (L) y vapor (V) resultantes se separan y posteriormente se extraen del


equipo.
En la prctica la vaporizacin instantnea generalmente se realiza reduciendo la
presin en la corriente de alimentacin, en lugar de calentarla a presin constante.
Los productos en fase vapor (V) y lquida (L) son retirados del equipo y se
encuentran cerca del equilibrio uno con otro. El diseo y construccin del equipo
aseguran un equilibrio simple entre las fases lquido y vapor, asumiendo que existe
una adecuada mezcla en la lnea de alimentacin y una adecuada separacin de
fases en el separador.

2.2

Destilacin por lotes o discontinua


Este mtodo de destilacin es una operacin discontinua, en la que la mezcla a
separarse en sus componentes (fase lquida) se carga por lotes o partidas mientras
que el vapor producido es removido continuamente. Se pueden distinguir dos modos
de operacin: destilacin diferencial o Batch simple y la destilacin discontinua con
rectificacin
VAPOR

VAPOR DE AGUA

Al condensador

CONDENSADO

CARGA LIQUIDA ( F )

Figura 2.2: Equipo de destilacin diferencial

En la destilacin diferencial se carga una determinada cantidad de la mezcla en


fase lquida (F) al destilador, producindose la vaporizacin mediante un adecuado
suministro de calor, tal como se puede observar en la figura 2.2, donde se presenta
un esquema tpico para una destilacin diferencial.

Los vapores producidos se eliminan en forma continua al ser enviados rpidamente


a un condensador, donde se licuan sin que el lquido condensado retorne al
destilador, recogindose en un recolector.

A medida que transcurre la destilacin, el lquido se empobrece en los componentes


ms voltiles, elevndose continuamente la temperatura de ebullicin del lquido
remanente; de la misma manera los vapores producidos son cada vez ms pobres
en los componentes ms voltiles. El destilado puede ser recogido en varias
partidas, denominadas cortes, para dar una serie de productos destilados de
distinta pureza o en una sola partida, obtenindose un destilado global.
Se utiliza ampliamente en el laboratorio y en unidades de produccin a pequea
escala.

2.3

Destilacin Fraccionada o Rectificacin Continua


La destilacin fraccionada es un mtodo que se lleva a cabo necesariamente en
flujo continuo, y en contracorriente, realizada de manera tal que el vapor que fluye a
travs del equipo se pone en contacto con una porcin condensada del vapor,
previamente producido en el mismo aparato. El lquido fluye a lo largo de la columna
en forma descendente por gravedad, mientras que el vapor lo hace en forma
ascendente debido a una cada de presin.

De este contacto resulta una transferencia de materia y un intercambio de calor en


forma simultnea, consiguindose as un mayor enriquecimiento del vapor, en los
componentes ms voltiles, que aquel que podra alcanzarse en una simple
operacin de destilacin que utilizara la misma cantidad de calor.

El equipo para llevar a cabo la destilacin fraccionada, al que denominaremos


columna de destilacin, es un cilindro vertical que contiene algn dispositivo
interno que favorece el contacto entre el lquido y el vapor, y en consecuencia la
transferencia de masa entre las fases. Segn los dispositivos internos que favorecen
el contacto entre las fases lquido y vapor, se tiene la columna provista de platos o
bandejas y la columna con relleno, cuya representacin esquemtica se presenta en
la Figura 6.3.

Qc

Qc

Lo

L
QR

Lo

L
B

QR

( a ) Columna de platos

( b ) Columna con relleno

Figura 2. 3: Equipo de destilacin fraccionada

La alimentacin (F)

a separarse en sus productos se introduce ms o menos

centralmente en la columna, dando lugar a la identificacin de dos zonas o


secciones. La seccin superior, por encima de la alimentacin, se denomina Zona
de Enriquecimiento o Zona de Rectificacin que es donde se separan los
componentes menos voltiles del vapor que fluye hacia arriba, el cual se enriquece
en los componentes menos voltiles; mientras que la seccin inferior, por debajo de
la alimentacin, se denomina Zona de Empobrecimiento o Zona de Desorcin
que es donde se separan los componentes ms voltiles del lquido que fluye hacia
abajo.

El vapor (V) que sale por el tope de la columna se lleva un intercambiador de calor
que es un condensador, donde ste es licuado total o parcialmente. La carga
calrica en el condensador (QC) representa la cantidad de energa necesaria que
debe retirarse para conseguir la condensacin total o parcial, tal como se muestra
en la Figura 2.4.
QC

QC

D
Lo
Lo

( a ) Condensador total

( b ) Condensador parcial

Figura 2.4: Representacin de condensadores

Cuando es posible el uso de un condensador total (Figura 2.4 a), todo el vapor
que sale por el extremo superior de la columna es condensado completamente
obtenindose un lquido en su punto de burbuja o por debajo del punto de burbuja.
En este caso, dado que solo existe un cambio de fase tanto la corriente de vapor
9

(V), el producto destilado (D) y la corriente de reflujo (Lo) tienen la misma


composicin.

En cambio, cuando se dispone de un condensador parcial (Figura 2.4 b) solo parte


del vapor es posible de condensar, especialmente cuando la condensacin del
destilado hace difcil la condensacin completa. Se enfra el vapor lo suficiente para
condensar el reflujo lquido necesario (Lo) y se retira la fraccin no condensada
como destilado (D). En este caso, considerando que se alcance una condensacin
de equilibrio, tanto la corriente de vapor (V), el producto destilado (D) y la corriente
de reflujo (Lo) tienen diferente composicin

La corriente lquida que retorna por el extremo superior de la columna se denomina


reflujo (Lo), mientras que la corriente que se elimina continuamente por el parte
superior es el producto destilado (D) o producto de tope o cabeza, enriquecida en
los componentes ms voltiles.

El lquido (L) que sale por el fondo de la columna es llevado a un intercambiador de


calor que es el recalentador, donde ste es evaporado parcialmente. La carga
calrica en el recalentador (QR) representa la cantidad de energa necesaria que
debe retirarse para conseguir la vaporizacin parcial. El vapor producido (V) es
retornado a la columna, mientras que el lquido se extrae como producto de
fondos o residuo (B), el que est enriquecido en los componentes menos voltiles.

10

III Equilibrio vapor - lquido de soluciones

El estudio del equilibrio vapor - lquido de soluciones hace referencia a las condiciones de
equilibrio entre un vapor y el lquido en contacto con ste. Para poder interpretar el
equilibrio vapor - lquido de soluciones, resulta conveniente aplicar el principio conocido
como "Regla de las Fases" que relaciona la varianza (nmero de grados de libertad) para
un sistema qumicamente no reactivo que se encuentra en equilibrio heterogneo, con el
nmero de fases que coexisten y el nmero de componentes presentes.

Esta se puede expresar por la siguiente relacin:


donde:

F = C - P + 2

C = nmero de componentes del sistema


P = nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero de grados de libertad

Se dice que un sistema es heterogneo cuando este consta de dos o ms partes


homogneas (fases) que tienen propiedades diferentes y que estn separadas entre s por
superficies limite, mientras que el nmero de grados de libertad se define como el nmero
de variables independientes que tienen que fijarse para definir por completo el sistema.
Para estos sistemas se considerarn sus propiedades intensivas (temperatura, presin y
concentracin).

Para las mezclas binarias es posible representar grficamente el equilibrio entre las fases
vapor - lquido, relacionando las variables temperatura, presin y concentracin; lo que
requiere de un diagrama tridimensional. Resulta ms conveniente fijar una de las variables

11

(generalmente temperatura o presin), de modo que la relacin entre las dos restantes se
puede representar en un diagrama plano.

En la destilacin es ms frecuente fijar la presin que la temperatura, resultando de gran


utilidad los datos de equilibrio a presin constante. Estos datos se pueden representar en
un Diagrama Temperatura Composicin representando la temperatura de equilibrio (T)
contra la composicin, expresada en fraccin molar, en las fases lquida (x) y vapor (y).
Otra forma de representar los datos de equilibrio a presin constante es utilizando el
diagrama de distribucin diagrama x-y donde se representa la composicin del vapor
(y) frente a la composicin del lquido (x).

Cuando se mantiene la temperatura constante, los datos de equilibrio se representan en un


Diagrama Presin -Composicin

representando la presin de equilibrio (P) contra la

composicin, expresada en fraccin molar, en las fases lquida (x) y vapor (y).

Para mezclas multicomponentes resulta difcil representar las relaciones de equilibrio


vapor - lquido, salvo el caso de sistemas de tres componentes donde es posible utilizar
diagramas triangulares.

Los clculos de las temperaturas de roco y de burbuja para

mezclas multicomponentes se determinan mediante clculos analticos, a diferencia de las


mezclas binarias donde se obtienen directamente de los diagramas de fases.

3.1

Relaciones de Equilibrio Vapor Lquido


Una manera adecuada de representar la relacin de equilibrio entre una fase vapor
y una fase lquida, es en trminos del valor K, definido por la siguiente relacin:
yi
Ki = ---xi
12

notndose que el valor K (Constante de equilibrio) es una relacin entre la fraccin


molar del componente i en la fase vapor y la fraccin molar del mismo
componente i en la fase lquida, cuando ambas fases se encuentran en equilibrio
a determinadas condiciones de temperatura y de presin.

Por otro lado, tambin es de suma utilidad emplear el factor de separacin ,


denominado volatilidad relativa, que relaciona las concentraciones de dos
componentes i y j entre las fases vapor y lquida, cuando stas se encuentran
en equilibrio a una determinada condicin de temperatura y presin.
yi / xi
ij = ------yj / xj
Para las soluciones ideales, el equilibrio vapor - lquido se puede calcular
fcilmente, ya que stas siguen la Ley de Raoult, y si son aplicables las Leyes de
los gases ideales, los nicos datos necesarios son las presiones de vapor.

La Ley de Raoult seala que la presin parcial de equilibrio (pi) a una temperatura
determinada, es igual al producto de su presin de vapor (Pi) como lquido puro por
su fraccin molar en el lquido (xi).
pi = Pi . xi
La Ley de Dalton seala que a temperatura constante, la presin ejer4cida por una
mezcla de gases en un volumen definido es igual a la suma de las presiones
individuales que cada gas ejercera, si ocupase slo el volumen total.
n

P T = pi
i=1

Definiendo la fraccin molar del componente i en la fase vapor como:


13

pi
Pi . xi
yi =---- = -----------PT
PT
Luego la constante K de equilibrio ser igual a Ki = Pi /PT y la volatilidad relativa
ser igual a

ij = Pi / Pj

Para el caso de soluciones que no obedecen la Ley de Raoult, deber incluirse un


factor de correccin conocido como el coeficiente de actividad para lquidos (iL), de
modo tal que:
pi = iL . Pi . xi

Suponiendo que la fase vapor obedece la Ley de los gases ideales, se tiene:
iL . Pi . xi
yi = -------------PT
Luego la constante K de equilibrio ser igual a Ki = iL . Pi /PT y la volatilidad
relativa ser igual a

ij =iL . Pi / JL . Pj

Para la correlacin de los coeficientes de actividad en fase lquida de mezclas


binarias se han desarrollado ecuaciones como las de Van Laar, Margules, Scatchard
Hamer, Wilson, NRTL, UNIQUAC.

En la prctica la ecuacin de Van Laar es ampliamente utilizada debido a su


flexibilidad, sencillez y capacidad para ajustar bien muchos sistemas. La ecuacin
de Van Laar presenta la siguiente forma:

14

CA
log LA = ----------------------CA . xA 2
1 + --------CB . xB

CB
log LB = ----------------------C B . xB 2
1 + ---------C A . xA

donde CA y CB son las constantes binarias para los coeficientes de actividad. Estas
se pueden evaluar mediante las siguientes ecuaciones:

CA =

log

xB . log LB
2
1 + --------------xA. log LA

CB =

log LB .

xA . log LA
2
1 + --------------xB. log LB

L
A

Si la fase vapor no obedece las leyes de los gases ideales, lo que ocurre sobre todo
si se trabaja a altas presiones, se debe tener en cuenta el concepto de fugacidad
(f). La fugacidad es la presin actuante, es decir la verdadera presin que ejerce el
gas a las condiciones de masa, volumen y temperatura determinadas. El coeficiente
de fugacidad se puede evaluar mediante una ecuacin de estado, de modo tal
que: f = . p

3.2

Generacin de Datos de Equilibrio Vapor Lquido a Presin Constante


Cuando se requieren datos de equilibrio vapor lquido para sistemas binarios a
presin constante, estos datos pueden obtenerse de tablas. Sin embargo, se
pueden generar los datos de equilibrio aplicando las diversas leyes que gobiernan el
equilibrio, dependiendo del comportamiento del sistema con respecto a la idealidad,
resultando relativamente sencillo los clculos de equilibrio vapor lquido para
sistemas ideales y con mayor complicacin para sistemas reales.

15

A continuacin se presenta varias alternativas para generar datos de equilibrio para


sistemas ideales.

Para el caso de Mezclas Binarias se puede generar datos de equilibrio utilizando


datos de presiones de vapor, la constante de equilibrio K o con la volatilidad relativa
del sistema.

a) Presiones de vapor ( P ) :
Se obtienen las ecuaciones necesarias para calcular las concentraciones de
equilibrio trabajando conjuntamente con la Ley de Raoult y con la Ley de Dalton.

PT - PB
xA = --------------PA - PB

P A . xA
yA = -----------PT

Los datos de equilibrio se generan obteniendo valores de presin de vapor en


funcin de la temperatura, dentro de un rango que comprende a las
temperaturas de ebullicin de los componentes A y B, a la presin que se
encuentra el sistema. Para cada valor de temperatura se determinan las
concentraciones xA e yA.

b) Constantes de equilibrio (K)


Se obtienen las ecuaciones necesarias para calcular las concentraciones de
equilibrio utilizando la definicin de la constante de equilibrio K.
1 - KB
xA = ----------KA - KB
yA = KA . xA

16

Los datos de equilibrio se generan obteniendo valores de la constante de


equilibrio K en funcin de la temperatura, dentro de un rango que comprende a
las temperaturas de ebullicin de los componentes A y B, a la presin que se
encuentra el sistema. Para cada valor de temperatura se determinan las
concentraciones xA e yA.

c) Volatilidad relativa ( )
Si para un sistema binario la volatilidad relativa es una constante, independiente
de la temperatura, se puede generar una expresin que correlaciona las
concentraciones de equilibrio.
. xA
yA = ----------------1 + ( - 1) xA
En este caso, se generan los datos de equilibrio utilizando el valor de y
dando valores a xA entre 0 y 1.

Para el caso de Mezclas multicomponentes los clculos de equilibrio vapor


lquido se refieren al calculo del punto de burbuja y del punto de roco, que tambin
pueden ser aplicados para mezclas binarias. Se pueden utilizar diversos mtodos
tales como el mtodo grfico, el mtodo de iteracin directa o el mtodo de NewtonRaphson para realizar estos clculos.

17

a)

Clculo del Punto de Burbuja


Conociendo la composicin de la mezcla lquida y especificada la presin total,
se tiene como objetivo calcular la composicin del vapor en equilibrio con la
fase lquida y la temperatura de burbuja.

El procedimiento a seguir para calcular el punto de burbuja es el siguiente:


1. Asumir la temperatura de burbuja
Como primer valor de temperatura, asumir la temperatura de ebullicin del
componente de referencia. Un criterio para seleccionar este componente
consiste en calcular el peso molecular promedio del lquido y ubicar el par de
componentes cuyos pesos moleculares contengan el valor promedio. De
este par, se escoge como componente de referencia al componente ms
voltil.
2. Evaluar, a la temperatura asumida, la relacin de equilibrio lquido vapor
adecuada:
Presin de vapor
Constante de equilibrio K
Volatilidad relativa y Kr
3. Calcular la composicin del vapor en equilibrio con la fase lquida.
4.

Si la sumatoria yi = 1 , la temperatura asumida ser la de burbuja.


i=1

b) Clculo del punto de roco


Conociendo la composicin de la mezcla en fase vapor y especificada la
presin total, se tiene como objetivo calcular la composicin del lquido en
equilibrio con la fase vapor y la temperatura de roco.
18

El procedimiento a seguir para calcular el punto de roco es el siguiente:


1. Asumir la temperatura de roco
Como primer valor de temperatura, asumir la temperatura de ebullicin del
componente de referencia. Un criterio para seleccionar este componente
consiste en calcular el peso molecular promedio del lquido y ubicar el par de
componentes cuyos pesos moleculares contengan el valor promedio. De
este par, se escoge como componente de referencia al componente menos
voltil.
2. Evaluar, a la temperatura asumida, la relacin de equilibrio lquido vapor
adecuada:
Presin de vapor
Constante de equilibrio K
Volatilidad relativa y Kr
3. Calcular la composicin del lquido en equilibrio con la fase vapor.
n

4. Si la sumatoria xi = 1 , la temperatura asumida ser la de burbuja.


i=1

19

Ejemplo 3.1: Se puede considerar que las mezclas de n-pentano y n-hexano forman
soluciones casi ideales. Si se dispone de una mezcla lquida a 25 C, con un contenido
0.30 fraccin molar de n-pentano, calcular la composicin del vapor en equilibrio con este
lquido.

Solucin:
Dado que el sistema constituido por el n-pentano y el n-hexano forman soluciones casi
ideales, se pueden aplicar la Ley de Raoult y la ley de Dalton.
pi = Pi . xi
n

PT = p i
i=1

pi
yi = ---PT
De tablas, se obtiene informacin para generar datos de presin de vapor, mediante el
empleo de la ecuacin de Antoine:
log P = A B / (T + C)

Componente

T en C y P en mm Hg.

Rango T C

n-pentano

6.85296

1064.84

233.01

-50 a 58

n-hexano

6.87601

1171.17

224.41

-25 a 92

Para la temperatura de 25 C:

Pn-pentano = 531.9039 mm Hg
Pn-hexano = 151.4426 mm Hg

pn-pentano = Pn-pentano . xn-pentano = 531.9039 x 0.30 = 159.5712 mm Hg


pn-hexano = Pn-hexano . xn-hexano = 151.4426 x 0.70 = 106.0098 mm Hg

20

PT = pn-pentano + pn-hexano = 159.5712 + 106.9908 = 265.5810 mm Hg

yn-pentano = pn-pentano / PT = 159.5712 / 265.8010 = 0.6008


yn-hexano = pn-hexano / PT = 106.0098 / 265.8010 = 0.3992

Ejemplo 3.2: A la presin total de 760 mm Hg, una solucin de etanol y acetato de etilo,
con fraccin molar 0.30 de etanol, hierve a 72.2 C y el vapor en equilibrio contiene 0.356
fraccin molar de etanol. Calcular los coeficientes de actividad en fase lquida bajo la
suposicin de que son aplicables las leyes de los gases ideales.

Solucin:
Dado que se trata de evaluar los coeficientes de actividad en fase lquida, esto indica que
la fase lquida tiene comportamiento real, por lo que:

pi = iL . Pi . xi

iL . Pi . xi
yi = ------------PT
yi . PT
iL = ---------Pi . xi
En la fase lquida:

xetanol = 0.30
xacetato = 1 xetanol = 0.70

y en la fase vapor:

yetanol = 0.356

21

yacetato = 1 yetanol = 0.644


Del Manual de Qumica de Lange, se obtiene informacin para generar datos de presin de
vapor, mediante el empleo de la ecuacin de Antoine:

log P = A B / (T + C)

T en C y P en mm Hg.

Componente

Rango T C

etanol

8.32109

1718.10

237.52

-2 a 100

acetato de etilo

7.10179

1244.95

217.88

15 a 76

Para la temperatura de 72.2 C: P etanol

= 594.0479 mm Hg

Pacetato = 645.7180 mm Hg
Siendo la PT = 1 atmsfera = 760 mm Hg

yetanol . PT
etanolL = ------------------- = (0.356 x 760) / (594.0479 x 0.30) = 1.5182
Petanol . xetanol

yacetato . PT
acetatoL = -------------------- = (0.644 x 760) / (645.7180 x 0.70) = 1.0828
Pacetato . xacetato

Ejemplo 3.3: Se ha informado la presencia de un azetropo en el sistema acetato de etilo


(A) - etanol (B), con las siguientes propiedades:
Presin

760 mm Hg

Temperatura :

71.8 C

Composicin :

30.98 % en peso de etanol.

22

A partir de estos datos, calcule las constantes de Van Laar y los coeficientes de actividad
para el sistema. Las presiones de vapor del acetato de etilo y del etanol, a la temperatura
de 71.8 C, son 631 mm Hg y 581 mm Hg respectivamente.
Solucin:
Para un sistema en el que la fase lquida tiene comportamiento real, se aplican los
coeficientes de actividad en fase lquida para corregir la ley de Raoult, y considerando que
la fase vapor tiene comportamiento ideal:

yi . PT
iL = ------Pi . xi
De acuerdo con la informacin sobre las presiones de vapor de cada compuesto, se
determina que el acetato de etilo es el componente ms voltil (A) y el etanol es el
componente menos voltil (B).

En la fase lquida la composicin de etanol es del 30.98 % en peso y la del acetato de etilo
ser de 69.02 % peso. Transformando a fraccin molar, utilizando peso molecular 46.07
g/mol para el etanol y 88.10 g/mol para el acetato de etilo:
x etanol = 0.46189
xacetato de etilo = 1 xetanol = 0.53811

Dado que se trata de un azetropo:

xacetato de etilo = yacetato de etilo = 0.53811


xetanol = yetanol = 0.46189

Por lo tanto, para este caso los coeficientes de actividad se evalan mediante:
iL = PT / Pi
acetatoL = PT / Pacetato

= 760 / 631 = 1.20444

23

etanolL = PT / Petanol = 760 / 581 = 1.30809

Las constantes de Van Laar para el sistema se evalan a partir de las ecuaciones
siguientes:
CA =

log

CB =

log

L
A

L
B

xB . log LB
1 + --------------xA. log LA

xA . log LA
1 + --------------xB. log LB

Reemplazando valores se tiene:


Cacetato = 0.40509
Cetanol = 0.38081
Ejemplo 3.4: En el sistema agua - dioxano se produce un azetropo para una composicin
0.53 fraccin molar de agua, con un punto de ebullicin de 87.8 C a la presin
atmosfrica. A esta temperatura las presiones de vapor del agua y del dioxano son 484 mm
Hg y 490 mm Hg respectivamente. Calcular las constantes de Van Laar para el sistema.

Solucin:
Para un sistema en el que la fase lquida tiene comportamiento real, se aplican los
coeficientes de actividad en fase lquida para corregir la ley de Raoult, y considerando que
la fase vapor tiene comportamiento ideal:
yi . PT
iL = ---------Pi . xi
En la fase lquida:

xagua

= 0.53

xdioxano = 1 xagua = 0.47

24

Dado que se trata de un azetropo:

xagua = yagua

= 0.53

xdioxano = ydioxano = 0.47

Por lo tanto, para este caso los coeficientes de actividad se evalan mediante:
iL = PT / Pi
aguaL = PT / Pagua

= 760 / 484 = 1.5702

dioxanoL = PT / Pidioxano = 760 / 490 = 1.5510

Las constantes de Van Laar para el sistema se evalan a partir de las ecuaciones
siguientes:

CA =

log

xB . log LB
1 + --------------xA. log LA

CB =

log LB .

xA . log LA
1 + --------------xB. log LB

L
A

Reemplazando valores se tiene:


CA = 0.88878 (Dioxano)
CB = 0.19597

(Agua)

Ejemplo 3.5: Si las constantes de Van Laar para el tolueno

y para el 1-butanol son

0.38969 y 0.55954 respectivamente, calcular la composicin del vapor en equilibrio con


una mezcla lquida de composicin 0.85 fraccin molar de tolueno a la temperatura de 100
C, utilizando los coeficientes de actividad en fase lquida de Van Laar.

Solucin:

25

Para el clculo de la composicin del vapor se considerar que la fase lquida tiene
comportamiento real mientras que la fase vapor tiene comportamiento ideal, de modo que:

iL . Pi . xi
yi = --------------PT
Para evaluar los coeficientes de actividad en fase lquida se utilizar la ecuacin de Van
Laar:
CA
log LA = -----------------------CA . xA 2
1 + --------CB . xB

CB
log LB = ---------------------C B . xB 2
1 + --------C A . xA

donde CA y CB son las constantes binarias para los coeficientes de actividad.


En la fase lquida: xtolueno = 0.85 y x1-butanol = 1 xtolueno = 0.15
Siendo Ctolueno = 0.38969

y C 1-butanol = 0.55954, los coeficientes de actividad calculados

mediante la ecuacin de Van Laar son:


Ltolueno = 1.03735
L1-butanol = 2.27077

Del Manual de Qumica de Lange se obtiene informacin para generar datos de presin de
vapor, mediante el empleo de la ecuacin de Antoine:

log P = A B / (T + C)

T en C

Componente
tolueno
1-butanol
Ptolueno

y P en mm Hg.

Rango T C

6.95464

1344.80

219.48

6 a 137

7.47680

1362.39

178.77

15 a 131

= 556.2882 mm Hg

P 1-butanol = 388.7343 mm Hg
26

PT = p i
i=1

pi = iL . Pi . xi
ptolueno = 490.5069 mm Hg

p 1-butanol = 132.4088 mm Hg

PT = 490.5069 + 132.4088 = 622.9158 mm Hg


Luego las fracciones molares en la fase vapor son:
ytolueno = 0.7874
y1-butanol = 0.2126

Ejemplo 3.6: Una mezcla lquida de etanol y agua, est en equilibrio con un vapor
conteniendo etanol y agua a la presin total de 760 mm Hg. Una muestra del vapor indica
que contiene 3.3 moles de etanol y 1.7 moles de agua. Si el lquido contiene 0.52 fraccin
molar de etanol, determine la volatilidad relativa de la mezcla.

Solucin:
La volatilidad relativa () o factor de separacin viene definida por:
yA / xA
= -------yB / xB

Para la fase lquida: xetanol = 0.52 y


Para la fase vapor:

xagua = 1 xetanol = 1 0.52 = 0.48

yetanol = 3.3 / (3.3 + 1.7) = 0.66


yagua = 1.7 / (3.3 + 1.7) = 0.34

0.66 / 0.52

27

= ----------------- = 1.79816
0.34 / 0.48

Ejemplo 3.7: Las presiones de vapor del hexano y del heptano en mm Hg, a distintas
temperaturas son:
TC

hexano

Pheptano

68.7

760

295

70.0

780

302

75.0

915

348

80.0

1060

426

85.0

1225

498

90.0

1405

588

95.0

1577

675

98.4

1765

760

Considerando que el sistema hexano - heptano tiene un comportamiento prximo al de una


solucin ideal, encontrar:
a) Los datos de equilibrio vapor - lquido para este sistema a 1 atm abs. de presin, y
trazar los diagramas de distribucin y temperatura composicin.
b) La temperatura de burbuja de una mezcla de composicin 20 % molar de hexano.
c) La temperatura de roco de un vapor de composicin 45 % molar de hexano.
d) Las condiciones de equilibrio de una mezcla que hierve a 78 C.
e) La condicin trmica de una mezcla que contiene 50 moles % de hexano y que est a
una temperatura de 90 C.
f) Las volatilidades relativas para cada valor de temperatura y el valor promedio.
g) Representar la volatilidad relativa en funcin de la composicin del lquido.
Solucin:

28

Para generar los datos de equilibrio, bajo la consideracin de que el sistema hexanoheptano tiene el comportamiento prximo al de una solucin ideal,

se utilizarn las

siguientes ecuaciones:
PT - PB
xA = ---------------PA - PB

P A . xA
yA = ----------PT

siendo A el componente ms voltil del sistema, en este caso el hexano, y la presin total
(PT ) igual a 760 mm Hg.
TC

Phexano

Pheptano

xhexano

yhexano

68.7

760

295

1.00000

1.00000

70.0

780

302

0.95816

0.98337

75.0

915

348

0.72663

0.87483

80.0

1060

426

0.52681

0.73477

85.0

1225

498

0.36039

0.58088

90.0

1405

588

0.21053

0.28920

95.0

1577

675

0.09424

0.19554

98.4

1765

760

0.00000

0.00000

Diagrama de distribucin para el sistema hexano heptano a la presin total de 760 mm Hg.

T vs y vs
y

29

Diagrama temperatura composicin para el sistema hexano heptano a la presin total de 760 mm

T vs x vs
y

Hg.

Utilizando el diagrama temperatura-composicin para un lquido de composicin 20 %


molar de hexano se determina la temperatura de burbuja que es igual a 90.5 C, y para un
vapor de composicin 45 % molar de hexano se determina la temperatura de roco que es
igual a 88.5 C.

burbuja

roco

Utilizando el diagrama temperatura-composicin para una temperatura de 78 C se


determina las composiciones de las fases lquido y vapor en equilibrio, obtenindose los
siguientes resultados: x = 0.605

y = 0.790.

30

As mismo, para una mezcla de composicin 50 % molar de hexano y a una temperatura


de 90 C, se encuentra ubicada encima de la curva T vs y, por lo que corresponde a un
vapor sobrecalentado.

La volatilidad relativa se puede determinar mediante una relacin entre las presiones de
vapor del hexano con respecto a la del heptano, dado que se asume un comportamiento
ideal:
TC

Phexano

Pheptano

68.7

760

295

2.57627

70.0

780

302

2.58278

75.0

915

348

2.62931

80.0

1060

426

2.48826

85.0

1225

498

2.45984

90.0

1405

588

2.38946

95.0

1577

675

2.33630

98.4

1765

760

2.32237

Dado que la variacin de los valores de volatilidad no varan significativamente, se puede


tomar como valor promedio una media aritmtica.
n

31

prom = i / n = 2.47307
i= 1

De los clculos anteriores se puede relacionar la composicin del hexano en el lquido y la


volatilidad relativa:

1.00000

2.57627

0.95816

2.58278

0.72663

2.62931

0.52681

2.48826

0.36039

2.45984

0.21053

2.38946

0.09424

2.33630

0.00000

2.32237

xhexano

Ejemplo 3.8: Considerando que las soluciones de metanol y etanol son prcticamente
ideales, aplicando las leyes de Raoult y de Dalton:
a) Estimar los datos de equilibrio vapor lquido para este sistema a 1 atmsfera de

presin y trazar los grficos en los diagramas x-y , T-x-y

32

b) Determine la condicin trmica de una mezcla que contiene 50 moles % de metanol y


que est a una temperatura de 72 C.

Solucin:
Para la generacin de los datos de equilibrio vapor lquido, se requiere determinar la
temperatura de ebullicin de cada componente como lquido puro a la presin especificada.
En este caso, de tablas de propiedades de los compuestos orgnicos (Manual del
Ingeniero Qumico) a la presin atmosfrica se tiene:

Componente

Temperatura de ebullicin

Metanol

64.7 C

Componente ms voltil (A)

Etanol

78.4 C

Componente menos voltil (B)

Esto permite establecer el rango de temperaturas (64.7 78.4 C) dentro de las cuales se
evaluaran las concentraciones. Dado que el sistema puede considerarse ideal, las
concentraciones se evaluaran utilizando datos de presiones de vapor a diferentes
temperaturas, mediante las siguientes relaciones:

PT - PB
xA = ---------------PA - PB

P A . xA
yA = ----------PT

siendo el metanol el componente A y el etanol el componente B.

Para evaluar las presiones de vapor, se utilizar la informacin del Manual de Qumica de
Lange, referente a las constantes de la ecuacin de Antoine:
log P = A B / (T + C)

Componente

T expresada en C y P en mm Hg.

C
33

Rango T C

Metanol

7.97328

1515.14

232.85

64 a 110

Etanol

8.32109

1718.10

237.62

-2 a 100

Estableciendo valores de temperatura dentro del rango de 64.7 a 78.4 C, se evaluar para
cada una de stas la presin de vapor y la composicin de las fases lquida y vapor en
equilibrio.
TC

Pmetanol

Petanol

xmetanol

yetanol

64.7

760.0000

432.6717

1.0000

1.0000

66.0

800.5320

457.6226

0.8818

0.9288

68.0

865.1324

498.3826

0.7133

0.8120

70.0

933.9879

542.1710

0.5559

0.6832

72.0

1007.3109

589.1652

0.4086

0.5415

74.0

1085.3204

639.5497

0.2702

0.3859

76.0

1168.2422

693.5165

0.1400

0.2153

78.4

1274.5601

760.0000

0.00000

0.00000

Para una mezcla de composicin 50 moles % de metanol (z F = 0.50) y a la temperatura de


72 C, sta queda representada en la regin de las dos fases, por lo que la condicin
trmica corresponde a una mezcla de lquido y vapor.
34

Del diagrama temperatura composicin: x = 0.4086


y = 0.5415
Por aplicacin de la regla de mezclas o regla de la palanca, la relacin lquido / vapor viene
dada por:
L / V = (y zF) / (zF x) = (0.5415 0.50) / (0.50 0.4086) = 0.4540
el grado de vaporizacin

V / F = 1 / ( L/V + 1) = 1 / (0.4540 + 1) = 0.6877.

Luego la mezcla se encuentra vaporizada en un 68.77 %


Ejemplo 3.9: Estimar los datos de equilibrio vapor - lquido para la mezcla n-butano y nhexano, a una presin total de 115 psia, utilizando las constantes K de equilibrio.

35

Solucin:
Para la generacin de los datos de equilibrio vapor lquido, se requiere determinar la
temperatura de ebullicin de cada componente como lquido puro a la presin especificada.
En este caso, se utilizaran las ecuaciones para estimar las constantes K de equilibrio
basadas en los nomogramas de De Priester, expresando la presin en psia y la
temperatura en R.

Para el n- butano: ln K = 19.65479 ln T 0.02024 T 109.11067 0.99838 ln P

Para el n-hexano:

ln K = - 1740492/T 2 + 6.672911 - 0.09600 ln P

Las temperaturas de ebullicin se determinaran en este caso utilizando el valor de K = 1,

n-butano: T eb = 161.92 F

n-hexano: T eb = 321.68 F

Dado que el sistema puede considerarse ideal, las concentraciones se evaluaran mediante
las siguientes relaciones:

1 - KB
xA = ---------------KA - KB
yA = KA . xA

TF

T R

Kbutano

Khexano

xA

yA

161.92

621.62

1.00000

0.19095

1.00000

1.00000

180.00

639.70

1.21427

0.24543

0.77884

0.94572

200.00

659.70

1.48354

0.31640

0.58571

0.86892

220.00

679.70

1.78006

0.39897

0.43518

0.77466

36

240.00

699.70

2.09979

0.49333

0.31539

0.66226

260.00

719.70

2.43748

0.59945

0.21792

0.53118

280.00

739.70

2.78684

0.71714

0.13667

0.38087

300.00

759.70

3.14080

0.84603

0.06710

0.21074

320.00

779.70

3.49181

0.98563

0.00573

0.02002

321.68

781.38

3.52091

1.00000

0.00000

0.00000

La representacin grfica de los datos de equilibrio se puede presentar en un diagrama de


distribucin y en un diagrama temperatura composicin.

Diagrama

de

distribucin

para el sistema

butano -

hexano a la presin total de


115 psia.

Diagrama

temperatura

composicin para el sistema butano


- hexano a la presin total de 115
psia.

37

Ejemplo 3.10: Calcular, utilizando el mtodo grfico, el punto de burbuja a la presin de 1


atmsfera para una mezcla constituida por metanol (5 % molar), etanol (20 % molar), isopropanol (5 % molar), n-propanol (30 % molar) iso-butanol (25 % molar) y n-butanol (15 %
molar).

Solucin:
Dado que el sistema est constituido por componentes de la misma serie (alcoholes) y la
presin total es de 1 atmsfera, se puede considerar un comportamiento ideal. En
consecuencia, se puede realizar el clculo del punto de burbuja utilizando las presiones de
vapor de modo que:

Pi . xi
yi = ---------PT
Para obtener los valores de presiones de vapor se puede utilizar la ecuacin de Antoine:
log P = A - B / (T + C )

P en mm Hg y T en C

Los valores de las constantes de Antoine se obtienen del Manual de Qumica de Lange:

Componente
Metanol

Rango C

7.97328

1515.14

232.85

64 a 110

Etanol

8.32109

1718.10

237.52

-2 a 100

38

Isopropanol

8.11778

1580.92

219.61

0 a 101

n-Propanol

7.84767

1499.21

204.64

2 a 120

Iso-Butanol

7.32705

1248.48

172.92

20 a 115

n-Butanol

7.47680

1362.39

178.77

15 a 131

As mismo, del Manual del Ingeniero Qumico se puede obtener los pesos moleculares y las
temperaturas de ebullicin a la presin de 1 atmsfera.

Componente

Mw

Tebullcin

Metanol

32.04

64.7

Etanol

46.07

78.4

iso-propanol

60.09

82.5

n-Propanol

60.09

97.8

iso-Butanol

74.12

107.0

n-Butanol

74.12

117.0

Para la temperatura de inicio del clculo del punto de burbuja se tomar un valor prximo a
la temperatura de ebullicin de este componente. La seleccin del componente de
referencia se realiza segn el siguiente procedimiento:

a) Clculo del peso molecular promedio de la mezcla.

Mwprom = Mwi . xi
Mwprom = 32.04 (0.05) + 46.07 (0.20) + 60.09 (0.05) + 60.09 (0.30) + 74.12 (0.25) + 74.12 (0.15)
Mwprom = 61.495 lb / lb mol
b) Seleccin de componentes que contienen el peso molecular promedio
Se ordenan los componentes segn su volatilidad, que est relacionada con la
temperatura de ebullicin. Los componentes iso-propanol, n-propanol, iso-butanol y nbutanol contienen el valor promedio, dado la presencia de ismeros, y se selecciona

39

como par de componentes a los ismeros que tienen los puntos de ebullicin ms
cercanos. En este caso se selecciona al n-propanol y al iso-butanol.
c) Seleccin del componente de referencia
De este par de componentes se escoge como componente de referencia al
componente ms voltil. En consecuencia, el n-propanol con una temperatura de
ebullicin de 97.8 C se selecciona como componente de referencia.

Por lo tanto, se tomar como temperatura de inicio del clculo del punto de burbuja una
temperatura prxima al punto de ebullicin del n-propanol, es decir 100 C.

Primera iteracin: Temperatura asumida =100.00 C

Componente

xi

Pi

yi = (Pi /PT) . xi

Metanol

0.05

2637.9075

0.17355

Etanol

0.20

1701.0810

0.44765

Isopropanol

0.05

1483.8041

0.09762

n-Propanol

0.30

844.1482

0.33322

Iso-Butanol

0.25

565.6173

0.18606

n-Butanol

0.15

388.7343

0.07672

yi =

1.31482

Dado que la temperatura asumida da como resultado yi > 1, la temperatura asumida no


corresponde a la del punto de burbuja, por lo que se asumir una temperatura menor, en
este caso 90 C.

Segunda iteracin: Temperatura asumida = 90.00 C

Componente
Metanol

xi

Pi

0.05

1906.6223

yi = (Pi /PT) . xi
0.12544

40

Etanol

0.20

1189.3330

0.31298

Isopropanol

0.05

1027.1034

0.06757

n-Propanol

0.30

574.6359

0.22683

Iso-Butanol

0.25

378.9076

0.12464

n-Butanol

0.15

255.7520

0.05048

yi =

0.90794

Dado que la temperatura asumida da como resultado yi < 1, la temperatura asumida no


corresponde a la del punto de burbuja, por lo que se asumir una temperatura mayor, en
este caso de 95 C.

Tercera iteracin: Temperatura asumida = 95.00 C

Componente

xi

Pi

yi = (Pi /PT) . xi

Metanol

0.05

2248.2120

0.14791

Etanol

0.20

1426.2076

0.37532

Isopropanol

0.05

1238.1262

0.08146

n-Propanol

0.30

698.7137

0.27581

Iso-Butanol

0.25

464.6774

0.15285

n-Butanol

0.15

316.5166

0.06247

yi =

1.09581

Dado que la temperatura asumida da como resultado yi > 1, la temperatura asumida no


corresponde a la del punto de burbuja, por lo que se asumir una temperatura menor, en
este caso 92 C.

Cuarta iteracin: Temperatura asumida = 92.00 C

Componente
Metanol

xi

Pi

0.05

2037.7838

yi = (Pi /PT) . xi
0.13406

41

Etanol

0.20

1279.8010

0.33679

Isopropanol

0.05

1107.6103

0.07287

n-Propanol

0.30

621.8689

0.24547

Iso-Butanol

0.25

411.5115

0.13537

n-Butanol

0.15

278.7792

0.05502

yi =

0.97959

Con los resultados obtenidos se procede a representar en un diagrama de coordenadas


cartesianas, los valores de yi obtenidos para las temperaturas asumidas.

yi

90

0.90794

92

0.97959

95

1.09581

100

1.31482

Del diagrama, para la yi = 1 corresponde una temperatura de 92.55 C, la cual se


determina como el punto de burbuja para la mezcla.

Esta temperatura se utiliza para efectuar una comprobacin mediante un nuevo clculo de
punto de burbuja.
Temperatura de burbuja = 92.55 C
Componente

xi

Pi

yi = (Pi /PT) . xi

Metanol

0.05

2075.1119

0.13652

Etanol

0.20

1305.6612

0.34360

Isopropanol

0.05

1130.6440

0.07438

n-Propanol

0.30

635.4071

0.25082

Iso-Butanol

0.25

420.8678

0.13844

n-Butanol

0.15

285.4039

0.05633

yi =

1.00009

42

Ejemplo 3.11: Calcular, utilizando el mtodo de iteracin directa, el punto de burbuja a una
presin de 120 psia para una mezcla constituida por propano (10 % molar), iso-butano (30
% molar), n-butano (45 % molar), iso-pentano (9 % molar) y n-pentano (6 % molar).
Resolver utilizando las volatilidades relativas y la constante Kr.

Para calcular las volatilidades relativas de estos componentes se puede utilizar la siguiente
ecuacin:

ir = Ai + Bi (T/100) + Ci (T/100)2

T F

Los valores de Ai, Bi y Ci a 120 psia para cada uno de los componentes, son :

Componente

Ai

Bi

Ci

Propano

11.06095

- 5.20067

0.92489

Iso-Butano

4.69290

- 1.82431

0.31755

n-Butano

3.07033

- 0.83565

0.12144

Iso-Pentano

1.00000

0.00000

0.00000

n-Pentano

0.73827

0.05246

0.00189

43

La constante K para el componente de referencia (iso-pentano) se puede calcular mediante


la siguiente ecuacin:
Kr = 0.37088 - 0.55786 (T/100) + 0.44841 (T/100) 2 - 0.03704 (T/100)3

T F

Solucin:
Para realizar el clculo del punto de burbuja mediante el mtodo de iteracin directa, que
se realiza el siguiente procedimiento:
Se realiza el primer clculo del punto de burbuja y con los resultados se calcula la
fraccin molar corregida para el componente de referencia.
n

yr = yr / yi
i=1

Con este valor de la fraccin molar corregida, se calcula el nuevo valor de la relacin de
equilibrio vapor lquido para el componente de referencia.
Kr calculado = yr / xr
Pr calculado = ( yr / xr ) . PT
ij

calculado

= yr / (KJ . xr )

Con el valor calculado para la relacin de equilibrio se obtiene el nuevo valor de


temperatura.
Dado que ya est especificado el componente de referencia, se utilizar como temperatura
de inicio un valor prximo al punto de ebullicin del iso-pentano.

Primera iteracin:

Componente
Propano

T = 230 F

xi
0.10

ir
3.99208

Kr = 1.00923

Ki

yi

4.02890

0.40289

44

Iso-Butano

0.30

2.17683

2.19691

0.65907

n-Butano

0.45

1.79075

1.80727

0.81327

Iso-Pentano

0.09

1.00000

1.00923

0.09083

n-Pentano

0.06

0.86893

0.87694

0.05262

yi =

2.01868

Se calcula la fraccin molar corregida para el componente de referencia:


yr = yr / yi = 0.09083 / 2.01868 = 0.04499
Luego se calcula el valor corregido de la constante K de equilibrio:
Kr calculado = yr / xr = 0.04499 / 0.09 = 0.49994 , a la que corresponde una temperatura de
164.210 F, que se tomar como valor de temperatura para la siguiente iteracin.

Segunda iteracin: T =164.210 F


Componente

xi

ir

Kr =0.49994
Ki

yi

Propano

0.10

5.01489

2.50716

0.25072

Iso-Butano

0.30

2.55347

1.27659

0.38298

n-Butano

0.45

2.02557

1.01267

0.45570

Iso-Pentano

0.09

1.00000

0.49994

0.04499

n-Pentano

0.06

0.82951

0.41471

0.02488

yi =

1.15927

yr = yr / yi = 0.04499 / 1.15927 = 0.03881


Kr calculado = yr / xr = 0.03881 / 0.09 = 0.43126
T = 152.436 F

Tercera iteracin:

Componente

T = 152.436 F

xi

ir

Kr =0.43126

Ki

yi

Propano

0.10

5.28240

2.27808

0.22781

Iso-Butano

0.30

2.64988

1.14278

0.34284

45

n-Butano

0.45

2.07869

0.89645

0.40340

Iso-Pentano

0.09

1.00000

0.43126

0.03881

n-Pentano

0.06

0.82263

0.35477

0.02129

1.03415

yi
yr = yr / yi = 0.03881 / 1.03415 = 0.03753
Kr calculado = yr / xr = 0.03753 / 0.09 = 0.41702
T = 149.816 F

Cuarta iteracin:

Componente

T =149.816 F

ir

xi

Kr =0.41701

Ki

yi

Propano

0.10

5.34541

2.22912

0.22291

Iso-Butano

0.30

2.67253

1.11448

0.33434

n-Butano

0.45

2.09096

0.87196

0.39238

Iso-Pentano

0.09

1.00000

0.41701

0.03753

n-Pentano

0.06

0.82111

0.34241

0.02054

1.00772

yi
yr = yr / yi = 0.03753 / 1.00772 = 0.03724
Kr calculado = yr / xr = 0.03724 / 0.09 = 0.41382
T = 149.218 F

Quinta iteracin:

Componente

T = 149.218 F

xi

ir

Kr =0.41382

Ki

yi

Propano

0.10

5.35998

2.21805

0.22181

Iso-Butano

0.30

2.67776

1.10810

0.33243

n-Butano

0.45

2.09379

0.86645

0.38990

46

Iso-Pentano

0.09

1.00000

0.41382

0.03724

n-Pentano

0.06

0.82076

0.33964

0.02038

1.00176

yi
yr = yr / yi = 0.03724 / 1.00176 = 0.03718
Kr calculado = yr / xr = 0.03718 / 0.09 = 0.41309
T = 149.082 F

Sexta iteracin

Componente

T =149.082 F

ir

xi

Kr =0.41309

Ki

yi

Propano

0.10

5.36330

2.21554

0.22155

Iso-Butano

0.30

2.67895

1.10666

0.33200

n-Butano

0.45

2.09443

0.86520

0.38934

Iso-Pentano

0.09

1.00000

0.41309

0.03718

n-Pentano

0.06

0.82068

0.33902

0.02034

1.00041

yi
yr = yr / yi = 0.03718 / 1.00041 = 0.03716
Kr calculado = yr / xr = 0.03716 / 0.09 = 0.41292
T = 149.051 F

Stima iteracin:

Componente

T =149.051 F

xi

ir

Kr =0.41293

Ki

yi

Propano

0.10

5.36405

2.21497

0.22150

Iso-Butano

0.30

2.67922

1.10633

0.33190

n-Butano

0.45

2.09458

0.86491

0.38921

Iso-Pentano

0.09

1.00000

0.41293

0.03716

n-Pentano

0.06

0.82066

0.33887

0.02033

47

yi

1.00010

Dado que la sumatoria es muy prxima a la unidad, la temperatura de burbuja ser igual a
149.051 F

Ejemplo 3.12: Calcular el punto de burbuja a la presin de 1 atmsfera, utilizando el


mtodo de Newton-Raphson, para una mezcla lquida cuya composicin se especfica a
continuacin:
Componente

xi

tolueno

0.45

o-xileno

0.30

m-xileno

0.10

p-xileno

0.10

cumeno

0.05

Solucin:
Del Manual de Ingeniero Qumico se ha obtenido informacin de los pesos moleculares de
los componentes y sus puntos de ebullicin a la presin atmosfrica, lo que permite
ordenarlos de acuerdo a su volatilidad.
Componente

xi

Mw

Tebullcin C

tolueno

0.45

92.13

110.8

p-xileno

0.10

106.16

138.5

m-xileno

0.10

106.16

139.3

o-xileno

0.30

106.16

144.0

cumeno

0.05

120.19

152.5

Dado que el sistema est constituido por derivados del benceno y a la presin total de 760
mm Hg se puede considerar un comportamiento ideal. En consecuencia se pueden realizar
los clculos utilizando presiones de vapor, que se evaluarn mediante la ecuacin de
Antoine.
48

lop P = A - B / ( T + C )

Del Manual de Qumica de Lange se obtienen los valores de las constantes para cada
componente, as como el rango de temperaturas dentro de las cuales son vlidas.

Componentes

Rango C

tolueno

6.95464

1344.800

219.48

6 a 137

p-xileno

6.99052

1453.430

215.31

27 a 166

m-xileno

7.00908

1462.266

215.11

28 a 166

o-xileno

6.99891

1474.679

213.69

32 a 172

cumeno

6.93666

1460.793

207.78

39 a 181

De acuerdo al mtodo desarrollado en los ejemplos anteriores, se ha determinado que el


o-xileno es el componente de referencia, cuya temperatura de ebullicin servir como base
para la temperatura de inicio de los clculos. El mtodo de Newton Raphson es un
clculo iterativo que permite corregir el valor de la variable temperatura hasta el grado de
aproximacin sealado.
Tk+1 = Tk - f (Tk) / f ' (Tk)
n

f ( TK ) =

( Pi / PT ) . xi - 1 =

i=1

f ' ( TK ) = xi . ln (10) . Pi . Bi / ( T + Ci)2


i=1

Primera iteracin: Temperatura asumida = 135.00 C

Componente
tolueno

xi

Pi

f ( TK )

f ' ( TK )

0.45

1448.4849

0.85766

0.02114

49

p-xileno

0.10

694.2848

0.09135

0.00249

m-xileno

0.10

679.9701

0.08947

0.00246

o-xileno

0.30

588.4535

0.23228

0.00649

cumeno

0.05

473.2111

0.03113

0.00089

0.30190

0.03346

Tk+1 = 135 - ( 0.30190 / 0.03346) =125.97805 C

Segunda iteracin: Temperatura asumida = 125.97805 C


Componente

xi

Pi

f ( TK )

f ' ( TK )

tolueno

0.45

1153.0215

0.68271

0.01771

p-xileno

0.10

539.3359

0.07097

0.00204

m-xileno

0.10

527.2504

0.06938

0.00201

o-xileno

0.30

454.3391

0.17934

0.00528

cumeno

0.05

362.9591

0.02388

0.00072

0.02627

0.02776

Tk+1 = 125.97085 - ( 0,02627 / 0,02776 ) = 125.03160 C


Tercera iteracin: Temperatura asumida = 125.03160 C
Componente

xi

Pi

f ( TK )

f ' ( TK )

tolueno

0.45

1124.9753

0.66610

0.01738

p-xileno

0.10

524.8274

0.06906

0.00200

m-xileno

0.10

512.9654

0.06750

0.00196

o-xileno

0.30

441.8237

0.17440

0.00516

cumeno

0.05

352.7044

0.02320

0.00070

0.00026

0.02720

Tk+1 = 125.03160 - ( 0,00026 / 0,02720 ) = 125.02190 C


Cuarta iteracin: Temperatura asumida = 125.02190 C

50

Componentes

xi

Pi

f ( TK )

f ' ( TK )

tolueno

0.45

1124.6907

0.66594

0.01737

p-xileno

0.10

524.6803

0.06904

0.00199

m-xileno

0.10

512.8206

0.06748

0.00196

o-xileno

0.30

441.6969

0.17435

0.00516

cumeno

0.05

352.6006

0.02320

0.00070

0.00000

0.02720

Tk+1 = 125.02190 - ( 0,00000 / 0,02720) = 125.02190 C


Al coincidir las temperaturas Tk y Tk+1, este valor corresponder a la temperatura de
burbuja.

Ejemplo 3.13: Calcular el punto de roco, utilizando el mtodo grfico, a una presin de 50
psia., para un vapor que tiene la siguiente composicin:

metano

yi
0.005

etano

0.595

n-butano

0.400

Componente

Las constantes de equilibrio K para cada uno de estos componentes pueden ser
(Ki/T)1/3 = a + b . T + c . T 2 + d . T 3

calculados mediante la siguiente expresin:

Componente

a . 101

b . 102

c . 106

d . 109

5.097584

0.2407971

- 0.5376841

0.2354444

etano

- 7.578061

3.602315

- 3.955079

1.456571

n-butano

- 6.460362

2.319527

- 2.058817

0.6341839

metano

Solucin:
Para poder iniciar el procedimiento se requiere conocer la temperatura de ebullicin de
cada componente. Dado que en este caso el clculo del equilibrio vapor lquido se realiza
51

a una presin de 50 psia, stas se determinarn utilizando las ecuaciones propuestas para
evaluar Ki , para a un valor de Ki = 1.

Componente

Tebullicin R

Metano

6.86

Etano

30.05

n-butano

40.55

Se asumir una temperatura de inicio entre las temperaturas de ebullicin del etano y el nbutano, debido a que estn presentes en mayor proporcin en la mezcla.
Primera Iteracin: Temperatura asumida = 34 R

yi

Ki

xi

Metano

0.005

7.019062

0.00071

Etano

0.595

3.367303

0.17670

n-butano

0.400

0.093811

4.26389

xi =

4.44130

Dado que la temperatura asumida da como resultado yi > 1, la temperatura asumida no


corresponde a la del punto de roco, por lo que se asumir una temperatura mayor, en este
caso 35 R.

Segunda Iteracin: Temperatura asumida = 35 R

yi

Ki

xi

Metano

0.005

7.312841

0.00068

Etano

0.595

4.333698

0.13730

n-butano

0.400

0.152452

2.62378

xi =

2.76176

52

Dado que la temperatura asumida da como resultado yi > 1, la temperatura asumida no


corresponde a la del punto de roco, por lo que se asumir una temperatura mayor, en este
caso de 36 R

Tercera Iteracin: Temperatura asumida = 36 R

yi

Ki

xi

Metano

0.005

7.612292

0.00066

Etano

0.595

5.487060

0.10844

n-butano

0.400

0.233022

1.71657

xi =

1.82567

Dado que la temperatura asumida da como resultado yi > 1, la temperatura asumida no


corresponde a la del punto de roco, por lo que se asumir una temperatura mayor, en este
caso de 38 R.

Cuarta Iteracin: Temperatura asumida = 38 R

yi

Ki

xi

Metano

0.005

8.228447

0.00061

Etano

0.595

8.441748

0.07048

n-butano

0.400

0.477325

0.83800

xi =

0.90909

Tabulando los resultados y graficndolos:

53

xi

34

4.44130

35

2.76176

36

1.82567

38

0.90909

Luego la temperatura de roco ser: T = 37.701 R


yi

Ki

xi

Metano

0.005

8.134856

0.00061

Etano

0.595

7.939886

0.07494

n-butano

0.400

0.432697

0.92444

xi =

0.99999

Ejemplo 3.14: Calcular el punto de roco a una presin de 100 psia, utilizando el mtodo
de iteracin directa, para un vapor constituido por propano (14 % molar), n-butano (16 %
molar), n-pentano (40 % molar) y n-hexano (30 % molar).
Componente

xi

propano

0.14

n-butano

0.16

n-pentano

0.40

n-hexano

0.30

Solucin:
Para aplicar el mtodo de iteracin directa, se realiza el primer clculo del punto de roco y
con los resultados se calcula la fraccin molar corregida para el componente de referencia.

54

xr = xr / xi
i=1

Con este valor de la fraccin molar corregida, se calcula el nuevo valor de la relacin de
equilibrio vapor lquido para el componente de referencia, y mediante ste se obtiene el
nuevo valor de temperatura.

Kr calculado = yr / xr
Pr calculado = ( yr / xr ) . PT
iJ calculado = yr / (KJ . xr )

Dado que el sistema est constituido por componentes de la misma serie y a la presin de
100 psia, se puede considerar un comportamiento ideal. En consecuencia se pueden
realizar los clculos de equilibrio utilizando las constantes de equilibrio K.
Para obtener los valores de K, se puede utilizar la siguiente ecuacin basada en los
nomogramas de De Priester:
ln K = aT1 / T2 + aT6 + aP1 . ln P + aP3 / P
T = 460 - 760 R

Componente

P = 14.7 - 120 psia

aT1

aT6

aP1

aP3

propano

-970688.5625

7.15059

-0.76984

6.90224

n-butano

-1280557.0000

7.94986

-0.96455

0.00000

n-pentano

-1524891.0000

7.33129

-0.89143

0.00000

n-hexano

-1778901.0000

6.96783

-0.84634

0.00000

55

Del Manual del Ingeniero Qumico se pueden obtener los pesos moleculares y mediante la
ecuacin para evaluar K se pueden determinar las temperaturas de ebullicin a la presin
de 100 psia, para un valor de K = 1 para cada componente.

Componente

Mw

Tebullcin R

propano

44.09

513.98

n-butano

58.12

604.19

n-pentano

72.15

687.51

n-hexano

86.17

761.18

PT = 100 psia

Los componentes se ordenan segn su volatilidad, que est relacionada con la


temperatura de ebullicin y se calcula el peso molecular promedio del vapor:
Mwprom = yi = Mwi = 70.1828 lb / lb mol
Se selecciona al par de componentes que contienen el peso molecular promedio, en este
caso el n-butano con un peso molecular 58.12 y el n-pentano con un peso molecular de
72.15.
De este par de componentes, se escoge como componente de referencia al n-pentano por
ser el componente menos voltil entre los dos seleccionados.

Primera iteracin: Temperatura asumida: T = 680.000 R

Componente

yi

Ki

xi = yi / Ki

propano

0.14

4.83136

0.02898

n-butano

0.16

2.09295

0.07645

n-pentano

0.40

0.93084

0.42972

56

n-hexano

0.30

0.45987

0.65236

xi

1.18751

Para el componente de referencia (n-pentano):


x'r = xr / xi = (0.42972 /1 .18751) = 0.36187
Kr calculado = yr / x'r = 1.10537

T = 698.4422 R

Segunda iteracin: Temperatura asumida: T = 698.4422 R

Componente

yi

Ki

xi = yi / Ki

propano

0.14

5.38989

0.02597

n-butano

0.16

2.41788

0.06617

n-pentano

0.40

1.10537

0.36187

n-hexano

0.30

0.56196

0.53385

xi

0.98787

Para el componente de referencia (n-pentano):


x'r = xr / xi = (0.36187/0.98787) = 0.36631
Kr calculado = yr / x'r = 1.09196

Tercera iteracin:

Componente

T = 697.0824 R

Temperatura asumida: T = 697.0824 R

yi

Ki

xi = yi / Ki

propano

0.14

5.34817

0.02618

n-butano

0.16

2.39322

0.06686

n-pentano

0.40

1.09196

0.36631

n-hexano

0.30

0.55401

0.54151

xi

1.00085

57

x'r = xr / xi = (0.36631/1.00085) = 0.36600


Kr calculado = yr / x'r = 1.09289

T = 697.1771 R

Cuarta iteracin: Temperatura asumida: T = 697.1771 R

Componente

yi

Ki

xi = yi / Ki

propano

0.14

5.35107

0.02616

n-butano

0.16

2.39493

0.06681

n-pentano

0.40

1.09289

0.36600

n-hexano

0.30

0.55456

0.54097

xi

0.99994

x'r = xr / xi = ((0.36600/0.99994) = 0.36600


Kr calculado = yr / x'r = 1.09289

T = 697.1705 R

Quinta iteracin: Temperatura asumida: T = 697.1705 R

Componente

yi

Ki

xi = yi / Ki

propano

0.14

5.3509

0.02616

n-butano

0.16

2.3948

0.06681

n-pentano

0.40

1.0928

0.36602

n-hexano

0.30

0.5545

0.54101

xi

1.00000

Dado que la sumatoria de las fracciones molares es igual a la unifdad, la temperatura


asumida en la quinta iteracin (697.1705 R) es la temperatura de roco.

58

Ejemplo 3.15: Calcular el punto de roco a la presin de 1 atmsfera, utilizando el mtodo


de Newton Raphson, para un vapor constituido por:
Componentes

% molar

Metanol

Etanol

20

Iso-propanol

n-Propanol

30

Iso-Butanol

25

n-Butanol

15

Solucin:
Tk+1 = Tk - f (Tk) / f ' (Tk)
n

f ( TK ) =

( PT / Pi ) . yi - 1 =

i=1
n

f ' ( TK ) = - yi . PT . ln (10) . Bi / Pi . ( T + Ci)2


i=1

Primera iteracin: Temperatura asumida =110.00 C


Componente

yi

Pi

f ( TK )

f ' ( TK )

Metanol

0.05

3581.2084

0.01061

-0.00031

Etanol

0.20

2383.4271

0.06377

-0.00209

Iso-propanol

0.05

2096.2590

0.01813

-0.00061

n-Propanol

0.30

1210.1178

0.18841

-0.00657

Iso-Butanol

0.25

820.7529

0.23149

-0.00831

n-Butanol

0.15

573.9751

0.19861

-0.00747

-0.28897

-0.02537

Tk+1 = 110 - (-0.28897/-0.02537) = 98.60858 C


Segunda iteracin: Temperatura asumida = 98.60858 C
Componente

xi

Pi

f ( TK )

59

f ' ( TK )

Metanol

0.05

2524.3569

0.01505

-0.00048

Etanol

0.20

1620.5153

0.09380

-0.00328

Isopropanol

0.05

1411.7189

0.02692

-0.00097

n-Propanol

0.30

801.3792

0.28451

-0.01068

Iso-Butanol

0.25

535.8965

0.35455

-0.01382

n-Butanol

0.15

367.3985

0.31029

-0.01265

0.08511

-0.04189

Tk+1 = 98.60858 - (0,08511/-0.04189) = 100.64062 C


Tercera iteracin: Temperatura asumida = 100.64062 C
Componente

xi

Pi

f ( TK )

f ' ( TK )

Metanol

0.05

2691.5585

0.01412

-0.00044

Etanol

0.20

1739.2753

0.08739

-0.00302

Iso-propanol

0.05

1517.9982

0.02503

-0.00089

n-Propanol

0.30

864.4618

0.26375

-0.00977

Iso-Butanol

0.25

579.7427

0.32773

-0.01259

n-Butanol

0.15

398.8944

0.28579

-0.01148

0.00381

-0.03820

Tk+1 = 100.64062 - (0.00381/-0.03820) =100.74046 C


Cuarta iteracin : Temperatura asumida = 100.74046 C
Componente

xi

Pi

f ( TK )

f ' ( TK )

Metanol

0.05

2699.9983

0.01407

-0.00044

Etanol

0.20

1745.2910

0.08709

-0.00301

Iso-propanol

0.05

1523.3849

0.02494

-0.00088

n-Propanol

0.30

867.6633

0.26277

-0.00973

Iso-Butanol

0.25

581.9694

0.32648

-0.01253

n-Butanol

0.15

400.4972

0.28465

-0.01143

0.00001

-0.03803

Tk+1 = 100.74046 - (0.00001/-0,03803) = 100.74068 C

Quinta iteracin: Temperatura asumida = 100.74068 C


60

Componente

xi

Pi

f ( TK )

f ' ( TK )

Metanol

0.05

2700.0173

0.01407

-0.00044

Etanol

0.20

1745.3046

0.08709

-0.00301

Iso-propanol

0.05

1523.3971

0.02494

-0.00088

n-Propanol

0.30

867.6706

0.26277

-0.00973

Iso-Butanol

0.25

581.9745

0.32647

-0.01253

n-Butanol

0.15

400.5008

0.28464

-0.01143

0.00000

-0.03803

Tk+1 = 100.74068 - (0.00000/-0,03803) =100.74068C


Dado que Tk y Tk+1 son coincidentes, este valor corresponde a la temperatura de roco.

61

IV

Destilacin en Equilibrio

Este es un mtodo de destilacin que se realiza en una sola etapa y que consiste en que la
mezcla lquida denominada alimentacin ( F ) se evapora parcialmente, llevando el vapor
producido ( V ) al equilibrio con el lquido remanente ( L ), con la finalidad de producir un
vapor ms rico en el componente ms voltil y un lquido ms rico en el componentes
menos voltil, para posteriormente ser separadas ambas fases.

Excepto que la volatilidad relativa de los componentes sea muy alta, el grado de
separacin de los componentes que se puede alcanzar mediante este mtodo es muy bajo.
A esto se debe que la destilacin en equilibrio es generalmente una operacin auxiliar para
la preparacin de mezclas de alimentacin que sern sometidas a un posterior tratamiento.

Vapor
V, moles/hr
yi

Alimentacin
F , moles/hr
ziF
N
T

Lquido
L , moles/hr
xi
Figura 4.1: Equipo de destilacin en equilibrio

62

En la figura N 4.1 se presenta un esquema tpico para una operacin adiabtica de flash,
operando en forma continua.
En la vaporizacin instantnea o destilacin en equilibrio, los productos en fase vapor (V) y
lquida (L) son retirados del equipo y se encuentran cerca del equilibrio uno con otro. El
diseo y construccin del equipo aseguran un equilibrio simple entre las fases lquido y
vapor, asumiendo que existe una adecuada mezcla en la lnea de alimentacin y una
adecuada separacin de fases en el separador.

Para los problemas a considerar en este captulo se considerar en todos los casos que la
velocidad de flujo de la alimentacin ( F ) y su composicin ( ziF ) estn especificadas, as
como la suposicin de que se alcanzan las condiciones de equilibrio y que la operacin se
realiza en estado estacionario.

Adicionalmente si se fija la presin de destilacin ( PT ), quedan como

variables la

temperatura (T), el grado de vaporizacin ( V/F ) o el grado de recuperacin ( vi/fi li/fi ),


as como las concentraciones en el vapor ( yi ) y en el lquido ( xi )

Considerando que esta operacin se realiza en estado estacionario, se pueden aplicar los
balances de materia:

Balance de materia total:


F = L + V

Balance de materia para un componente i cualquiera :


F . ziF =

L . xi + V . yi

Bajo las consideraciones sealadas anteriormente se pueden presentar dos situaciones:


63

a. Cuando el grado de vaporizacin o el grado de recuperacin est especificado.


b. Cuando la temperatura est especificada.

A continuacin se desarrollarn estos casos, para mezclas binarias y mezclas


multicomponentes.

4.1

Mezclas binarias
Aplicando las ecuaciones de los balances de materia, donde las composiciones
estn referidas al componente ms voltil, se tiene:

F = L + V
F . zF = L . x

+ V . y

L
y - zF
--- = ------------V
x - zF
Esta ecuacin se conoce como la

Ecuacin de la lnea de operacin y

corresponde a la de una lnea recta de pendiente negativa m = - L / V y que pasa


por un par de puntos, cuyas coordenadas son:
(1)

(zF , zF)

(2) (x,y)
Las coordenadas del primer punto corresponden a la composicin de la
alimentacin mientras que las del segundo punto corresponden a las composiciones
de las fases vapor y lquido producto. Estas ltimas pueden ser composiciones de
equilibrio o menores a stas, segn se alcancen o no las condiciones de equilibrio.

64

4.1.1

Grado de vaporizacin especificado ( = V/F )


En este caso el objetivo es determinar la calidad de productos a obtenerse as
como la temperatura a alcanzarse en el equipo de separacin. A continuacin
se describe el procedimiento a seguir utilizando el mtodo grfico:

Utilizando la relacin = V / F se determinan los flujos de los productos L y


V. En el diagrama de distribucin se ubica el punto de coordenadas zF , zF y
por este punto se traza una lnea recta con pendiente m = - L / V .
En el punto de interseccin de la lnea de operacin con la lnea de
equilibrio, se determina la composicin de las fases resultantes.
Luego utilizando el diagrama temperatura composicin (T-x-y) se
determina la temperatura

Cuando se puede aplicar la constante de equilibrio K o la volatilidad relativa ,


se puede utilizar una aproximacin algebraica para completar el anlisis en
este mtodo de separacin.
1 KB
xA = ------KA KB
KA 1
xB = --------KA - KB

4.1.2 Temperatura especificada


En este caso el objetivo es determinar la cantidad y calidad de los productos a
obtenerse a alcanzarse en el equipo de separacin. A continuacin se
describe el procedimiento a seguir utilizando el mtodo grfico:

65

Se determina la composicin de las fases resultantes utilizando el


diagrama temperatura composicin.

Luego, reemplazando valores en la ecuacin de la lnea de operacin, se


determina la relacin L/V = N, y luego el porcentaje de vaporizacin.

V
1
= ---- = -------F
N+1
Si se da la composicin de una de las fases resultantes, en lugar de la
temperatura, se determina la composicin de la otra fase utilizando el
diagrama T-x-y o el diagrama x-y.

Del mismo modo, que en el caso anterior, cuando se puede aplicar la


constante de equilibrio K o la volatilidad relativa , se puede utilizar una
aproximacin algebraica para completar el anlisis en este mtodo de
separacin. Se puede determinar las composiciones de los productos
mediante la siguiente expresin:

V
zA
zB
= --- = ---------- - ---------F
1 - KB
KA - 1

4.2

Mezclas multicomponentes
Aplicando los balances de materia para un componente i cualquiera:
F . ziF =

L . xi + V . yi

e introduciendo una relacin de equilibrio en la ecuacin anterior, como por ejemplo


la constante de equilibrio ( yi = Ki . xi ) , se tiene :
F . ziF

66

xi = ----------------L + Ki . V
Esta ecuacin se puede modificar introduciendo la relacin = V/F N = L/V,
obtenindose las siguientes ecuaciones:

ziF
xi = ---------------------1 + (Ki - 1)
N + 1
xi = ---------- . ziF
N + Ki
De manera anloga se pueden establecer ecuaciones para calcular la composicin
de la fase vapor:
F . Ki . ziF
yi = ---------------L + Ki . V
Ki . ziF
yi = --------------------1 + (Ki - 1)
Ki . ( N + 1 )
yi = --------------------- . ziF
N + Ki

4.2.1

Grado de vaporizacin especificado ( )

En este caso el objetivo es determinar la calidad de productos a obtenerse as como


la temperatura a alcanzarse en el equipo de separacin. Dado que no se conoce la
temperatura, es obvio que no se puede conocer el valor de la relacin de equilibrio
a utilizar, por lo cual se requiere de un procedimiento iterativo para solucionar el
problema.

Se deben utilizar valores de temperatura que oscilaran entre la

temperatura de burbuja y la temperatura de roco de la mezcla, dando inicio al


67

procedimiento de clculo utilizando la temperatura de ebullicin del componente


dominante en la mezcla.

Como puede observarse el procedimiento iterativo implica asumir valores de


temperatura para poder estimar la relacin de equilibrio vapor lquido que permita
calcular las composiciones de los productos, obteniendo la solucin cuando la
sumatoria de las composiciones en cada una de las fases sea igual a la unidad. Se
han desarrollado varias funciones y procedimientos de convergencia para resolver
este problema, siendo la funcin ms aplicada la desarrollada por Rachford y Rice,
que se fundamenta en el siguiente criterio: yi - xi = 0.

La funcin obtenida es la siguiente:


ziF . (Ki 1)
n
f (T) = -----------------------i=1
(Ki 1) . + 1

4.2.2

Presin y temperatura especificadas

En este caso el objetivo es determinar la cantidad y calidad de los productos a


obtenerse a alcanzarse en el equipo de separacin.

Dado que se conocen la temperatura y la presin se puede estimar la relacin de


equilibrio vapor lquido, el procedimiento iterativo implica asumir valores del grado
de vaporizacin que permita calcular las composiciones de los productos,
obteniendo la solucin cuando la sumatoria de las composiciones en cada una de
las fases sea igual a la unidad.

68

Sin embargo, antes de realizar cualquier clculo iterativo, es necesario verificar que
a las condiciones especificadas las dos fases estn presentes en el equilibrio, es
decir que coexiste una mezcla lquido y vapor. Para tal efecto, la verificacin se
puede aplicar lo sealado en la tabla N 1, y se puede realizar utilizando la
constante de equilibrio K o la relacin de equilibrio equivalente

Tabla N 1: Criterios para verificar condicin trmica

Ki . ziF

i=1

<
=
>
>
>

1
1
1
1
1

ziF /Ki

Condicin trmica

i=1

>
>
=
<
>

1
1
1
1
1

Lquido subenfriado
Lquido en su punto de burbuja
Vapor en su punto de roco
Vapor sobrecalentado
Mezcla lquido + vapor

Fuente:

Handbook of Technical Separations for Chemical Engineers

Al igual que en el caso anterior, se

han desarrollado varias funciones y

procedimientos de convergencia para resolver este problema, siendo la funcin ms


aplicada la desarrollada por Rachford y Rice, que se fundamenta en el siguiente
criterio: yi - xi = 0.
La funcin obtenida es la siguiente:
ziF . ( Ki 1 )
n
f () = ------------------------i=1
( Ki 1 ) . + 1

69

Ejemplo 4.1:

Para una mezcla binaria, los clculos en una destilacin flash son simples

debido a que las ecuaciones de los balances de materia pueden ser reordenadas para
obtener soluciones analticas. Considere una mezcla binaria (i = A, B) con una composicin
ziF que se vaporiza instantneamente a una temperatura T y a una presin P T. Asumiendo
que la relacin de equilibrio vapor lquido viene dada por Ki = y i / xi, demostrar que:
KB KA
1
= V/F = zAF . -------------------------- - -----------(KA 1) (KB 1)
(KA 1)
Solucin:

De un balance de materia total:


F = L+V

L =F-V

De un balance de materia para el componente A:


F . zAF = L . xA + V . yA = ( F V ) xA + V . yA

Luego reordenando la ecuacin:

V/F =

zAF - xA
zAF
xA
------------ = ------------ - ---------yA xA
yA xA
yA xA

Utilizando la constante de equilibrio K:


yA xA = KA . xA xA = KA (1 xA)

Por otro lado, se sabe que:

(1)

yA = KA. xA

y B = K B . xB

y B = K B . xB

(2)

y A + yB = 1

Utilizando la constante de equilibrio K:

yA = KA. xA

KA. xA + KB . xB = KA . xA + KB . (1 - xB) = 1
1 - KB
70

xA = ------------KA - K B

(3)

Reemplazando las ecuaciones (2) y (3) en la ecuacin (1) :


KB KA
1
= V/F = zAF . -------------------------- - -----------(KA 1) (KB 1)
(KA 1)

Ejemplo 4.2: Demostrar que para una mezcla binaria, mediante los clculos de una
destilacin en equilibrio, cuando estn especificados el grado de vaporizacin y la presin
de destilacin, y si la volatilidad relativa del sistema es constante, las composiciones de la
fase lquida resultante se pueden calcular mediante:

( - 1) . (zF - ) - 1
zF
( - 1) . x2 - ----------------------------- . x - ----------- = 0
(1 - )
(1 - )
Solucin:
De la ecuacin de la lnea de operacin para una destilacin en equilibrio:
L
y zF
------ = ----------V
zF - x
Del balance total de materia: F = L + V

L = F - V

Reemplazando en la ecuacin anterior y reordenando:


L
F-V
y = ----- . (zF - x ) + zF = --------- . ( zF - x ) + zF
V
V
Dividiendo el segundo trmino de la ecuacin entre F:
( F / F) - ( V / F )
y = ------------------------ . ( zF - x ) + zF
V /F
Sabiendo que V / F =

71

(1 )
y = -------------- . ( zF - x ) + zF

(1 )
( 1 )
y = - ----------- . x + zF . ------------ + zF

1-
zF
y = - ---------- . x + ------

Por otro lado, cuando la volatilidad relativa es constante la ecuacin de equilibrio viene
dada por:
. x
y = --------------------1 + ( 1) . x

Dado que la composicin de las fases en equilibrio ocurre en la interseccin de la lnea de


operacin con la lnea de equilibrio, las coordenadas del punto de interseccin se pueden
determinan analticamente a partir de las ecuaciones de la lnea de operacin y de la curva
de equilibrio.

Igualando ambas ecuaciones:


1-
zF
- ---------- . x + ------

. x
= ---------------------1 + ( 1) . x

Luego reordenando la ecuacin y separando variables:


( - 1) . (zF - ) - 1
zF
( - 1) . x2 - ----------------------------- . x - ----------- = 0
(1 - )
(1 - )
Ecuacin de la forma a . x2 + b .x + c = 0, cuya solucin permite calcular x.

72

Ejemplo 4.3: Una mezcla que presenta un contenido de 60 moles % de n-hexano y 40


moles % de n-heptano se vaporizan a 760 mm Hg absolutos hasta que las fases
resultantes alcanzan el equilibrio. Si la mezcla se vaporiza en un 50 %, calclense la
temperatura alcanzada y la composicin de los productos.

Datos de equilibrio:

TC

Phexano

Pheptano

68.7

760

295

70

780

302

75

915

348

80

1060

426

85

1225

498

90

1405

588

95

1577

675

98.4

1765

760

Solucin:
Para la destilacin en equilibrio, de los balances de materia se tiene:
N = L / V = (y - zF) / (x - zF)
= V / F = 1 / (N +1)

Dado que se trata de dos componentes de la misma serie y a la presin de 760 mm Hg, se
utilizarn los datos de presin de vapor para estimar las composiciones de las fases vapor
y lquido en equilibrio. Estos datos se representarn en un diagrama de distribucin y en un
diagrama temperatura composicin, para poder realizar los clculos.

73

TC

xA

yA

68.70

1.0000

1.0000

70.00

0.9582

0.9834

75.00

0.7266

0.8748

80.00

0.5268

0.7348

85.00

0.3604

0.5809

90.00

0.2105

0.3892

95.00

0.0942

0.1955

98.40

0.0000

0.0000

Base: F = 100 moles / h de alimentacin


= V / F = 0.50

V = 50 moles / h
L = F V = 100 50 = 50 moles / h

zF = 0.50

Reemplazando valores en la ecuacin de la lnea de operacin:


50 / 50 = (y 0,6) / (0.6 x)
y = - x + 1.2

esta es la ecuacin de una lnea recta que pasa por el punto de

coordenadas zF , zF (0.60, 0.60) y de pendiente m = - 1.0

Dando valores a x se obtienen valores de y , para poder representar la lnea de


operacin en el diagrama de distribucin.

0.25

0.95

0.40

0.80

0.60

0.60

74

donde la lnea de operacin corta a la curva de equilibrio, se determinan los valores de


composicin de los productos.

Del diagrama: x = 0.495


y = 0.705

Para

determinar

la

temperatura

alcanzada en el equipo, se debe


utilizar el diagrama temperaturacomposicin.

As, para la composicin del lquido


(x = 0.4950) o del vapor (y = 0.705),
del

diagrama

se

obtiene

una

temperatura de 81.0 C.

Ejemplo 4.4: Una mezcla lquida que contiene 30 moles % del componente A y 70 moles %
del componente B, ser vaporizada en forma instantnea a 1 atm de presin.

75

Si la fase vapor tiene una composicin de 40 moles % de A, determine la composicin de la


fase lquida resultante si se establece el equilibrio as como el grado de vaporizacin
alcanzado y los flujos de los productos si se alimentan 100 moles/h.

Dato de equilibrio: Dentro de las condiciones de operacin se puede considerar que la


volatilidad relativa es constante e igual a 2.50

Solucin:
F = 100 moles/h
zF = 0.30
y = 0.40

Para la destilacin en equilibrio, de los balances de materia se tiene:


= V / F = 1 / (N +1)
N = L / V = (y - zF) / (x - zF)

Dado que la volatilidad relativa es constante ( = 2.50) los datos de equilibrio se pueden
calcular mediante la siguiente ecuacin:
. x
y = ------------------1 + ( 1) . x
dando valores a x entre 0 y 1 se obtienen los correspondientes valores de y, los cuales se
encuentran tabulados en la tabla adjunta.

76

xA

yA

0.00

0.0000

0.10

0.2174

0.20

0.3846

0.30

0.5172

0.40

0.6250

0.50

0.7143

0.60

0.7895

0.70

0.8537

0.80

0.9091

0.90

0.9574

1.00

1.0000

Dado que se conoce la composicin del vapor (y = 0.40), se puede determinar la


composicin del lquido en equilibrio con esta fase utilizando el diagrama de distribucin,
obtenindose un valor de x = 0.2105

Luego el grado de vaporizacin alcanzado ser:

L / V = (0.40 0.30) / (0.30 0.2105) = L / V = 1.111765 = N


= V / F = 1 / (N +1) = 0.47222

el flujo de los productos:

V = 0.47222 . (100 moles/h) = 47.222 moles/h


L = F V = 100 47.222 = 52.778 moles/h

77

Ejemplo 4.5: Una mezcla lquida de metanol y agua contiene 0.40 fraccin molar de
alcohol. La mezcla se alimenta continuamente a una unidad donde ocurre una destilacin
en equilibrio a la presin atmosfrica.
Determinar cual ser la concentracin del destilado y el porcentaje de metanol recuperado,
si 30 moles de destilado y 70 moles de lquido remanente son retirados por cada 100
moles de alimentacin.

Solucin:
F = 100 moles
zF = 0.40

Para una destilacin en equilibrio:


= V / F = 1 / (N +1)
N = L / V = (y - zF) / (x - zF)

Los flujos de los productos estn especificados: L = 70 moles


D = 30 moles = V , considerando que todo el vapor producido es condensado.
N = L / V = 70 / 30 = 2.3333
2.3333 = (y - 0.40) / (0.40 - x)
y = - 2.3333 . x + 1.3333 , ecuacin que corresponde a la de una lnea recta.

78

Del Manual del Ingeniero Qumico se obtienen los datos de equilibrio para el sistema
metanol agua a la presin atmosfrica. Estos datos permiten construir el diagrama de
distribucin donde se representar la ecuacin de la lnea de operacin.

T C

100.0

0.00

0.000

96.4

0.02

0.134

93.5

0.04

0.230

91.2

0.06

0.304

89.3

0.08

0.365

87.7

0.10

0.418

84.4

0.15

0.517

81.7

0.20

0.579

78.0

0.30

0.665

75.3

0.40

0.729

73.1

0.50

0.779

71.2

0.60

0.825

69.3

0.70

0.870

67.6

0.80

0.915

66.0

0.90

0.958

65.0

0.95

0.979

64.5

1.00

1.000

Para la representacin de la lnea de operacin se darn valores a x, para obtener los


valores de y correspondientes.
x

0.2000

0.8667

0.3000

0.6333

0.4000

0.4000

79

Del diagrama, donde la lnea de


operacin corta a la curva de
equilibrio, se tiene:

x = 0.290
y = 0.658

Dado que todo el vapor producido es condensado, la composicin del destilado ser la
misma que la del destilado: xD = 0.658

El porcentaje de metanol recuperado viene dado por:

%recuperacin = 100 x (Metanol en el destilado / Metano en la alimentacin)


%recuperacin = 100 x ( D . xD / F . zF) = 100 . ( 30 x 0.658) / (100 x 0.40) = 49.35 %

Ejemplo 4.6: Una mezcla de benceno, tolueno y o-xileno se somete a una destilacin en
equilibrio a la presin atmosfrica.
La mezcla tiene la siguiente composicin:

80

moles %F
Benceno

50

Tolueno

35

o-Xileno

15

Si se vaporiza un 40 % de las moles iniciales, utilizando el mtodo grfico determine la


composicin de los productos y la temperatura alcanzada en el equipo.

Solucin:
Base:

F =100 moles/h

P T = 1 atm
Grado de vaporizacin: = V / F = 0.40

ziF
Benceno

0.50

Tolueno

0.35

o-Xileno

0.15

Dado que los componentes del sistema son el benceno y sus derivados, y operando a 1
atm de presin se puede considerar que el sistema tiene un comportamiento ideal; por lo
tanto los datos de equilibrio se pueden evaluar utilizando las presiones de vapor calculadas
mediante la ecuacin de Antoine:

log P = Ai - Bi / (T + Ci)

P en mm Hg

Ai

Bi

Ci

Rango C

Benceno

6.90565

1211.033

220.79

8 a 103

Tolueno

6.95464

1344.800

219.48

6 a 137

o-Xileno

6.99891

1474.679

213.69

32 a 172

81

T en C

En la destilacin en equilibrio, para un sistema multicomponente, la composicin de la fase


lquida viene dada por:
xi =

ziF / 1 + (Pi/PT - 1)

y la composicin de la fase vapor:


yi = (Pi / PT) . xi

Para el clculo de la composicin de la fase lquida se necesita conocer la temperatura


para poder evaluar la presin de vapor, ya que la composicin z iF y la presin total P T ya
estn especificadas. Por lo tanto, la temperatura se determina simultneamente con la
composicin de la fase lquida cuando se comprueba que xi = 1.0, y posteriormente se
determina yi.

El mtodo grfico para determinar la temperatura y composicin de los productos. El


mtodo consiste en calcular las composiciones de la fase lquida y la correspondiente xi,
para diferentes valores de temperatura, comprendidos entre la de burbuja y de roco de la
mezcla. Los resultados se representan en un diagrama, encontrando como respuesta aquel
valor de temperatura que corresponda a xi = 1.

Primera iteracin:

Temperatura asumida = 90 C
90 C
ziF

Pi

xi

Benceno

0.50

1020.9913

0.439613

Tolueno

0.35

406.7115

0.429944

o-Xileno

0.15

139.0082

0.222829

xi = 1.092386

82

Segunda iteracin:

Temperatura asumida = 95 C
95 C

ziF

Pi

xi

Benceno

0.50

1176.8431

0.410041

Tolueno

0.35

476.8419

0.411296

o-Xileno

0.15

166.6071

0.218122

xi = 1.039459
Tercera iteracin:

Temperatura asumida = 100 C


100 C
ziF

Pi

xi

Benceno

0.50

1350.4913

0.381451

Tolueno

0.35

556.2882

0.392032

o-Xileno

0.15

198.5358

0.212919

xi = 0.986403
Cuarta iteracin:

Temperatura asumida = 103 C


103 C
ziF

Pi

xi

Benceno

0.50

1463.7592

0.364857

Tolueno

0.35

608.7779

0.380266

o-Xileno

0.15

219.9744

0.209563
0.954685

Tabulando los cuatro resultados, se procede a la representacin grfica de los mismos.

xi

90

1.092386

95

1.039459

100

0.986403

103

0.954685

83

Del diagrama se obtiene que para xi = 1 corresponde una temperatura de 98.7 C. Este
valor es coincidente con el resultado obtenido por un mtodo analtico que es de 98.7174
C.
Habindose determinado la temperatura, se procede a calcular la composicin del vapor en
equilibrio con el lquido, consignndose los resultados finales en la siguiente tabla:

ziF

Pi

xi

yi

Benceno

0.50

1304.1798

0.388678

0.666982

Tolueno

0.35

534.9744

0.397021

0.279469

o-Xileno

0.15

189.9061

0.214301

0.053549

1.000000

1.000000

84

Ejemplo 4.7: En la fabricacin de alcoholes a partir de monxido de carbono y de


hidrgeno, se obtiene una mezcla de stos; los que deben ser separados mediante
destilacin para obtener los productos deseados.

Una mezcla de la siguiente composicin:


% molar
25

Etanol
Iso-propanol

15

n-Propanol

35

Iso-Butanol

10

n-Butanol

15

se somete a una destilacin en equilibrio a 1 atm. de presin, vaporizndose el 40 % de la


mezcla. Bajo la consideracin de que la mezcla es ideal, utilizando el mtodo grfico y la
funcin de Rachford y Rice, determine la composicin de los productos y la temperatura
alcanzada.

Solucin:
El mtodo grfico aplicado a la funcin de Rachford y Rice se aplica para determinar la
temperatura y posteriormente la composicin de los productos. Rachford y Rice
establecieron que: yi xi = 0, de modo tal que:

f (T) =

ziF ( 1 Pi /PT )
----------------------------- = 0
(Pi/PT - 1 ) . + 1

El mtodo consiste en calcular f (T) para diferentes valores de temperatura, comprendidos


entre la de burbuja y de roco de la mezcla. Los resultados se representan en un diagrama,
encontrando como respuesta aquel valor de temperatura que corresponda a f (T) = 0.

85

Base : F =100 moles/h


PT = 1 atm
Grado de vaporizacin: = V / F = 0.40

Dado que los componentes del sistema son alcoholes, y operando a 1 atm de presin se
puede considerar que el sistema tiene un comportamiento ideal; por lo tanto los datos de
equilibrio se pueden evaluar utilizando las presiones de vapor.

log P = Ai - Bi / (T + Ci)

P en mm Hg y T en C

Ai

Bi

Ci

Rango

Etanol

8.32109

1718.10

237.52

-2 a 100

Isopropanol

8.11778

1580.92

219.61

0 a 101

n-Propanol

7.84767

1499.21

204.64

2 a 120

Iso-Butanol

7.32705

1248.48

172.92

20 a 115

n-Butanol

7.47680

1362.39

178.77

15 a 131

Las temperaturas de ebullicin a la presin atmosfrica de los componentes se obtienen


del Manual del Ingeniero Qumico.
Componente

T ebullicin C

Etanol

78.4

Isopropanol

82.5

n-Propanol

97.8

Iso-Butanol

107.0

n-Butanol

117.0

Estas temperaturas servirn de base para realizar las iteraciones que conduzcan a obtener
el valor de T para el cual f (T) = 0
Primera iteracin

86

85 C
Componente

ziF

Pi

f (T)

etanol

0.25

986.2307

0.066500

iso-propanol

0.15

846.8361

0.016390

n-propanol

0.35

469.4127

-0.157986

iso-butanol

0.10

306.5344

-0.078371

n-butanol

0.15

204.9897

-0.154744

f (T) = -0.308211

Segunda iteracin
90 C
Componente

ziF

Pi

f (T)

etanol

0.25

1189.3330

0.115197

iso-propanol

0.15

1027.1034

0.046220

n-propanol

0.35

574.6359

-0.094594

iso-butanol

0.10

378.9076

-0.062725

n-butanol

0.15

255.7520

-0.135477

f (T) = -0.131378

Tercera iteracin
95 C
Componente

ziF

Pi

xi

etanol

0.25

1426.2076 0.162255

iso-propanol

0.15

1238.1262 0.075394

n-propanol

0.35

698.7137

-0.029165

iso-butanol

0.10

464.6774

-0.046010

n-butanol

0.15

316.5166

-0.114181

f (T) = 0.048294

Cuarta iteracin

87

100 c
Componente

ziF

Pi

xi

etanol

0.25

1701.0810 0.207025

iso-propanol

0.15

1483.8041 0.103448

n-propanol

0.35

844.1482

0.037109

iso-butanol

0.10

565.6173

-0.028492

n-butanol

0.15

388.7343

-0.091072

f (T) = 0.228019

Tabulando los datos obtenidos y graficando se determina el valor de temperatura para la


cual f (T) = 0
T

f (T)

85

-0.308211

90

-0.131378

95

0.048294

100

0.228019

Del diagrama se obtiene que la temperatura debe ser 93.659 C, temperatura a la cual se
calculan las composiciones del lquido y del vapor.
T = 93.659 C
88

Componente

ziF

Pi

xi

yi

etanol

0.25

1359.1302 0.190066

0.339901

iso-propanol

0.15

1178.2962 0.122935

0.190597

n-propanol

0.35

663.4477 0.368738

0.321893

iso-butanol

0.10

440.2611 0.120233

0.069650

n-butanol

0.15

299.1580 0.198032

0.077951

1.000005

0.999992

Ejemplo 4.8: Una mezcla de cinco hidrocarburos es sometida a una destilacin en


equilibrio en un equipo que opera a 100 psia hasta alcanzar una temperatura de 160 F.
La mezcla es un lquido constituido por propano (10 moles/h), iso-butano (30 moles/h), nbutano (50 moles/h), iso-pentano (40 moles/h) y n-pentano (10 moles/h).
Determine el porcentaje de vaporizacin alcanzado as como la composicin de los
productos

Solucin:
En base a los flujos molares individuales se proceder a calcular la composicin de la
mezcla expresada en fracciones molares.
Componente

fi, moles/h

ziF

propano

10

0.07143

iso-butano

30

0.21429

n-butano

50

0.35714

iso-pentano

40

0.28571

n-pentano

10

0.07143

moles/h
F =
140
Dado que estn especificadas la temperatura y la presin de destilacin es posible evaluar
las constantes de equilibrio K, debiendo verificar que en estas

89

condiciones ocurre la

presencia de un sistema de dos fases (lquido y vapor), lo que confirmara que ha habido
una vaporizacin parcial, para poder seguir con el procedimiento iterativo.

A la T = 160 F se procede a evaluar las constantes de equilibrio as como las sumatorias


de Ki . ZiF y ZiF / Ki. Para tal efecto se utilizar la siguiente ecuacin para evaluar las
constantes K, basada en los nomogramas de De Priester:
ln K = aT1 / T2 + aT6 + aP1 . ln P + aP3 / P2

Componente

aT1

aT6

aP1

aP3

-970688.5625

7.15059

-0.76984

6.90224

Isobutano

-1166846.0

7.72668

-0.92213

0.00

n-Butano

-1280557.0

7.94986

-0.96455

0.00

Isopentano

-1481583.0

7.58071

-0.93159

0.00

n-Pentano

-1524891.0

7.33129

-0.89143

0.00

Propano

Componente

ziF

Ki

Ki . ziF

ziF/Ki

propano

0.07143

3.14785

0.22485

0.02269

iso-butano

0.21429

1.55531

0.33328

0.13778

n-butano

0.35714

1.18935

0.42477

0.30029

iso-pentano

0.28571

0.56698

0.16199

0.50392

n-pentano

0.07143

0.47489

0.03392

0.15041

1.17881

1.11509

Dado que las sumatorias de Ki . ZiF y ZiF / Ki son mayores que la unidad, se verifica que
existe un sistema de dos fases entre las cuales se distribuyen los componentes, por lo
tanto ha habido una separacin por destilacin en equilibrio.
Para la solucin se utilizar la ecuacin desarrollada en base a los balances de materia
para evaluar xi , conjuntamente con el mtodo grfico para determinar el grado de

90

vaporizacin alcanzado, dando valores a ( 1 > > 0) , hasta que la xi sea igual a la
unidad.

ziF
xi = --------------------( Ki 1 ) . + 1
Componente

ziF

Ki

xi = 0.1

propano

0.07143

3.14785

0.05880

iso-butano

0.21429

1.55531

0.20301

n-butano

0.35714

1.18935

0.35051

iso-pentano

0.28571

0.56698

0.29865

n-pentano

0.07143

0.47489

0.07539

xi =

0.98635

ziF

Ki

xi = 0.2

propano

0.07143

3.14785

0.04997

iso-butano

0.21429

1.55531

0.19287

n-butano

0.35714

1.18935

0.34411

iso-pentano

0.28571

0.56698

0.31280

n-pentano

0.07143

0.47489

0.07981

xi =

0.97956

ziF

Ki

xi = 0.4

propano

0.07143

3.14785

0.03842

iso-butano

0.21429

1.55531

0.17534

n-butano

0.35714

1.18935

0.33200

iso-pentano

0.28571

0.56698

0.34557

n-pentano

0.07143

0.47489

0.09042

xi =

0.98175

Ki

xi = 0.6

Componente

Componente

Componente

ziF

91

propano

0.07143

3.14785

0.03121

iso-butano

0.21429

1.55531

0.16073

n-butano

0.35714

1.18935

0.32071

iso-pentano

0.28571

0.56698

0.38600

n-pentano

0.07143

0.47489

0.10429

xi =

1.00294

ziF

Ki

xi =0.8

propano

0.07143

3.14785

0.02628

iso-butano

0.21429

1.55531

0.14837

n-butano

0.35714

1.18935

0.31016

iso-pentano

0.28571

0.56698

0.43715

n-pentano

0.07143

0.47489

0.12317

xi =

1.04513

ziF

Ki

xi = 0.9

propano

0.07143

3.14785

0.02435

iso-butano

0.21429

1.55531

0.14288

n-butano

0.35714

1.18935

0.30514

iso-pentano

0.28571

0.56698

0.46817

n-pentano

0.07143

0.47489

0.13544

xi =

1.07598

Componente

Componente

Tabulando los resultados y graficando:

xi

xi

0.1

0.98635

0.6

1.00294

0.2

0.97956

0.8

1.04513

0.4

0.98175

0.9

1.07598

92

Del diagrama = 0.58, luego la composicin de los productos:

Componente

ziF

Ki

xi

yi

propano

0.07143

3.14785

0.03181

0.10012

iso-butano

0.21429

1.55531

0.16208

0.25209

n-butano

0.35714

1.18935

0.32180

0.38273

iso-pentano

0.28571

0.56698

0.38154

0.21633

n-pentano

0.07143

0.47489

0.10271

0.04878

0.99994

1.00004

Ejemplo 4.9: Una mezcla de seis hidrocarburos es sometida a una destilacin en equilibrio
en un equipo que opera a 300 psia hasta alcanzar una temperatura de 195 F, siendo la
composicin de la mezcla la siguiente:
Componente
n-butano

ziF
0.60

93

iso-butano

0.20

propano

0.10

propileno

0.05

etano

0.03

etileno

0.02

Determine el porcentaje de vaporizacin alcanzado as como la composicin de los


productos, utilizando el mtodo grfico.

Las constantes de equilibrio K a la presin de 300m psia., pueden evaluarse mediante la


siguiente ecuacin:

(Ki/T)1/3 = ai + bi . T + ci . T2 + di . T3

T en R

ai . 102

bi . 105

ci . 108

di . 1012

n-butano

-14.181715

36.866353

16.521412

-248.23843

iso-butano

-18.967651

61.239667

-17.891649

-90.855512

propano

-14.512474

53.638924

-5.305160

-173.58239

propileno

-25.098770

102.392870

-75.221710

153.84709

etano

-9.840021

67.545943

-37.459290

-9.0732459

etileno

-5.177995

62.124576

-37.562082

8.0145501

Componente

Solucin:
Dado que estn especificadas la temperatura y la presin de destilacin es posible evaluar
las constantes de equilibrio K y como primer paso debe verificarse que en estas
condiciones ocurre la presencia de un sistema de dos fases (lquido y vapor), lo que
confirmara que ha habido una vaporizacin parcial.

94

A la T = 195 F = 654.7 R se procede a evaluar las constantes de equilibrio as como las


sumatorias de Ki . ZiF y ZiF / Ki.

Componente

ziF

Ki

Ki . ziF

ziF/Ki

etileno

0.02

4.944360

0.09889

0.00405

etano

0.03

3.863851

0.11592

0.00776

propileno

0.05

1.801407

0.09007

0.02776

propano

0.10

1.596462

0.15965

0.06264

iso-butano

0.20

0.849581

0.16992

0.23541

n-butano

0.60

0.668564

0.40114

0.89745

= 1.03557

1.23506

Dado que las sumatorias de Ki . ZiF y ZiF / Ki son mayores que la unidad, se verifica que
existe un sistema de dos fases entre las cuales se distribuyen los componentes, por lo
tanto ha habido una separacin por destilacin en equilibrio.

Para la solucin se utilizar la funcin de Rachford Rice conjuntamente con el mtodo


grfico para determinar el grado de vaporizacin alcanzado.

ziF . ( Ki 1 )
n
f () = --------------------i=1
( Ki 1 ) . + 1
Dando valores a , se procede a hallar f () y se tabulan los resultados, los cuales se
representaran en un diagrama, encontrndose la solucin cuando f() = 0.
Primera iteracin
ziF

Ki

= 0.040

etileno

0.02

4.944360

0.06814

etano

0.03

3.863851

0.07709

Componente

95

propileno

0.05

1.801407

0.03883

propano

0.10

1.596462

0.05826

iso-butano

0.20

0.849581

-0.03027

n-butano

0.60

0.668564

-0.20153

f () =

0.01050

ziF

Ki

= 0.045

etileno

0.02

4.944360

0.06700

etano

0.03

3.863851

0.07611

propileno

0.05

1.801407

0.03868

propano

0.10

1.596462

0.05809

iso-butano

0.20

0.849581

-0.03029

n-butano

0.60

0.668564

-0.20187

f () =

0.00770

ziF

Ki

= 0.050

Etileno

0.02

4.944360

0.06589

Etano

0.03

3.863851

0.07515

propileno

0.05

1.801407

0.03853

Propano

0.10

1.596462

0.05792

iso-butano

0.20

0.849581

-0.03031

n-butano

0.60

0.668564

-0.20221

f () =

0.00497

ziF

Ki

= 0.055

0.02

4.944360

0.06482

Segunda iteracin
Componente

Tercera iteracin
Componente

Cuarta iteracin
Componente
Etileno

96

Etano

0.03

3.863851

0.07422

propileno

0.05

1.801407

0.03838

propano

0.10

1.596462

0.05775

iso-butano

0.20

0.849581

-0.03033

n-butano

0.60

0.668564

-0.20255

f () =

0.00229

ziF

Ki

= 0.060

Etileno

0.02

4.944360

0.06379

Etano

0.03

3.863851

0.07332

propileno

0.05

1.801407

0.03823

propano

0.10

1.596462

0.05759

iso-butano

0.20

0.849581

-0.03036

n-butano

0.60

0.668564

-0.20290

f () =

-0.00033

ziF

Ki

= 0.070

etileno

0.02

4.944360

0.06182

etano

0.03

3.863851

0.07157

propileno

0.05

1.801407

0.03794

propano

0.10

1.596462

0.05726

iso-butano

0.20

0.849581

-0.03040

n-butano

0.60

0.668564

-0.20359

f () =

-0.00540

Quinta iteracin
Componente

Sexta iteracin
Componente

f ()

0.040

0.01050

0.045

0.00770

97

0.050

0.00497

0.055

0.00229

0.060

-0.00033

0.070

-0.00540

Los resultados obtenidos se representan en un diagrama y se obtiene que para = 0.059


corresponde f() = 0 y la composicin de los productos se presenta en el siguiente cuadro:
Componente

ziF

Ki

xi

yi

etileno

0.02

4.944360

0.01622

0.08022

etano

0.03

3.863851

0.02566

0.09916

propileno

0.05

1.801407

0.04774

0.08600

propano

0.10

1.596462

0.09660

0.15422

iso-butano

0.20

0.849581

0.20179

0.17144

n-butano

0.60

0.668564

0.61197

0.40914

0.99999

1.00018

Ejemplo 4.10: Una mezcla constituida por tolueno (10 % molar), etilbenceno (10 % molar),
p-xileno (15 % molar), m-xileno (45 % molar) y o-xileno (20 % molar) es sometida a una
vaporizacin instantnea a 1 atm de presin, hasta alcanzar un 40 % de vaporizacin.

98

Utilizando la funcin de Rachford y Rice conjuntamente con el mtodo de NewtonRaphson, determinar la temperatura en el equipo y la composicin de los productos que
pueden obtenerse.

Solucin:
Componente

= 0.40
PT = 1 atmsfera

ziF

Tolueno

0.10

Etilbenceno

0.10

p-xileno

0.15

m-xileno

0.45

o-xileno

0.20

Dado que los componentes del sistema son de la misma serie y se destila a presin
moderada, se pueden aplicar las presiones de vapor para obtener datos de equilibrio.
Utilizando la ecuacin de Antoine, del Manual de Qumica de Lange se obtienen los valores
de las constantes:
Componente

ziF

Ai

Bi

Ci

tolueno

0.10

6.95464

1344.800

219.48

etilbenceno

0.10

6.95719

1424.255

213.31

p-xileno

0.15

6.99052

1453.43

215.31

m-xileno

0.45

7.00908

1462.266

215.11

o-xileno

0.20

6.99891

1474.679

213.69

Para la aplicacin de la funcin de Rachford y Rice conjuntamente con el mtodo de


Newton Raphson se tienen las siguientes ecuaciones:

Tk+1 = Tk - f ( Tk ) / f ' ( Tk )
ziF . ( Pi / PT - 1)
f ( Tk ) =---------------------(Pi / PT - 1) + 1

99

ziF . ( Pi / PT ) * ln (10) * Bi / (T + Ci) 2

f ' ( Tk ) =--------------------------------------[ (Pi / PT - 1) + 1 ]2

Primera iteracin: Temperatura asumida = 140 C


Componente

ziF

Pi

f (T)

f '(T)

tolueno

0.10

1635.6141

0.078867

0.002416

etilbenceno

0.10

843.3608

0.010508

0.002675

p-xileno

0.15

794.1875

0.006628

0.004010

m-xileno

0.45

778.5684

0.010888

0.012072

o-xileno

0.20

675.3034 -0.023328

0.005284

0.083562

0.026457

Tk+1 =140 - (0.083562/0.026457) =136.8416 C

Segunda iteracin: Temperatura asumida = 136.8416 C

Componente

ziF

Pi

f (T)

f '(T)

tolueno

0.10

1515.3811

0.071118

0.002490

etilbenceno

0.10

775.6261

0.002039

0.002685

p-xileno

0.15

729.8534

-0.006046

0.004014

m-xileno

0.45

715.0634

-0.027252

0.012073

o-xileno

0.20

619.3438

-0.039974

0.005253

-0.000114

0.026515

Tk+1 =136.8416 - (- 0.000114/0.005253) =136.8460 C


Tercera iteracin: Temperatura asumida = 136.8460 C

Componente

ziF

Pi

f (T)

f '(T)

tolueno

0.10

1515.5406

0.071129

0.002490

etilbenceno

0.10

775.7156

0.002051

0.002685

100

p-xileno

0.15

729.9384

-0.006029

0.004014

m-xileno

0.45

715.1473

-0.027200

0.012073

o-xileno

0.20

619.4177

-0.039951

0.005253

0.000000

0.026515

Tk+1 =136.8460 - (0.00000 / 0.005253) =136.8460 C


Siendo Tk y Tk+1 iguales, la temperatura a alcanzarse en e equipo ser 136.8460 C. Luego
la composicin de los productos ser:

Componente
tolueno
etilbenceno
p-xileno
m-xileno
o-xileno

ziF

Pi

xi

yi

0.10
0.10
0.15
0.45
0.20

1515.5406
775.7156
729.9384
715.1473
619.4177

0.071549
0.099180
0.152411
0.460880
0.215981
1.000000

0.142677
0.101231
0.146383
0.433680
0.176029
1.000000

Ejemplo 4.11: Determinar la condicin trmica de la mezcla, cuya composicin se presenta


en el cuadro adjunto, si est a una temperatura de 200 F y a una presin de 120 psia.
Componente

% molar

Componente

etano

12.0

iso-butano

3.5
molar

n-butano

15.0

iso-pentano

5.0

n-pentano

10.2

n-hexano

11.3

n-heptano

14.0

propano

18.5

n-octano

10.5

Solucin:
Ordenando los componentes de la mezcla de acuerdo a su volatilidad:

Componente

% molar

101

etano

12.0

propano

18.5

iso-butano

3.5

n-butano

15.0

iso-pentano

5.0

n-pentano

10.2

n-hexano

11.3

n-heptano

14.0

n-octano

10.5

La constante K de equilibrio se puede evaluar mediante la siguiente ecuacin


ln K = aT1 / T2 + aT2 / T + + aT6 + aP1 . ln P + aP2 / P2 + aP3 / P
basada en las Cartas de De Priester, siendo los valores de las constantes :
aT1

aT2

aT6

aP1

aP2

aP3

Etano

-687248.2500

0.00

7.90699

-0.88600

49.02654

Propano

-970688.5625

0.00

7.15059

-0.76984

0.00

Isobutano

-1166846.0

0.00

7.72668

-0.92213

0.00

0.00
6.9022
4
0.00

n-Butano
Isopentan
o
n-Pentano

-1280557.0

0.00

7.94986

-0.96455

0.00

0.00

-1481583.0

0.00

7.58071

-0.93159

0.00

0.00

-1524891.0

0.00

7.33129

-0.89143

0.00

0.00

n-Hexano

-1778901.0

0.00

6.96783

-0.84634

0.00

0.00

n-Heptano

-2013803.0

0.00

6.52914
12.4845
7

-0.79543

0.00

0.00

-0.73152

0.00

0.00

n-Octano

0.00 -7646.81641

Evaluando las constantes K a las condiciones de operacin, 200 F y 120 psia, se procede
a calcular Ki . ziF y zif / Ki para cada componente:
ziF

Ki

Ki . ziF

zif / Ki

etano

0.120

8.08117

0.96974

0.01485

propano

0.185

3.64037

0.67347

0.05082

102

Iso-butano

0.035

1.87920

0.06577

0.01862

n-butano

0.150

1.47647

0.22147

0.10159

Iso-pentano

0.050

0.75306

0.03765

0.06640

n-pentano

0.102

0.64386

0.06567

0.15842

n-hexano

0.113

0.30989

0.03502

0.36464

n-heptano

0.140

0.14864

0.02081

0.94188

n-octano

0.105

0.07361

0.00773

1.42637

2.09733

3.14360

Siendo Ki . ziF > 1

y z

if

/ Ki > 1, la condicin trmica corresponde a una mezcla lquido

vapor.

Ejemplo 4.12: Una mezcla constituida por etano (39.5 moles %), n-propano (20.5 moles %)
y n-butano (40.0 moles %) se somete a una destilacin en equilibrio a la presin de 50
psia., de modo tal que se recupere el 90 % del etano. Determinar la temperatura y la
composicin de las fases en equilibrio.

Solucin:
Base: F = 100 moles/h
Componente

ziF

etano

0.395

n-propano

0.205

n-butano

0.400

La composicin de la fase lquida viene dada por:


N+1
xi = ---------- . ziF
N + Ki
Por otro lado, los flujos molares individuales se calculan mediante:
103

fetano = F . zFetano = 100 (0.395) = 39.5 moles/h


vetano = V . yetano
letano = L . xetano

Dado que se desconoce el grado de vaporizacin y la temperatura, se buscar una relacin


entre ambas para que el clculo de xi quede en funcin de una sola variable, en este caso
de la temperatura:

letano
L . xetano
N
--------- = -------------- = -------vetano
V . yetano
Ketano
% recuperacin etano = 90 %
vetano = 0.90 . fetano = 35.55 moles/h

letano = 0.10 . fetano =3.95 moles/h

N = Ketano / 9

(Ketano / 9) + 1
xi = ----------------------- . ziF
(Ketano / 9) + Ki
Ketano + 9
xi = ------------------- . ziF
Ketano + 9 Ki
La constante K de equilibrio se puede evaluar mediante la siguiente ecuacin
ln K = aT1 / T2 + aT6 + aP1 . ln P + aP2 / P2 + aP3 / P
basada en las Cartas de De Priester, siendo los valores de las constantes :
Componente

aT1

aT6

aP1

aP2

Etano

-687248.2500

7.90699

-0.88600 49.02654

Propano

-970688.5625

7.15059

-0.76984

104

0.00

aP3
0.00
6.90224

n-Butano

-1280557.0

7.94986

-0.96455

0.00

0.00

A partir de la ecuacin desarrollada para calcular x i se puede utilizar un mtodo grfico, de


iteracin directa o de Newton-Raphson para encontrar la solucin.

T = 490.3743
Ketano = 4.96580

Componente

ziF

Ki

xi

yi

etano

0.395

4.96580

0.111090

0.551649

n-propano

0.205

1.27166

0.174458

0.221851

n-butano

0.400

0.31702

0.714452

0.226499

1.000000

1.000000

105

Destilacin por Lotes o Discontinua

Este mtodo de destilacin es una operacin discontinua, en la que la mezcla inicial a


separarse en sus componentes (fase lquida) se carga por lotes o partidas mientras que el
vapor producido es removido continuamente. Es caracterstico de toda operacin
discontinua que durante la operacin por lo menos una de las fases se retira de forma
continua, as el vapor producido es retirado del equipo de destilacin y condensado de
manera continua.

En una operacin discontinua no se alcanza el estado estacionario y la composicin de la


carga inicial varia con el tiempo. Esto origina un incremento de la temperatura del sistema y
una presencia cada vez menor de los componentes ms voltiles en la carga a medida que
avanza la destilacin.

Las razones por la cual se utiliza el equipo de destilacin discontinua, en casos tales como
aplicaciones a nivel de planta piloto o en la recuperacin de diferentes solventes, se debe
a:

La capacidad de operacin requerida es muy pequea para poder realizar la operacin


de manera continua con una velocidad aceptable. Equipos auxiliares como bombas,
tuberas e instrumentacin tienen generalmente una capacidad mnima de operacin
industrial.

106

El equipo discontinuo tiene en general una mayor flexibilidad de operacin comparado


con el equipo continuo, relacionado con las caractersticas de la mezcla a destilar as
como la velocidad de procesamiento.

En la destilacin discontinua, segn se utilice el reflujo o no, del vapor que se condensa
continuamente, se puede distinguir dos modos de operacin: la destilacin diferencial o
Batch simple y la destilacin discontinua con rectificacin

La destilacin diferencial es el mtodo ms sencillo de destilacin por lotes y se realiza


en una sola etapa, sin reflujo. Se utiliza ampliamente en el laboratorio y en unidades de
produccin a pequea escala.

En esta operacin se carga una determinada cantidad de la mezcla (fase lquida) al


destilador, producindose la vaporizacin mediante un adecuado suministro de calor, tal
como se puede observar en la figura N 5.1 donde se presenta un esquema tpico para una
destilacin diferencial:

VAPOR

VAPOR DE AGUA

CONDENSADO

CARGA LIQUIDA

Figura 5.1: Equipo de destilacin diferencial

107

Los vapores producidos se eliminan en forma continua al ser enviados rpidamente a un


condensador, donde se lican sin que el lquido condensado o destilado,

retorne al

destilador, recogindose en un recolector. Tomando en cuenta la rpida agitacin que


genera el vapor ascendente, se puede admitir que el destilado representa realmente al
vapor que est en equilibrio con el lquido en cada momento considerado.
A medida que transcurre la destilacin, el lquido se empobrece en los componentes ms
voltiles, elevndose continuamente la temperatura de ebullicin del lquido remanente; de
la misma manera los vapores producidos son cada vez ms pobres en los componentes
ms voltiles.
El destilado puede ser recogido en varias partidas, denominadas cortes, para dar una
serie de productos destilados de distinta pureza o en una sola partida, obtenindose un
destilado global.

Ecuacin de Rayleigh
El vapor resultante de una destilacin diferencial est en equilibrio con el lquido del cual se
desprende, por lo que la aproximacin matemtica ser diferencial. Del

balance de

materia, aplicado para una situacin de estado no estacionario


zF
F
dx
ln --- = -----W
y* - x
xW
Esta expresin es conocida como la Ecuacin de Rayleigh que fue desarrollada para su
aplicacin en la destilacin diferencial de mezclas binarias, pero que tambin se pude
extender para el caso de mezclas multicomponentes.

108

Para el caso de presin constante, la integracin del miembro de la derecha de la ecuacin


deber hacerse en forma grfica o mediante mtodos numricos, cuando la relacin de
equilibrio y* = f (x) solo est disponible en forma grfica o tabulada y no se dispone de
una ecuacin analtica del equilibrio entre x e y*.

Para resolver grficamente la integral se debe obtener informacin de los datos de


equilibrio dentro del rango de composiciones del lquido que corresponden al inicio (zF) y al
final de la operacin (xW), representando 1/(y*-x) como una funcin de la composicin del
lquido (x). El rea obtenida bajo la curva corresponder al valor de la integral.

Si la volatilidad relativa es constante o aproximadamente constante, la integracin del


miembro de la derecha se puede hacer analticamente:

F
1
zF ( 1 xW )
( 1 xW )
ln ---- = ---------- ln ------------------ + ln ------------W
-1
xW ( 1 zF)
( 1 zF )
Esta ecuacin se puede escribir de manera que se relaciona las moles de A que
permanecen en el residuo ( W .xW ) con las moles de B que permanecen en el residuo [ W
. (1 - xW )].
ln

F . zF
---------- =
W. xW

F ( 1 zF )
. ln ---------------W ( 1 xW )

Si se destila un sistema con pequeas variaciones de temperaturas (mezclas con


temperaturas de ebullicin prximas o mezclas diluidas) se puede la constante K de
equilibrio, siempre que K sea independiente de la composicin:

zF

109

ln ----- = --------- ln -----W


K1
xW
La ecuacin de Rayleigh se puede modificar para ser aplicada en el caso de sistemas
multicomponentes. En este caso la ecuacin se puede escribir para un componente J
cualquiera con respecto a un componente

B de referencia, donde

B, ...................., n .

log

F . xJF
----------- =
W. xJW

F . x BF
JB . log --------------W . x JW

la cual se puede resolver al trabajar simultneamente con la siguiente ecuacin:


n

xJW = 1

J= A

110

J =

A,

Ejemplo 5.1: Demostrar que cuando la volatilidad relativa es constante para el caso de
una mezcla binaria, la ecuacin de Rayleigh tiene la siguiente expresin:
F
1
z F ( 1 xW)
( 1 xW )
ln ----- = --------- . ln ------------------ + ln ------------W
-1
xW ( 1 zF)
(1 zF)
Solucin:
La ecuacin de Rayleigh aplicada para un sistema binario viene dada por:
zF
F
dx
ln ----- = --------W
yx
xW
Si la relacin de equilibrio est definida por la volatilidad relativa:
y=

. x
------------------1 + ( 1) . x

Sustituyendo en la ecuacin anterior:

dx
ln ----- = -----------------------------W

.x
------------------ - x
1 + ( 1). x
.x
x ( -1) (1 x)
------------------ - x = -----------------------1 + ( 1). x
1 + ( 1). x

dx
ln ----- = ------------------------W
x . ( -1) . (1 x)

dx

( 1). x . dx
-------------------------- x . ( -1) . (1 x)

dx
111

ln ----- = ---------- -------------- +


W
( -1) x (1 x)

---------- (1 x)

F
1

dx
1
dx
ln ----- = ---------- ------------ + ---------- ------- +
W
( -1) (1 x)
( -1) x

dx
---------- (1 x)

Integrando y tomando como lmites zF y xW:

F
1
1 - xW
1
zF
ln ----- = ---------- . ln ---------- + ---------- ln ----W
( -1)
1 zF
( -1)
xW

1 - xW
+ ln ---------1 zF

F
1
z F ( 1 xW)
( 1 xW )
ln ----- = --------- . ln ------------------ + ln ------------W
-1
xW ( 1 zF)
(1 zF)

Ejemplo 5.2: Una mezcla lquida de 60 moles % de benceno y 40 moles % de tolueno se


someter a una destilacin diferencial, operacin que se lleva a cabo a 14.7 psia.
Determine en que porcentaje debe vaporizarse la carga o alimentacin, para que el lquido
remanente tenga un contenido de 80 moles % de tolueno, as como la composicin del
destilado global y el porcentaje de benceno recuperado.
A las condiciones de operacin, se puede asumir que la volatilidad relativa para el sistema
benceno tolueno es constante e igual a 2.41.

Solucin:
Base: F = 100 moles
Dado que en el sistema benceno tolueno, el benceno es el componente ms voltil,
todas las composiciones estarn referidas a dicho componente.
112

zF = 0.60
xw = 1 0.80 = 0.20
= 2.41

Si la volatilidad relativa es constante se puede utilizar la ecuacin de Rayleigh, desarrollada


para esta condicin:
F
1
z F ( 1 xW)
( 1 xW)
ln ----- = -------------- . ln ------------------ + ln ------------W
(1)
xW ( 1 zF)
(1 zF)
Reemplazando valores:
F
1
0.60 ( 1 0.20 )
( 1 0.20 )
ln ----- = -------------- . ln ------------------------- + ln ---------------W
(2.41 1)
0.20 ( 1 0.60 )
(1 0.60 )
F
ln ----- = 1.96390
W
F
l----- =
W

e1.96390

= 7.12706

W = 100 / 7.12706 = 14.03103 moles

Luego las moles de vapor producidas sern = V = F W = 100 - 14.03103


V = 85.96897 moles que corresponden a las moles de destilado, una vez que todo el
vapor ha sido condensado.

D = 85.96897 moles

113

Finalizada la destilacin de puede establecer el siguiente balance de materia:


Benceno en la alimentacin = Benceno en el destilado + Benceno en el residuo
F . zF = D . xD + W . xW
La composicin del destilado global ser:
F . zF - W . xW
xD = -----------------------D
100 (0.60) 14.03103 (0.20)
xD = ------------------------------------------ = 0.66528
85.96897
Las moles de benceno son recuperadas en el destilado y el porcentaje de recuperacin
viene dado por:
Benceno en el destilado
D . xD
% recuperacin benceno = ---------------------------------------- = ----------- . . 100
Benceno en la alimentacin
F . zF
85.96897 x 0.66528
% recuperacin benceno = ------------------------------ . 100 = 95.32 %
100 x 0.60

Ejemplo 5.3: Una mezcla que contiene 0.70 fraccin molar de A y 0.30 fraccin molar de B,
es sometida a una destilacin batch simple hasta que la composicin instantnea del vapor
saliente es 0.60 fraccin molar de A.
Si la volatilidad relativa para esta mezcla es constante e igual a 2.5, estime la composicin
promedio de todo el destilado recogido.
Solucin:
Base: F = 100 moles
Se considerar que para este sistema binario, el componente A es el componente ms
voltil y todas las composiciones estarn referidas a dicho componente.
114

zF = 0.70
= 2.5

Se puede calcular xW , dado que se conoce la composicin instantnea del vapor saliente,
el cual est en equilibrio con el lquido residual en el equipo de destilacin, utilizando la
volatilidad relativa.
y=

. x
------------------1 + ( 1) . x

0.60 =

2.5 . xW
-----------------------1 + (2.5 1) . xW

xW = 0.3750

Utilizando la ecuacin de Rayleigh, desarrollada para volatilidad relativa constante:


F
1
z F ( 1 xW)
( 1 xW)
ln ----- = -------------- . ln ------------------ + ln ------------W
(1)
xW ( 1 zF)
(1 zF)
Reemplazando valores:
F
1
0.70 ( 1 0.375 )
( 1 0.375 )
ln ----- = ------------- . ln -------------------------- + ln ------------------W
(2.5 1)
0.375 ( 1 0.70 )
(1 0.70 )
F
ln ----- = 1.63938
W
F
l----- = e1.63938 = 5.15200
W
W = 100 / 5.15200 = 19.40994 moles

115

Luego las moles de vapor producidas sern = V = F W = 100 19.40994


V = 80.59006 moles que corresponden a las moles de destilado, una vez que todo el
vapor ha sido condensado.
D = 80.59006 moles

La composicin del destilado global ser:


F . zF - W . xW
xD = -----------------------D
100 (0.70) 19.40994 (0.375)
xD = ------------------------------------------ = 0.77828
80.59006

Ejemplo 5.4: Para concentraciones bajas de amonaco en agua, la relacin entre las
composiciones del vapor y el lquido en equilibrio, viene dada por la expresin:
y = 16 x .
estando x e y expresados en fracciones molares de amonaco.

Una solucin de composicin 5 % molar de amonaco se somete a destilacin diferencial


hasta que la composicin del lquido residual se reduzca al 1 % molar de amonaco.
Determnese la cantidad de lquido residual.

Solucin:
zF
F
dx
ln ----- = --------W
yx
xW

116

Para el caso de soluciones diluidas la relacin de equilibrio viene dada por:


y=K.x
zF
F

dx
ln ----- = -------------W
K.x x
xW

zF
F

dx
ln ----- = ---------------W
x ( K 1)
xW
F
1
zF
ln ----- = -------------- . ln ------W
( K 1)
xW
K = 16
zF = 0.05
xW = 0.01
F
1
0.05
ln ----- = -------------- . ln ---------W
( 16 1)
0.01

F
ln ----- = 0.10730
W

F
l----- = e0.10730 = 1,11326
W
Tomando como base F = 100 moles de alimentacin:
W = 100 / 1.11326 = 89.82599 moles

117

Ejemplo 5.5: Se dispone de 100 moles de una mezcla lquida de metanol y agua, de
composicin 50 % molar de metanol, que se somete a una destilacin diferencial a la
presin atmosfrica, separando continuamente del equipo de destilacin el vapor que se
produce y llevndolo a un condensador para obtener un destilado global..
Determine la composicin del lquido residual y del destilado global, despus que el 45 %
de las moles iniciales se han vaporizado.

Solucin:
F = 100 moles
zF = 0.50
moles vaporizadas = 45 %

V = 0.45 x 100 = 45 moles

Lquido remanente: W = F V = 100 45 = 55 moles

Como se trata de una destilacin diferencial, se aplica la ecuacin de Rayleigh para un


sistema binario, que viene dada por:
zF
F
dx
ln ----- = --------W
yx
xW
0.50

F
100
dx
ln ----- = ln --------
---------- = 0.5978
W
55 y x
xW
Como no se dispone de una correlacin matemtica para

los datos de equilibrio del

sistema, se puede resolver la integral mediante una integracin grfica. Para tal efecto, a
partir de los datos de equilibrio para el sistema, se debe construir un diagrama donde se
representa (y x) -1 en funcin de la composicin.

118

Los datos de equilibrio para el sistema metanol agua a la presin atmosfrica se obtienen
del Manual del Ingeniero Qumico y en base a las composiciones solo se necesitan datos
para valores de xA igual o menor a 0.50:

T C

xA

yA

( x A - yA )-1

96.4

0.02

0.134

8.7719

93.5

0.04

0.230

5.2632

91.2

0.06

0.304

4.0984

89.3

0.08

0.365

3.5088

87.7

0.10

0.418

3.1447

84.4

0.15

0.517

2.7248

81.7

0.20

0.579

2.6385

78.0

0.30

0.665

2.7397

75.3

0.40

0.729

3.0395

73.1

0.50

0.779

3.5842

71.2

0.60

0.825

4.4444

Se deben asignar valores a xW y encontrar la respuesta para aquel valor que corresponda a
un rea bajo la curva igual a 0.5978, que corresponde a un valor x W = 0.305

Las moles de vapor producidas sern = V = F W = 100 155 = 45 moles


que corresponden a las moles de destilado, una vez que todo el vapor ha sido
condensado.

119

D = 45 moles

La composicin del destilado global ser:


F . zF - W . xW
xD = -----------------------D
100 (0.50) 55 (0.305)
xD = ---------------------------------- = 0.73833
45

Ejemplo 5.6: El metil-antranilato es un constituyente caracterstico e importante del aroma


de jugo de uvas y tiene una volatilidad relativa igual a 3.5 con respecto al agua, a una
temperatura de 100 C. El metil-antranilato como todos los componentes del aroma y del
sabor, est presente en el jugo de uvas en una fraccin molar muy pequea. Por otro lado,
debido al alto peso molecular de los solutos disueltos en el jugo de uvas, la fraccin molar
120

del agua est muy cercana a la unidad y debido a esta alta concentracin del agua, su
constante de equilibrio es aproximadamente igual a la unidad.
Si en una destilacin diferencial debe separarse la tercera parte del agua que contiene el
jugo de uvas, sin la presencia de gases no inertes en el vapor, encontrar el porcentaje de
metil- antranilato que se pierde con el vapor producido, si se lleva a cabo la operacin a
100 C.

Solucin:
Base: F = 100 moles de jugo de uva

ma/agua = 3.5 = Kma / Kagua


Kagua = 1

Kma = 3.5 Kagua

K ma = 3.5

Agua evaporada = 1/3 agua presente en la alimentacin = 1/ 3 . F (1 ZF)


En el lquido residual quedarn 2/3 del agua en la alimentacin:
W (1 xW) = 2/3 F . (1 zF)
F
3 (1 xW)
------ = -----------------W
2 (1 zF)
y dado que las concentraciones del metil-antranilato son muy reducidas:
(1 xW) 1
(1 zF)

F
3
------ -----W
2

121

Para una destilacin diferencial, aplicando la ecuacin de Rayleigh en el caso de que la


constante K de equilibrio es constante dentro de las condiciones de operacin: :
F
1
zF
ln ----- = -------------- . ln ------W
( K 1)
xW
3
1
zF
ln ----- = -------------- . ln ------2
( 3.5 1)
xW
zF
----- = 2.75568
xW
El porcentaje de metil-antranilato eliminado viene dado por:
F . zF - W . x W
= ------------------------ . 100
F . zF

% m.a.

eliminado

% m.a.

eliminado

W . xW
= 1 - ----- -----F . zF

% m.a.

eliminado

= 1 [ (2/3) / 2.75568 ] x 100 = 75.81 %

100

Ejemplo 5.7: 200 moles de una mezcla lquida de benceno y tolueno, de composicin 50
% molar de benceno, se somete a una destilacin diferencial, separndose continuamente
el vapor que se produce y llevndolo a un condensador, a la presin atmosfrica.
Determine la cantidad y composicin del lquido residual, si la composicin global del
destilado es de 60 moles % de benceno.
Dentro de las condiciones de operacin se pude considerar que la volatilidad relativa es
constante e igual a 2.40.

Solucin:
122

F = 200 moles
zF = 0.50
xD = 0.60

Aplicando la ecuacin de Rayleigh, cuando la volatilidad relativa es constante:


F
1
z F ( 1 xW)
( 1 xW)
ln ----- = -------------- . ln ------------------ + ln ------------W
(1)
xW ( 1 zF)
(1 zF)
200
1
0.50 ( 1 x W)
( 1 xW )
ln ------- = ---------------- . ln ----------------------- + ln ---------------W
( 2.40 1 )
xW ( 1 0.50 )
(1 0.50)
200
1
0.50 ( 1 x W)
( 1 xW )
ln ------- = ---------------- . ln ----------------------- + ln ---------------W
( 2.40 1 )
xW ( 1 0.50 )
(1 0.50)

200
1
( 1 x W)
( 1 xW )
ln ------- = ---------- . ln --------------- + ln ---------------W
1.40
xW
0.50
Por otro lado, de un balance de materia para el benceno, cuando ha finalizado la
destilacin:
F . zF = D . x D + W . x W
D=FW

F . zF = ( F W ) . x D + W . x W

F
x D - xW
---- = --------------W
x D - zF
200
0.60 - xW
---- = ------------------W
0.60 0.50
200
0.60 - xW
---- = ------------------123

0.10

Resolviendo simultneamente la ecuacin de Rayleigh y el balance de materia se tiene:

W = 53.3291
xW = 0.22497

Ejemplo 5.8: Una mezcla lquida de metanol y agua, de composicin 50 % molar de


metanol, se somete a una destilacin diferencial a la presin atmosfrica, separando
continuamente el vapor que se produce.
Determine la cantidad de lquido residual si el destilado obtenido tiene una composicin
global de 70.8 moles % de metanol, as como la cantidad de metanol recuperado en el
destilado.

Solucin:
F = 100 moles
zF = 0.50
xD = 0.708

Como se trata de una destilacin diferencial, se aplica la ecuacin de Rayleigh para un


sistema binario, que viene dada por:

zF
F
dx
ln ----- = --------W
yx
xW
0.50

100

dx
ln -------- =
---------124

xW

yx

Por otro lado, de un balance de materia para el metanol, cuando ha finalizado la


destilacin:
F . zF = D . x D + W . x W
D=FW

F . zF = ( F W ) . x D + W . x W

F
x D - xW
---- = --------------W
x D - zF
100
0.708 - xW
---- = ------------------W
0.708 0.50

100
0.708 - xW
---- = ------------------W
0.208

Reemplazando en la ecuacin de Rayleigh:

0.50

0.208 xW

dx
ln ------------------ =
---------0.208
yx
xW
Para resolver la integral se requiere realizar una integracin grfica, que no se dispone de
una expresin matemtica que correlacione los datos de equilibrio.
T C

xA

yA

( x A - yA )-1

96.4

0.02

0.134

8.7719

93.5

0.04

0.230

5.2632

91.2

0.06

0.304

4.0984

89.3

0.08

0.365

3.5088

87.7

0.10

0.418

3.1447

125

84.4

0.15

0.517

2.7248

81.7

0.20

0.579

2.6385

78.0

0.30

0.665

2.7397

75.3

0.40

0.729

3.0395

73.1

0.50

0.779

3.5842

71.2

0.60

0.825

4.4444

La solucin se obtiene asignando valores a x W, hasta que los dos miembros de la ecuacin
sean iguales.
xW = 0.20
W = 40.9449 moles
F . zF W . x W
% metanol recuperado = ----------------------- . 100
F . zF

126

100 ( 0.50 ) 40.9449 ( 0.20 )


% metanol recuperado = ------------------------------------------- . 100 = 83.62 %
100 ( 0.50 )
Ejemplo 5.9: Una mezcla lquida de etanol y agua, de composicin 45 moles % de etanol,
se somete a una destilacin diferencial a la presin atmosfrica, separando continuamente
el vapor que se forma y llevndolo a un condensador. Si la operacin finaliza cuando se
obtiene un destilado con una composicin global de 60.8 moles % de etanol, determine la
cantidad de lquido residual.

Solucin:
Base: F = 100 moles
zF = 0.45
xD = 0.608

Como se trata de una destilacin diferencial, se aplica la ecuacin de Rayleigh para un


sistema binario, que viene dada por:
zF
F
dx
ln ----- = --------W
yx
xW
0.45

100

dx
ln -------- =
---------W
yx
xW

Por otro lado, de un balance de materia para el metanol, cuando ha finalizado la


destilacin:
F . zF = D . x D + W . x W

127

D=FW

F . zF = ( F W ) . x D + W . x W

F
x D - xW
---- = --------------W
x D - zF
100
0.608 - xW
---- = -------------------W
0.608 0.45

100
0.608 - xW
---- = ------------------W
0.158

Reemplazando en la ecuacin de Rayleigh:


0.45

0.608 xW

dx
ln ------------------ =
---------0.158
yx
xW

Para resolver la integral se requiere realizar una integracin grfica, que no se dispone de
una expresin matemtica que correlacione los datos de equilibrio.

La solucin se obtiene asignando valores a x W, hasta que los dos miembros de la ecuacin
sean iguales.
xW = 0.30
W = 51.2989 moles

xA

yA

y -x

(y - x)-1

0.0190

0.1700

0.1510

6.62252

0.0721

0.3891

0.3170

3.15457

128

0.0966

0.4375

0.3409

2.93341

0.1238

0.4704

0.3466

2.88517

0.1661

0.5089

0.3428

2.91715

0.2337

0.5445

0.3108

3.21750

0.2608

0.5580

0.2972

3.36474

0.3273

0.5826

0.2553

3.91696

0.3965

0.6122

0.2157

4.63607

0.5079

0.6564

0.1485

6.73401

Ejemplo 5.10: Se dispone de 100 moles de una mezcla lquida de dos componentes A y B,
de composicin 50 % molar de A, se somete a una destilacin diferencial a la presin
atmosfrica, separando continuamente el vapor que se forma y llevndolo a un
condensador para obtener dos cortes.

129

El primer corte se realiza cuando se ha vaporizado el 40 % de las moles iniciales y el


segundo cuando adicionalmente se han vaporizado el 30 % de las moles iniciales.
Determine la composicin del lquido residual as como la cantidad y composicin de los
destilados obtenidos.
Dentrote las condiciones de operacin se puede considerar que la volatilidad relativa para
el sistema de componentes A y B es constante e igual a 2.25.

Solucin:
F = 100 moles
zF = 0.50

Aplicando la ecuacin de Rayleigh, cuando la volatilidad relativa es constante:


F
1
z F ( 1 xW)
( 1 xW)
ln ----- = -------------- . ln ------------------ + ln ------------W
(1)
xW ( 1 zF)
(1 zF)
Primer corte:
% vaporizacin = 40 %

W 1 = 60 moles
D1 = 40 moles

F
1
z F ( 1 xW1)
( 1 xW1)
ln ----- = -------------- . ln ------------------- + ln --------------W1
(1)
xW1 ( 1 zF)
(1 zF)
100
1
0.50 ( 1 x W1)
( 1 xW1)
ln ------ = -------------- . ln ----------------------- + ln ---------------60
( 2.25 1 )
xW1 ( 1 0.50)
(1 0.50)

Resolviendo: xW1 = 0.399172


F . zF - W 1 . xW1
xD1 = -----------------------130

D1
100 (0.50) 60 (0.399172)
xD1 = ------------------------------------- = 0.65124
40
F . zF W 1 . xW1
% A recuperado = ----------------------- . 100
F . zF
100 (0.50) 60 (0.399172)
% A recuperado = -------------------------------------- . 100 = 52.10 %
100 (0.50)
Segundo corte:
% vaporizacin = 30 %

W 2 = 30 moles
D2 = F D1 W 2 = 30 moles

W1
1
xW1 ( 1 xW2 )
( 1 xW2 )
ln ------- = ------------- . ln ---------------------- + ln --------------W2
(1)
xW2 ( 1 xW1)
(1 xW1)

60
1
0.39917 ( 1 x W2)
( 1 x W2)
ln ------ = -------------- . ln ---------------------------- + ln --------------------30
( 2.25 1 )
xW2 ( 1 0.39917)
(1 0.39917)

Resolviendo: xW2 = 0.264526


W 1 . xw1 - W 2 . xW2
xD2= ---------------------------D2
60 (0.399172) 30 (0.264526)
xD2 = -------------------------------------------- = 0.53382
30
W 1 . xW1 W 2 . xW2
% A recuperado = -------------------------- . 100
F . zF
60 (0.399172) 30 (0.264526)
131

% A recuperado = -------------------------------------------- . 100 = 32.03 %


100 (0.50)

Ejemplo 5.11: Una mezcla lquida de alcoholes, constituida por etanol ( 30 % molar), npropanol (35 % molar) y n-butanol (35 % molar), ser destilada diferencialmente a la
presin atmosfrica. Determinar la composicin de los productos, si se alanza una
vaporizacin del 40 %.
Solucin:
Base:

F =100 moles

% vaporizacin = 40 %

W = 60 moles

PT = 760 mm Hg

Para la destilacin diferencial de multicomponentes la ecuacin de Rayleigh viene dada


por:
log ( F * ziF / W * xiW ) = ir * log ( F * zrF / W xrW )
donde r es un componente de referencia cualquiera.

Dado que el sistema est constituido por alcoholes de punto de ebullicin cercano y a la
presin atmosfrica, se puede considerar comportamiento ideal. Luego la volatilidad
relativa se puede evaluar como una relacin de presiones de vapor.

Constantes de Antoine para los componentes:

Componente

Ai

Bi

Ci

Rango

etanol

8.32109

1718.10

237.52

-2 a 100 C

propanol

7.84767

1499.21

204.64

2 a 120 C

132

butanol

7.47680

1362.39

178.77

Tomando como componente de referencia al propanol:

15 a 131 C
r = propanol ( B )

Para el etanol ( A):


log ( 100 * 0.30 / 60 * xAW ) = AB * log ( 100 * 0.35 / 60 xBW )

Para el butanol ( C ):
log ( 100 * 0.35 / 60 * xCW ) = CB * log ( 100 * 0.35 / 60 xBW )

Dado que no se tiene los valores de ir, se necesita conocer la temperatura para su
evaluacin. Esta vara desde la temperatura de ebullicin de la mezcla desde el inicio hasta
la finalizacin de la destilacin.

La temperatura al inicio se determina mediante el clculo del punto de burbuja de la mezcla


inicial.
T =

94.2

ziF

Pi

yi

ainicial

etanol

0.30

1385.868

0.54705

2.0456

propanol

0.35

677.494

0.31200

1.0000

butanol

0.35

306.064

0.14095

0.4518

Componente

1.00001

Para el primer clculo, se considera que la volatilidad relativa no vara dentro de los valores
inicial y final de temperatura:
Para el etanol ( A) :
log ( 100 * 0.30 / 60 * xAW ) = 2.0456 * log ( 100 * 0.35 / 60 x BW )

133

Para el butanol ( C ) :
log ( 100 * 0.35 / 60 * xCW ) = 0.4518 * log ( 100 * 0.35 / 60 xBW )

Dando valores a xBW, se reemplaza en las ecuaciones anteriores para obtener x iw , hasta
obtener

xi = 1:

Asumiendo xBW = 0.35419

Componente

ziF

xiW

etanol

0.30

0.18019

xAW

propanol

0.35

butanol

0.35

0.46562

xCW

xi =

1.00000

La temperatura final se determina mediante el clculo del punto de burbuja de la mezcla final.

T =

99.075

xi

Pi

yi

final

etanol

0.18019

1647.161

0.39053

2.0198

propanol

0.35419

815.512

0.38006

1.0000

butanol

0.46562

374.440

0.22940

0.4591

Componente

0.99999

Dado que las volatilidades relativas no son constantes, se tomar un valor promedio:
prom = (inicial * final)
inicial

final

promedio

etanol

2.0456

2.0198

2.0326

propanol

1.0000

1.0000

1.0000

butanol

0.4518

0.4591

0.4554

Componente

134

Con los valores promedio de volatilidad relativa se recalcula la composicin del lquido al
final.
Para el etanol ( A) :
log ( 100 * 0.30 / 60 * xAW ) = 2.0326 * log ( 100 * 0.35 / 60 x BW )
Para el butanol ( C ) :

log ( 100 * 0.35 / 60 * xCW ) = 0.4554 * log ( 100 * 0.35 / 60 xBW )

Dando valores a xBW, se reemplaza en las ecuaciones anteriores para obtener x iw , hasta
obtener

xi = 1:

Asumiendo xBW =0.35407

Componente

ziF

xiW

etanol

0.30

0.18123

xAW

propanol

0.35

butanol

0.35

0.46469

xCW

xi =

0.99999

Nuevamente la temperatura final se determina mediante el clculo del punto de burbuja de


la mezcla final, y se determina la volatilidad relativa promedio.

T =

99.0302

xi

Pi

yi

final

etanol

0.18123

1644.586

0.39217

2.0200

propanol

0.35407

814.146

0.37930

1.0000

butanol

0.46469

373.759

0.22853

0.4591

Componente

135

1.00000

inicial

final

promedio

etanol

2.0456

2.0200

2.0328

propanol

1.0000

1.0000

1.0000

butanol

0.4518

0.4591

0.4554

Componente

Dado que las volatilidades relativas promedio no han variado, la ltima composicin
obtenida es la respuesta.

Ejemplo 5.12: Una mezcla de benceno ( 50 % molar), tolueno (25 % molar) y o-xileno (25
% molar) debe destilarse a la presin atmosfrica, de modo tal que se vaporiza el 30 % de
las moles iniciales.
Determinar la composicin de los productos, si la operacin se lleva a cabo mediante una
destilacin diferencial.
Solucin:
Base:

F = 100 moles

% vaporizacin = 30 %

W =70 moles
log ( F * ziF / W * xiW ) = ir * log ( F * zrF / W xrW )

Destilacin diferencial:

Constantes de Antoine para los componentes


Componentes

Ai

Bi

Ci

Rango C

Benceno

6.90565

1211.033

220.79

8 - 103

Tolueno

6.95464

1344.800

219.48

6 -137

o-Xileno

6.99891

1474.679

213.69

32-172

Tomando como componente de referencia al tolueno:


136

r = Tolueno ( B )

Para el benceno ( A) :
log ( 100 * 0.50 / 70 * xAW ) = AB * log ( 100 * 0.25 / 70 xBW )
Para el o-xileno ( C ) :
log ( 100 * 0.25 / 70 * xCW ) = CB * log ( 100 * 0.25 / 70 xBW )

Dado que no se tiene los valores de ir, se necesita conocer la temperatura para su
evaluacin. Esta vara desde la temperatura de ebullicin de la mezcla desde el inicio hasta
la finalizacin de la destilacin.

La temperatura al inicio se determina mediante el clculo del punto de burbuja de la mezcla


inicial.
T =

95.4919

ziF

Pi

yi

inicial

Benceno

0.50

1193.117

0.78495

2.4639

Tolueno

0.25

484.231

0.15929

1.0000

o-Xileno

0.25

169.548

0.05577

0.3501

Componente

1.00000
Para el primer clculo, se considera que la volatilidad relativa no vara dentro de los valores
inicial y final de temperatura:
Para el benceno ( A) :
log ( 100 * 0.50 / 70 * xAW ) = 2,4639 * log ( 100 * 0.25 / 70 x BW )
Para el o-xileno
log ( 100 * 0.25 / 70 * xCW ) = 0,3501 * log ( 100 * 0.25 / 70 xBW ) ( C ) :

137

Dando valores a xBW, se reemplaza en las ecuaciones anteriores para obtener x iw , hasta
obtener

xi = 1.

Asumiendo xBW =0.27997

Componente

ziF

xiW

Benceno

0.50

0.39207

xAW

Tolueno

0.25

o-Xileno

0.25

0.32796

xCW

xi =

1.00000

La temperatura final se determina mediante el clculo del punto de burbuja de la mezcla


final.
T =
xi

100.451
Pi

Benceno

0.39207

Tolueno
o-Xileno

Componente

C
yi

final

1367.073

0.70524

2.4241

0.27997

563.941

0.20775

1.0000

0.32796

201.645

0.08702

0.3576

1.00000
Dado que las volatilidades relativas no son constantes, se tomar un valor promedio:
prom = (inicial . final) 1/2

inicial

final

promedio

Benceno

2.4639

2.4241

2.4440

Tolueno

1.0000

1.0000

1.0000

o-Xileno

0.3501

0.3576

0.3538

Componente

Con los valores promedio de volatilidad relativa se recalcula la composicin del lquido al
final.

138

Para el benceno ( A) :
log ( 100 * 0.50 / 70 * xAW ) = 2,4440 * log ( 100 * 0.25 / 70 x BW )
Para el o-xileno ( C ) :
log ( 100 * 0.25 / 70 * xCW ) = 0,3538 * log ( 100 * 0.25 / 70 xBW )
Dando valores a xBW, se reemplaza en las ecuaciones anteriores para obtener x iw , hasta
obtener xi = 1:
Asumiendo xBW = 0.27964

Componente

ziF

xiW

Benceno

0.50

0.39284

xAW

Tolueno

0.25

o-Xileno

0.25

0.32753

xCW

xi =

1.00001

Nuevamente la temperatura final se determina mediante el clculo del punto de burbuja de


la mezcla final, y se determina la volatilidad relativa promedio.

T =

100.414

xi

Pi

yi

final

Benceno

0.39284

1365.707

0.70593

2.4244

Tolueno

0.27964

563.310

0.20727

1.0000

o-Xileno

0.32753

201.389

0.08679

0.3575

Componente

0.99999

inicial

final

promedio

Benceno

2.4639

2.4244

2.4441

Tolueno

1.0000

1.0000

1.0000

Componente

139

o-Xileno

0.3501

0.3575

0.3538

Dado que las volatilidades relativas promedio no han variado, la ltima composicin
obtenida es la respuesta.

140

VI

Destilacin Fraccionada: Mezclas Binarias

Para el diseo o evaluacin de una columna de destilacin fraccionada, provista de


bandejas como dispositivos internos que favorecen la transferencia de masa entre
las fases, es necesario identificar las variables que puedan describir la operacin y
que estn relacionadas con los flujos de las corrientes, su composicin y entalpa, la
energa y las etapas de equilibrio.

Para una columna de destilacin convencional las variables de operacin a


considerar son:
Flujo y composicin de la alimentacin.
Condicin trmica de la alimentacin.
Flujo y composicin del producto destilado.
Flujo y composicin del producto de fondos.
Presin de la destilacin.
Temperatura en uno o varios puntos de la columna.
Calor suministrado por el recalentador (Q R).
Calor retirado en el condensador (Q C).
Relacin de reflujo (R = Lo / D) .
Nmero de etapas y ubicacin del plato de carga.

141

En general, la presin de la destilacin y las variables que describen a la


alimentacin (flujo, composicin y condicin trmica) estn fijadas por el proceso.

La presin de la destilacin debe fijarse en lo posible lo ms cerca a la presin


atmosfrica. Los factores principales para determinar la presin son las volatilidades
de los componentes de la alimentacin y las temperaturas de los medios de
calentamiento y enfriamiento disponibles, generalmente vapor de agua y agua
respectivamente. Otros factores que deben ser considerados son la sensibilidad al
calor de los componentes y sus temperaturas crticas.

La presin debe ser lo suficientemente alta para que el vapor que sale por el tope
de la columna pueda por lo menos ser condensado parcialmente por intercambio de
calor con un medio de enfriamiento adecuado, y debe ser lo suficientemente baja
para que el fluido que sale por el fondo de la columna pueda ser vaporizado por
intercambio de calor con un medio de calentamiento adecuado. Cuando ambas
condiciones no se pueden lograr simultneamente, se puede utilizar la refrigeracin
para condensar o un horno para el recalentamiento.

La alimentacin puede suministrarse a la columna de destilacin bajo cualquiera de


estas condiciones: lquido sub-enfriado, lquido saturado, mezcla de lquido y vapor,
vapor saturado o vapor sobrecalentado. Si la alimentacin se encuentra altamente
sub-enfriada, el nmero de etapas disminuir en la seccin de enriquecimiento
mientras aumenta en la seccin de empobrecimiento; sucediendo lo contrario en el
caso de una alimentacin altamente sobrecalentada.
142

Generalmente es deseable ajustar la condicin trmica de la alimentacin por un


intercambio de calor externo, para asegurar que los requerimientos de etapas no
sean excesivos debido a un desbalance en los flujos de vapor y de lquido, por
encima y por debajo del plato de carga.

Un elemento importante en el diseo de las columnas de destilacin, es la


aplicacin de los mtodos usados para el clculo del nmero de etapas de equilibrio
utilizando diversas relaciones de reflujo para producir la separacin deseada.

En el diseo de nuevo equipo, el caso ms comn implica el conocimiento de la


ubicacin del plato de carga y las composiciones de los productos. Entonces se
selecciona la relacin de reflujo (R) para dar las combinaciones ms econmicas en
cuanto a los costos de equipo y costos de operacin, para luego determinar los
valores de las variables restantes.

En este captulo se desarrollaran para mezclas binarias los mtodos de Mc CabeThiele y de Ponchon Savarit, mientras que en el captulo siguiente se desarrolla
para mezclas multicomponentes los mtodos de KUFEM y de Lewis Matheson.

6.1

METODO DE MC CABE THIELE

143

El mtodo desarrollado por Mc Cabe y Thiele est basado en la representacin


grfica de las ecuaciones de los balances de materia en un diagrama de
distribucin.

Este mtodo asume que los flujos molares del lquido y del vapor son constantes en
cada una de las secciones de la columna, y que no existe variacin marcada de
entalpas para corrientes que proceden de dos etapas contiguas.

El mtodo se desarrolla para una columna provista de un condensador total,


considerando despreciables las prdidas de calor fuera del sistema, estableciendo
los balances de materia en estado estacionario para cada seccin de la columna.
Adems se considerar que al interior de la columna, las corrientes de lquido y de
vapor son saturadas.

Zona de Enriquecimiento
De los balances de materia, en estado estacionario, entre un plato n cualquiera
ubicado en la zona de enriquecimiento y el extremo superior de la columna, se tiene
la lnea de operacin para dicha zona:

L
yn+1 = ----- . xn +
V

D
----- . xD
V

Esta ecuacin corresponde a la de una lnea recta ( y = m . x + b) de pendiente L /


V y con intercepto en el eje de ordenadas ( D / V ) . x D. y que se conoce como la
Ecuacin de la Lnea de Operacin para la Zona de Enriquecimiento.
QC
V
144

y1

Lo
xo

D
xD

n
L
xn

V
yn+1

F
zF

Figura N 6.1 : Seccin de Enriquecimiento

Utilizando la definicin de relacin de reflujo R = L o / D, para las suposiciones del


mtodo, se tiene:
L = Lo = R . D
V=(R+1).D

R
xD
yn+1 = --------- . xn + --------R+1
R+1
Se obtiene una ecuacin para la lnea de operacin de la Zona de Enriquecimiento,
anloga a la anterior, y que tambin corresponde a la de una lnea recta.

Zona de Empobrecimiento
De los balances de materia, en estado estacionario,

entre una etapa m

cualquiera ubicada en la zona de empobrecimiento y el extremo inferior de la


columna, se tiene la ecuacin de la lnea de operacin para dicha zona:
F
zF
145

m+1
L
xm

V
ym+1

QR

B
xB

Figura N 6.2 : Seccin de Empobrecimiento

L
B
ym+1 = ----- . xm - ------ . xB
V
V
Esta ecuacin corresponde a la de una lnea recta ( y = m . x + b) de pendiente L /
V y con intercepto en el eje de ordenadas ( - B / V ) . x B y que se conoce como la
Ecuacin de la Lnea de Operacin para la Zona de Empobrecimiento.

Balances de materia y energa en la bandeja de alimentacin


Balance de materia total en estado estacionario, alrededor de la bandeja de
alimentacin:
F + L + V =

L + V

( V - V) = (L - L) - F

146

HL f-1

HV f

F
zF
HF

V
HLf

HV f+1

Figura N 6.3: Balances de materia y energa en la bandeja de alimentacin

Balance de energa, considerando despreciables las prdidas de calor al exterior y


bajo las suposiciones del mtodo de que no existe variacin marcada de entalpas
para corrientes de lquido y de vapor que proceden de etapas adyacentes:

HVf = HVf+1

HV

HLf-1 =

HLf

HL

F . HF + L . HL + V . HV = L . HL + V . HV

Combinando los balances de materia y de energa:


L - L
HV - HF
------------ = -------------- =
F
HV - HL

Esta ecuacin representa el factor q definido como la relacin entre la cantidad de


calor necesario por mol para llevar la alimentacin desde su condicin hasta la de
vapor saturado y el calor latente molar de vaporizacin. En la figura N 6.4 se
presentan las relaciones entre los flujos de lquido y entre los flujos de vapor, para
corrientes que proceden de zonas contiguas, en funcin de la condicin trmica de
la alimentacin.

147

Interseccin de las lneas de Operacin


Si se encuentra el punto de interseccin de las dos lneas de operacin, esto
permitir que se puede graficar la lnea de operacin de la Zona de
Empobrecimiento en el diagrama de distribucin.
V = V - F (q -

V=V

1)

L
L

F
F.q

L=L+F.q

L=L+F

Lquido en su punto de burbuja

Lquido subenfriado
V=V - F

V = V + F (1 - q)
L

F(1q)

F
L=L+F.q
L=L

Vapor Sobrecalentado

Vapor en su punto de roco

V=V +F(q1)
L

F (q 1)
F
L=L+F.q

V
F.q

Mezcla Lquido Vapor

Figura N 6.4: Relacin de flujos para diversas condiciones trmicas

148

De la interseccin de las ecuaciones que corresponden a las lneas de operacin


para cada zona e introduciendo el factor q en estas ecuaciones y de un balance de
materia total alrededor de toda la columna:
q
y = ---------- . x
q - 1

zF
- ---------q - 1

Esta ecuacin se conoce como Ecuacin de la lnea q, que representa el lugar


geomtrico de los puntos donde es posible la interseccin de las lneas de
operacin y que corresponde a la de una lnea recta con una pendiente ( q / q 1 )
y con intercepto ( zF / q - 1 ).

Condicin trmica

HF

q/q-1

Lquido por debajo del punto de burbuja

HF < H L

q>1

>1

Lquido en su punto de burbuja

HF = H L

q=1

Vapor en su punto de roco

HF = H V

q=0

Vapor por encima de su punto de roco

HF > H V

q<0

1 > q/q-1 > 0

HL < H F < H V

1>q>0

Mezcla lquido vapor

Lquido saturado
Lquido subenfriado
Mezcla lquido - vapor
Vapor saturado

Vapor sobrecalentado

Figura N 6.5 : Posicin de la lnea q , en funcin de la condicin trmica de la alimentacin

149

La pendiente depender de la condicin trmica de la alimentacin: lquido


saturado, lquido sub-enfriado, mezcla lquido y vapor, vapor saturado o vapor
sobrecalentado, tal como se muestra en la figura N 6.5 .
Conociendo la condicin trmica de la alimentacin, se pueden encontrar los datos
necesarios para representar la lnea

q en el diagrama de distribucin. La

interseccin de la lnea q con la lnea de operacin de la Zona de Enriquecimiento,


permite encontrar el punto de la lnea de operacin de la Zona de Empobrecimiento.

Determinacin del nmero de etapas de equilibrio


Habindose determinado las ecuaciones para las lneas de operacin y
representadas en el diagrama de distribucin, se procede a determinar el nmero de
etapas de equilibrio.

Para tal efecto, se trazan escalones entre las lneas de operacin y la curva de
equilibrio, comenzando por el punto de coordenadas ( x D , xD ) y finalizando en el
punto de coordenadas ( x B , xB ) . El nmero de escalones trazados corresponder
al nmero de etapas de equilibrio incluyendo al recalentador.

El cambio de una lnea de operacin a otra depender de cada uno de las


siguientes situaciones:
a) Cuando existe libertad de diseo (diseo de una columna nueva), el plato de
alimentacin o carga ser aquel para el cual el nmero total de etapas es el
menor, en cuyo caso se denomina Plato ptimo de alimentacin o carga. Apenas
se rodea el punto de interseccin de ambas lneas de operacin, se cambia de
una lnea a otra, tal como se muestra en la figura N 6.6

150

Figura N 6.6: Determinacin del nmero de etapas de equilibrio Posicin ptima

b) Cuando la columna se ha diseado con un plato de alimentacin en una zona


determinada. En este caso el cambio de una lnea de operacin a otra se
efecta, de ser posible, en dicho plato de alimentacin.

Figura N 6.7: Determinacin del nmero de etapas de equilibrio Posicin adelantada

151

Figura N 6.8: Determinacin del nmero de etapas de equilibrio Posicin retrasada

6.2

METODO DE PONCHON SAVARIT

El mtodo desarrollado es un mtodo grfico ms riguroso, en el cual se toman en


cuenta

las

variaciones

de

flujo,

es

ms

difcil

de

utilizar

por

lo

que

consecuentemente resulta ser menos empleado.

El mtodo es apropiado para situaciones en que el efecto del calor es grande,


cuando el rango de temperaturas entre el tope y el fondo de la columna es amplio o
para el anlisis de sistemas que presentan un alto calor de mezcla.

Este mtodo incluye tanto los balances de materia como los de entalpa, y para
poder utilizarlo se debe disponer de un diagrama entalpa - concentracin para las
dos fases. Como pocas veces se dispone de este tipo de diagramas, generalmente
es necesario construir un diagrama para cada sistema bajo consideracin.

152

El mtodo se desarrollar para una columna provista de un condensador total,


considerando despreciables las prdidas de calor fuera del sistema, estableciendo
los balances de materia y energa en estado estacionario para cada seccin de la
columna.

Seccin de enriquecimiento
Balances de materia y de energa, entre un plato n cualquiera ubicado en la zona
de enriquecimiento y el extremo superior de la columna:
QC
V
y1
HV1

Lo
xo
HLo

D
xD
HD

n
Ln

F
zF

Vn+1
yn+1
HVn+1

xn
H Ln

HF
Figura N 6.9: Seccin de enriquecimiento

Balance de materia total:


Vn+1 = Ln + D

Balance de materia para el componente ms voltil:


Vn+1 . yn+1 = Ln . xn + D . xD
Balance de energa, considerando despreciable las prdidas de calor al exterior:
153

Vn+1 . HVn+1 = Ln . HLn + D . HD +

QC

Definiendo Q como un flujo neto de calor extrado en el condensador y en el


destilado por cada mol de destilado:

Q =

QC + D . HD
----------------------D

Vn+1 . HVn+1 - Ln . HLn = D

. Q

De la relacin de estas ecuaciones se establece que existe una lnea recta que pasa
por los puntos de coordenadas:

( xn , HLn )

Ln

( yn+1 , HVn+1 )

Vn+1

( xD , Q )

lo que indica que toda lnea radiada desde el punto polar D (Punto polar de la zona de
enriquecimiento) une a un lquido ( Ln ) y a un vapor ( Vn+1 ) que proceden de etapas
contiguas.

Para ubicar el punto polar de la Zona de Enriquecimiento se deben evaluar sus


coordenadas:
xD
Q = HV1 + R ( HV1 HLo )

154

Seccin de Empobrecimiento
Balances de materia y de energa entre una etapa m cualquiera ubicada en la
zona de empobrecimiento y el extremo inferior de la columna:

Balance de materia total:


Lm

= Vm+1 +

Balance de materia para el componente ms voltil :


Lm . xm = Vm+1 . ym+1 + B . xB
Balance de energa considerando despreciables las prdidas de calor al exterior:
Lm . HLm +

QR = Vm+1 . HVm+1 + B . HB

F
zF
HF
m+1
Lm
xm
HLm

Vm+1
ym+1
HVm+1

QR

B
xB

Figura N 6.10: Seccin de enriquecimiento

155

Definiendo Q como un flujo neto de calor entre el calor eliminado en el producto de


fondos y el suministrado por el recalentador, por cada mol de producto de fondos:
B . HB - QR
Q = -------------------B
De la relacin de estas ecuaciones se establece que existe una lnea recta que pasa
por los puntos de coordenadas:
( xm , HLm )
( ym+1 , HVm+1 )

Lm
Vm+1

( xB , Q )

lo cual indica que toda lnea radiada desde el punto polar W (Punto polar de la
Zona de Empobrecimiento) une a un lquido ( L m ) y a un vapor

( V m+1 ) que

provienen de etapas contiguas.


Para ubicar el punto polar de la zona de empobrecimiento se deben evaluar sus
coordenadas xB y Q.

De los balances de materia y de energa alrededor de la

columna se tiene:

Q =

F . HF - D . Q
----------------------------B

Por otro lado, de las ecuaciones de los balances de materia, total y del componente
ms voltil, as como del balance de energa, alrededor de la columna de destilacin
y considerando los dos sistemas de intercambio calrico (recalentador y
condensador), se establece que existe una lnea recta que pasa por los puntos de
coordenadas:

156

( xD , Q )

( zF , HF )

( xB , Q )

lo cual indica que la alimentacin y los dos puntos polares estn unidos por una
lnea recta.

F
HF

xB
Q

zF

xD

Figura N 6.11 : Ubicacin de los puntos polares D y B

Determinacin del nmero de etapas de equilibrio


Habindose determinado las ecuaciones para los puntos polares y representados
en el diagrama entalpa composicin, se trazan al azar lneas que pasen por los
puntos polares y se trasladan al diagrama de distribucin, para obtener las lneas de
operacin de la seccin de enriquecimiento y de empobrecimiento respectivamente.
Se procede a determinar el nmero de etapas de equilibrio trazando escalones
entre las lneas de operacin y la curva de equilibrio, comenzando por el punto de
coordenadas ( xD , xD ) y finalizando en el punto de coordenadas ( x B , xB ) .

157

El nmero de escalones trazados corresponder al nmero de etapas de equilibrio


incluyendo al recalentador. El cambio de una lnea de operacin a otra depender
de cada una de las situaciones sealadas en el mtodo de Mc Cabe Thiele.

158

Ejemplo 6.1:

Se alimentan 100 lb mol / h de una mezcla que contiene 40 moles % de

benceno y 60 moles % de tolueno, a una columna de destilacin continua que opera a la


presin atmosfrica, para obtener un producto destilado con una pureza de 95 moles % de
benceno y un producto de fondos con 96 moles % de tolueno.
La columna de destilacin estar provista de un recalentador y de un condensador total,
retornndose la corriente de reflujo en su punto de burbuja.
a) Calcular los flujos del producto destilado y del producto de fondos.
b) Calcular el porcentaje de benceno y de tolueno recuperado.

Si la mezcla ingresa a la columna de destilacin a una temperatura de 100 C y si sta


opera a una relacin de reflujo igual a 1.5 veces la relacin de reflujo a la que corresponde
un nmero infinito de etapas:
c) Calcular el nmero de platos ideales requeridos y la posicin ptima del plato de carga
para efectuar la separacin, asumiendo flujos molares constantes.

Solucin:
F =100 lb mol/h
zF = 0.40
xD =0.95
xB =0.04
PT = 1 atmsfera

La consideracin de flujos molares constantes implica que se puede aplicar el mtodo de


Mc Cabe Thiele para resolver el problema.

159

D
xD =0.95
F =100 lb mol/h
zF = 0.40

P T = 1 atmsfera

B
xB =0.04

a) Flujo de los productos destilado y de fondos


Balances de materia en estado estacionario alrededor de toda la columna:
Balance de materia total:
F = D + B

Balance de materia referido al componente ms voltil:


F . zF = D . x D + B . x B
Relacionando ambas ecuaciones:
D = F . (zF - xB) / (xD - xB) = 100 x (0.40-0.04)/(0.95-0.04) = 39.5604 lb mol/h
B = F . ( xD - zF ) / (xD - xB) = 100 x (0.95-0.40)/(0.95-0.04) = 60.4396 lb mol/h

b) Porcentaje de recuperacin de benceno y de tolueno


% recuperacin = ( moles recuperadas / moles alimentadas ) x 100
Para el benceno:

160

% recuperacin = ( D . xD / F . zF ) x 100
% recuperacin = (39.5604 x 0.95 / 100 x 0.40) = 93.96%

Para el tolueno:
% recuperacin = [ B . ( 1 - xB ) / F . (1 - zF ) ] x 100
% recuperacin = (60.4396 x 0.96 / 100 x 0.60) = 96.70%

c) Nmero de etapas de equilibrio:

D
xD =0.95
F =100 lb mol/h
zF = 0.40
T = 100 C

P T = 1 atmsfera
R = 1.5 Rmin

B
xB =0.04

Para calcular el nmero de etapas de equilibrio, se requiere disponer de los datos de


equilibrio para el sistema benceno tolueno a la presin atmosfrica. Estos datos permiten
construir el diagrama temperatura composicin (T-x-y) y el diagrama de distribucin (xy).

T C

110.60

0.000

0.000
161

106.10

0.098

0.212

102.20

0.200

0.370

98.60

0.300

0.500

95.20

0.397

0.618

92.10

0.489

0.710

89.40

0.592

0.789

86.80

0.700

0.853

84.80

0.803

0.914

82.30

0.903

0.957

81.20

0.950

0.979

80.20

1.000

1.000

Para el clculo del nmero de etapas de equilibrio es necesario conocer la relacin de


reflujo, que en este caso est en funcin del reflujo mnimo.
Clculo de la relacin de reflujo mnimo
Dado que la lnea de equilibrio es cncava, la relacin de reflujo mnimo se determina
trazando la lnea de operacin de la zona de enriquecimiento, que para estas condiciones
pasar por el punto de coordenadas xD, xD y por la interseccin de la lnea q con la lnea de
equilibrio.
Por consiguiente se requiere trazar la lnea q en el diagrama de distribucin:
y =

q
--------- . x
q-1

zF
- --------q1

La " lnea q " pasa por el punto de coordenadas z F , zF y tiene como pendiente q / ( q - 1),
por lo que se requiere conocer la condicin trmica de la alimentacin y poder evaluar el
valor de " q ".

162

La condicin trmica de la alimentacin se determina utilizando el diagrama temperatura composicin. Para este caso, la alimentacin tiene una composicin 0.40 fraccin molar de
benceno y est a una temperatura de 100 C.

Del diagrama temperatura - composicin, se determina que la alimentacin est en la


condicin de una mezcla de lquido y vapor, es decir representa a un sistema de dos fases:
un lquido de composicin x = 0.26 y un vapor de composicin y = 0.45.

Por aplicacin de regla de la palanca:


L F / V F = ( y - z F ) / ( zF - x )
LF / VF = ( 0.45 0.40 ) / (0.40 0.26 ) = 0.35714 = N
VF / F =1 / ( N + 1) = 0.7368

163

LF / F = 1 - V F/ F = 0.2632

Para una mezcla lquido + vapor: q = LF / F =0.2632


Luego la ecuacin de la lnea q:

y = - 0.35714 x + 0.54286

Dando valores a " x " para obtener valores de " y " , se representa en el diagrama x - y
x

0.00

0.54286

0.20

0.47143

0.40

0.40000

Ubicada la interseccin de la lnea q con la lnea de equilibrio , se procede a


trazar la lnea de operacin para condicin de reflujo mnimo en el diagrama de
distribucin.

xa , ya

164

Trazada la lnea de operacin para condicin de reflujo mnimo, se puede determinar el


valor del reflujo mnimo a partir del intercepto tonel eje de ordenadas o de la pendiente de
esta lnea.

Clculo de Rmin a partir del intercepto:

= xD / ( Rmin + 1)
Del diagrama = 0.2616
Rmin = (xD / ) - 1 = 2.63158
Clculo de Rmin a partir de la pendiente:
Rmin = (xD - ya ) / (ya - xa)
Del diagrama: xa = 0.26

ya = 0.45

Rmin = 2.63158

Clculo de la relacin de reflujo


R = 1.5 Rmin = 3.94737

Nmero de etapas de equilibrio


Para determinar el nmero de etapas de equilibrio, deben representarse las ecuaciones de
las lneas de operacin de la zona de enriquecimiento y de empobrecimiento en el
diagrama de distribucin.
Zona de Enriquecimiento
R
xD
yn+1 = ----------- . xn + ---------(R + 1)
(R + 1)
yn+1 = 0.79787 . xn + 0.19202

165

Dando valores a x se obtienen valores de y, coordenadas que permitirn representar la


lnea de operacin de la Zona de enriquecimiento.
x

0.00

0.1920

0.50

0.5910

0.95

0.9500

Zona de Empobrecimiento
L
B
ym+1 = ------ . xm - ----- . xB
V
V
Los flujos molares de lquido y vapor en la zona de empobrecimiento se calculan
mediante las siguientes relaciones:

L = L + F . q

=R.D+F.q

L = 3.94737 (39.5604) + 100 (0.2632) = 182.4754 lb mol / h

V = V + F . ( q - 1 ) = (R + 1 ) . D + F ( q 1 )
V = (3.94737 + 1) . (39.6504) + 100 . (0.2632 1) = 122.0359 lb mol / h

Reemplazando valores en la ecuacin de la lnea de operacin se tiene:


ym+1 = 1.49526x m -0.01981

Dando valores a x se obtienen valores de y, coordenadas que permitirn representar la


lnea de operacin de la Zona de empobrecimiento.

166

0.04

0.0400

0.50

0.7278

0.65

0.9521

Zona de
enriquecimiento
Lnea q

Zona de
empobrecimiento

Las etapas de equilibrio se determinan trazando escalones entre las lneas de operacin y
las lneas de equilibrio comenzando desde el punto de coordenadas xD, xD y y finalizando
en el punto de coordenadas xB, xB, cambiando de lnea de operacin en el punto de

167

interseccin de la lnea de operacin. El escaln que bordea el punto de interseccin de las


lneas de operacin corresponde a la posicin ptima del plato de carga.

El nmero de escalones trazados corresponde al nmero de etapas de equilibrio


requeridas para efectuar la separacin especificada, incluyendo el recalentador. Luego, el
nmero de etapas de equilibrio ser: 10.20 etapas y el plato ptimo de carga es el N 6..

Ejemplo 6.2:

Una mezcla que contiene 40 moles % de metanol y 60 moles % de agua,

debe fraccionarse a la presin atmosfrica y se alimenta a razn de 200 lb mol/ h a una


columna de destilacin fraccionada que tiene un condensador total, retornndose la
corriente de reflujo en su punto de burbuja, y un recalentador que vaporiza parcialmente el
lquido que sale del fondo.
La columna opera de manera tal que se obtiene un destilado con una pureza de 98 moles
% de metanol, recuperando el 95 % del metanol cargado a la columna.
La alimentacin se encuentra en su punto de ebullicin antes de ingresar a la columna por
la posicin ptima.
Si se dispone de una columna de destilacin equivalente a 8 etapas de equilibrio,
incluyendo el recalentador, asumiendo flujos molares constantes, determinar:
a) La relacin de reflujo a emplear para obtener la separacin deseada
b) Las cargas calricas en el condensador y en el recalentador

Solucin:
F =200 lb mol / h

zF = 0.40

xD =0.98

Lquido en su punto de ebullicin = lquido saturado


PT = 1 atmsfera

% recuperacin metanol = 95 %
Se aplicar el mtodo de Mc Cabe Thiele para resolver el problema.
168

D
xD =0.98
95 % recuperacin metanol

F = 200 lb mol/h
zF = 0.40
lquido saturado

P T = 1 atmsfera
N etapas = 8

B
xB

Porcentaje de recuperacin de metanol


% recuperacin = ( moles recuperadas / moles alimentadas ) x 100
% recuperacin = ( D . xD / F . zF ) x 100
% recuperacin = ( D x 0.98 / 200 x 0.40) = 95.0 %
D = 77.551 lb mol /h

Composicin del producto de fondos


Balances de materia en estado estacionario alrededor de toda la columna:
Balance de materia total:
F = D + B
200 = 77.551 + B
B = 122.449 lb mol / h
Balance de materia referido al componente ms voltil:
F . zF = D . x D + B . x B
169

200 (0.40) = 77.551 (0.98) + 122.449 xB


xB = 0.0327

Relacin de reflujo
Para calcular el nmero de etapas de equilibrio, se requiere disponer de los datos de
equilibrio para el sistema metanol agua. Estos datos permiten construir el diagrama el
diagrama de distribucin (x-y).

T C

100.0

0.00

0.000

96.4

0.02

0.134

93.5

0.04

0.230

91.2

0.06

0.304

89.3

0.08

0.365

87.7

0.10

0.418

84.4

0.15

0.517

81.7

0.20

0.579

78.0

0.30

0.665

75.3

0.40

0.729

73.1

0.50

0.779

71.2

0.60

0.825

69.3

0.70

0.870

67.6

0.80

0.915

66.0

0.90

0.958

65.0

0.95

0.979

64.5
1.00
1.000
Para determinar el nmero de etapas de equilibrio, deben representarse las ecuaciones de
las lneas de operacin de la zona de enriquecimiento y de empobrecimiento en el
diagrama de distribucin.

170

As mismo, es necesario conocer la relacin de reflujo, y dado que el nmero de etapas de


equilibrio est especificado ( N etapas = 8), por lo tanto la variable desconocida es la
relacin de reflujo.

Zona de Enriquecimento
R
xD
yn+1 = ----------- . xn + ---------(R + 1)
(R + 1)
Se puede obtener las coordenadas de un punto para la lnea de operacin:
( xn , xn ) = ( 0.98 , 0.98 )
y el segundo punto xn / (R + 1) estar en funcin de la relacin de reflujo.

Zona de Empobrecimiento
L
B
ym+1 = ------ . xm - ----- . xB
V
V
Los flujos de lquido y vapor de la zona de empobrecimiento se pueden calcular mediante
las siguientes relaciones:
L = L + F . q

=R.D+F.q

V = V + F . ( q - 1 ) = (R + 1 ) . D + F ( q 1 )
lo cual indica que tambin depende de la relacin de reflujo.
Sin embargo, se puede obtener las coordenadas de un punto para la lnea de operacin:
( xB , xB ) = ( 0.0327 , 0.0327 )

171

y el segundo punto estar dado por la interseccin de la lnea q con la lnea de operacin
de la zona de enriquecimiento.

Lnea q
y =

q
--------- . x
q-1

zF
- --------q1

La " lnea q " pasa por el punto de coordenadas z F , zF y tiene como pendiente q / ( q - 1),
por lo que se requiere conocer la condicin trmica de la alimentacin y poder evaluar el
valor de " q ".

Como se trata de un lquido saturado q = 1 y la pendiente q / (q 1) = , por lo tanto la


lnea q es una lnea vertical que pasa por el punto de coordenadas (0.40 , 0.40 ).

Se asumir un valor de R que permita representar la lnea de operacin de la zona de


empobrecimiento y su interseccin con la lnea q determina la ubicacin de los puntos de
interseccin de las lneas de operacin.
La solucin se obtendr cuando al trazar escalones entre las lneas de operacin y la lnea
de equilibrio, el nmero de etapas sea igual al 8.

Del diagrama, para N etapas = 8, xD / (R + 1) = 0.325

xD
R = ---------- - 1 = 2.0154
0.325

172

Carga calrica en el condensador

La carga calrica Qc se determina mediante balances de energa alrededor del


condensador, considerando despreciables las prdidas de calor al exterior:

QC
V1
HV1

173

Lo
HLo

D
HD

V . HV1 = QC + D . HD + Lo . HLo
QC = V . HV1 - ( D . HD + Lo . HLo )
Dado que el destilado y la corriente de reflujo tienen la misma composicin e igual
condicin trmica:

HD = HLo

QC = V . HV1 - ( D + Lo ) . HD
QC = V . ( HV1 - HD )

El flujo de vapor V, que corresponde a la zona de enriquecimiento, se calcula mediante la


siguiente relacin:
V = D ( R + 1) = 77.551 . (2.0154 + 1)
V = 233.8462 lb mol / h

Las entalpas molares se calculan para el vapor que sale del tope de la columna y para el
producto destilado:

HV1 = Entalpa de un vapor saturado, de composicin y 1 = xD


HV1= 16066.1375 BTU / lb mol
HD = Entalpa de un lquido saturado, de composicin xD
HD = 820.1399 BTU / lb mol
QC = 3565217.91 BTU / h
Carga calrica en el recalentador
174

La carga calrica QR se determina mediante balances de energa alrededor del sistema


constituido por la columna de destilacin, el condensador y el recalentador; considerando
despreciables las prdidas de calor al exterior:
QC
D
HD
F
HF

B
HB

QR

Balance de energa alrededor de todo el sistema (Columna + Condensador +


Recalentador), considerando despreciables las prdidas de calor:
F . HF + QR = Qc + D . HD + B . HB

QR = Qc + D . HD + B . HB - F . HF
HB = Entalpa molar de un lquido saturado, de composicin xB
HB = 1630.1978 BTU / lb mol

HF = Entalpa de la alimentacin, de composicin zF .


Depende de la condicin trmica, en este caso se trata de un lquido saturado.
HF = 2003.6740 BTU / lb mol

QR = 3656054.17 BTU / h

175

Ejemplo 6.3:

Mediante una columna de destilacin fraccionada se han de separar los

componentes A y B, de una mezcla que contiene 50 moles % del componente A, de modo


tal que se obtiene un producto destilado y un producto de fondos, ambos con una pureza
de 95 moles %.
La mezcla se suministra a la columna de destilacin parcialmente vaporizada, en la
proporcin de 3 moles de lquido / mol de vapor, a razn de 250 moles / h.
A las condiciones de operacin, la lnea de equilibrio para este sistema es cncava y la
volatilidad relativa para el sistema es constante e igual a 2.50
Determine analticamente la relacin de reflujo que requiere un nmero infinito de etapas
as como el nmero mnimo de etapas de equilibrio.

Solucin
= 2.50

F = 250 moles / h
zF = 0.50

Dado que la pureza de los productos de tope y de fondos es del 95 %, la composiciones de


los productos, referidas al componente ms voltil, son:
xD = 0.95

xB = 0.05

Reflujo mnimo
Cuando la lnea de equilibrio es cncava, la lnea de operacin de la zona de
enriquecimiento para la condicin de reflujo mnimo pasa por el punto de coordenadas x D ,
xD y por el punto de interseccin de la lnea q con la lnea de equilibrio (xa , ya).
xD - ya
Rmn = -----------ya - xa

176

Como la lnea de equilibrio y la lnea q estn descritas por ecuaciones, por interseccin
de ambas es posible encontrar las coordenadas xa , ya . Escribiendo las ecuaciones de la
lnea q y de la lnea de equilibrio para el punto de interseccin:

ya =

q
--------- . xa
q-1

zF
- --------q1

. xa
ya = ---------------------1 + ( 1 ) . xa
q
-------- . xa
q-1

zF . xa
- --------- = ----------------------q1
1 + ( 1 ) . xa

q ( 1) xa2 + [ q (q 1) ( 1) zF] xa zF = 0
Como la alimentacin est parcialmente vaporizada, en la proporcin 3 moles lquido / mol
de vapor:
LF
3
------ = ----VF
1
LF + VF = F = 250 moles / h
3 VF + VF = 250
VF = 250 / 4 = 62.50 moles / h

L F = 187.50 moles / h

Para una mezcla lquido vapor: q = L F / F = 187.50 / 250 = 0.75

Reemplazando valores en la ecuacin:


0.75 . (2.5 1) xa2 + [ 0.75 (0.75 1) 2.5 (2,5 1) . 0.50 ] xa 0.50 = 0

177

1.125 xa2 + 0.625 xa 0.50 = 0

Resolviendo la ecuacin: xa = 0.4444

2.5 (0.4444)
ya = ------------------------------- = 0.6666
1 + ( 2.5 1 ) . 0.4444
0.95 0.6666
Rmn = -------------------------- = 1.275
0.6666 0.4444
Nmero mnimo de etapas de equilibrio
Cuando la volatilidad relativa es constante, el nmero mnimo de etapas de equilibrio se
puede determinar utilizando la ecuacin de Fenske:
xD
1 - xB
----------- . ---------1 xD
xB
= ---------------------------------------log
log

Nmnimo

0.95
1 0.05
-------------- . -------------1 0.95
0.05
= ---------------------------------------------- = 6.427 etapas incluyendo el recalentador
log 2.5
log

Nmnimo

Ejemplo 6.4: Considerar una columna de destilacin fraccionada provista de un


condensador total y de un recalentador parcial, que opera a 1 atmsfera de presin y con
una relacin de reflujo igual a 1.5 Rmnimo, para separar una mezcla que contiene 40 moles
% de benceno y 60moles % de tolueno. La separacin debe efectuarse de modo tal que
se obtenga un producto destilado con 96 moles % de benceno y un producto de fondos
con 97 moles de tolueno.

178

A las condiciones de operacin se puede considerar que la volatilidad relativa entre el


benceno y el tolueno es constante e igual a 2.41.
Asumiendo flujos molares constantes determinar analticamente la relacin de reflujo con la
cual opera la columna de destilacin si:
a) La alimentacin es un lquido sub-enfriado que condensa 1 mol de vapor por cada mol
de alimentacin que ingresa a la columna.
L
F

b) La alimentacin es un vapor sobrecalentado que vaporiza 1 mol de lquido por cada mol
de alimentacin que ingresa a la columna.
L

Vp

Solucin:
= 2.41

zF = 0.40
xD = 0.96
xB = 0.03

xD - ya

179

Rmn = -----------ya - xa
q ( 1) xa2 + [ q (q 1) ( 1) zF] xa zF = 0
L - L
q = ----------F
a) La alimentacin es un lquido sub-enfriado que condensa 1 mol de vapor por cada mol
de alimentacin que ingresa a la columna.
L
F

V
C

De un balance de materia para el lquido:


F+L+C=L
LL=F+C
F+C
q = ---------- = 1 + C / F
F
Por condicin del problema: C = F

q=2

q ( 1) xa2 + [ q (q 1) ( 1) zF] xa zF = 0
2 (2.41 1) xa2 + [ 2 (2 1) . 2.41 (2.41 1) 0.40] xa 0.40 = 0
2.82 xa2 - 0.9740 xa 0.40 = 0
xa = 0.58702
180

. xa
ya = ---------------------1 + ( 1 ) . xa
2.41 ( 0.58702)
ya = ---------------------------------- = 0.77405
1 + ( 2.41 1 ) . 0.58702
0.96 0.77405
Rmn = ---------------------------- = 0.99429
0.77405 0.58702
b) La alimentacin es un vapor sobrecalentado que vaporiza 1 mol de lquido por cada mol
de alimentacin que ingresa a la columna.
L

V
Vp

De un balance de materia para el lquido:


L Vp = L
L - L = - Vp
- Vp
q = --------F
Por condicin del problema: Vp = F

q=-1

q ( 1) xa2 + [ q (q 1) ( 1) zF] xa zF = 0
- 1 (2.41 1) xa2 + [ - 1 (- 1 - 1) . 2.41 (2.41 1) 0.40] x a 0.40 = 0
1.41 xa2 3.256 xa + 0.40 = 0
181

xa = 0.13019
. xa
ya = ---------------------1 + ( 1 ) . xa
2.41 ( 0.13019)
ya = ---------------------------------- = 0.26510
1 + ( 2.41 1 ) . 0.13019
0.96 0.26510
Rmn = ---------------------------- = 5.15107
0.26510 0.13019

Ejemplo 6.5: Se alimenta a una columna de destilacin fraccionada, 100 moles / h de una
mezcla de los componentes A y B, con una composicin 45 moles % A y en la condicin de
lquido saturado, siendo la volatilidad relativa del componente A respecto a B constante e
igual a 2.50.
La columna est provista de un recalentador y de un condensador total, operando con una
relacin de reflujo igual a 3.0, obtenindose un producto destilado con 98 moles % de A.
Si para las condiciones de operacin el nmero de etapas de equilibrio requeridas para
reflujo total es igual a 8, determinar:
a) Los flujos de lquido y de vapor en cada zona de la columna.
b) El nmero de etapas de equilibrio requeridas aplicando el mtodo de Mc Cabe . Thiele.

Solucin:
F = 100 moles / h
zF = 0.45
xD = 0.98
R = 3.0

182

Condicin trmica de la alimentacin: lquido saturado

q=1

Dato de equilibrio: = 2.5

Cuando la volatilidad relativa es constante, el nmero mnimo de etapas de equilibrio se


puede determinar utilizando la ecuacin de Fenske:
xD
1 - xB
----------- . ---------1 xD
xB
= ---------------------------------------log
log

Nmnimo

Dado que se conoce el nmero de etapas de equilibrio para reflujo total que corresponde al
nmero mnimo de etapas de equilibrio, se puede obtener la composicin del producto de
fondos:
0.98
1 xB
-------------- . ----------1 0.98
xB
= ------------------------------------------ = 8
log 2.5
log

Nmnimo

xB = 0,031114

a) Flujos de lquido y vapor en cada zona de la columna


Balances de materia en estado estacionario alrededor de toda la columna:
Balance de materia total:
F = D + B
Balance de materia referido al componente ms voltil:
F . zF = D . x D + B . x B
Relacionando ambas ecuaciones:
183

D = F . (zF - xB) / (xD - xB) = 100 x (0.45-0.03114)/(0.98-0.031114) = 44.1451 moles / h


B = F . ( xD - zF ) / (xD - xB) = 100 x (0.98-0.45)/(0.98-0.031114) = 55.8549 moles / h

Flujos de lquido y vapor en la zona de enriquecimiento:


L = R . D = 3 x 44.1451 = 132.4352 moles / h
V = (R + 1) D = ( 3 + 1 ) x 44.1451 = 176.5802 moles / h

Flujos de lquido y vapor en la zona de empobrecimiento:

L = L + F . q = 132.4352 + 100 ( 1 ) = 232.4352 moles / h


V = V + F . ( q - 1 ) = 176.5802 + 100 (1 1) = 176.5802 moles / h

b) Nmero de etapas de equilibrio


Para determinar el nmero de etapas de equilibrio, aplicando el mtodo de Mc Cabe
Thiele, se puede obviar la solucin mediante el diagrama de distribucin, dado que se
dispone de informacin para las lneas de operacin y para la relacin de equilibrio, de
modo tal que la solucin se puede hallar de manera analtica.

Zona de Enriquecimiento
R
xD
yn+1 = ----------- . xn + ---------(R + 1)
(R + 1)
yn+1 = 0.7500 . xn + 0.2450

Zona de Empobrecimiento
184

L
B
ym+1 = ------ . xm - ----- . xB
V
V
ym+1 = 1.31631 . xm - 0.00984
Relacin de equilibrio
y
x = ---------------------- =
- (1).y

y
-----------------2.5 - 1.5 y

Para el cambio de lnea de operacin, considerando que el plato de carga est ubicado en
la posicin ptima, se requiere encontrar las coordenadas del punto de interseccin de las
lneas de operacin.
Igualando ambas ecuaciones:
0.7500 . xint + 0.2450 = 1.31631 . xint - 0.00984
xint = 0.45
yint = 0.75 (0.45) + 0.2450 = 0.5825

Primera etapa
y1 = 0.98
0.98
x1 = ---------------------- = 0.95146
2.5 - 1.5 (0.98)

Segunda etapa
y2 = 0.7500 (0.95146) + 0.2450 = 0.95859
0.95859
x2 = --------------------------- = 0.90253
2.5- 1.5 (0.95859)

185

Tercera etapa
y3 = 0.7500 (0.90253) + 0.2450 = 0.92190
0.92190
x3 = ----------------------------- = 0.82523
2.5 - 1.5 (0.92190)

Cuarta etapa
y4 = 0.7500 (0.82523) + 0.2450 = 0.86392
0.86392
x4 = ----------------------------- = 0.71747
2.5 - 1.5 (0.86392)

Quinta etapa
y5 = 0.7500 (0.71747) + 0.2450 = 0.78310
0.78310
x5 = ----------------------------- = 0.59087
2.5 - 1.5 (0.78310)
Sexta etapa
y6 = 0.7500 (0.59087) + 0.2450 = 0.68815
0.68815
x6 = ----------------------------- = 0.46884
2.5 - 1.5 (0.68815)
Stima etapa
y7 = 0.7500 (0.46884) + 0.2450 = 0.59663
0.59663
x7 = ----------------------------- = 0.37172
2.5 - 1.5 (0.59663)

186

Dado que x7 = 0.37172 < xint = 0.4500, esta etapa corresponde a la posicin ptima del
plato de carga y se debe cambiar de lnea de operacin (ecuacin de la zona de
empobrecimiento).

Octava etapa
y8 = 1.31631 (0.37172) 0.00984 = 0.47946
0.47946
x8 = ----------------------------- = 0.26923
2.5 - 1.5 (0.47946)

Novena etapa
y9 = 1.31631 (0.26923) 0.00984 = 0.34456
0.34456
x9 = ----------------------------- = 0.17374
2.5 - 1.5 (0.34456)

Dcima etapa
y10 = 1.31631 (0.17374) 0.00984 = 0.21885
0.21885
x10 = ----------------------------- = 0.10077
2.5 - 1.5 (0.21885)

Dcimo primera etapa


y11 = 1.31631 (0.10077) 0.00984 = 012281
0.12281
x11 = ----------------------------- = 0.05303
2.5 - 1.5 (0.12281)

Dcimo segunda etapa


y12 = 1.31631 (0.05303) 0.00984 = 0.05996
0.05996
x12= ----------------------------- = 0.02488
187

2.5 - 1.5 (0.05996)

Como x12 < xB, se obtiene que esto corresponde a una fraccin de etapa, que calculada por
reas da como resultado un fraccin 0.95.
Luego el nmero de etapas ser: 11.95 etapas, incluyendo el recalentador.

Ejemplo 6.6: Una columna de destilacin equivalente a 7 platos ideales ms un


recalentador, es utilizada para producir un producto destilado con una pureza de 95 moles
% del componente A. La columna de destilacin est provista de un recalentador y de un
condensador total, emplendose una relacin de reflujo igual a 4.5 .
La alimentacin, que es un lquido saturado, se dispone a razn de 1000 moles / h con una
composicin de 40 % molar del componente A y la construccin de la columna es tal que la
alimentacin solo puede introducirse en el plato N 3, contado a partir del fondo.
Determine la cantidad de destilado que puede obtenerse as como la composicin del
producto de fondos.
Dato de equilibrio: Dentro de las condiciones de operacin se puede considerar que la
volatilidad relativa es constante: = 3

Solucin:
F 1000 moles / h

xD =0.95

zF = 0.40

R = 4.5

Lquido saturado: q = 1

Np + 1 = 8

Para calcular el flujo de destilado se aplicaran los balances de materia en estado


estacionario:

188

Balance de materia total:


F = D + B
Balance de materia referido al componente ms voltil:
F . zF = D . x D + B . x B
Relacionando ambas ecuaciones:
D = F . (zF - xB) / (xD - xB)
D = 1000 (0.40 - xB) / (0.95 - xB) moles / h

Dado que se desconoce la composicin del producto de fondos x B, se utilizar la


informacin sobre el nmero de etapas para encontrar grficamente dicha composicin,
debindose considerar que el plato de carga es el plato N 3 contado desde el fondo de la
columna, por tanto el cambio de lnea de operacin deber realizarse en el quinto escaln.

Para construir el diagrama de distribucin se utilizar el dato de equilibrio: = 3


3 . xa
ya = ---------------------1 + ( 3 1 ) . xa
x

0.00

0.0000

0.10

0.2500

0.20

0.4286

0.30

0.5625

0.40

0.6667

0.50

0.7500

0.60

0.8182

0.70

0.8750

0.80

0.9231

0.90

0.9643

189

1.00

1.0000

Zona de Enriquecimento
R
xD
yn+1 = ----------- . xn + ---------(R + 1)
(R + 1)
Reemplazando valores

la ecuacin de la lnea de operacin de la zona de

enriquecimiento:
4.5
0.95
yn+1 = ------------- . xn + --------------- = 0.81818 . xn + 0.17273
(4.5 + 1)
(4.5 + 1)

dando valores se obtendrn las coordenadas para representar la lnea de operacin en el


diagrama de distribucin.
x

0.00

0.1727

0.50

0.5818

0.95

0.9500

Lnea q
q
zF
y = ---------- x - ----------q1
q-1
Como la alimentacin es un lquido saturado: q = 1 y la pendiente infinita, por tanto se trata
de una lnea vertical que pasa por el punto de coordenadas 0.40 , 0.40

Zona de Empobrecimiento
L
B
ym+1 = ------ . xm - ----- . xB
V
V

190

Dado que no se conocen los flujos en la zona de empobrecimiento, la lnea e operacin de


esta zona se trazar uniendo el

punto de interseccin de la lnea q con la lnea de

operacin de la zona de enriquecimiento y el segundo punto con las coordenadas x B , xB.

Esta composicin tendr que ser asumida y se proceder a calcular el nmero de etapas,
realizando el cambio de lnea de operacin en el quinto escaln, obtenindose la respuesta
para aquel valor que de cmo resultado el nmero de escalones en el diagrama igual a 8.

Del diagrama, se obtiene que para x B = 0.02 se trazan 8 escalones, por tanto esta ser la
composicin del producto de fondos.

D = 1000 (0.40 - xB) / (0.95 - xB)


D = 1000 (0.40 0.02) / (0.95 0.02 )

D = 480.602 moles / h

191

Ejemplo 6.7: Se cargan a una columna de destilacin, la cual opera a la presin


atmosfrica, 100 moles/h de una mezcla que contiene 35 moles % del componente A y 65
moles % del componente B.
La columna estar provista de un recalentador y de un condensador total, retornndose la
corriente de reflujo en su punto de burbuja. Para las condiciones en que opera la columna,
las lneas de operacin tienen la siguiente expresin:
Zona de enriquecimiento

y = 0.80 x + 0.18

Zona de empobrecimiento

y = 1.46 x - 0.0345

Los datos de equilibrio, expresados en fraccin molar de A, a las condiciones en que opera
la columna son:
x

0.000

0.000

0.100

0.180

0.200

0.335

0.300

0.475

0.400

0.595

0.500

0.700

0.600

0.790

0.700

0.865

0.800

0.925

0.900

0.965

1.000

1.000
192

Calcular:
a) Composicin del producto destilado
b) Composicin del producto de fondos
c) La condicin trmica en que la alimentacin ingresa a la columna
d) El nmero de etapas de equilibrio requeridas as como la posicin ptima del plato de
carga

Solucin
F = 100moles / h
zF = 0.35

Dado que se conocen las ecuaciones de las lneas de operacin, stas ervirn para
determinar

la

composicin

del

producto

destilado

del

producto

de

fondos

respectivamente.
Zona de enriquecimiento
En la zona de enriquecimiento, el punto de interseccin de la lnea de operacin con la
lnea diagonal de referencia en el diagrama de distribucin corresponde a las coordenadas
xD , xD.
y = 0.80 x + 0.18
xD = 0.80 xD + 0.18
xD = 0.90
As mismo, se dan valores para obtener las coordenadas que permitan representar esta
lnea de operacin en el diagrama de distribucin.
x

193

0.0

0.18

0.5

0.58

0.9

0.90

Zona de empobrecimiento
En la zona de empobrecimiento, el punto de interseccin de la lnea de operacin con la
lnea diagonal de referencia en el diagrama de distribucin corresponde a las coordenadas
xB , xB .
y = 1.46 x - 0.0345
xB = 1.46 xB - 0.0345
xB = 0.075
As mismo, se dan valores para obtener las coordenadas que permitan representar esta
lnea de operacin en el diagrama de distribucin.
x

0.075

0.0750

0.200

0.2575

0.450
0.6225
Para determinar la condicin trmica de la alimentacin se debe trazar la lnea q en el
diagrama de distribucin.

En este caso, al representar las lneas de operacin se

encuentra el punto de interseccin por donde pasa la lnea q, la cual se traza al unir este
punto con el punto de coordenadas 0.35, 0.35.

Del diagrama, las coordenadas del punto de interseccin son:


x = 0.325

y = 0.440

194

q
y - zF
--------- = ----------q1
x - zF
y - zF
0.44 0.350
q = ----------- = -------------------- = 0.7826
y- x
0.44 0.325
La condicin trmica corresponde a una mezcla lquido- vapor, de composicin 78.26 % de
lquido y 21.74 % de vapor.
El nmero de etapas de equilibrio ser igual a 9.50 etapas incluyerndo al recalentador y la
posicin ptima del plato de carga corresponde al plato N 5.

195

Ejemplo 6.8: Una mezcla de dos componentes A y B, con 45 moles % de A, se suministra


a una columna de destilacin fraccionada equivalente a 9 platos ideales, la que est
provista de un recalentador parcial y de un condensador total,retornndose la corriente de
reflujo en su punto de burbuja.
La carga se introduce por la posicin ptima y se encuentra vaporizada en un 50 % antes
de ingresar a la columna de destilacin.
En la zona de enriquecimiento se emplea una relacin de reflujo tal que la relacin entre
las moles de lquido y las moles de vapor es igual a 0.80; mientras que se suministrar
energa suficiente en el recalentador de modo tal, que en la zona de empobrecimiento la
relacin entre las moles de lquido y de vapor es igual a 9/7.
a) Si la alimentacin se suministra a la columna de destilacin a razn de 1000 moles / h,
calcular el flujo del producto destilado y del producto de fondos, as como los flujos de
lquido y vapor en cada zona de la columna.
b) Determine la calidad de productos que puede esperarse

Dato de equilibrio: = 2.05


Solucin:
F = 1000 moles / h

N etapas = 10

zF = 0.45
Vaporizada en un 50 %: q = 0.50
= 2.05

a) Flujo de lquido y vapor en cada zona de la columna

Zona de enriquecimiento:

196

L / V = 0.80
L
R
---- = --------- = 0.80
V
R+1
R = 4.0

Zona de empobrecimiento:
L/V=9/7
V = V + F ( q 1 ) = V + 1000 (0.50 1) = V - 500
L = L + F . q = L + 1000 (0.50)= L + 500
L + 500
9
----------------- = -----V - 500
7
0.80 V + 500
9
--------------------- = ----V - 500
7
V = 2352.9412 moles / h
V = D . ( R + 1)
V
2352.9412
D = --------- = ----------------- = 470.5882 moles / h
R +1
4+1
L = R . D = 4 (470.5882) = 1882.3529 moles / h

V = V + F ( q 1 ) = 2352.9412 - 500 = 1852.9412


L = L + F . q = 1882.3529 + 500 = 2382.3529 moles / h

b) Calidad de los productos

197

moles / h

De un balance de materia total:


B = F D = 1000 - 470.5882 = 529.4118 moles / h

De un balance de materia para el componente ms voltil:


F . zF = D . x D + B x B
F . zF - D . x D
xB = ---------------------B
1000 (0.45) - 470.5882 xD
xB = -------------------------------------- = 0.85 0.88888 xD
529.4118
Asumiendo un valor para el destilado

xD, se obtiene la composicin del producto de

fondos:
xB = 0.85 0.88888 xD

Dado que el dato de equilibrio est en funcin de la volatilidad relativa, se puede realizar el
clculo de las etapas de equilibrio analticamente, utilizando alternadamente la relacin
de equilibrio y las ecuaciones de las lneas de operacin, cambiando de una lnea de
operacin a otra cuando se obtenga un valor de x xinterseccin.

y
x = ---------------------2.05 - 1.05 y
Zona de Enriquecimento:

yn+1 = 0.80 xn + 0.20 xD

Zona de Empobrecimiento: ym+1 = 1.28571 xm - 0.28571 xB

198

0.20 xD 0.28571 xB
xinterseccin = ------------------------------1.28571 0.80

Asumiendo xD =0.8944

x B =0.05498
xint = 0.40062

0.89440

0.80513

0.82298

0.69399

0.73407

0.57384

0.63795

0.46224

0.54867

0.37226

0.46291

0.29599

0.36485

0.21888

0.26570

0.15003

0.17719

0.09506

10

0.10651

0.05496

Comparando xB y x10, los valores son prcticamente iguales, por lo que el valor asumido es
la respuesta.
Ejemplo 6.9: Una mezcla que contiene 30 moles % de etanol y 70 moles % de agua, se
suministra como lquido saturado por la posicin ptima a una columna de destilacin que
opera a 14.7 psia. El flujo de la alimentacin es de 100 lb mol /h y se retira un destilado
que contiene 78.15 moles % de etanol, a razn de 35 lb mol /h.
El condensador en el tope de la columna elimina 1.778 x 10 6 BTU / h de calor, y produce
un lquido en su punto de burbuja que dar origen al producto destilado y a la corriente de
reflujo.
Asumiendo flujos molares constantes, determinar:
a) La relacin de reflujo empleada.

199

b) La composicin del producto de fondos.


c) El nmero de etapas ideales requeridas para efectuar la separacin indicada.
Se dispone de los siguientes datos de equilibrio, expresados en fraccin molar etanol:
T C

xA

yA

100.00

0.0000

0.0000

95.50

0.0190

0.1700

89.00

0.0721

0.3891

86.70

0.0966

0.4375

85.30

0.1238

0.4704

84.10

0.1661

0.5089

82.70

0.2337

0.5445

82.30

0.2608

0.5580

81.50

0.3273

0.5826

80.70

0.3965

0.6122

79.80

0.5079

0.6564

79.70

0.5198

0.6599

79.30

0.5732

0.6841

78.74

0.6763

0.7385

78.41

0.7472

0.7815

78.15

0.8943

0.8943

Solucin:
F = 100 lb mol / h
zF = 0.30
D = 35 moles / h
xD = 0.7815
Qc = 1.778 x 106 BTU/h

a) Relacin de reflujo
Para hallar la relacin de reflujo se utilzar el dato de la carga calrica en el condensador:

200

QC = V . ( HV1 - HD )
Por otro lado se sabe que: V = D ( R + 1)
QC
R = -------------------- - 1
D (HV1 HD)
HV1 = Entalpa de un vapor saturdo de composicin y1 = xD = 0.7815
Evaluando HV1 = 18,742.3453 BTU / lb mol

HD = Entalpa de un lquido saturdo de composicin x D = 0.7815


Evaluando HD = 1810.4392 BTU / lb mol

Reemplazando valores:
1.778 x 106 BTU / h
R = -------------------------------------------------------------------------- - 1
35 lb mol / h (18742.3453 1810.4392) BTU / lb mol
R = 2.0002
b) Composicin del producto de fondos.
Aplicando los balances de materia en estado estacionario:

Balance de materia total:


F = D + B
100 = 35 + B
B = 65 lb mol / h

Balance de materia referido al componente ms voltil:


F . zF = D . x D + B . x B

201

F . zF - D . x D
100 (0.30) - 35 (0.7815)
xB = ----------------------- = ------------------------------------ = 0.04073
B
65
c) Nmero de etapas ideales requeridas
Para hallar el nmero de etapas ideales o de equilibrio requeridas, se deben representar en
el diagrama de distribucin las lneas de operacin y la lnea q.
Zona de enriquecimiento:
R
xD
yn+1 = ----------- . xn + ---------(R + 1)
(R + 1)
Reemplazando valores

la ecuacin de la lnea de operacin de la zona de

enriquecimiento:
2
0.7815
yn+1 = ----------- . xn + --------------- = 0.0.66667 . xn + 0.26050
(2 + 1)
(2 + 1)

dando valores se obtendrn las coordenadas para representar la lnea de operacin en el


diagrama de distribucin.

0.0000

0.26050

0.5000

0.52717

0.7815

0.78150

Lnea q
q
zF
y = ---------- x - ----------q1
q-1

202

Como la alimentacin es un lquido saturado:

q = 1 y la pendiente infinita, por tanto se

trata de una lnea vertical que pasa por el punto de coordenadas 0.40 , 0.40

Zona de Empobrecimiento
L
B
ym+1 = ------ . xm - ------- . xB
V
V
L = L + F . q = R . D + F = 2 ( 35 ) +100 = 170 lb mol / h
V = V + F ( q - 1 ) = ( R + 1 ) D =(2 + 1 ) 5 = 105 lb mol / h

170
65 ( 0.04073)
ym+1 = -------- . xm - -------------------- = 1.61905 . xm - 0.02521
105
105
dando valores se obtendrn las coordenadas para representar la lnea de operacin en el
diagrama de distribucin.
x

0.00000

0.26050

0.40000

0.52717

0.78150

0.78150

Luego se trazan escalones entre las lneas de operacin y la lnea de equilibrio,


comenzando desde el punto de coordenadas x D , xD y finalizando en el punto de
coordenadas xB , xB ; cambiando de lnea de operacin en el escaln que bordea el punto
de interseccin de las lneas de operacin. Del diagrama: N etapas equilibrio = 8

203

Ejemplo 6.10:

Debe separarse en forma continua una mezcla de metanol y agua,

disponible a una temperatura de 25 C y con 40 moles % de metanol, en una columna de


destilacin fraccionada que opera a la presin atmosfrica.
La alimentacin, antes de ingresar a la columna, es precalentada mediante un sistema de
intercambio calrico de modo tal que alcanza una temperatura de 81.7 C y se introduce
por la posicin ptima a razn de 200 lb mol/h.
La columna de destilacin estar provista de un recalentador y de un condensador total,
retornndose la corriente de reflujo en su punto de burbuja; y se desea obtener un
destilado a razn de 80 lb mol/h, recuperndose el 96 % del metanol cargado a la columna.
204

Si se opera con una relacin de reflujo igual a 2, utilizando el mtodo de Ponchon Svarit,
determinar:
a)

El nmero de platos ideales requeridos y la posicin ptima del plato de carga, para

efectuar la separacin.
b)

Las cargas calricas en el condensador y en el recalentador.

c)

La cantidad de calor suministrada a la alimentacin.

Solucin:

D = 80 lb mol /h
xD
% recup. metanol = 96 %
F = 200 lb mol/h
zF =0.40
25 C

R = 2
PT = 1 atm.

81.7 C

B
xB

Datos de equilibiro para ell sistema metanol - agua:

T C

100.0

0.00

0.000

96.4

0.02

0.134

93.5

0.04

0.230

91.2

0.06

0.304

89.3

0.08

0.365

87.7

0.10

0.418

84.4

0.15

0.517

81.7

0.20

0.579

78.0

0.30

0.665

205

75.3

0.40

0.729

73.1

0.50

0.779

71.2

0.60

0.825

69.3

0.70

0.870

67.6

0.80

0.915

66.0

0.90

0.958

65.0

0.95

0.979

64.5

1.00

1.000

Utilizando el dato de porcentaje de recuperacin del metanol, se calculala composicin del


destilado:
xD = ( % recup / 100) . ( F . zF ) / D
xD = (96/ 100).( 200 * 0.40) / 80 =0.96

Mediante los balances de materia se calcula el flujo y composicin del producto de fondos:
Balance de materia total:
F = D + B
B =120 lb mol/h
Balance de materia referido al componente ms voltil:
F . zF = D . x D + B . x B
( 200 * 0.40 ) = ( 80 * 0.96 ) + 120 * xB
xB =0.02667

Condicin trmica de la alimentacin:

206

La condicin trmica de la alimentacin se determina utilizando el diagrama temperatura composicin. Para este caso, la alimentacin tiene una composicin 0.40 fraccin molar de
metanol y est a una temperatura de 81.7 C.

Del diagrama T-x-y, se determina que la alimentacin est en la condicin de una mezcla
de lquido y vapor, es decir representa a un sistema de dos fases: un lquido de
composicin " x " (fraccin molar) y un vapor de composicin " Y " (fraccin molar
Del diagrama:

x =0.200

y =0.579

Ubicacin del punto polar D de la Zona de Enriquecimiento


Las coordenadas del punto polar D son:

xD y

207

Q'

xD =0.96
Q' = HV1 + R (HV1 - HLO)
HV1 = entalpa de un vapor saturado de composicin y1
HV1 =16133.48 BTU / lb mol
HLO = Entalpa de un lquido saturado, de composicin xD
HLO = 822.5498 BTU / lb mol
Reemplazando valores: Q' = 46755.32565 BTU / lb mol

Ubicacin del punto polar B de la Zona de Empobrecimiento


Las coordenadas del punto polar B son:

xB y

xB =0.02667
F . HF - D . Q'
Q" = ----------------------B
D =80 lb mol/h

B =120 lb mol/h

HF = entalpa de la alimentacin, que en este caso corresponde a una mezcla lquido-vapor

208

La entalpa de la alimentacin se puede evaluar aplicando la regla de mezclas:


L
y zF
HV HF
------ = ------------ = ------------V
zF x
HF - HL
x = 0.20

HL =1051.7359 BTU / l b mol

209

F
HF

xB

zF

xD

210

y = 0.579

HV =17412.053 BTU / l b mol

HF = 9685.14872 BTU / lb mol

Reemplazando valores:

Q" = -15028.3026 BTU / lb mol

Determinacin del nmero de etapas de equilibrio


Para determinar el nmero de etapas de equilibrio, uno de los mtodos consiste en trazar
al azar lneas que pasen por los puntos polares, de modo tal que stas corten a la lnea
que corresponde al vapor saturado y a la lnea que corresponde al lquido saturado, en el
diagrama entalpa concentracin.

Cada una de estas lneas debe ser trasladada al diagrama de distribucin, ubicado debajo
del diagrama entalpa - concentracin.

Las lneas trazadas a partir del punto polar D se unen para obtener la lnea de operacin
de la zona de enriquecimiento y las lneas trazadas a partir del punto polar B se unen para
obtener la lnea de operacin de la zona de empobrecimiento. Las lneas de operacin no
son rectas lo que demuestra que los flujos molares de cada zona no son constantes, tal
como lo considera el mtodo de Ponchon Savarit.

Finalmente para determnar el nmero de etapas de equilibrio se trazan escalones entre las
lneas de operacin y la lnea de equilibrio, comenzando desde el punto de coordenadas
xD, xD y finalizando en el punto de coordenadas xB, xB.

211

212

Del diagrama: N etapas de equilibiro: 7. 95

213

VII Destilacin Fraccionada: Mezclas


Multicomponentes
7.1

Mtodo Simplificado KUFEM


El mtodo simplificado KUFEM brinda una solucin aproximada de los problemas de
destilacin de multicomponentes y consiste en la aplicacin de las ecuaciones de
Kirkbride, Underwood y Fenske con el diagrama de Erbar-Maddox. Este mtodo
permite el clculo del nmero de etapas de equilibrio y la ubicacin de la bandeja de
alimentacin si se conocen las condiciones de operacin de la columna, la
composicin y condicin trmica de la alimentacin, la distribucin de los
componentes en el destilado y en los fondos, as como la relacin de reflujo.

El mtodo KUFEM est limitado por la suposicin de que los flujos molares son
constantes, que la volatilidad relativa es constante y que la bandeja de alimentacin
est ubicada en la posicin ptima.

El procedimiento de clculo para determinar el nmero de etapas de equilibrio (N) y


la ubicacin de la bandeja de alimentacin (f), consiste en los siguientes pasos:

La estimacin preliminar de la composicin del producto destilado y del


producto de fondos requiere que se conozca la composicin de la alimentacin,
as como las especificaciones sobre la distribucin de ciertos componentes. Con
el conocimiento de una de estas especificaciones y mediante balances de
materia para los componentes es posible determinar la composicin de los
productos.

214

El clculo de nmero mnimo de etapas de equilibrio (Nmin) para el reflujo


total

infinito

se

realiza

empleando

la

ecuacin

independientemente por Fenske (1932) y Underwood (1932).

desarrollada

La ecuacin se

expresa como:
x LK
xHK
------ . ------
xHK D
xLK B
= ------------------------------------------log LK-HK
log

Nmin

donde los subndices D y B se refieren al destilado y al producto de fondos


respectivamente.
xLK

= fraccin molar del componente liviano clave

xHK

= fraccin molar del componente pesado clave

LK-HK = volatilidad relativa entre los dos componentes liviano y pesado clave

De una mezcla de varios componentes, los ms voltiles se denominan "livianos"


mientras que los menos voltiles se denominan "pesados". De los componentes
livianos, el liviano clave (LK) es aquel que se encuentra presente en el producto
de fondos en cantidades importantes, mientras que los componentes ms
voltiles que el liviano clave se encuentran en pequeas proporciones; y de los
componentes pesados, el pesado clave (HK) es aquel que se encuentra
presente en el destilado en cantidades importantes, mientras que los
componentes menos voltiles que el pesado clave se encuentran en pequeas
proporciones.

La revisin de la distribucin de los componentes no clave se realiza por


combinacin del balance de materia para un componente arbitrario "i"
215

cualquiera y la forma original de la ecuacin de Fenske, escrita para un


componente arbitrario "i" y un componente de referencia "r". Para determinar la
composicin de los productos utilizando la combinacin de estas dos ecuaciones
se debe considerar si un componente es muy voltil o no; y se puede llegar a
esta consideracin definiendo arbitrariamente un valor medio de la volatilidad
relativa:
m

LK + HK
=

----------------------------

Para los componentes ligeros ( di > bi ) : i > m , donde el componente de


referencia " r " es el componente pesado clave (HK).
fi
bi = ----------------------------------------------Nmin
d
i
1 + ----. -------b
HK
HK
Para los componentes pesados (b i > d i ) :

<

, donde el componente

de referencia " r " es el componente ligero clave (LK).


fi
di = ---------------------------------------b
LK Nmin
1 + ----.
-------d
i
LK
El clculo de la relacin de reflujo mnimo de reflujo mnimo para una
separacin dada puede ser calculada adecuadamente mediante la ecuacin de
Underwood :

i r . xiD
--------------i=1
ir -

Rmin + 1 =

216

donde:
ir

volatilidad relativa del componente "i", referida al componente pesado

clave.
xiD = fraccin molar del componente "i" en el destilado.

= constante de Underwood.

La constante de Underwood se calcula mediante la siguiente expresin:


1 - q =

i r . xiF
n
----------------i=1
ir -

donde:
xiF = fraccin molar del componente " i " en la alimentacin
q = factor q

Para determinar el nmero de etapas de equilibrio se utilizar el diagrama de


Erbar-Maddox, donde se correlacionan la relacin de reflujo mnimo, el nmero
mnimo de etapas de equilibrio, la relacin de reflujo y el nmero de etapas de
equilibrio. Conociendo el valor de R, se calcula la relacin
utilizando el valor obtenido para

R / ( R + 1 )

Rmin, se calcula la relacin Rmin / ( Rmin + 1 ) y

con estos dos valores se lee del diagrama el valor de N min / N y con el valor
obtenido para Nmin se calcula N.

La ubicacin de la bandeja de alimentacin se puede estimar utilizando la


ecuacin de Kirkbride, que relaciona el nmero de etapas de equilibrio en la
seccin de enriquecimiento (m) con el nmero de etapas de equilibrio en la
seccin de empobrecimiento (p).

217

La ecuacin de Kirkbride tiene la siguiente expresin :


m
B
------ = -----p
D

xHK
-----x LK

.
F

Habiendo evaluado la relacin

( xLK )B
---------( x HK )D
( m / p )

0.206

y sabiendo que m + p = N, la

ubicacin de la bandeja de alimentacin podr ser determinada.

7.2

Mtodo de Lewis Matheson

El mtodo propuesto por Lewis y Matheson para la determinacin del nmero de


etapas de equilibrio en la destilacin de multicomponentes es un clculo de etapa a
etapa que utiliza alternativamente las relaciones de equilibrio y balances de materia,
considerando que flujos molares constante de vapor y de lquido en cada seccin.

El mtodo de Lewis y Matheson se ha desarrollado basndose en estas dos


consideraciones:

Si se conoce la composicin de una corriente que deja una etapa de equilibrio,


se puede calcular la composicin de la otra corriente que deja la etapa
empleando las relaciones de equilibrio.

Para una etapa cualquiera, si se conocen los flujos molares de todas las
corrientes excepto una, se podr calcular el flujo de esta corriente por balances
de materia.

218

En este mtodo debe especificarse la cantidad, composicin y condicin trmica de


la alimentacin, la distribucin de ciertos componentes en los productos, la presin
de destilacin y la relacin de reflujo.
Los clculos comienzan asumiendo las composiciones terminales, es decir se
estima la distribucin de los componentes en los productos destilado y de fondos,
tal como se hace en el mtodo simplificado. Luego se realizan los clculos de etapa
a etapa desde los extremos de la columna hacia la bandeja de alimentacin.

Seccin de Enriquecimiento
Balance total de materia:
V = L + D = D ( R +1 )

Balance de materia para cada componente:


V . yin+1 = L . xin + D . xiD
y un balance de materia para cada componente:
L
D
yin+1 = ----- . xin + ----- xiD
V
V

R
R
yin+1 = --------- . xin + -------R+1
R+1
Si la columna est provista de un condensador total, entonces el vapor que deja la
etapa N 1, y que sale por el tope de la columna, tiene la misma composicin del
destilado y de la corriente de reflujo. Utilizando la composicin de este vapor, se

219

calcula su punto de roco mediante una relacin de equilibrio, encontrndose as la


composicin del lquido que deja la etapa N 1 y la temperatura en la etapa.

Utilizando la composicin del lquido y mediante las ecuaciones de los balances de


componentes, se calcula la composicin del vapor que deja la etapa N 2, y luego
mediante el clculo de un punto de roco se determina la composicin del lquido
que deja esta etapa. As en forma alternada, mediante clculo de puntos de roco y
balances de componentes se contina hacia la bandeja de alimentacin. .

Seccin de empobrecimiento
Balance total de materia:
L = V + B
y un balance de materia para cada componente:
L . xim = V . yim+1 + B . xiB

V
V
xim = ----- . yim+1 + ----- . xiB
L
L

En el recalentador, considerado equivalente a una etapa de equilibrio (Etapa N+1),


se conoce la composicin del producto de fondos. Utilizando esta composicin se
calcula su punto de burbuja mediante la relacin de equilibrio, encontrndose la
composicin del vapor que sale del recalentador e ingresa a la columna por la
etapa N, as como la temperatura en el recalentador.

220

Con la composicin de este vapor y mediante la ecuacin de los balances de


materia se calcula la composicin del lquido que deja la etapa N, y nuevamente
mediante el clculo de un punto de burbuja se encuentra la composicin del vapor
que ingresa a la etapa superior N1 . As se contina en forma alternada, aplicando
clculos de puntos de burbuja y balances de materia, hacia la bandeja de
alimentacin.

Para ubicar la bandeja de alimentacin, despreciando la interferencia de los


componentes no clave y suponiendo que la posicin ptima

se halla en la

interseccin de las lneas de operacin para los componentes clave, el criterio a


emplear consiste en comparar la relacin entre las composiciones de los
componentes clave (xLK/xHK) en una etapa cualquiera y en la interseccin, de manera
que:
(xLK/xHK)f-1 (xLK/xHK)int (xLK/xHK)f
donde
(xLK)F - (xLK)D . (1 q) / (R + 1)
(xLK/xHK)int = -------------------------------------------------(xHK)F - (xHK)D . (1 q) / (R + 1)

Correccin de la distribucin de los productos

En el primer clculo, las composiciones de los componentes en la bandeja de


alimentacin calculadas desde el tope hacia abajo no concuerdan con las
calculadas desde los fondos hacia arriba. Esto se debe a que el estimado de la
distribucin de los componentes en el producto destilado y el producto de fondos no
es lo suficientemente correcta, por lo que debe ser reajustada. Con los nuevos

221

valores corregidos para la distribucin de los productos se repite nuevamente el


procedimiento hasta que las composiciones obtenidas para la bandeja de
alimentacin sean concordantes.

Se puede utilizar un mtodo de iteracin directa para corregir las composiciones de


los productos. Para tal efecto se calcula la relacin bi / di mediante la siguiente
ecuacin:

bi / di =

(lif-1 / di) + ( liF / F . xiF)


--------------------------------(vif / bi) +( viF / F . xiF)

Esta relacin permite

calcular los valores de di y

bi

para cada componente

mediante las siguientes ecuaciones:


di =

F . xiF
--------------1 + bi / di

b i = d i . ( bi / d i )

Con los valores de bi se calcula la nueva composicin del producto de fondos:


xiB =

bi / b i
i=1

Con esta composicin se calculan los valores corregidos de di y bi , as como la


nueva composicin del destilado.
( bi )co = B . xiB
( di )co = fi - ( bi )co
xiD =

( di )co / ( di )co
i=1

222

Ejemplo 7.1: En una columna de destilacin fraccionada, que opera a la presin de 120
psia, se separa una mezcla de hidrocarburos que ingresa vaporizada en un 40 % y est
disponible a razn de 100 lb mol/h, cuya composicin se indica a continuacin:
Componente

moles %

propano

10

n-butano

40

n-pentano

23

n-hexano

17

n-heptano

10

La columna est provista de un recalentador y de un condensador total, retornndose la


corriente de reflujo en su punto de burbuja, operando con una relacin de reflujo un 20 %
superior al valor mnimo.
Debe recuperarse en el destilado el 97.5 % de las moles de n-butano cargadas a la
columna y en el producto de fondos el 95 % de las moles de n-pentano.
Determinar el nmero de etapas de equilibrio requeridas as como la ubicacin de la
bandeja de alimentacin. Utilizndole mtodo simplificado KUFEM.

Solucin:
a) Estimacin de la composicin de los productos
Utilizando el dato de porcentaje de recuperacin de n-butano y de n-pentano se calculan
los flujos de estos dos componentes en el producto destilado y en el producto de fondos.

% recuperacin n-butano = 97.50%


d n- butano = 0.975 x 40 = 39.00 lb mol/h
b n-butano = 40 39 = 1.00 lb mol/h
% recuperacin n-pentano = 95.00%

223

b n-pentano = 0.95 x 23 = 21.85 lb mol/h


d n-pentano = 23 - 21.85 = 1.15 lb mol/h

Asumiendo que todo el propano sale en el tope:


d propano = 10.00 lb mol / h
b propano = 0.00 lb mol / h

Asumiendo que todo el hexano y el heptano salen en los fondos:


b hexano = 17.00 lb mol / h
d hexano = 0.00 lb mol / h
b heptano = 10.00 lb mol / h
d heptano = 0.00 lb mol / h

Conociendo los flujos individuales de los componentes en cada producto,

se

procede a calcular la composicin del producto destilado y del producto de fondos:

Alimentacin
Componentes

Destilado

Fondos

fi

xiF

di

xiD

bi

xiB

propano

10.00

0.10

10.000

0.19940

0.000

0.00000

n-butano

40.00

0.40

39.000

0.77767

1.000

0.02006

n-pentano

23.00

0.23

1.150

0.02293

21.850

0.43831

n-hexano

17.00

0.17

0.000

0.00000

17.000

0.34102

n-heptano

10.00

0.10

0.000

0.00000

10.000

0.20060

D=

50.15000

B=

49.85000

b) Nmero mnimo de etapas de equilibrio

224

El clculo de nmero mnimo de etapas de equilibrio (N min) para el reflujo total o infinito se
realiza empleando la ecuacin desarrollada por Fenske y Underwood:
xLK
xHK
----- . -----
xHK D
xLK B
= ---------------------------------------log LK-HK
log

Nmin

Identificando a los componentes clave, se tiene:


Componente liviano clave:

LK = n - butano

Componente pesado clave: HK = n pentano

Se requiere evaluar la volatilidad relativa y si sta vara con la temperatura se toma un valor
promedio en funcin de la temperatura en el tope, en el fondo y en los medios.
1/3

ir promedio = ( ir tope . ir medios . ir fondos )

La temperatura en el tope se determina mediante el clculo del punto de roco de un


vapor de composicin igual al producto destilado.

Temperatura de Roco: 611.660 R


yi

Ki

xi = yi / Ki

ir

propano

0.19940

2.5362

0.07862

7.0019

n-butano

0.77767

0.9063

0.85807

2.5021

n-pentano

0.02293

0.3622

0.06331

1.0000

n-hexano

0.00000

0.1591

0.00000

0.4394

n-heptano

0.00000

0.0703

0.00000

0.1940

Componentes

1.00000

225

La temperatura en los fondos se determina mediante el clculo de un punto de burbuja


de un lquido de composicin igual al producto de fondos, y

Temperatura de Burbuja: 751.074 R


xi

Ki

yi = Ki . xi

ir

propano

0.00000

6.0163

0.00000

4.3880

n-butano

0.02006

2.7360

0.05489

1.9955

n-pentano

0.43831

1.3711

0.60096

1.0000

n-hexano

0.34102

0.7625

0.26002

0.5561

n-heptano

0.20060

0.4194

0.08413

0.3059

Componentes

1.00000

La temperatura en los medios,

se determina tomando la media aritmtica de las

temperaturas en el tope y en los fondos.

Tpromedio = 681.367 R
Ki

ir

ir promedio

propano

4.1859

5.3650

5.4830

n-butano

1.7135

2.1962

2.2216

n-pentano

0.7802

1.0000

1.0000

n-hexano

0.3927

0.5033

0.4973

n-heptano

0.1968

0.2522

0.2465

Componentes

Reemplazando valores:

0.77767
0.43831
-------------- . -----------0.02293
0.02006
= ------------------------------------------------ = 8.2781
log 2.2216
log

Nmin

c) Verificacin de la distribucin de los componentes no clave

226

LK + HK
m = ------------------- = 1.6108
2

Para el propano: propano > m


fpropano
bpropano = ----------------------------------------------- = 0.00014 lb mol/h
dn-pentano
propano Nmin
1 + ------------ . ------------bn-pentano
n-pentano

d propano = fpropano - b propano

= 9.99986 lb mol/h

Para el hexano: hexano < m


f hexano
dhexano = ----------------------------------------bn-butano
n-butano Nmin
1 + ----------- . -------dn-butano
hexano

= 0.00275 lb mol/h

bhexano = fhexano - dhexano =16.99725 lb mol/h

Para el heptano: heptano < m


f heptano
dheptano = ----------------------------------------- = 0.00000 lb mol/h
bn-butano
n-butano Nmin
1 + ----------- . -------dn-butano
heptano
bheptano = fheptano - dheptano = 10.00000 lb mol/h

Luego la nueva composicin de los productos ser:

227

Alimentacin
Componentes

Destilado

Fondos

fi

xiF

di

xiD

bi

xiB

propano

10.00

0.10

9.99986

0.19939

0.00014

0.00000

n-butano

40.00

0.40

39.00000

0.77763

1.00000

0.02006

n-pentano

23.00

0.23

1.15000

0.02293

21.85000

0.43834

n-hexano

17.00

0.17

0.00275

0.00005

16.99725

0.34099

n-heptano

10.00

0.10

0.00000

0.00000

10.00000

0.20061

D=

50.15261

B=

49.84739

Con la nueva composicin, se procede a calcular nuevamente las temperaturas en la


columna, Nmnimo y la verificacin de las composiciones:

Temperatura de Roco: 611.687 R


yi

Ki

xi = yi / Ki

ir

propano

0.19939

2.5368

0.07860

7.0011

n-butano

0.77763

0.9066

0.85778

2.5019

n-pentano

0.02293

0.3623

0.06328

1.0000

n-hexano

0.00005

0.1592

0.00034

0.4394

n-heptano

0.00000

0.0703

0.00000

0.1941

Componentes

1.00000

Temperatura de Burbuja: 745.723 R


xi

Ki

yi = Ki . xi

ir

propano

0.00000

5.8729

0.00002

4.1812

n-butano

0.02006

2.7729

0.05563

1.9742

n-pentano

0.43834

1.4046

0.61568

1.0000

n-hexano

0.34099

0.7293

0.24870

0.5193

n-heptano

0.20061

0.3987

0.07998

0.2838

Componentes

1.00000
Tpromedio = 678.705 R
Componente

Ki

ir

ir promedio
228

propano

4.1185

5.4124

5.4111

n-butano

1.6913

2.2227

2.2225

n-pentano

0.7609

1.0000

1.0000

n-hexano

0.3813

0.5011

0.4853

n-heptano

0.1903

0.2501

0.2397

Nmin = 8.2741
bpropano = 0.00016 lb mol/h

dpropano = 9.99984 lb mol/h

dhexano =

0.00226 lb mol/h

b hexano = 16.99774 lb mol/h

dheptano =

0.00000 lb mol/h

bheptano = 10.00000 lb mol/h

Con lo cual se verifica que la distribucin asumida es la correcta:


Alimentacin
Componente

Destilado

Fondos

fi

xiF

di

xiD

bi

xiB

Propano

10.00

0.10

9.99984

0.19939

0.00016

0.00000

n-butano

40.00

0.40

39.00000

0.77763

1.00000

0.02006

n-pentano

23.00

0.23

1.15000

0.02293

21.85000

0.43834

n-hexano

17.00

0.17

0.00226

0.00005

16.99774

0.34099

n-heptano

10.00

0.10

0.00000

0.00000

10.00000

0.20061

D=

50.15210

B=

49.84790

d) Clculo de la relacin de reflujo mnimo


Se utilizan las ecuaciones de Underwood, desarrolladas para todos los componentes:
i r . xiF
n
1 - q = ------------i=1
ir -

i r . xiF
n
f= ------------- - (1 - q )
i=1
ir -

229

Rmin + 1 =

i r . xiD

------------i=1

i r -

f ( )

Rmin

4.763560

0.00006

-0.02012

1.356926

0.00001

1.19851

0.594245

-0.00002

0.34172

0.267804

-0.00008

0.12535

-2.040300

0.00000

-0.44222

Se selecciona como reflujo mnimo el valor ms alto de todos los valores positivos:
Rmin = 1.19851

e) Nmero de etapas de equilibrio


Conociendo el valor de R, se calcula la relacin

R / ( R + 1 )

y utilizando el valor

obtenido para Rmin, se calcula la relacin Rmin / ( Rmin + 1 ) y con estos dos valores se lee
del diagrama el valor de Nmin / N y con el valor obtenido para Nmin se calcula N.

Rmin = 1.19851
R = 1.20 Rmin = 1.43821

Del diagrama de Erbar - Maddox:

Rmin / ( Rmin + 1) = 0.545


R / ( R + 1 ) = 0.590

Nmnimo / N = 0.44

Luego: N = 8.2741 / 0.44 = 18.80 etapas


f) Ubicacin de la bandeja de alimentacin

230

Se utiliza la ecuacin de Kirkbride, que relaciona el nmero de etapas de equilibrio en la


seccin de enriquecimiento (m) con el nmero de etapas de equilibrio en la seccin de
empobrecimiento (p).
m
------ =
p

B
---D

xHK
-----xLK

.
F

( xLK )B
---------( x HK )D

0.206

reemplazando valores:
m / p = 0.84338
m + p = 18.80 etapas

m = 8.6 etapas (Seccin de enriquecimiento)

p = 10.2 etapas (Seccin de empobrecimiento)

Luego la bandeja de alimentacin ser la etapa N 9.

Ejemplo 7.2: Una mezcla de benceno y tolueno se suministra a razn de 100 lb mol /h a
una columna de destilacin fraccionada que opera a la presin atmosfrica, para obtener
un producto destilado con 96 moles de benceno y un producto de fondos con 97 moles %
de tolueno. La mezcla se encuentra vaporizada en un 30 % antes de ingresar a la columna
y tiene una composicin 40 % molar de benceno,
La columna est provista de un recalentador y de un condensador total, retornndose la
corriente de reflujo en su punto de burbuja, empleando una relacin de reflujo igual a 2
Rmnimo.

231

Utilizando el mtodo simplificado KUFEM determine el nmero de etapas de equilibrio y la


ubicacin ptima del plato de carga.
A las condiciones de operacin se puede considerar que la volatilidad relativa del benceno
con respecto al tolueno es constante e igual a 2.40

Solucin:
F = 100 lb mol/h
zbencenoF = 0.40

ztoluenoF = 1 - zbencenoF = 0.60

xbencenoD =0.96

xtoluenoD = 1 - xbencenoD = 0.04

xtoluenoB = 0.97

xbencenoB =1 - xtoluenoB = 0.03

Realizando un balance de materia total y de componentes, en estado estacionario,


alrededor de toda la columna
F=D+B
100= D + B
F . ziF = D . xiD + B . xiB

Para el benceno: 100 x 0.40 = 0.96 D + 0.03 B

Resolviendo: D = 39.785 lb mol/h


B = 60.215 lb mol/h

Alimentacin
Componente

Destilado

Fondos

fi

xiF

di

xiD

bi

xiB

Benceno

40.00

0.40

38.194

0.96

1.806

0.03

Tolueno

60.00

0.60

1.591

0.04

58.409

0.97

D=

39.785

B=

60.215

232

El nmero mnimo de etapas de equilibrio se determina utilizando la ecuacin de Fenske:


xLK
xHK
----- . -----
xHK D
xLK B
= ---------------------------------------log LK-HK
log

Nmin

0.96
0.97
------- . -------
0.04
0.03
= ---------------------------------------- = 7.601 etapas
log 2.40
log

Nmin

La relacin de reflujo mnimo se determina utilizando las ecuaciones de Underwood:


i r . xiF
n
1 - q = ------------i=1
ir -
Alimentacin vaporizada en un 30 %

q = 0.70

i r . xiF
n
f= ------------- - (1 - q ) = 0
i=1
ir -

f=

benceno-r . xbenceno F
tolueno-r . xtolueno F
-------------------------- - -------------------------- - (1 q) = 0
benceno- r - tolueno- r -

f=

2.40 x 0.40
1.00 x 0.60
------------------- - -------------------- - (1 0.70) = 0
2.40 -

Resolviendo = 1.63180
Rmin + 1 =

i r . xiD

------------i=1

i r -

benceno-r . xbenceno D

tolueno-r . xtoluenoD
233

Rmnimo= ---------------------------- - ------------------------- - 1


benceno- r - tolueno-r -
2.40 x 0.96
1.00 x 0.04
Rmnimo= ------------------------ - -------------------- - 1
2.40 1.63180 1.63180
Rmnimo= 2.93590 1 = 1.93590

R = 2 Rmnimo= 2 (1.93590) = 3.87180

Para determinar el nmero de etapas se procede a calcular los siguientes parmetros:

Rmin / ( Rmin + 1) = 0.659


R / ( R + 1 ) = 0.795

Del diagrama de Erbar - Maddox:

Nmnimo / N = 0.72

Luego: N = 7.601 / 0.72 = 10.56 etapas

Para determinar la ubicacin de la bandeja de alimentacin:


m
------ =
p

B
---D

0.206

( xLK )B
---------( x HK )D

0.60
------ .
0.40

0.03
------0.04

0.206

xHK
-----xLK

Reemplazando valores:
m
------ =
p

60.215
---------39.785

234

m / p = 1.0517
m + p = 10.56 etapas

m = 5.49 etapas (Seccin de enriquecimiento)


p = 5.15 etapas (Seccin de empobrecimiento)

Luego la bandeja de alimentacin ser la etapa N 6.

Ejemplo 7.3: Una mezcla de cuatro componentes A, B, C y D se suministra a una columna


de destilacin fraccionada, debindose recuperar en el destilado el 98 % de las moles de B
cargadas a la columna mientras que en el producto de fondos se debe recuperar el 95 %
de las moles de C cargadas a la columna.
Se dispone de esta mezcla a razn de 100 moles/h , la cual est compuesta de 10 moles
de A, 45 moles % de B, 30 moles % de C y 15 moles % de D.
A las condiciones de operacin de la columna, se puede considerar que las volatilidades
relativas son constantes y tienen los siguientes valores:

Componente

ir

2.20

1.90

1.00

0.75

Determinar la composicin de los productos que pueden obtenerse.


Solucin:
Utilizando el dato de porcentaje de recuperacin de los componentes B y C se calculan los
flujos de estos dos componentes en el producto destilado y en el producto de fondos.
235

% recuperacin B = 98.0 %
dB = 0.98 x 45 = 44.10 mol/h
bB = 45 44.10 = 0.90 mol/h

% recuperacin C = 95.00%
bC = 0.95 x 30 = 28.50 lb mol/h
dC = 30 28.50 = 1.50 mol/h

Asumiendo que todo el componente A sale en el tope:


dA = 10.00 lb mol / h
bA = 0.00 lb mol / h

Asumiendo que todo el componente D sale en los fondos:


bD = 15.00 mol / h
dD = 0.00 mol / h

Conociendo los flujos molares individuales de los componentes en cada producto,


se procede a calcular la composicin del producto destilado y del producto de
fondos:

Alimentacin

Destilado

Fondos

Componentes

fi

xiF

di

xiD

bi

xiB

10.00

0.10

10.000

0.1799

0.000

0.0000

45.00

0.45

39.000

0.7932

1.000

0.0203

236

30.00

0.30

1.150

0.0270

21.850

0.6419

15.00

0.15

0.000

0.0000

17.000

0.3378

D=

55.60

B=

44.40

xLK
xHK
----- . -----
xHK D
xLK B
= ---------------------------------------log LK-HK
log

Nmin

Identificando a los componentes clave, se tiene:


Componente liviano clave: LK = componente B
Componente pesado clave: HK = componente C

Reemplazando valores:
0.7932
0.6419
----------- . -----------
0.0270
0.0203
= -------------------------------------------------- = 10.6474
log 1.90
log

Nmin

Verificacin de la distribucin de los componentes no clave


m = ( LK + HK ) / 2 = 1.45

Para el componente A: A > m


fA
bA = -------------------------------------Nmin
dC
A
1 + ------ . -------bC
C
10 moles/h
bA = -------------------------------------- = 0.0428 mol/h
1.5
2.20 10.6474
1 + -------- . -------28.5
1.00

237

dA = fA - bA

= 9.9572 mol/h

Para el componente D: D < m

fD
dD = ----------------------------------------Nmin
bB
B
1 + ------- . -------dB
D

15 moles/h
dD = ----------------------------------------10.6474
0.90
1.90
1 + ------- . -------44.1
0.75

= 0.0369 mol/h

bD = fD - dD =14.9631mol/h

Luego la nueva composicin de los productos ser:

Alimentacin

Destilado

Componentes

fi

xiF

10.00

0.10

9.9572

0.1791

0.0428

0.0010

45.00

0.45

44.1000

0.7932

0.9000

02030

30.00

0.30

1.5000

0.0270

28.5000

0.6418

15.00

0.15

0.0369

0.0007

14.9631

0.3370

D=

di

Fondos

55.5941

xiD

B=

bi

xiB

44.4059

Con la nueva composicin, se procede a calcular nuevamente N mnimo y la verificacin de las


composiciones:

Nmin = 10.6471 etapas

238

bA = 0.0428 mol/h

dA = 9.9572 mol/h

dD =

b D = 14.9631mol/h

0.0369 mol/h

con lo cual se verifica que la distribucin asumida es la correcta.

Ejemplo 7.4: Un sistema multicomponente es sometido a una destilacin fraccionada


incondiciones de operacin tales que se obtienen los siguientes productos:
Alimentacin

Destilado

Fondos

Componente

fi

di

bi

20

20

20

18

20

18

20

20

20

20

La alimentacin se suministra a razn de 100 moles/h y se encuentra en su punto de


ebullicin antes de ingresar a la columna que est provista de un recalentador y de un
condensador total, retornndose la corriente de reflujo en su punto de burbuja.
En las condiciones de operacin se pueden considerar que las volatilidades relativas son
constantes:
Componente
A
B
C
D
E

ir
20
6
3
2
1

239

Determinar:
a) El nmero de etapas de equilibrio utilizando la ecuacin de Fenske.
b) La relacin de reflujo mnimo utilizando la ecuacin de Underwood
c) El nmero de etapas de equilibrio para las especificaciones de relacin de reflujo que se
dan a continuacin: 2, 4,6 ,8 y 10.
Para tal efecto utilice la ecuacin de Eduljee, basada en la correlacin de Gilliland:
Y = 0.75 (1 X0.5668)
N Nmnimo
Y = ----------------N+1

R Rmnimo
X = ----------------R +1

Solucin:
Utilizando los datos de flujo molar individual en cada corriente, se procede a calcular la
composicin del producto destilado y del producto de fondos:
Alimentacin

Destilado

Fondos

Componentes

fi

xiF

di

xiD

bi

xiB

20

0.20

20

0.50

0.00

20

0.20

18

0.45

0.0333

20

0.20

0.05

18

0.3000

20

0.20

0.00

20

0.3333

20

0.20

0.00

20

0.3333

D=
40.00
B=
60.00
El nmero mnimo de etapas se determina utilizando la ecuacin de Fenske:
xLK
xHK
----- . -----
xHK D
xLK B
= ---------------------------------------log LK-HK
log

Nmin

240

Identificando a los componentes clave, se tiene:


Componente liviano clave: LK = componente B
Componente pesado clave: HK = componente C

Reemplazando valores:
0.4500
0.3000
----------- . -----------
0.0500
0.0333
= -------------------------------------------------- = 6.33985 etapas
log 1.90
log

Nmin

La relacin de reflujo mnimo se determina utilizando las ecuaciones de Underwood:


i r . xiF
n
1 - q = ------------i=1
ir -
Alimentacin es lquido saturado

q = 1.00

i r . xiF
n
f= ------------- - (1 - q ) = 0
i=1
ir -

f=

A-r . xAF
B-r . xBF
C-r . xCF D-r . xDF E-r . xEF
------------- + ------------- + ------------ + ------------ + ------------ + (1 1) = 0
A-r - B-r - C-r - D-r - E-r -

Reemplazando valores en la ecuacin anterior y resolviendo para un valor de LK > > HK,
dado que los componentes clave son adyacentes, = 1.63180

Rmin + 1 =

i r . xiD

------------i=1

i r -

241

Rmin = 0.97615

Para calcular las etapas: Y = 0.75 (1 X0.5668)


R Rmnimo
X = ----------------R +1

N Nmnimo
Y = ----------------N+1

Y + Nmnimo
N = ----------------1Y

0.34128

0.34222

10.16

0.60477

0.18602

8.02

0.71769

0.12855

7.42

0.78043

0.09832

7.14

10

0.82035

0.07963

6.97

Ejemplo 7.5:

Calcular La relacin de reflujo mnimo para una columna de destilacin

fraccionada que opera a 315 psia, a la cual se suministra una mezcla de hidrocarburos
que se encuentra vaporizada en un 66 %.
Los flujos molares individuales de cada componente, expresados en lb mol/h, se presentan
en el cuadro siguiente:
Alimentacin

Destilado

Fondos

fi

di

bi

metano

26.0

26.0

0.0

etano

9.0

9.0

0.0

Componente

242

propano

25.0

24.6

0.4

n-butano

17.0

0.3

16.7

n-pentano

11.0

0.0

11.0

n-hexano

12.0

0.0

12.0

100

59.9

40.1

Dentro de las condiciones de operacin los datos de equilibrio para el sistema pueden
evaluarse mediante la siguiente ecuacin:
ln Ki = A . T-2 + B + C ln P + D . P-2 + E . P-1
Componente

metano

- 292860.00

8.24450

-0.89510

59.84650

0.0

etano

- 687248.25

7.90699

-0.88600

49.02654

0.0

propano

- 970688.56

7.15059

-0.76984

0.0

6.90224

n-butano

- 1280557.00

7.94986

-0.96455

0.0

0.0

n-pentano

- 1254891.00

7.33129

-0.89143

0.0

0.0

n-hexano

- 1778901.00

6.96783

-0.84634

0.0

0.0

Solucin:
Dado que se conocen los flujos molares individuales de los componentes es posible
obtener la composicin de la alimentacin, del producto destilado y del producto de fondos.
xiF = fi / F

xiD = di / D

xiB = bi / B

Alimentacin
Componente

Destilado

Fondos

fi

xiF

di

xiD

bi

metano

26.0

0.26

26.0

0.43406

0.0

0.0

etano

9.0

0.09

9.0

0.15025

0.0

0.0

propano

25.0

0.25

24.6

0.41068

0.4

0.00998

n-butano

17.0

0.17

0.3

0.00501

16.7

0.41646

n-pentano

11.0

0.11

0.0

0.0

11.0

0.27431

n-hexano

12.0

0.12

0.0

0.0

12.0

0.29925

F=

100

D=

59.9
243

B=

40.1

xiB

Para el clculo del reflujo mnimo se utilizarn las ecuaciones de Underwood, para lo cual
se requiere concer la volatilidad relativa de los componentes.
i r . xiF
n
1 - q = ------------i=1
ir -

Rmin + 1 =

i r . xiD

------------i=1

i r -

La volatilidad relativa de los componentes se evaluar en funcin de las temperaturas en la


columna: temperatura en el tope, temperatura en los fondos y temperatura en los medios.

De la evaluacin de la composicin de los productos se determina que el componente


clave liviano es el propano y que el componente clave pesado es el n-butano. Se
selecciona el n-butano como componente de referencia para evaluar la volatilidad relativa:
ir = Ki / Kr

Temperatura en el tope: Se determina mediante el clculo del punto de roco de un vapor


de igual composicin del destilado.
Temperatura de roco: 533.221 R
yi

Ki

xi

ir

metano

0.43406

7.89284

0.05499

64.62655

etano

0.15025

1.48228

0.10136

12.13690

propano

0.41068

0.51167

0.80263

4.18955

n-butano

0.00501

0.12213

0.04102

1.00000

n-pentano

0.0

0.04243

0.0

0.34635

n-hexano

0.0

0.01665

0.0

0.13633

Componente

xi =

1.0000
244

Temperatura en los fondos: Se determina mediante el clculo del punto de burbuja de un


lquido de igual composicin del producto de fondos.
Temperatura de burbuja: 793.531 R
Componente

xiD

Ki

yi

ir

metano

0.0

13.88613

0.0

9.61477

etano

0.0

5.58062

0.0

3.86403

propano

0.00998

3.32813

0.03321

2.30440

n-butano

0.41646

1.44425

0.60147

1.00000

n-pentano

0.27431

0.80382

0.22050

0.55657

n-hexano

0.29925

0.48392

0.14481

0.33507

yi =

0.99999

Temperatura en los medios: ( T tope + Tfondos ) / 2 =663.376 R


Ki

ir

metano

11.36441

18.90036

etano

3.48691

5.79915

propano

1.71287

2.84871

n-butano

0.60128

1.00000

n-pentano

0.28313

0.74820

n-hexano

0.14235

0.36013

Componente

Luego las volatilidades relativas promedio se evalan mediante


1/3

ir promedio = ( ir tope . ir medios . ir fondos )


Componente

ir promedio

metano

22.73038

etano

6.47894

propano

3.01850

n-butano

1.0000

n-pentano

0.44988
245

n-hexano

0.21708

Dado que la alimentacin est vaporizada en un 66 %: q = 0.34


i r . xiF
n
1 - 0.34 = ------------i=1
ir -

Desarrollando la expresin anterior y resolviendo para un valor de LK > > HK, dado que
los componentes claves son adyacentes: = 1.68229

Sustituyendo valores en la ecuacin:


Rmin + 1 =

i r . xiD

------------i=1

i r -

Rmin + 1 = 1.59208
Rmin = 0.59208

Ejemplo 7.6:

Se dispone de 100 moles/h de una mezcla de alcoholes, que se encuentra

vaporizada en un 20 % y que se separar en una columna de destilacin fraccionada que


opera a la presin atmosfrica, la cual tiene la siguiente composicin: etanol ( 30 moles
%) , iso-propanol (15 moles %), n-propanol (35 moles %) y n-butanol (20 moles %)Se debe recuperar en el destilado la mayor cantidad del etanol, por lo menos un 96 %,
mientras que en los fondos la recuperacin del n-propanol ser del 85 %.
Si se dispone de una columna equivalente a 15 etapas de equilibrio, determine la relacin
de reflujo que debe emplear para alcanzar la separacin especificada.

246

Solucin:
Utilizando el dato de porcentaje de recuperacin de etanol y de n-propanol se calculan los
flujos de estos dos componentes en el producto destilado y en el producto de fondos.

% recuperacin etanol = 96.00%


d etanol = 0.96 x 30 = 28.80 mol/h
b etanol = 30 28.8 = 1.20 lb mol/h

% recuperacin n-propanol = 85.00%


b n-propanol = 0.85 x 35 = 29.75 mol/h
d n-propanol = 35 - 29.75 = 5.25 mol/h

Asumiendo que todo el iso-propanol sale en el tope:


d iso-propanol = 15.00 lb mol / h
b iso-propanol = 0.00 lb mol / h

Asumiendo que todo el n-butanol sale en los fondos:


b n-butanol = 20.00 lb mol / h
d n-butanol = 0.00 lb mol / h

Conociendo los flujos individuales de los componentes en cada producto,

se

procede a calcular la composicin del producto destilado y del producto de fondos:

Alimentacin
Componente

Destilado

Fondos

fi

xiF

di

xiD

bi

xiB

etanol

30.0

0.30

28.80

0.5872

1.20

0.0236

iso-propanol

15.0

0.15

15.00

0.3058

0.00

0.0000

247

n-propanol

35.0

0.35

5.25

0.1070

29.75

0.5839

n-butanol

20.0

0.20

0.00

0.0000

20.00

0.3925

D=

49.05

B=

50.95

b) Nmero mnimo de etapas de equilibrio


El clculo de nmero mnimo de etapas de equilibrio (N min) para el reflujo total o infinito se
realiza empleando la ecuacin desarrollada por Fenske y Underwood:
xLK
xHK
----- . -----
xHK D
xLK B
= ---------------------------------------log LK-HK
log

Nmin

Identificando a los componentes clave, se tiene:


Componente liviano clave:

LK = etanol

Componente pesado clave: HK = n propanol

Se requiere evaluar la volatilidad relativa y si sta vara con la temperatura se toma un valor
promedio en funcin de la temperatura en el tope, en el fondo y en los medios.
1/3

ir promedio = ( ir tope . ir medios . ir fondos )

Temperatura de Roco:

82.327 C

Componentes
etanol

yi

Pi

xi

ir

0.5872

890.1417

0.50135

2.1189

iso-propanol

0.3058

761.8216

0.30507

1.8135

n-propanol

0.1070

420.0887

0.19358

1.0000

n-butanol

0.0000

181.4906

0.00000

0.4320

1.00000

248

La temperatura en los fondos se determina mediante el clculo de un punto de burbuja


de un lquido de composicin igual al producto de fondos, y

Temperatura de Burbuja: 102.753 C


Componentes
etanol

xi

Pi

yi

ir

0.0236

1870.289

0.05808

2.0018

iso-propanol

0.0000

1635.381

0.00000

1.7503

n-propanol

0.5839

934.3147

0.71782

1.0000

n-butanol

0.3925

433.9543

0.22411

0.4645

1.00001

La temperatura en los medios, se determina tomando la media aritmtica de las


temperaturas en el tope y en los fondos.
Tpromedio = 92.54 C

Pi

ir

ir promedio

etanol

1305.187

2.0549

2.0580

iso-propanol

1130.221

1.7794

1.7809

n-propanol

635.1588

1.0000

1.0000

n-butanol

285.2822

0.4492

0.4484

Componentes

Reemplazando valores:
0.5872
0.5839
------------ . -----------0.1070
0.0236
= ------------------------------------------------ = 6.8046 etapas
log 2.0580
log

Nmin

m = ( LK + HK ) / 2

= 1.5290

Para el iso-propanol: iso-propanol > m

249

fiso-ropanol
biso-ropanol = ----------------------------------------------- = 1.5064 moles/h
dn-propanol
iso-propanol Nmin
1 + ------------ . ------------bn-propanol
n-propano
d iso-propanol = fiso-propanol - b iso-propanol = 13.4936 moles/h

Para el n-butanol: n-but anol < m


f n-butanol
dn-butanol = ----------------------------------------betanol
etanol Nmin
1 + ----------- . ---------detanol
n-butanol

= 0.0150 moles/h

bn-butanol = fn-butanol - dn-butanol =19.9850 moles/h

Luego la nueva composicin de los productos ser:


Alimentacin

Destilado

Fondos

Componente
etanol

fi

xiF

di

xiD

bi

xiB

30.0

0.30

28.8000

0.6056

1.2000

0.0229

iso-propanol

15.0

0.15

13.4936

0.2837

1.5064

0.0287

n-propanol

35.0

0.35

5.2500

0.1104

29.7500

0.5673

n-butanol

20.0

0.20

0.0150

0.0003

19.9850

0.3811

D = 47.5586
B = 52.4414
De la evaluacin de la nueva composicin se determina que los componentes clave han
cambiado, en este caso el componente liviano clave es el iso-propanol y el componente
pesado clave es el n-propanol.

Temperatura de Roco:
Componentes
etanol

82.354 C

yi

Pi

xi

ir

0.6056

891.0715

0.51652

2.1188

250

iso-propanol

0.2837

762.6433

0.28272

1.8134

n-propanol

0.1104

420.5644

0.19950

1.0000

n-butanol

0.0003

181.7162

0.00125

0.4321

0.99999
Temperatura de Burbuja: 101.874 C
Componentes
etanol

xi

Pi

yi

ir

0.0229

1814.813

0.05468

2.0060

iso-propanol

0.0287

1585.660

0.05988

1.7527

n-propanol

0.5673

904.7045

0.67531

1.0000

n-butanol

0.3811

419.0702

0.21014

0.4632

1.00001

Tpromedio = 92.114 C
Pi

ir

ir promedio

Etanol

1285.125

2.0573

2.0560

iso-propanol

1112.352

1.7808

1.7821

n-propanol

624.6552

1.0000

1.0000

n-butanol

280.1417

0.4485

0.4478

Componentes

Con la nueva composicin, se procede a calcular nuevamente las temperaturas en la


columna, Nmnimo y la verificacin de las composiciones:

Nmin = 6.7980 etapas


biso-propanol = 1.5054 moles/h
d iso-propanol = 13.4946 moles/h
dn-butanol = 0.01495 moles/h
bn-butanol

=19.98505 mol/h

251

Existe un ligero cambio en los flujos, que no influye en la composicin de los productos por
lo que se verifica que la distribucin asumida es la correcta:
Luego la nueva composicin de los productos ser:
Alimentacin

Destilado

Fondos

Componente
etanol

fi

xiF

di

xiD

bi

xiB

30.0

0.30

28.8000

0.6056

1.2000

0.0229

iso-propanol

15.0

0.15

13.4946

0.2837

1.5054

0.0287

n-propanol

35.0

0.35

5.2500

0.1104

29.7500

0.5673

n-butanol

20.0

0.20

0.01495

0.0003

19.98505

0.3811

D = 47.55955

B=

52.44045

Se utilizan las ecuaciones de Underwood, desarrolladas para todos los componentes:


i r . xiF
n
1 - q = ------------i=1
ir -

i r . xiF
n
f= ------------- - (1 - q )
i=1
ir -

Rmin + 1 =

i r . xiD

------------i=1

i r -

Para una vaporizacin del 20 % corresponde un valor de q = 0.80, obtenindose la


constante de Underwood = 1.317102 y Rmin = 1.4180

Para determinar la relacin de reflujo con la cual debe operar la columna, se calculan los
siguientes parmetros:

Rmin / ( Rmin + 1) = 0.5864

252

Nmnimo / N = 6.7980 / 15 = 0.4532

Del diagrama de Erbar - Maddox:


R / ( R + 1) = 0.635
Luego la relacin de reflujo con la cual debe operar la columna ser: R = 1.7397

Ejemplo 7.7: En una columna de destilacin fraccionada, que opera a la presin de 120
psia, se separa una mezcla de hidrocarburos constituida por propano (5 moles %), isobutano (15 moles %), n-butano (25 moles %), iso-pentano (20 moles %) y n-pentano (35
moles %).
La alimentacin ingresa en su punto de ebullicin, a razn de 100 moles / h, a la columna
que est provista de un recalentador y de un condensador total, retornndose la corriente
de reflujo en su punto de burbuja, operando con una relacin de reflujo igual a 2.58.
Debe recuperarse en el destilado el 92.4 % de las moles de n-butano cargadas a la
columna y en el producto de fondos el 82.1 % de las moles de iso-pentano.
Determinar, utilizando el mtodo de Lewis Matheson, el nmero de etapas de equilibrio
requeridas as como la ubicacin de la bandeja de alimentacin.

Solucin:

D
92.4 % recuperacin n-butano
F = 100 moles / h
C3
i-C4
n-C4
i-C5
n-C5

0.05
0.15
0.25
0.20
0.35
253

Lquido saturado

B
82.1 % recuperacin de iso-pentano

En este mtodo los clculos se inician estimando la distribucin de los componentes en el


producto destilado y en el producto de fondos. Tomando como base el clculo de las
composiciones utilizado en el mtodo simplificado se inician los clculos con la siguiente
distribucin:

fi

xiF

di

xiD

bi

xiB

C3

0.05

4.99709

0.10219

0.00291

0.00006

i-C4

15

0.15

14.67685

0.30014

0.32315

0.00632

n-C4

25

0.25

23.09596

0.47231

1.90404

0.03726

i-C5

20

0.20

3.57948

0.07320

16.42052

0.32134

n-C5

35

0.35

2.55062

0.05216

32.44938

0.63502

D=

48.9000

B=

51.1000

Para ubicar la bandeja de alimentacin mediante la siguiente relacin:


(xLK)F (xLK)D . (1 q) / (R+1)
(xLK/xHK)int = -------------------------------------------(xHK)F (xHK)D . (1 q) / (R+1)

comparando el valor anterior con la siguiente relacin:


(xLK/xHK) f-1

(xLK/xHK)int (xLK/xHK)f

Como la alimentacin se encuentra en su punto de ebullicin, es decir se trata de un


lquido saturado:

q = 1.

254

(xLK)F
0.25
(xLK/xHK)int = ---------- = -------- = 1.25
(xHK)F
0.20

Primera iteracin
Seccin de Enriquecimiento:
Para la seccin de enriquecimiento:
D = 48.90 moles/h
L = R . D = 2.58 (48.90) = 126.162 moles/h
V = L + D = 126.162 + 48.90 = 175.062 moles/h

Sustituyendo valores en la ecuacin de la lnea de operacin:

yin+1 = (L / V) . xin + (D / V) . xiD


para cada componente se tiene:
C3

yn+1 = 0.72067 xn + 0.02854

i-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.08384

n-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.13193

i-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.02045

n-C5
yn+1 = 0.72067 xn + 0.01457
Considerando que la columna est provista de un condensador total, el vapor que deja la
Etapa 1 tiene la misma composicin del destilado. Utilizando esta composicin, se realiza el
clculo del punto de roco, encontrndose as la composicin del lquido que deja la Etapa
1 y la temperatura en la etapa.
Etapa 1
yi

ir

xi

C3

0.10219

4.98543

0.04032

i-C4

0.30014

2.54283

0.23216

n-C4

0.47231

2.01961

0.45998

255

i-C5

0.07320

1.00000

0.14398

n-C5

0.05216

0.83032

0.12356

Kr =0.50842
Como el

T =165.58 F

xLK/xHK =3.195

valor xLK/xHK obtenido es mayor que 1.25, la Etapa 1 no es la bandeja de

alimentacin.

Para la Etapa 2 se calcula la composicin del vapor utilizando las ecuaciones del balance
de materia y luego mediante el clculo de su punto de roco, se determina la composicin
del lquido que deja esta etapa.
Etapa 2
yi

ir

xi

C3

0.05760

4.70859

0.02042

i-C4

0.25115

2.44244

0.17166

n-C4

0.46342

1.96222

0.39426

i-C5

0.12421

1.00000

0.20735

n-C5

0.10362

0.83844

0.20631

Kr =0.59905
Como el

T =179.35 F

xLK/xHK =1.901

valor xLK/xHK obtenido es mayor que 1.25, la Etapa 2 no es la bandeja de

alimentacin.
Se contina as, en forma alternada, hasta ubicar la bandeja de alimentacin. Se presentan
los resultados para las etapas siguientes:
Etapa 3
yi

ir

xi

C3

0.04326

4.51583

0.01415

i-C4

0.20755

2.37208

0.12927

n-C4

0.41606

1.92040

0.32010

i-C5

0.16988

1.00000

0.25099

n-C5

0.16325

0.84486

0.28549

Kr =0.67684

T = 190.16 F

xLK/xHK = 1.275
256

Etapa 4
yi

ir

xi

C3

0.03874

4.38849

0.01197

i-C4

0.17700

2.32529

0.10324

n-C4

0.36262

1.89159

0.26001

i-C5

0.20133

1.00000

0.27307

n-C5

0.22031

0.84959

0.35171

Kr =0.73729

Como el

T = 198.07 F

valor xLK/xHK

xLK/xHK = 0.952

obtenido es menor que 1.25, la Etapa 4 es la bandeja de

alimentacin.

Seccin de Empobrecimiento
Para la seccin de empobrecimiento:
L = L + q . F = 126.162 + 1 (100) = 226.162 moles / h
V = L B = 226.162 51.1 = 175.062 moles / h
Sustituyendo valores en la ecuacin de la lnea de operacin:

xim = ( V / L) . yim+1 + (B / L) . xiB


para cada componente se tiene:

C3

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00001

i-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00143

n-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00842

i-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.07260

n-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.14348

257

Considerando que el recalentador como una etapa de equilibrio a la que denominaremos la


Etapa N + 1 y conociendo la composicin del producto de fondos, mediante el clculo de
su punto de burbuja se determina la composicin del vapor en equilibrio que retorna a la
columna y la temperatura en el recalentador.

Etapa N
xi

ir

yi

C3

0.00020

3.98793

0.00081

i-C4

0.01251

2.17523

0.02757

n-C4

0.06216

1.78954

0.11271

i-C5

0.33308

1.00000

0.33749

n-C5

0.59205

0.86920

0.52142

Kr = 1.01326

T = 230.44 F

xLK/xHK = 0.187

Como el valor xLK/xHK obtenido es menor que 1.25, la Etapa N + 1 no es la bandeja de


alimentacin.

Para la Etapa N se calcula la composicin del lquido utilizando las ecuaciones del balance
de materia para cada componente y luego calculando su punto de burbuja, se determina la
composicin del vapor que deja esta etapa.
Etapa N
xi

ir

yi

C3

0.00020

3.98793

0.00081

i-C4

0.01251

2.17523

0.02757

n-C4

0.06216

1.78954

0.11271

i-C5

0.33308

1.00000

0.33749

n-C5

0.59205

0.86920

0.52142

Kr = 1.01326

T = 230.44 F

xLK/xHK = 0.187

Como el valor xLK/xHK obtenido es menor que 1.25, la Etapa N no es la bandeja de


alimentacin.

258

Se contina as, en forma alternada hasta ubicar la bandeja de alimentacin. Se presentan


los resultados para las etapas siguientes:

Etapa N -1
xi

ir

yi

C3

0.00064

4.03684

0.00250

i-C4

0.02277

2.19395

0.04836

n-C4

0.09566

1.80355

0.16702

i-C5

0.33384

1.00000

0.32337

n-C5

0.54709

0.86616

0.45975

Kr = 0.96808

T = 225.47 F

xLK/xHK = 0.287

Etapa N - 2
xi

ir

yi

C3

0.00195

4.10746

0.02790

i-C4

0.03886

2.22071

0.07859

n-C4

0.13770

1.82273

0.22856

i-C5

0.32291

1.00000

0.29407

n-C5

0.49858

0.86222

0.39149

Kr = 0.91065

T = 218.99 F

xLK/xHK = 0.426

Etapa N - 3
xi

ir

yi

C3

0.00565

4.20810

0.01998

i-C4

0.06226

2.25844

0.11816

n-C4

0.18534

1.84848

0.28790

i-C5

0.30023

1.00000

0.25230

n-C5

0.44652

0.85724

0.32166

Kr = 0.84036

T = 210.78 F

xLK/xHK = 0.617

Etapa N - 4
259

xi

ir

yi

C3

0.01548

4.34871

0.05103

i-C4

0.09289

2.31062

0.16270

n-C4

0.23127

1.88235

0.32998

i-C5

0.26790

1.00000

0.20308

n-C5

0.39246

0.85117

0.25321

Kr = 0.75893

T = 200.70 F

xLK/xHK = 0.863

Etapa N - 5
xi

ir

yi

C3

0.03951

4.54729

0.11914

i-C4

0.12737

2.38359

0.20132

n-C4

0.26384

1.92735

0.33720

i-C5

0.22980

1.00000

0.15239

n-C5

0.33948

0.84376

0.18995

Kr = 0.66313

T = 188.31 F

xLK/xHK = 1.148

El valor de xLK/xHK sigue siendo menor que 1.25, por lo que se calcular una etapa
adicional.

Etapa N - 6
xi

ir

yi

C3

0.09223

4.84011

0.24702

i-C4

0.15727

2.49022

0.21672

n-C4

0.26943

1.98982

0.29667

i-C5

0.19056

1.00000

0.10544

n-C5

0.29051

0.83444

0.13415

Kr = 0.55334

T = 172.59 F

xLK/xHK = 1.414

260

Comparando los valores obtenidos de xLK/xHK para las etapas N - 5 y N - 6 con el valor
1.25, se encuentra que la bandeja de alimentacin es la etapa N-5, descartndose as la
etapa N 6.
Luego el nmero de etapas de equilibrio, incluyendo al recalentador, ser igual a 10 etapas.

Correccin de la distribucin de los productos


De los resultados obtenidos, se puede observar que las temperaturas calculadas desde los
extremos hacia la bandeja de alimentacin no son coincidentes.

De la misma manera, las composiciones obtenidas para cada componente en la bandeja


de alimentacin, calculadas desde el tope hacia abajo no concuerdan con las calculadas
desde el recalentador hacia arriba, por lo que se debe reajustar la distribucin de los
componentes en el producto destilado y en el producto de fondos.

261

Para la correccin de la distribucin de los compuestos se utilizan las siguientes


ecuaciones para calcular di y bi :

bi / di =

(lif-1 / di) + ( liF / F . xiF)


--------------------------------(vif / bi) +( viF / F . xiF)

Dado que la alimentacin es un lquido saturado: liF = f i = F. xiF y viF = o :


bi / di =

di =

vif / di
---------vif / bi

F . xiF
--------------1 + b i / di

vi4/di

b i = di . ( b i / d i )

C3

1.35717

i-C4

2.11121

viN-5/bi
7167.3150
1
109.06230

bi/di

di

bi

0.00019

4.99905

0.00095

0.01936

14.71515

0.28485

n-C4

2.74858

31.00298

0.08866

22.96411

2.03589

i-C5

9.84647

1.62466

6.06065

2.83260

17.16740

n-C5 15.12099

1.02477

14.75556

2.22144

32.77856

Con los valores de bi se calcula la nueva composicin del producto de fondos:

262

xiB =

bi / bi
i=1

Con esta composicin se calculan los valores corregidos de (di)co y (bi)co, as como la
nueva composicin del destilado.

( bi )co = B . xiB
( di )co = fi - ( bi )co
xiD =

( di )co / ( di )co
i=1

bi

xiB

(bi)co

(di)co

xiD

C3

0.00095

0.00002

0.00102

4.99898

0.10223

i-C4

0.28485

0.00545

0.27850

14.72150

0.30105

n-C4

2.03589

0.03895

1.99034

23.00966

0.47055

i-C5 17.16740

0.32845

16.78380

3.21620

0.06577

n-C5 32.77856

0.62713

32.04634

2.95366

0.06040

Con los valores corregidos para la distribucin de osproductos se repite nuevamente el


procedimiento hasta que las composiciones obtenidas para la bandeja de alimentacin
sean concordantes.
Iteracin N 2
Distribucin de los productos
di

xiD

bi

xiB

C3

4.99898

0.10223

0.00102

0.00002

i-C4

14.72150

0.30105

0.27850

0.00545

n-C4

23.00966

0.47055

1.99034

0.03895

263

i-C5

3.21620

0.06577

16.78380

0.32845

n-C5

2.95366

0.06040

32.04634

0.62713

Seccin de Enriquecimiento

C3

yn+1 = 0.72067 xn + 0.02856

i-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.08409

n-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.13144

i-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01837

n-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01687

Etapa 1

Etapa 2

yi

xi

yi

xi

C3

0.10223

0.04021

C3

0.05754

0.02029

i-C4

0.30105

0.23207

i-C4

0.25133

0.17071

n-C4

0.47055

0.45655

n-C4

0.46046

0.38909

i-C5

0.06577

0.12878

i-C5

0.11118

0.18407

n-C5

0.06040

0.14239

n-C5

0.11949

0.23584

T = 165.95 F

T = 180.06 F

Etapa 3

Etapa 4

yi

xi

yi

xi

C3

0.04318

0.01403

C3

0.03867

0.01186

i-C4

0.20712

0.12797

i-C4

0.17632

0.10196

n-C4

0.41185

0.31413

n-C4

0.35782

0.25422

i-C5

0.15102

0.22079

i-C5

0.17749

0.23806

n-C5

0.18683

0.32308

n-C5

0.24970

0.39390

264

T = 191.12 F

T = 199.13 F

Seccin de Empobrecimiento

C3

xm = 0.77406 ym+1 + 0.000005

i-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00123

n-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00880

i-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.07421

n-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.14170

Etapa N+1

Etapa N

xi

yi

xi

yi

C3

0.00002

0.00008

C3

0.00007

0.00028

i-C4

0.00545

0.01233

i-C4

0.01077

0.02372

n-C4

0.03895

0.07251

n-C4

0.06493

0.11766

i-C5

0.32845

0.34354

i-C5

0.34012

0.34436

n-C5

0.62713

0.57154

n-C5

0.58410

0.51398

T = 233.97 F

T = 230.35 F

Etapa N-1

Etapa N-2

xi

yi

xi

yi

C3

0.00022

0.00086

C3

0.00067

0.00251

i-C4

0.01959

0.04164

i-C4

0.03346

0.06790

n-C4

0.09988

0.17451

n-C4

0.14388

0.23968

i-C5

0.34077

0.33017

i-C5

0.32978

0.30163

n-C5

0.53954

0.45282

n-C5

0.49221

0.38828

265

T = 225.56 F

T = 219.44 F

Etapa N-3

Etapa N-4

xi

yi

xi

yi

C3

0.00195

0.00696

C3

0.00539

0.01815

i-C4

0.05379

0.10312

i-C4

0.08105

0.14543

n-C4

0.19433

0.30506

n-C4

0.24493

0.35857

i-C5

0.30769

0.26189

i-C5

0.27693

0.21657

n-C5

0.44225

0.32297

n-C5

0.39170

0.26128

T = 212.06 F

T = 203.69 F

Etapa N-5
xi

yi

C3

0.01405

0.04434

i-C4

0.11380

0.18958

n-C4

0.28635

0.38726

i-C5

0.24185

0.17178

n-C5

0.34395

0.20704

T = 194.58 F

266

Iteracin N 3
Distribucin de los productos

di

xiD

bi

xiB

C3

4.99898

0.10223

0.00102

0.00002

i-C4

14.74246

0.30148

0.25754

0.00504

n-C4

23.16398

0.47370

1.83602

0.03593

i-C5

3.25913

0.06665

16.74087

0.32761

n-C5

2.73546

0.05594

32.26454

0.63140

267

Seccin de Enriquecimiento

C3

yn+1 = 0.72067 xn + 0.02856

i-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.08421

n-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.13232

i-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01862

n-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01563

Etapa 1

Etapa 2

yi

xi

yi

xi

C3

0.10223

0.04038

C3

0.05766

0.02045

i-C4

0.30148

0.23351

i-C4

0.25249

0.17263

n-C4

0.47370

0.46202

n-C4

0.46528

0.39201

i-C5

0.06665

0.13133

i-C5

0.11327

0.18918

n-C5

0.05594

0.13276

n-C5

0.11130

0.22173

T = 165.43 F

T = 179.30 F

Etapa 3

Etapa 4

yi

xi

yi

xi

C3

0.04340

0.01416

C3

0.03876

0.01196

i-C4

0.20862

0.12981

i-C4

0.17776

0.10346

n-C4

0.41771

0.32103

n-C4

0.36368

0.26019

i-C5

0.15496

0.22866

i-C5

0.18340

0.24808

n-C5

0.17541

0.30634

n-C5

0.23640

0.37631

T = 190.27 F

T = 198.32 F

Seccin de Empobrecimiento
268

C3

xm = 0.77406 ym+1 + 0.000005

i-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00114

n-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00812

i-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.07402

n-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.14266

Etapa N+1

Etapa N

xi

yi

xi

yi

C3

0.00002

0.00008

C3

0.00007

0.00028

i-C4

0.00504

0.01143

i-C4

0.00999

0.02210

n-C4

0.03593

0.06709

n-C4

0.06005

0.10931

i-C5

0.32761

0.34383

i-C5

0.34016

0.34629

n-C5

0.63140

0.57757

n-C5

0.58973

0.52202

T = 234.35 F

T = 230.96 F

Etapa N-1

Etapa N-2

xi

yi

xi

yi

C3

0.00022

0.00087

C3

0.00068

0.00257

i-C4

0.01825

0.03904

i-C4

0.03136

0.06419

n-C4

0.09273

0.16310

n-C4

0.13437

0.22586

i-C5

0.34207

0.33412

i-C5

0.33264

0.30757

n-C5

0.54673

0.46287

n-C5

0.50095

0.39981

TF

226.43

TF

220.58

Etapa N-3

Etapa N-4
269

xi

yi

xi

yi

C3

0.00199

0.00716

C3

0.00555

0.01886

i-C4

0.05082

0.09844

i-C4

0.07734

0.14028

n-C4

0.18295

0.29034

n-C4

0.23286

0.34484

i-C5

0.31210

0.26917

i-C5

0.28237

0.22392

n-C5

0.45214

0.33489

n-C5

0.40188

0.27210

TF

213.39

TF

205.50

Etapa N-5
xi

yi

C3

0.01460

0.04645

i-C4

0.10972

0.18451

n-C4

0.27505

0.39575

i-C5

0.24735

0.17784

n-C5

0.35328

0.21545

TF

195.72

270

Iteracin N 4
Distribucin de los productos

di

xiD

bi

xiB

C3

4.99898

0.10223

0.00102

0.00002

i-C4

14.75268

0.30169

0.24732

0.00484

n-C4

23.22734

0.47500

1.77266

0.03469

i-C5

3.25606

0.06658

16.74394

0.32767

n-C5

2.66494

0.05450

32.33506

0.63278

Seccin de Enriquecimiento

271

C3

yn+1 = 0.72067 xn + 0.02856

i-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.08427

n-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.13268

i-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01860

n-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01522

Etapa 1

Etapa 2

yi

xi

yi

xi

C3

0.10223

0.04044

C3

0.05770

0.02051

i-C4

0.30169

0.23411

i-C4

0.25299

0.17342

n-C4

0.47500

0.46423

n-C4

0.46724

0.39877

i-C5

0.06659

0.13153

i-C5

0.11339

0.19002

n-C5

0.05450

0.12969

n-C5

0,10868

0.21728

T = 165.23 F

T = 179.01 F

Etapa 3

Etapa 4

yi

xi

yi

xi

C3

0.04334

0.01420

C3

0.03879

0.01199

i-C4

0.20925

0.13055

i-C4

0.17835

0.10406

n-C4

0.42006

0.32377

n-C4

0.36601

0.26253

i-C5

0.15554

0.23031

i-C5

0.18458

0.25045

n-C5

0.17181

0.30117

n-C5

0.23227

0.37097

T = 189.96 F

T = 198.03 F

Seccin de Empobrecimiento

C3

xm = 0.77406 ym+1 + 0.000005

272

i-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00109

n-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00784

i-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.07404

n-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.14297

Etapa N+1

Etapa N

xi

yi

xi

yi

C3

0.00002

0.00008

C3

0.00007

0.00028

i-C4

0.00484

0.01099

i-C4

0.00959

0.02126

n-C4

0.03469

0.06484

n-C4

0.05803

0.10583

i-C5

0.32767

0.34438

i-C5

0.34061

0.34755

n-C5

0.63278

0.57971

n-C5

0.59170

0.52508

T = 234.51 F

T = 231.21 F

Etapa N-1

Etapa N-2

xi

yi

xi

yi

C3

0.00022

0.00087

C3

0.00068

0.00258

i-C4

0.01755

0.03765

i-C4

0.03023

0.06212

n-C4

0.08976

0.15834

n-C4

0.13040

0.22006

i-C5

0.34306

0.33626

i-C5

0.33433

0.31062

n-C5

0.54941

0.46688

n-C5

0.50436

0.40462

T = 226.81 F

T = 221.09 F

Etapa N-3
xi

Etapa N-4
yi

xi

273

yi

C3

0.00200

0.00723

C3

0.00560

0.01912

i-C4

0.04917

0.09570

i-C4

0.07517

0.13705

n-C4

0.17818

0.28417

n-C4

0.22780

0.33918

i-C5

0.31448

0.27285

i-C5

0.28524

0.22769

n-C5

0.45617

0.34005

n-C5

0.40619

0.27696

T = 214.00 F

T = 205.69 F

Etapa N-5
xi

yi

C3

0.01480

0.04728

i-C4

0.10717

0.18106

n-C4

0.27039

0.37125

i-C5

0.25029

0.18106

n-C5

0.35735

0.21935

T = 196.29 F

274

Iteracin N 5
Distribucin de los productos

di

xiD

bi

xiB

C3

4.99898

0.10223

0.00102

0.00002

i-C4

14.75727

0.30178

0.24273

0.00475

n-C4

23.25647

0.47559

1.74353

0.03412

i-C5

3.25709

0.06661

16.74291

0.32765

n-C5

2.63019

0.05379

32.36981

0.63346

Seccin de Enriquecimiento

C3

yn+1 = 0.72067 xn + 0.02856

275

i-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.08430

n-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.13285

i-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01861

n-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01503

Etapa 1

Etapa 2

yi

xi

yi

xi

C3

0.10223

0.04048

C3

0.05773

0.02054

i-C4

0.30178

0.23438

i-C4

0.25321

0.17378

n-C4

0.47559

0.46526

n-C4

0.46814

0.40006

i-C5

0.06661

0.13173

i-C5

0.11354

0.19058

n-C5

0.05379

0.12815

n-C5

0.10738

0.21504

T = 165.13 F

T = 178.88 F

Etapa 3

Etapa 4

yi

xi

yi

xi

C3

0.04336

0.01422

C3

0.03880

0.01201

i-C4

0.20953

0.13089

i-C4

0.17863

0.10435

n-C4

0.42116

0.32506

n-C4

0.36711

0.26365

i-C5

0.15595

0.23131

i-C5

0.18530

0.25180

n-C5

0.17000

0.29852

n-C5

0.23016

0.36819

TF

189.91

TF

197.89

Seccin de Empobrecimiento

C3

xm = 0.77406 ym+1 + 0.000005

i-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00107

n-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00771

276

i-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.07403

n-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.14313

Etapa N+1

Etapa N

xi

yi

xi

yi

C3

0.00002

0.00008

C3

0.00007

0.00003

i-C4

0.00475

0.01079

i-C4

0.00942

0.02090

n-C4

0.03412

0.06381

n-C4

0.05710

0.10423

i-C5

0.32765

0.34458

i-C5

0.34075

0.34806

n-C5

0.63346

0.58074

n-C5

0.59266

0.52652

T = 234.59 F

T = 231.33 F

Etapa N-1

Etapa N-2

xi

yi

xi

yi

C3

0.00023

0.00091

C3

0.00071

0.00270

i-C4

0.01724

0.03703

i-C4

0.02973

0.06119

n-C4

0.08839

0.15613

n-C4

0.12856

0.21734

i-C5

0.34345

0.33717

i-C5

0.33502

0.31192

n-C5

0.55069

0.46876

n-C5

0.50598

0.40685

T = 226.98 F

T = 221.31 F

Etapa N-3

Etapa N-4

xi

yi

C3

0.00210

0.00761

i-C4

0.04843

0.09444

xi

yi

C3

0.00590

0.02018

i-C4

0.07417

0.13547

277

n-C4

0.17594

0.28118

n-C4

0.22536

0.33619

i-C5

0.31547

0.27439

i-C5

0.28642

0.22917

n-C5

0.45806

0.34238

n-C5

0.40815

0,27899

T = 214.26 F

T = 205.92 F

Etapa N-5
xi

yi

C3

0.01563

0.04997

i-C4

0.10593

0.17911

n-C4

0.26794

0.36819

i-C5

0.25142

0.18207

n-C5

0.35908

0.22066

T = 196.38 F

278

Iteracin N 6
Distribucin de los productos

di

xiD

bi

xiB

C3

4.99898

0.10223

0.00102

0.00002

i-C4

14.75881

0.30182

0.24119

0.00472

n-C4

23.26618

0.47578

1.73382

0.03393

i-C5

3.25606

0.06658

16.74394

0.32767

n-C5

2.61997

0.05358

32.38003

0.63366

Seccin de Enriquecimiento
C3

yn+1 = 0.72067 xn + 0.02856

i-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.08431

n-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.13290

279

i-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01860

n-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01497

Etapa 1

Etapa 2

yi

xi

yi

xi

C3

0.10223

0.04049

C3

0.05774

0.02055

i-C4

0.30182

0.23448

i-C4

0.25329

0.17390

n-C4

0.47579

0.46561

n-C4

0.46845

0.40051

i-C5

0.06658

0.13172

i-C5

0.11352

0.19064

n-C5

0.05358

0.12770

n-C5

0.10700

0.21440

T = 165.10 F

T = 178.83 F

Etapa 3

Etapa 4

yi

xi

yi

xi

C3

0.04337

0.01423

C3

0.03881

0.01201

i-C4

0.20963

0.13101

i-C4

0.17872

0.10444

n-C4

0.42153

0.32549

n-C4

0.36747

0.26400

i-C5

0.15599

0.23149

i-C5

0.18543

0.25211

n-C5

0.16948

0.29778

n-C5

0.22957

0.36744

T = 189.76 F

T = 197.84 F

Seccin de Empobrecimiento

C3

xm = 0.77406 ym+1 + 0.000005

i-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00107

n-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00767

i-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.07404


280

n-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.14317

Etapa N+1

Etapa N

xi

yi

xi

yi

C3

0.00002

0.00008

C3

0.00007

0.00028

i-C4

0.00472

0.01072

i-C4

0.00936

0.02077

n-C4

0.03393

0.06346

n-C4

0.05679

0.10370

i-C5

0.32767

0.34468

i-C5

0.34084

0.34827

n-C5

0.63366

0.58106

n-C5

0.59294

0.52698

T = 234.61 F

T = 231.37 F

Etapa N-1

Etapa N-2

xi

yi

xi

yi

C3

0.00022

0.00087

C3

0.00068

0.00259

i-C4

0.01714

0.03684

i-C4

0.02958

0.06093

n-C4

0.08794

0.15540

n-C4

0.12795

0.21644

i-C5

0.34362

0.33752

i-C5

0.33530

0.31243

n-C5

0.55108

0.46937

n-C5

0.50649

0.40761

T = 227.04 F

T = 221.40 F

Etapa N-3

Etapa N-4

xi

yi

xi

yi

C3

0.00201

0.00729

C3

0.00564

0.01931

i-C4

0.04823

0.09414

i-C4

0.07394

0.13522

n-C4

0.17520

0.28026

n-C4

0.22461

0.33553

i-C5

0.31588

0.27506

i-C5

0.28695

0.22997

n-C5

0.45868

0.34325

n-C5

0.40886

0.27997

281

T = 214.37 F

T = 206.08 F

Etapa N-5
xi

yi

C3

0.01495

0.04787

i-C4

0.10573

0.17913

n-C4

0.26739

0.36823

i-C5

0.25205

0.18300

n-C5

0.35988

0.22177

T = 196.63 F

282

Iteracin N 7
Distribucin de los productos
di

xiD

bi

xiB

C3

4.99898

0.10223

0.00102

0.00002

i-C4

14.75983

0.30184

0.24017

0.00470

n-C4

23.27333

0.47594

1.72667

0.03379

i-C5

3.25453

0.06656

16.74547

0.32770

n-C5

2.61282

0.05343

32.38718

0.63380

Seccin de Enriquecimiento
C3

yn+1 = 0.72067 xn + 0.02856

i-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.08431

n-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.13294

i-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01859

n-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01492


283

Etapa 1

Etapa 2

yi

xi

yi

xi

C3

0.10223

0.04049

C3

0.05774

0.02056

i-C4

0.30184

0.23455

i-C4

0.25334

0.17398

n-C4

0.47594

0.46585

n-C4

0.46867

0.40081

i-C5

0.06656

0.13172

i-C5

0.11352

0.19071

n-C5

0.05343

0.12739

n-C5

0.10673

0.21394

T = 165.08 F

T = 178.80 F

Etapa 3

Etapa 4

yi

xi

yi

xi

C3

0.04349

0.01424

C3

0.03883

0.01203

i-C4

0.20969

0.13108

i-C4

0.17878

0.10450

n-C4

0.42179

0.32580

n-C4

0.36773

0.26427

i-C5

0.15609

0.23164

i-C5

0.18553

0.25233

n-C5

0.16910

0.29724

n-C5

0.22913

0.36687

T = 189.72 F

T = 197.78 F

Seccin de Empobrecimiento

C3

xm = 0.77406 ym+1 + 0.000005

i-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00106

n-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00763

i-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.07404

n-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.14320

284

Etapa N+1

Etapa N

xi

yi

xi

yi

C3

0.00002

0.00008

C3

0.00007

0.00028

i-C4

0.00470

0.01067

i-C4

0.00932

0.02069

n-C4

0.03379

0.06320

n-C4

0.05655

0.10328

i-C5

0.32770

0.34476

i-C5

0.34090

0.34843

n-C5

0.63380

0.58129

n-C5

0.59316

0.52732

T = 234.63 F

T = 231.40 F

Etapa N-1

Etapa N-2

xi

yi

xi

yi

C3

0.00022

0.00087

C3

0.00068

0.00258

i-C4

0.01708

0.03672

i-C4

0.02948

0.06074

n-C4

0.08757

0.15480

n-C4

0.12745

0.21570

i-C5

0.34375

0.33779

i-C5

0.33551

0.31280

n-C5

0.55138

0.46983

n-C5

0.50688

0.40818

T = 227.08 F

T = 221.46 F

Etapa N-3

Etapa N-4

xi

yi

xi

yi

C3

0.00200

0.00725

C3

0.00562

0.01925

i-C4

0.04808

0.09389

i-C4

0.07374

0.13494

n-C4

0.17459

0.27945

n-C4

0.22394

0.33476

i-C5

0.31617

0.27552

i-C5

0.28731

0.23046

n-C5

0.45916

0.34389

n-C5

0.40939

0.28059

T = 214.45 F

T = 206.17 F

285

Etapa N-5
xi

yi

C3

0.01491

0.04778

i-C4

0.10555

0.17888

n-C4

0.26675

0.36761

i-C5

0.25243

0.18344

n-C5

0.36040

0.22229

T = 196.71 F

286

Iteracin N 8
Distribucin de los productos

di

xiD

bi

xiB

C3

4.99898

0.10223

0.00102

0.00002

i-C4

14.76034

0.30185

0.23966

0.00469

n-C4

23.27640

0.47600

1.72360

0.03373

i-C5

3.25760

0.06662

16.74240

0.32764

n-C5

2.60668

0.05330

32.39332

0.63392

Seccin de Enriquecimiento
C3

yn+1 = 0.72067 xn + 0.02856

i-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.08432

n-C4

yn+1 = 0.72067 xn + 0.13296

i-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01861

n-C5

yn+1 = 0.72067 xn + 0.01488

Etapa 1

Etapa 2
287

yi

xi

C3

0.10223

0.04050

C3

i-C4

0.30185

0.23458

i-C4

0.25337

0.17404

n-C4

0.47600

0.46597

n-C4

0.46877

0.40097

i-C5

0.06662

0.13186

i-C5

0.11364

0.19096

n-C5

0.05330

0.12709

n-C5

0.10647

0.21347

T = 165.07 F

yi

xi

0.05775

0.02056

T = 178.78 F

Etapa 3

Etapa 4

yi

xi

yi

xi

C3

0.04338

0.01424

C3

0.03882

0.01202

i-C4

0.20974

0.13114

i-C4

0.17883

0.10455

n-C4

0.42193

0.32598

n-C4

0.36788

0.26443

i-C5

0.15623

0.23200

i-C5

0.18581

0.25278

n-C5

0.16872

0.29664

n-C5

0.22866

0.36622

T = 189.70 F

T = 197.78 F

Seccin de Empobrecimiento

C3

xm = 0.77406 ym+1 + 0.000005

i-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00106

n-C4

xm = 0.77406 ym+1 + 0.00762

i-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.07403

n-C5

xm = 0.77406 ym+1 + 0.14323

Etapa N+1
xi

Etapa N
yi

xi
288

yi

C3

0.00002

0.00008

C3

0.00007

0.00028

i-C4

0.00469

0.01066

i-C4

0.00931

0.02067

n-C4

0.03373

0.06310

n-C4

0.05646

0.10313

i-C5

0.32764

0.34472

i-C5

0.34086

0.34842

n-C5

0.63392

0,58144

n-C5

0.59330

0.52750

T = 234.63 F

T = 231.41 F

Etapa N-1

Etapa N-2

xi

yi

xi

yi

C3

0.00022

0.00086

C3

0.00067

0.00255

i-C4

0.01705

0.03666

i-C4

0.02943

0.06065

n-C4

0.08745

0.15461

n-C4

0.12730

0.21549

i-C5

0.34373

0.33782

i-C5

0.33552

0.31288

n-C5

0.55155

0.47005

n-C5

0.50708

0.40843

T = 227.10 F

T = 221.48 F

Etapa N-3

Etapa N-4

xi

yi

xi

yi

C3

0.00197

0.00715

C3

0.00553

0.01895

i-C4

0.04801

0.09378

i-C4

0.07365

0.13484

n-C4

0.17442

0.27925

n-C4

0.22378

0.33466

i-C5

0.31622

0.27565

i-C5

0.28740

0.23064

n-C5

0.45938

0.34417

n-C5

0.40964

0.28091

T = 214.48 F

T = 206.21 F

289

Etapa N-5
xi

yi

C3

0.01467

0.04730

i-C4

0.10543

0.17886

n-C4

0.26667

0.36776

i-C5

0.25256

0.18369

n-C5

0.36067

0.22266

T = 196.79 F

290

De los diagramas presentados se puede observar que las composiciones obtenidas para la
bandeja de alimentacin son concordantes, as como la variacin de las temperaturas; por
lo que el procedimiento se da por concluido.

BIBLIOGRAFIA

291

1. BENNET, C.O. - MYERS, J.E. Momentum, Heat and Mass Transfer. - New Helhi: Mc
Graw-Hill Book Co. , 1975
2. COSTA LOPEZ, J. CERVERA MARCH S. Curso de Ingeniera Qumica. Barcelona:
Editorial REVERT S.A., 2002
3. CHOPEY, N. - HICKS, T. Manual de Clculos de Ingeniera Qumica. - Mxico: Mc
Graw-Hill Book Co. , 1986
4. COULSON, J.M. RICHARDSON , J.F. Ingeniera Qumica Tomo II. Barcelona:
Editorial REVERT S.A., 1981
5. DEAN, J.A. (Editor). Langes Handbook of Chemistry. 12 th Edition - New York: Mc
Graw Hill Book Company , 1979
6. ERBAR, J.H. MADDOX, R.N.

Latest Score: Reflux vs Trays. Hydrocarbon

Processing & Petroleum Refinery, Vol. 40 N 5, 1961


7. FAIR, J.R. BOLLES, W.L.

Modern design of Distillations Columns. Chemical

Engineering, Vol. 75 N 9, 1968


8. FRANK, O. Shortcuts for Distillation Design. Chemical Engineering, Vol. 84 N 6,
1977
9. GEANKOPLIS, CH.

Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias.

Mxico:

C.E.C.S.A., 1982
10. HANSON, D.N. ; DUFFIN, J.H. y

SOMERVILLE, G.F. Computation of Multistage

Separation Processes. New York: Reinhold Publishing Corp. , 1962


11. HENGSTEBECK, R.J. Destilacin: Principios y Procedimientos de Diseo. - New York:
Reinhold Publishing Corp., 1961

292

12. HENLEY, E.J. - SEADER, J. D. Operaciones de Separacin por Etapas de Equilibrio


en la Ingeniera Qumica. Mxico: REVERT Ediciones S.A., 2000
13. HOLLAND, C.D. Multicomponent Distillation. Englewood Cliffs - New Jersey: Prentice
Hall, , 1968
14. HOLLAND, CH. Fundamentos y Modelos de Procesos de Separacin. Madrid: Ed.
Dossat S.A., 1981
15. HINES, A.- MADDOX, R. Mass Transfer: Fundamentals and Application. New Jersey:
Prentice Hall, 1985
16. JIMENEZ GUTIERREZ, A. Diseo de Procesos en Ingeniera Qumica. Barcelona:
Editorial REVERT S.A., 2003
17. JU CHIN CHU - GETTY, R. Y AL. Distillation Equilibrium Data. Mxico: C.E.C.S.A.,
1968
18. KESLER, M. Shortcut Program for Multicomponent Distillation. Chemical Engineering,
Vol. 88 N 9, 1981.
19. KING, C.J. Separation Processes. New York: Mc Graw-Hill Book Co., 1980
20. KISTER, H.Z. Distillation Design. New York: Mc Graw-Hill Book Co., 1990
21. LIDDLE, C.J. Improved Shortcut methods for Distillation Calculations. Chemical
Engineering, Vol. 75 N 23, 1968.
22. MARINOS KOURIS, D.S. A shortcut method for Multicomponent Distillation. Chemical
Engineering, Vol. 88 N 5, 1981
23. OCON, J. - TOJO, G.

Problemas de Ingeniera Qumica. Madrid: Editorial Aguilar,

1968
24. PAVLOV, K.F. - ROMANKOV, P.G. - NOSKOV, A.A.

Problemas y Ejemplos para el

curso de Operaciones Bsicas y Aparatos en Tecnologa Qumica. Mosc: Editorial


MIR , 1981

293

25. PERRY, R. - CHILTON, C. Chemical Engineer's Handbook. New York: Mc Graw-Hill


Book Co., 1973
26. SAWITOWSKI, H. y SMITH, W. Mtodos de Clculo en los Procesos de Transferencia
de Materia. Madrid: Editorial Alhambra S.A., 1967
27. SCHWEITZER, PH. (editor). Handbook of Separation Techniques for Chemical
Engineers. New York: Mc Graw-Hill Book Co., 1979
28. TREYBAL, R.E. Operaciones con Transferencia de Masa 3era Ed. New York: Mc
Graw-Hill Book Co., 1980
29. YAWS,

C.L.

Estimating

Recoveries

in

Multicomponent

Distillation.

Chemical

Engineering, Vol. 86 N 2, 1979


30. ZOMOSA, A.

Quick Design of Distillation Columns for Binary Mixtures. Chemical

Engineering, Vol. 90 N 2, 1983

294

APENDICE

295

Fuente: Elaboracin propia

296

Sistema metanol agua: Datos entalpa concentracin a la presin atmosfrica

T C

CL . Mw prom

Hs

HL

CLA M WA

CLB M WB

A M WA

B M WB

HV

100.0

0.00

75.44551

0.00

4347.9250

0.000

92.27580

75.44551

32442.6409

45147.1385

96.4

0.02

75.74709

-110.31

3982.3047

0.134

91.76822

75.42013

32748.4521

93.5

0.04

76.03921

-209.70

3678.1834

0.230

91.36376

75.40069

32991.2832

91.2

0.06

76.32553

-296.56

3430.4163

0.304

91.04578

75.38594

33181.7150

89.3

0.08

76.60706

-371.86

3223.3056

0.365

90.78498

75.37420

33337.6254

87.7

0.10

76.88484

-436.56

3048.6260

0.418

90.56666

75.36464

33467.9546

84.4

0.15

77.56201

-557.82

2702.1109

0.517

90.12018

75.34586

33734.0429

81.7

0.20

78.21692

-631.61

2444.6659

0.579

89.75868

75.33148

33949.1029

78.0

0.30

79.49991

-681.09

2151.4895

0.665

89.26884

75.31323

34240.0714

75.3

0.40

80.74678

-655.32

2003.6740

0.729

88.91544

75.30101

34449.7517

73.1

0.50

81.96089

-595.29

1923.3684

0.779

88.63001

75.29176

34618.9971

71.2

0.60

83.14492

-516.32

1880.7517

0.825

88.38533

75.28430

34764.0295

69.3

0.70

84.28284

-416.16

1853.5772

0.870

88.14235

75.27732

34908.0310

40799.213
5
40966.652
0
41099.845
6
41204.430
7
41290.135
9
41361.829
4
41508.332
7
41626.853
3
41787.342
5
41903.075
6
41996.530
6
42076.639
0
42156.195
7

43

44058.7233
43277.8377
42679.0802
42188.7588
41766.5158
40976.8502
40472.7600
39782.4811
39276.0923
38882.4478
38525.7873
38178.9266

67.6

0.80

85.39540

-287.76

1866.7643

0.915

87.92637

75.27151

35036.0159

66.0

0.90

86.47855

-136.54

1906.9473

0.958

87.72434

75.26641

35155.7438

65.0

0.95

86.98192

-62.76

1905.6362

0.979

87.59868

75.26341

35230.2199

64.5

1.00

87.53603

0.00

1937.1723

1.000

87.53603

75.26196

35267.3568

to = 42.37 C

HL =KJ / Kmol

HV =KJ / Kmol

Fuente: Elaboracin propia

44

42226.915
6
42293.080
9
42334.241
6
42354.766
8

37838.4858
37516.0742
37355.9004
37204.5291

Fuente: Elaboracin propia

44

Sistema benceno - tolueno: Datos entalpa concentracin a la presin atmosfrica

to = 16.0 C

HL = BTU / lb mol

HV = BTU / lb mol

T C

CL . Mwprom

Hs

HL

CLA MWA

CLB MWB

A MWA

B MWB

HV

110.60

0.000

39.99996

0.00

6811.1937

0.000

34.83342

39.99996

12420.8552

14411.1516

21222.3453

106.10

0.098

39.32777

10.87

6389.0515

0.212

34.69093

39.83155

12543.7448

14530.6488

20392.5605

102.20

0.200

38.66331

21.25

6020.2509

0.370

34.56872

39.68695

12649.1358

14632.9625

19762.9404

98.60

0.300

38.02530

28.59

5682.1886

0.500

34.45695

39.55460

12745.5400

14726.4057

19237.9913

95.20

0.397

37.41451

32.88

5366.6954

0.618

34.35231

39.43059

12835.8416

14813.7996

18765.2391

92.10

0.489

36.84369

34.63

5081.4761

0.710

34.25768

39.31836

12917.5643

14892.7733

18384.0232

89.40

0.592

36.23439

33.84

4821.1306

0.789

34.17587

39.22126

12988.2813

14961.0178

18060.4965

86.80

0.700

35.60683

29.32

4567.0568

0.853

34.09762

39.12832

13055.9848

15026.2699

17785.2613

84.80

0.803

35.02662

20.95

4358.6504

0.914

34.03779

39.05722

13107.8072

15076.1586

17545.7833

82.30

0.903

34.44895

9.88

4121.0137

0.957

33.96343

38.96881

13172.2777

15138.1524

17335.6918

81.20

0.950

34.18083

4.62

4016.0795

0.979

33.93087

38.93007

13200.5383

15165.3021

17236.2457

80.20

1.000

33.90134

0.00

3917.6394

1.000

33.90134

38.89494

13226.1742

15189.9167

17143.8136

Fuente: Elaboracin propia

45

ANEXOS

Notacin
46

Producto de fondos

bi

Flujo molar del componente i en los fondos

Destilado

di

Flujo molar del componente i en el destilado

Alimentacin

fi

Flujo molar del componente i en la alimentacin

Entalpa molar

HK

Componente pesado clave

Constante de equilibrio

Flujo molar de lquido en la seccin de enriquecimiento

Flujo molar de lquido en la seccin de empobrecimiento

Lo

Flujo molar de la corriente de reflujo

LK

Componente liviano clave

li

Flujo molar del componente i en el lquido

Nmero de etapas de equilibrio

Nmnimo

Nmero mnimo de etapas de equilibrio

Presin de vapor

PT

Presin total

Nmero de etapas en la seccin de empobrecimiento

pi

Presin parcial del componente i

Flujo neto de calor en la seccin de enriquecimiento

Flujo neto de calor en la seccin de empobrecimiento

QC

Carga calrica en el condensador

QR

Carga calrica en el recalentador

Relacin de reflujo

Rmnimo

Mnima relacin de reflujo

Factor de desercin

Temperatura

Flujo molar del vapor en la seccin de enriquecimiento

Flujo molar del vapor en la seccin de empobrecimiento

vi

Flujo molar del componente i en el vapor

47

Fraccin molar en el lquido

xB

Fraccin molar de A en el producto de fondos

xiB

Fraccin molar de i en el producto de fondos

xD

Fraccin molar de A en el destilado

xiD

Fraccin molar de i en el destilado

xF

Fraccin molar de A en la alimentacin

xiF

Fraccin molar de i en la alimentacin

xo

Fraccin molar de A en el destilado

Fraccin molar en el vapor

Volatilidad relativa

Coeficiente de actividad en fase lquida

Fraccin molar en la seccin de enriquecimiento

Fraccin molar en en la seccin de empobrecimiento

Constante de Underwood

48

CALCULO DE CONSTANTE DE EQUILIBRIO K


ln K = aT1 / T 2 + aT2 / T + aT3 . ln T + aT4 . T + aT5 . T 2 + aT6 + aP1 . ln P + aP2 / P2 + aP3 / P + aP4 . (ln P)2 + aP5 . (ln P)3
T = 460 - 760 R
aT1

P = 14.7 - 120 psia


aT2

aT3

aT4

aT5

aT6

aP1

aP2

aP3

aP4

aP5

Metano

-292860.0

0.00

0.00

0.00

0.00

8.24450

-0.89510

59.84650

0.00

0.00

0.00

Etileno

-600076.8750

0.00

0.00

0.00

0.00

7.90595

-0.84677

42.94594

0.00

0.00

0.00

Etano

-687248.2500

0.00

0.00

0.00

0.00

7.90699

-0.88600

49.02654

0.00

0.00

0.00

(a)

-923484.6875
0.00

0.00
-4630.24609

0.00
0.00

0.00
-0.00409

0.00
0.00

7.71725
15.32456

-0.87871
-0.88084

47.67624
48.14787

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00
0.00

(a)

-970688.5625
-1095349.0

0.00
402.79321

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00
0.00

7.15059
6.83885

-0.76984
-0.77212

0.00
0.00

6.90224
6.90804

0.00
0.00

0.00
0.00

(a)
(b)

-1166846.0
-1162432.0
-1126074.0

0.00
0.00
0.00

0.00
0.00
0.00

0.00
0.00014
0.00

0.00
0.00
0.00

7.72668
7.66712
7.32168

-0.92213
-0.93307
-0.86415

0.00
0.00
0.00

0.00
0.00
0.00

0.00
0.00
0.00

0.00
0.00
0.00

(a)
(b)

-1280557.0
0.00
-1227406.0

0.00
0.00
0.00

0.00
19.65479
0.00

0.00
-0.02024
0.00

0.00
0.00
0.00

7.94986
-109.11067
7.44621

-0.96455
-0.99838
-0.89063

0.00
0.00
0.00

0.00
0.00
0.00

0.00
0.00
0.00

0.00
0.00
0.00

Isopentano
(a)
(b)
n-Pentano
(a)
(b)

-1481583.0
0.00
-1435771.0
-1524891.0
-1644864.0
-1478683.0

0.00
-8974.08954
0.00
0.00
0.00
0.00

0.00
-6.13344
0.00
0.00
0.00
0.00

0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00

0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00

7.58071
58.70558
7.18972
7.33129
8.32880
6.95724

-0.93159
-1.49632
-0.87511
-0.89143
-1.17078
-0.83977

0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00

0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00

0.00
0.06708
0.00
0.00
0.00
0.00

0.00
0.00
0.00
0.00
0.00523
0.00

n-Hexano

-1778901.0

0.00

0.00

0.00

0.00

6.96783

-0.84634

0.00

0.00

0.00

0.00

Propileno

Propano

Isobutano

n-Butano

49

(a)
(b)

0.00
-1740492.0

0.00
0.00

0.00
0.00

0.04476
0.00

-2.33488E-05
0.00

-15.52781
6.67291

-1.23197
-0.80600

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00718
0.00

n-Heptano
(b)

-2013803.0
-1984315.0

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00
0.00

6.52914
6.29305

-0.79543
-0.76124

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00
-838108.3750

-7646.81641
-4686.72266

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00
0.00

12.48457
9.92379

-0.73152
-0.72922

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00
0.00

0.00
0.00

n-Nonano

-255104.0

0.00

0.00

0.00

0.00

5.69313

-0.67818

0.00

0.00

0.00

0.00

n-Decano

0.00

-9760.45703

0.00

0.00

0.00

13.80354

-0.71470

0.00

0.00

0.00

0.00

n-Octano
(b)

50

Vous aimerez peut-être aussi