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FACULDADE SALESIANA MARIA AUXILIADORA

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

Por

TAS FELICIA DE CARVALHO BANDEIRA

Destilao Multicomponente

Maca - RJ
Setembro/ 2013

FACULDADE SALESIANA MARIA AUXILIADORA


CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

Por

TAS FELICIA DE CARVALHO BANDEIRA

Destilao Multicomponente

Trabalho apresentado em cumprimento as exigncias da


disciplina OPERAES UNITRIAS II,
ministrada pelo professor JEFERSON ROSA
no curso de graduao em Engenharia Qumica
na Faculdade Salesiana Maria Auxiliadora.

Maca - RJ
Setembro/ 2013

AVALIAO DO TRABALHO ACADMICO


Aps o exame do Trabalho Acadmico, atribuo os seguintes graus:

Estrutura e Organizao do Trabalho: _____


As ideias esto comunicadas e organizadas de modo satisfatrio; o contedo
e a linguagem so satisfatrios; a estrutura gramatical (incluindo a ortografia) e a
apresentao so aceitveis.
Estratgia e Criatividade: _____
Pode usar informao exterior relevante de uma natureza formal ou informal;
identifica todos os elementos importantes do problema e mostra uma compreenso
da relao entre eles; reflete uma apropriada e sistemtica estratgia para a
resoluo do problema e mostra de uma forma clara o processo de soluo e os
resultados.
Rigor Cientfico e Correo dos Conceitos Matemticos Envolvidos: _____
Descreve e justifica os procedimentos utilizados; indica as dificuldades
encontradas, os erros cometidos e o modo como estes foram corrigidos; mostra
compreender os conceitos e princpios matemticos do problema; usa terminologia e
notao apropriada e executa completa e corretamente os algoritmos.
Avaliao Final:_____

Trabalho apresentado em cumprimento as exigncias da


disciplina OPERAES UNITRIAS II,
ministrada pelo professor JEFERSON ROSA
no curso de graduao em Engenharia Qumica
na Faculdade Salesiana Maria Auxiliadora.
Maca, 17 de setembro de 2013.

Prof. Jeferson Rosa

LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Variveis e restries para um estgio de equilbrio..................................14
Tabela 2: Variveis e restries numa cascata em contracorrente simples..............17
Tabela 3: Variveis e restries numa coluna de destilao.....................................23
Tabela 4: Composio do Exemplo 4.........................................................................31
Tabela 5: Resumo dos clculos do Exemplo 4..........................................................33

LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Variveis de um nico estgio de equilbrio..................................................8
Figura 2: Diagrama entalpia-composio para um sistema etanol-gua na presso
de 1 atm. Estados de referncia: gua lquida a 32F; etanol lquido a
32F.................................................................................................................11
Figura 3: Variveis de uma cascata de estgios de equilbrio em contracorrente.....16
Figura 4: Esquema do Exemplo 2..............................................................................18
Figura 5: Esquema tpico de uma cascata de estgios de equilbrio com refluxo nas
duas

extremidades

com

carga

sendo

inserida

num

ponto

intermedirio....................................................................................................19
Figura 6: Variveis de uma coluna de destilao com um condensador total e um
refervedor parcial.............................................................................................20
Figura 7: Variveis de um estgio de alimentao.....................................................21
Figura 8: Determinao grfica da distribuio dos componentes numa coluna de
destilao.........................................................................................................30

SUMRIO
1 INTRODUO ......................................................................................................... 7
2 SISTEMAS MULTICOMPONENTES ....................................................................... 8
2.1. Variveis independentes............................................................................9
2.2. Regra das fases........................................................................................10
2.3. Estgio de equilbrio.................................................................................12
2.4. Variveis numa cascata de estgios em equilbrio...................................16
2.5. Variveis numa cascata em contracorrente, com refluxo.........................19
3 DESTILAO MULTICOMPONENTE ................................................................... 25
3.1. Variveis independentes..........................................................................26
3.2. Componentes-chave.................................................................................27
3.3. Estgios mnimos......................................................................................28
3.4. Distribuio dos componentes..................................................................29
3.5. Clculos estgio a estgio........................................................................33
3.6. Variveis de operao..............................................................................36
3.7. Produtos de topo e de cauda de composies desconhecidas................37
3.8. Mtodo Thiele-Geddes.............................................................................38
3.9. Mtodo de convergncia .......................................................................44
4 CONCLUSO ........................................................................................................ 48
5 BIBLIOGRAFIA ...................................................................................................... 48

1. INTRODUO
Os processos qumicos industriais normalmente requerem a separao de
uma mistura contendo vrios componentes. As misturas multicomponentes so
separadas mediante diversas operaes em estgios.
Nas aulas anteriores foram aplicados os conceitos de equilbrio de fases para
a separao de compostos binrios. Embora os mesmos princpios sejam aplicados
para a separao de compostos multicomponentes, os mtodos de clculo so mais
complicados, pois os componentes adicionais requerem o ajuste de maior nmero
de variveis intensivas.
Embora as misturas multicomponentes possam ser separadas por qualquer
uma das diversas operaes de transferncia de massa, as mais utilizadas so a
absoro e a destilao. Neste trabalho sero abordados os conceitos da destilao
multicomponente.
Os clculos exatos sobre os sistemas multicomponentes so bastante
complexos, envolvendo frequentemente diversos procedimentos de tentativas interrelacionados. Antes do advento do computador, eram feitas muitas hipteses
simplificadoras e desenvolveram-se mtodos aproximados, de modo a ser possvel a
estimativa do nmero de estgios e das taxas de refluxo necessrias para uma
determinada separao multicomponente.
Os

computadores

permitiram

clculos

rigorosos,

estgio

estgio,

envolvendo iteraes sucessivas at que se tivesse uma resposta correta. Dessa


forma, muitos dos mtodos aproximados e simplificados no so mais necessrios.
Contudo, alguns mtodos aproximados, que ainda so teis para os clculos
preliminares, sero apresentados neste trabalho. Sero apresentadas tambm a
regra das fases para uma anlise das operaes de sistemas multicomponentes em
vrios estgios, alm de dois mtodos importantes para o clculo estgio a estgio
para a destilao multicomponente.

2. SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Nas aulas anteriores foram estudadas as operaes unitrias para a
separao de compostos binrios, onde fixaram-se, antes dos clculos, algumas
variveis para a determinao das caractersticas restantes do sistema.
Por exemplo, numa extrao em fase lquida, em contracorrente simples,
operando em uma temperatura conhecida, comumente so especificadas as vazes
e as composies de carga de alimentao (L0, x0a) e do solvente (VN+1, yN+1,a),
juntamente com a recuperao percentual de um dado componente no extrato.

Figura 1: Variveis de um nico estgio de equilbrio.

Com essas cinco variveis independentes especificadas, o nmero de


estgios de equilbrio necessrios para a separao pode ser calculado. Na
verdade, a especificao de quaisquer cinco, dentre estas seis variveis, possibilita
determinar a varivel restante.
Se a carga dessa extrao tiver trs componentes uma nova varivel aparece
(ou x0b ou x0c) e o total de variveis fica em sete, seis das quais precisam ser
determinadas para que se possa calcular a stima.
Anlises semelhantes a essas devem ser feitas para determinar o nmero de
estgios necessrios, ou a recuperao atingida numa destilao ou em qualquer
outra operao multiestgio.

No caso de misturas binrias, o nmero de variveis que devem ser


especificadas quase evidente, e o problema merece pouca ateno. No entanto,
com misturas multicompostas necessrio efetuar uma anlise cuidadosa a fim de
determinar quantas e quais so as variveis independentes que devem ser fixadas
para que se possa definir completamente o sistema.

2.1.

Variveis Independentes

Uma varivel independente qualquer coordenada do sistema que pode ser


alterada pela ao direta do operador.
Por exemplo, num cilindro fechado, provido de um pisto mvel, contendo um
gs ideal, onde a temperatura, a presso e o volume podem ser modificados. A
temperatura pode ser elevada mediante ao aquecimento do cilindro. O volume pode
ser diminudo pelo abaixamento do pisto, e essa operao tende a elevar a
presso, simultaneamente.
Essa trs coordenadas, no entanto, no so totalmente independentes entre
si. Existe uma relao restritiva entre elas, que na sua forma mais simples pode ser
definida como a Lei dos Gases Ideais: PV = nRT.
Para o sistema do cilindro, n constante, de modo que se fixando duas
dentre as trs coordenadas (P, V, T), a terceira fica automaticamente determinada.
Dessa forma, somente duas, entre as trs, so coordenadas independentes, uma
vez que se determinando duas delas no possvel variar a terceira.
Neste exemplo simples, o nmero de variveis independentes que devem ser
fixadas para definir o sistema bastante bvio. Contudo, em sistemas mais
complicados, com vrias correntes e vrias fases, como o caso de uma coluna de
destilao, o nmero de variveis independentes est longe de ser bvio.
Para tanto, deve-se utilizar a regra das fases, juntamente com balanos de
massa e de energia, para analisar sistemas complicados em operaes de estgios
e para se determinar quantas variveis independentes devem ser fixadas para se
definir o sistema.

2.2.

Regra das Fases

A regra das fases uma relao deduzida da termodinmica e utilizada para


determinar o nmero de variveis intensivas que, num equilbrio qumico, podem ser
modificadas independentemente umas das outras. A regra das fases pode ser
aplicada ao equilbrio qumico e ao equilbrio de fases.
As operaes em estgios realizam-se ou com fases nicas ou com o
equilbrio entre duas fases, de modo que a regra das fases pode ser usada para
determinar as relaes entre as variveis intensivas das correntes fluidas. Alm
disso, os balanos de massa e de energia podem ser utilizados para determinar as
relaes entre as variveis extensivas do sistema.
Uma varivel intensiva no depende da massa total da fase (ou, no caso de
sistemas em escoamento, no depende da vazo da fase). Nas operaes em
estgios, a temperatura, a presso e a composio so variveis intensivas que so
de grande interesse. Outra varivel importante a entalpia por mol (ou por
quilograma) de uma dada fase.
Pela regra das fases,

F = C + 2 P,

onde,
F

nmero

de

variveis

intensivas

que

podem

ser

alteradas

independentemente;
C = nmero de componentes do sistema;
P = nmero de fases do sistema,

para uma mistura monofsica com C componentes,

F = C + 2 1 = C + 1,

de modo que so necessrias C + 1 variveis intensivas para definir o estado do


sistema. Com as composies expressas em fraes molares ou em fraes

10

mssicas, devem ser fixadas C + 1 composies, mais duas entre as trs


coordenadas restantes (T, P, h).
Como exemplo temos um sistema cuja presso est fixa pelo equilbrio vaporlquido, de forma que a especificao de uma nica composio e das duas
variveis intensivas de estado, P e T, define o sistema na regio monofsica.
Por outro lado, numa regio bifsica, para um sistema com dois
componentes, F = 2 2 + 2 = 2, e por isso so apenas duas as variveis a se
especificar.

Figura 2: Diagrama entalpia-composio para um sistema etanol-gua na presso


de 1 atm. Estados de referncia: gua lquida a 32F; etanol lquido a 32F.

11

Sendo a presso fixa, a determinao da temperatura define imediatamente o


estado do sistema e estabelece os valores das entalpias e composies relativas
das duas fases. Geralmente, em misturas bifsicas encontradas nas operaes por
estgios, F = C.
Falando de maneira estrita, a entalpia no uma varivel independente, pois
no h maneira fsica de estabelecer diretamente o valor da entalpia. Usualmente, a
temperatura, a presso e a composio podem ser fixadas de forma direta, e dessa
forma fica fixada tambm a entalpia. Entretanto, muitas vezes conveniente
considerar a entalpia como uma varivel independente manipulvel diretamente.
Deve-se reforar que a regra das fases aplica-se somente a variveis
intensivas. As variveis extensivas, como as taxas de escoamento e de adio de
calor, ficam restritas pelos balanos apropriados de massa e energia.

2.3.

Estgio de Equilbrio

O mtodo para determinar o nmero de variveis independentes numa


operao em estgios est baseado nos balanos de massa, nos balanos de
energia e nas relaes de equilbrio de fases, descritas pela regra das fases. Estas
trs relaes podem ser aplicadas para um nico estgio de equilbrio (Figura 1).
As duas correntes que entram no estgio, e as duas que saem, tm uma
composio e uma entalpia caractersticas, associadas a cada uma delas. Alm
disso, possvel que tenha ocorrido a adio ou a remoo de calor ao estgio. Se
qn tem um valor positivo, h adio de calor; se qn tem um valor negativo, h
remoo de calor.
As duas corrente afluentes no esto em equilbrio, de modo que devem ser
consideradas separadamente. A aplicao da regra das fases a uma nica fase Ln
mostra que existem C + 1 variveis independentes possveis associadas a Ln. Uma
anlise semelhante mostra que so C + 1 as variveis independentes de Vn+1.
As duas correntes efluentes (Ln e Vn) esto em equilbrio e, portanto, podem
ser consideradas em conjunto. Para essas correntes combinadas, P = 2, ento F = C
e C so as variveis intensivas independentes associadas mistura em equilbrio

12

que sai do estgio. O nmero total de variveis intensivas que efluem do estgio, ou
que a ele afluem, ento (C + 1) + (C + 1) + C = 3C + 2.
Para este estgio podem-se listar muitas variveis extensivas. As vazes das
quatro correntes, afluentes e efluentes (Ln-1, Vn-1, Ln, Vn) e a taxa de adio de calor
(qn), por exemplo, contribuem com cinco variveis extensivas, que se adicionam s
intensivas para totalizar 3C + 7 variveis.
Existem no sistema algumas restries, e essas restries reduzem o nmero
de variveis que podem ser fixadas independentemente.
Um balano de massa em torno do estgio leva a C balanos de massa para
os componentes, mais um balano de massa total. Contudo o balano de massa
total igual soma dos balanos de massa de todos os componentes, de modo que
s existem C balanos de massa independentes. Os balanos de massa
independentes colocam C restries sobre a fixao arbitrria das 3C + 7 variveis.
Ou seja, no possvel fixar de forma arbitrria todas as composies afluentes e
efluentes sem levar em conta o balano da conservao de massa que deve ser
feito para cada componente.
Em torno de cada estgio pode-se escrever o balano de entalpia:

Ln-1hn-1 + Vn+1Hn+1 + qn = Lnhn VnHn,


e esta formula adiciona mais uma restrio. O nmero de variveis independentes
que devem ser fixadas para determinar de forma completa a operao do estgio de
equilbrio igual ao nmero total de variveis independentes menos as restries
impostas ao estgio pelos balanos de massa e energia.
A anlise de um estgio de equilbrio, utilizando a regra das fases juntamente
com os balanos de conservao de massa e energia, mostra que so 2C + 6 as
variveis que devem ser fixadas para que se defina de forma completa a operao
em um estgio.

13

Variveis independentes

Variveis intensivas associadas s correntes fluidas

Variveis extensivas associadas s vazes de massa e energia,

3C + 2
4

afluentes e efluentes ao estgio


Vnculos restritivos

Balanos de massa

-C

Balanos de energia (entalpia)

-1

Total de variveis que devem ser fixadas para definir o sistema:


3C + 2 + 4 + 1 C 1

2C + 6

Tabela 1: Variveis e restries para um estgio de equilbrio.

A escolha dessas 2C + 6 variveis arbitrria, mas certas variveis so mais


comumente escolhidas. Depois de se fixar a presso, as composies, as vazes e
as temperaturas (ou entalpias) das quatro correntes so tambm especificadas,
juntamente com a taxa de adio de calor.
Quando qualquer componente no aparece numa determinada corrente, a
sua frao igualada a zero. Muitas vezes especificam-se as composies
completas, as entalpias e as vazes das duas correntes afluentes, juntamente com a
presso P e a adio de calor qn. Neste caso as variveis fixadas so: 2(C + 2) + 1 +
1 = 2C + 6, e o sistema fica perfeitamente determinado.
No possvel, ento, fixar arbitrariamente outra varivel (como temperatura
ou as composies das correntes efluentes). Caso uma outra varivel seja fixada
possvel que o conjunto de valores formado apresente uma contradio interna.

Exemplo 1: Determinar, em cada um dos casos a seguir, se o nmero de


variveis que foram fixadas suficiente para determinar cada sistema de maneira
completa.
a) Estgio numa coluna de destilao.
Dados:

Ln: xa = 0,60; xb = 0,10; xc = 0,30

14

Vn+1: ya = 0,75; yb = 0,05; yc = 0,20


Ln-1: xa = 0,50; xb = 0,15; xc = 0,35
Vn: ya = 0,68; yb = 0,10; yc = 0,22
b) Estgio numa cascata de extrao em fase lquida.
Dados:

Ln-1: xa = 0,60; xb = 0,40; Ln-1 = 1000 kg/h


Vn+1: yc = 1,00; Vn+1 = 2000 kg/h
c) Estgio numa destilao de etanol e gua.

Vapor afluente:
100 moles: 25% de etanol; 75% de gua
Vapor efluente:
100 moles: 30% de etanol; 70% de gua
Lquido afluente:
80 moles: 20% de etanol; 80% de gua
Temperatura = 90C para todas as correntes
Presso: 1,0 atm para todas as correntes

Resoluo:

a) Para um sistema com trs componentes, o nmero de variveis


independentes para definir o sistema ser: 2C + 6 = 12. Das doze
fraes mssicas fornecidas apenas oito so independentes (duas
para cada corrente). Dessa forma so necessrias mais quatro
variveis. Usualmente seriam utilizadas a temperatura e a presso no
estgio (para fixar as relaes de equilbrio), alm das vazes
afluentes e efluentes.
b) Este sistema contm trs componentes, mas nem todos aparecem nas
correntes afluentes. Portanto, cada corrente tem C 1 = 2 variveis

15

independentes. Para esse sistema seriam necessrias 12 variveis (2C


+ 6 = 12). As quatro composies e as duas vazes representam
apenas seis variveis fixadas. Alm disso, necessrio saber as
presses e as temperaturas das quatro correntes, para se saber as
outras seis variveis adicionais. As presses e as temperaturas das
correntes efluentes devem ser iguais, visto que as duas esto em
equilbrio.
c) Foram dadas doze variveis e devem ser especificadas apenas dez
(2C + 6 = 10). Portanto, esse sistema conforme est definido, no pode
estar em equilbrio. A especificao de duas variveis (como a vazo e
a composio Vn+1) incompatvel com o resto e deve ser
abandonada.

2.4.

Variveis numa cascata de estgios em equilbrio

Em muitos casos de extrao utiliza-se uma cascata de estgios de equilbrio


em contracorrente simples, sem refluxo. Na destilao, a seo de retificao e a de
esgotamento

podem

ser

consideradas

como

cascatas

em

contracorrente,

separadas, que s se acoplam no estgio de carga.


Cada estgio de equilbrio na cascata tem, associados a ele, 2C + 6 variveis
independentes que devem ser especificadas. Portanto, para os N estgios na
cascata, o total de variveis ser N(2C + 6). Alm disso, o nmero de estgios N
uma varivel independente, portanto, o nmero total de variveis associadas
cascata ser N(2C + 6) + 1.

Figura 3: Variveis de uma cascata de estgios de equilbrio em contracorrente.

16

Alm dos vnculos restritivos que existem em cada estgio, aparecem


diversas restries novas quando os estgios esto ligados em srie.
As concentraes das duas correntes que efluem de um estgio so as
mesmas que afluem no estgio adjacente. Cada corrente que flui entre os estgios
tem C + 2 variveis associadas. Como existem 2(N 1) correntes fluindo entre N
estgios, existem 2(N 1)(C + 2) vnculos impostos cascata. Estes vnculos
restritivos, subtrados do total das variveis, corrigem a contagem inicial das
variveis da contagem dupla das variveis das correntes que fluam entre os
estgios.

Variveis independentes

Variveis a serem fixadas para os N estgios (2C + 6) para cada


estgio

Nmero total de estgios (uma nica varivel)

N(2C + 6)
1

Vnculos restritivos

Restries adicionais em virtude do escoamento entre os


estgios [(C + 2) restries para cada uma das 2(N 1)

- 2(N 1)(C + 2)

correntes que fluem entre os estgios

Total de variveis que devem ser fixadas para definir o sistema:


N(2C + 6) + 1 2(N 1)(C + 2)

2C + 2N + 5

Tabela 2: Variveis e restries numa cascata em contracorrente simples.

A escolha das 2C + 2N + 5 variveis a serem determinadas arbitrria, mas


usualmente so fixadas algumas delas, na base dos interesses do projeto do
equipamento.
Por exemplo, a presso e a adio de calor, em cada estgio, so
frequentemente determinadas, o que leva a duas variveis fixas por estgio e a um
total de 2N para a cascata toda. Se a temperatura (ou entalpia), a presso, as
composies e as vazes das duas correntes de carga tambm forem fixadas, ficam
determinadas 2(C + 2) variveis extras. Subtraindo esses dois grupos de variveis

17

fixas do total que deve ser determinado, temos que restar apenas uma varivel a
ser determinada arbitrariamente.

2C + 2N + 5 2N 2(C + 2) = 1

Normalmente, esta varivel restante ou o nmero de estgios, ou a


recuperao desejada do produto, ou a concentrao do produto desejado em Ln ou
V1.
Deve-se atentar para no incluir os balanos globais de massa e de energia
em torno de toda a cascata como dois vnculos restritivos adicionais. Pois, no total
de N balanos de massa e de N balanos de entalpia, resultantes dos balanos em
torno de cada estgio, j esto includas nas restries.

Exemplo 2: Uma coluna de absoro, equivalente a dez estgios de


equilbrio, utilizada para separar uma mistura com 20% de metano, 30% de etano
e 50% de propano, base molar, mediante um leo hidrocarbnico no-voltil, que
opera como absorvente. A concentrao do metano no gs efluente 80%. A
temperatura de cada estgio de 60F e as correntes L e VN+1 esto a 60F. Esses
dados so suficientes para definir o sistema?

Resoluo:

Figura 4: Esquema do Exemplo 2.

18

A Figura 4 mostra os dados que foram especificados, com o metano indicado


por a, o etano por b, o propano por c e o leo por d. O nmero total de variveis
fixadas de 21 (8 composies, 12 temperaturas e o nmero de estgios). Para
determinar completamente o sistema so necessrias 2C + 2N + 5 = 2(4) + 2(10) + 5
= 33 variveis. Dessa forma, esse sistema no est completamente determinado e,
com os dados fornecidos, no possvel calcular as coordenadas faltantes, sendo
necessrias mais doze informaes sobre outras coordenadas.

2.5.

Variveis numa cascata em contracorrente, com refluxo

A adio de refluxo nas duas extremidades de uma cascata e a adio da


carga num ponto intermedirio faz com que o sistema necessite de novas variveis e
tenha novas restries.

Figura 5: Esquema tpico de uma cascata de estgios de equilbrio com refluxo nas
duas extremidades e com a carga sendo inserida num ponto intermedirio.
19

A anlise a seguir aplicar-se- ao caso tpico da destilao e, por isso, ser


desenvolvida utilizando conceitos baseados na coluna que aparece na Figura 6.

Figura 6: Variveis de uma coluna de destilao com um condensador total e um


refervedor parcial.

Essa coluna pode ser dividida em uma cascata em contracorrente, com N


estgios na seo de retificao, com M estgios na seo de esgotamento, um
estgio na carga, um condensador total e um refervedor parcial.

20

A seo de retificao uma cascata em contracorrente simples e, por isso,


tem o total de variveis igual a 2C + 2N + 5, que devem ser todas fixadas.
Analogamente, a seo de esgotamento tem 2C + 2M + 5 variveis a serem fixadas.
O estgio de carga deve ser analisado para determinar o nmero de variveis
a serem determinadas. Este estgio diferente de um estgio de equilbrio por ter
uma corrente adicional que lhe afluente.

Figura 7: Variveis de um estgio de alimentao.

O estgio de carga pode ser imaginado como constitudo por um misturador


(onde F e LF-1 se misturam) e um estgio de equilbrio. A anlise do misturador
mostra que existem trs correntes monofsicas afluentes ou efluentes a ele, o que
constitui um total de 3(C + 2) variveis, e pode haver transferncia de calor, o que
contribui com mais uma varivel adicional. As restries incluem C balanos de
massa e um balano de entalpia, de modo que o nmero de variveis independentes
que deve ser fixado :

3(C + 2) + 1 (C + 1) = 2C + 6

O estgio de equilbrio tambm possui 2C + 6 variveis especificveis. Uma


vez que h uma corrente afluente ao estgio, proveniente do misturador, preciso

21

subtrair do total de variveis (C + 2), pois essas j foram contadas. O nmero final
de variveis independentes necessrias para definir o estgio de carga , ento:

(2C + 6) + (2C + 6) (C + 2) = 3C + 10

O condensador total tem uma corrente afluente e outra efluente, o que leva a
um total de 2(C + 2) variveis. Tambm h uma corrente de adio de calor qc, que
neste caso tem valor negativo. As restries incluem C balanos de massa, um
balano de entalpia mais uma outra restrio, pois o calor removido realmente inclui
no apenas a perda trmica atravs do isolamento do condensador, mas tambm o
calor latente de vaporizao do vapor que se condensa. O nmero de variveis
independentes que se podem especificar , ento:

2(C + 2) + 1 (C + 2) = C + 3

Imediatamente depois do condensador h o divisor de refluxo do destilado, no


qual entra uma corrente e do qual saem duas outras, somando um total de 3(C + 2)
variveis. No h troca trmica. As restries so os C balanos de massa e um
balano de entalpia. Outras restries aparecem em virtude das composies, as
presses e as temperaturas das duas correntes produto serem idnticas. Com isso
tem-se mais C + 1 restries. Uma restrio final decorre de a presso do sistema
ser igual presso da carga. O nmero de variveis independentes especificveis ,
ento:

3(C + 2) C 1 (C + 1) 1 = C + 3

O condensador total e o divisor de corrente podem ser combinados num


condensador total com refluxo. Por haver uma corrente fluindo entre o condensador
e o divisor, o nmero de variveis independentes ser:

(C + 3) + (C + 3) (C + 2) = C + 4

22

Num refervedor parcial, uma corrente monofsica afluente e tem C + 2


variveis, e as duas correntes efluentes contribuem com um total de C + 2 variveis,
pois esto em equilbrio. Uma varivel adicional o calor aduzido qs. As restries
so os C balanos de massa e um balano de entalpia. O nmero de variveis
independentes ser, ento:

(C + 2) + (C + 2) + 1 (C + 1) = C + 4

Reunindo todas as variveis pertinentes a todas as partes da coluna,


subtraindo do total as restries adicionais, impostas pelas correntes que fluem entre
as vrias unidades (L0, Vn=1, LN, VF, LF, Vm=1, LM e VS, considerando-se o divisor de
corrente do condensador como uma unidade, totalizando 8(C + 2) restries
adicionais), tem-se que o nmero total de variveis independentes ser:

2(M + N) + C + 12

Variveis independentes

Seo de retificao

2N + 2C + 5

Seo de esgotamento

2M + 2C + 5

Estgio de carga

Condensador com refluxo

C+4

Refervedor parcial

C+4

3C + 10

Restries (adicionais)

Oito correntes intermedirias

Total de variveis que devem ser fixadas para definir o sistema:

-8(C + 2)

2(M + N) + C + 12

Tabela 3: Variveis e restries numa coluna de destilao.

A escolha de variveis para determinar o sistema governada pelo projeto do


equipamento e pelas informaes sobre o processo, conforme se observa no
exemplo seguinte.

23

Exemplo 3: Numa coluna de destilao, termicamente isolada e equivalente a


20 estgios de equilbrio, injetam-se 100 moles por hora de uma mistura com 30%
de benzeno, 50% de tolueno e 20% de o-xileno, em base molar, a 1,0 atm e 70F. A
coluna equipada com um condensador total e um refervedor parcial. Deseja-se
produzir um destilado com uma composio de 95% molares de benzeno. A coluna
opera sob presso de 1 atm. Quais as variveis que podem ser manipuladas para se
conseguir a composio desejada no destilado?

Resoluo: Antes de se selecionar quaisquer variveis para serem


ajustadas, preciso determinar quantas so as variveis independentes que devem
ser especificadas para que o sistema seja perfeitamente definido. Com os dados
explcitos, M + N = 20 1 = 19 e C = 3, de modo a quantidade de variveis que
devem ser fixadas ser 2(19) + 3 + 12 = 53. Algumas coordenadas j esto fixas:

A coluna isolada fixa 21 quantidades de calor q como sendo nulas (so os q


nos 20 estgios mais o misturador no estgio de alimentao);

A presso nos 20 estgios, no misturador do estgio de carga, no refervedor


e no condensador 1 atm, de modo que mais 23 variveis esto fixas;

A vazo, a composio, a temperatura e a presso da carga de alimentao


monofsica fixam mais 5 coordenadas;

O nmero total de estgios (N = 20) fixa mais 1 coordenada;

Portanto um total de 50 variveis esto pr-fixadas, faltando somente trs


para serem determinadas.

Escolhe-se, em geral, a recuperao desejada de benzeno no destilado,


juntamente com a frao molar do benzeno no destilado. Estas duas coordenadas
fixam realmente D e tambm B e xBb em virtude do balano de massa global. O prato
de carga localizado, em geral, de modo que o lquido no prato tenha,
aproximadamente, a mesma composio que a carga, e isto fixa uma varivel
adicional. Agora suficiente o nmero de coordenadas que esto especificadas e as
outras variveis (carga trmica do condensador, razo de refluxo, etc.) podem ser
calculadas.

24

A prtica do projeto de colunas de destilao de sistemas multicomponentes


mostra que existem muitas outras limitaes, alm daquelas j discutidas, na
escolha e especificao das coordenadas do sistema. At aqui foram consideradas
somente as limitaes impostas pelo equilbrio de fases, pelos balanos de massa e
energia.
No projeto de equipamento surgem consideraes de ordem prtica (como
temperatura e disponibilidade econmica de gua de refrigerao, a capacidade das
bombas de refluxo, as dimenses das colunas j montadas, etc.) que limitam ainda
mais a escolha dos valores possveis para as variveis.

3. DESTILAO MULTICOMPONENTE
A destilao multicomponente est baseada nos mesmos princpios do
equilbrio de fase que uma destilao binria. O projeto ou a anlise de uma torre de
destilao multicomponente utiliza relaes de equilbrio e balanos de massa e
entalpia. Para desprezar os balanos de entalpia frequentemente utiliza-se a
hiptese de ser constante a vazo molar interna. Essa hiptese suficientemente
correta para a maioria das aplicaes da teoria destilao do petrleo.
Numa destilao binria, a especificao da presso e da concentrao de
um componente em uma das fases suficiente para definir o equilbrio de fases,
pois:
F=C+2P=2+22=2
Contudo, a situao mais complicada para uma destilao multicomponente, na
qual F = C, de modo que devem fixar-se C variveis para definir o equilbrio do
sistema.
A concentrao de equilbrio do vapor de um componente depende no
apenas de sua concentrao no lquido e da presso, mas tambm da concentrao
de todos os outros componentes no lquido. Dessa forma necessrio dispor de
dados sobre as relaes de equilbrio de um componente em funo das variaes
de composio de todos os outros componentes.

25

Essa exigncia acarreta uma enorme quantidade de dados. Por isso, sempre
que possvel, fazem-se hipteses simplificadoras. Quando os componentes tm uma
estrutura qumica semelhante (como os hidrocarbonetos do petrleo), possvel
admitir uma relao como a da Lei de Raoult ou de Henry. Esta hiptese relaciona a
composio de vapor de um determinado componente com a sua concentrao na
fase lquida, mediante a uma constante que no depende das espcies ou das
quantidades dos outros componentes presentes.

3.1.

Variveis independentes

Das 2(M + N) + C + 12 variveis que devem ser fixadas para definir uma
coluna de destilao, em geral escolhem-se as seguintes:

Estgio de carga (presso e adio de calor no misturador e no


estgio de equilbrio) 4 variveis;

Estgios de equilbrio (presso e adio de calor em cada um) 2(M +


N) variveis;

Condensador (presso) 1 varivel;

Refervedor (presso) 1 varivel;

Carga (composio, presso, temperatura) (C + 2) variveis.

Assim ficam restando apenas quatro variveis para serem fixadas,


independente do nmero de componentes presentes.
Numa destilao binria, a especificao da composio e da recuperao de
um componente numa extremidade de uma coluna, a razo de refluxo e a
localizao do estgio de carga definem completamente o sistema. Na destilao
multicomponente, as mesmas especificaes tambm definem o sistema, as
composies completas, em cada extremidade da coluna, no so conhecidas.
Para que se faam os clculos estgio a estgio, a fim de determinar o
nmero necessrio de estgios, para uma dada recuperao, necessrio admitir
uma hiptese sobre as composies completas do destilado e do produto de cauda
e depois fazer os clculos, estgio a estgio, no sentido da carga.

26

Quando as composies determinadas pelos clculos no estgio da carga, a


partir de cada extremidade, no coincidem, necessrio fazer uma nova hiptese
sobre as composies da cauda e do destilado e repetir todos os clculos.
Este tratamento, com base em tentativas, encorajou o desenvolvimento de
muitos mtodos resumidos e aproximados. Porm, com o desenvolvimento dos
computadores, o procedimento mais rigoroso, com base nas tentativas, se tornou
vivel e aplicado amplamente, nos dias de hoje, com as modificaes que o fazem
apropriado aos clculos em computador.
Para exemplificar o que foi exposto, se uma coluna de destilao existente for
utilizada para fazer a separao de uma nova carga, quatro entre as variveis
especificadas so diferentes das anteriores. O nmero de estgios, porm,
definido. A determinao da razo de refluxo, da localizao da carga e da
concentrao de um s componente em qualquer das extremidades, define o
sistema. O procedimento de clculo, contudo, o das tentativas.
As composies no podem ser conhecidas enquanto as temperaturas nos
estgios no forem conhecidas. No entanto, a temperatura de cada estgio depende
das composies das fases no estgio.
Num mtodo proposto inicialmente por Thiele e Geddes, admite-se um perfil
de temperatura. As composies dos produtos de topo e de cauda so estimadas,
mediante mtodos aproximados, e os clculos de estgio a estgio so feitos a partir
de cada extremidade, no sentido do estgio de carga. Quando as composies que
se calculam para o estgio de carga no coincidem, ajustam-se as composies
terminais e repete-se o clculo. Finalmente, quando as composies de carga
coincidem, o perfil hipottico de temperatura deve ser verificado e fazem-se outros
ajustes. Este mtodo de mltiplas tentativas foi sistematizado por Hummel.

3.2.

Componentes-chave

Numa mistura multicomponente fracionada em duas partes numa coluna,


com uma nica corrente de carga, uma corrente de produto destilado e outra de
produto de cauda. O produto de cauda contm os constituintes mais pesados
(menos volteis), contidos na carga. O produto de topo contm os componentes

27

mais leves (mais volteis). Os componentes com volatilidade intermediria


aparecem no topo e na cauda, em fraes considerveis.
Usualmente, as exigncias do processo, ou o objetivo da operao, levam
especificao

da

separao

entre

dois

dos

componentes

de

volatilidade

intermediria. Por exemplo, a frao da gasolina no petrleo cru composta por


vrios hidrocarbonetos, com volatilidades diferentes. Para refinar a gasolina bruta
necessrio remover os componentes muito volteis numa coluna de destilao.
Geralmente, removem-se o propano e os constituintes mais leves que ele (que
devem sair no destilado), retendo-se o butano e os componentes mais pesados que
ele (que constituem o produto de cauda).
Os dois componentes entre os quais se define a separao so chamados
componentes-chave, ou simplesmente as chaves da destilao. O componente mais
voltil a chave leve, enquanto que o menos voltil a chave pesada.
Os componentes muito volteis tm concentrao extremamente baixa no
produto de cauda, enquanto que os componentes pouco volteis tm concentrao
extremamente reduzida no destilado. Estes componentes so caracterizados como
componentes no distribudos. Por outro lado, as chaves e outros componentes com
volatilidade intermediria esto distribudos em proporo significativa entre o
destilado e o produto de cauda.
Em

alguns

procedimentos

de

clculo,

admite-se

serem

nulas

as

concentraes dos componentes no distribudos nas extremidades das colunas.


Outros processos, particularmente os mtodos com base em computador, admitemse composies definidas, embora muito pequenas.

3.3.

Estgios mnimos

O nmero mnimo de estgios a refluxo total pode ser estimado pela equao
de Fensk.

28

onde i e j so quaisquer dos dois componentes (por exemplo, i = componente-chave


leve e j = componente-chave pesado) e o parmetro ij um valor mdio de ,
determinado na mdia das temperaturas do topo e da cauda.

3.4.

Distribuio dos componentes

A distribuio dos componentes entre o destilado e o produto de cauda s


pode ser determinada mediante clculos rigorosos de estgio a estgio. Como as
estimativas de composio so necessrias como primeiro passo em alguns
procedimentos rigorosos, existem muitos mtodos de aproximao.
Um mtodo para estimar a distribuio dos componentes est baseado na
equao de Fensk. A equao exata somente quando a volatilidade relativa
constante e o refluxo total.
Na prtica, varia com a temperatura ao longo da coluna, mas a variao
frequentemente pequena e, quando necessrio, no h inconveniente em se
utilizar um valor mdio. Para qualquer componente i, a equao de Fensk pode ser
escrita tomando como base qualquer outro componente j:

A volatilidade relativa de todos os componentes pode ser requerida, para se


ter maior comodidade, ao componente pesado. Geralmente as distribuies das
chaves leves e pesadas so especificadas, de modo que a equao acima pode ser
reescrita para a chave pesada ou para qualquer outro componente:

Muitas vezes a estimativa inicial do nmero de moles, em lugar da frao


molar, o parmetro disponvel. Assim, a equao acima tambm pode ser reescrita
na forma equivalente:

29

Esta a equao de uma reta em coordenadas log-log, determinada pelos


dois pontos definidos pelas chaves leve e pesada. Com esse grfico e com os
balanos de massa dos componentes em torno da coluna, as distribuies de todos
os componentes podem ser estimadas.

Figura 8: Determinao grfica da distribuio dos componentes numa coluna de


destilao.

A distribuio pode ser estimada diretamente, a partir das equaes


apresentadas, ou mediante a estimativa do coeficiente angular (N) e da ordenada
origem a partir dos dados sobre as chaves leve e pesada. As estimativas so exatas
sob refluxo total, mas podem ser utilizadas para razes finitas de refluxo, como
primeira aproximao. Existem mtodos mais exatos para serem utilizados com
razes de refluxo finitas.

30

Exemplo 4: A seguinte mistura deve ser fracionada numa destilao de modo


que 95% do propano na carga inicial seja recuperado no destilado e que 90% do
butano carregado seja recuperado no produto de cauda. Estimar as distribuies dos
outros componentes, a refluxo total, para uma coluna que opera a 215 psia (14,6
atm).

Componente Frmula Alimentao (moles) K a 185F


Etano

C2H6

4,9

Propano

C3H8

20

1,9

n-Butano

C4H10

30

0,85

n-Pentano

C5H12

20

0,35

n-Hexano

C6H14

20

0,17

n-Heptano

C7H16

0,08

Total

100 moles

Tabela 4: Composio do Exemplo 4.

Resoluo:
Para o propano, DxD3 = (0,95)(20) = 19, BxB3 = 20 19 = 1.
Para o butano, DxD4 = (0,10)(30) = 3, BxB4 = 30 3 = 27.
Cada determinado a partir dos valores de K tabelados, onde necessrio
ter conhecimento da temperatura. Como primeira tentativa, pode-se adotar o ponto
de bolha da carga como primeira estimativa de temperatura mdia da coluna, que
para esse sistema fica em torno de 185F. Para esse sistema, a chave pesada o
butano e a chave leve o propano. Cada volatilidade relativa est referida ao
butano:

de modo que para o butano igual a 1.


Os valores referentes ao propano e ao butano, substitudos na equao da
distribuio dos componentes, para estimar N levam a:

31

19
1

2,2

3
27

6,5

Esta uma estimativa grosseira do nmero mnimo de estgios necessrios


ao refluxo total, pois ignora o efeito de todos os outros componentes alm do
propano e do butano.
Sabendo-se o nmero mnimo de estgios, pode-se utilizar essa mesma
equao para calcular a distribuio dos outros componentes, como o n-Pentano,
por exemplo:
&
(

'

6,5

'

3
27

0,41

de modo que:
&
(

'

0,00046

'

em virtude de:

&

&

'

'

'

0,009 . (

+,-'
'

20

19,991

Onde zFi = FzFi/ F.

32

Componente

ihk

Etano

5,8

0,05 4,99945

Propano

2,2

0,20

n-Butano

1,0

0,30

n-Pentano

0,41 0,20

n-Hexano
n-Heptano

zFi

0,20 0,20
0,09 0,05

DxDi

BxBi

xDi

xBi

0,00055

0,185

7,5 x 10-6

19,0

1,0

0,704

0,0137

3,0

27,0

0,111

0,370

19,991

0,0003

0,274

-6

0,274

-10

0,0685

0,009
6 x 10

-8

2 x 10

-8

20,0
5,0

2 x 10
7 x 10

D = 27,0 B = 73,0

1,0

1,0

Tabela 5: Resumo dos clculos do Exemplo 4.

Observa-se que o etano, o hexano e talvez o pentano podem ser


considerados componentes no distribudos. Os valores de xDi e xBi podem ser agora
usados para a primeira tentativa de um clculo estgio a estgio.

3.5.

Clculos de estgio a estgio

Os clculos de estgio a estgio esto baseados nos clculos de ponto de


bolha e ponto de orvalho, acoplados aos balanos de massa em cada estgio.
Para calcular a composio de equilbrio do vapor e do lquido num nico
estgio preciso conhecer os valores de K, mas esses valores no podem ser
determinados at que a temperatura de estgio seja determinada.
A temperatura do estgio funo da composio e por isso necessrio um
procedimento de tentativas. Boa parte das tentativas pode ser eliminada se a
volatilidade relativa for utilizada no lugar de K, pois a volatilidade relativa varia pouco
com a temperatura.
Para exprimir a volatilidade relativa utiliza-se um dos componentes-chave,
como foi feito no Exemplo 4. Para qualquer componente i:
/

e para o componente de referncia:

33

/1

01

0

01

de modo que:
/
/1

Onde ir est definida como Ki/ Kr.


A soma da frao molar no vapor igual a 1,0.
2/

/3

/4

/5

/1

1,0

/5
/1

1,0

1,0
/1

Dividindo a equao acima por yr:


2

/
/1

/3
/1

/4
/1

Substituindo na equao que exprime a volatilidade:

1,0
/1

de modo que:
/1

1 82

Analogamente, para qualquer componente i:


/1

82

34

Esta ltima equao pode ser utilizada para calcular a composio de um


vapor em equilbrio com um determinado lquido, desde que cada seja conhecido.
Uma estimativa inicial da temperatura possibilita a determinao inicial de , e podese verificar se a temperatura est correta mediante a um clculo tpico de ponto de
bolha.
Uma segunda estimativa de T pode ser obtida atravs do clculo:
/1

01

achando-se depois qual a temperatura em que Kr tem o valor encontrado.


Para determinar a composio de um lquido em equilbrio com um dado
vapor uma anlise ligeiramente simplificada a partir da anlise anterior leva a:
/
/

Um balano de massa entre qualquer estgio e uma extremidade da coluna


usado para fazer os clculos de estgio a estgio. O resultado a equao de uma
reta de operao idntica reta utilizada numa destilao binria. Para qualquer
componente i na seo de retificao:
=
>

/:;<,

&
>

Para a seo de esgotamento, tem-se:

/?

=@
>A

?B<,

(
>A

Os valores de D e B so determinados por um balano de massa global dos


componentes-chave. A equao /:;<,

D
E :

utilizada alternadamente com

35

a equao

FG

FG

FG

FH

FG

1,0

<,I
FG

para calcular as composies de

estgio a estgio, partindo do destilado e indo para o estgio de carga.


Os clculos estgio a estgio que foram esquematizados acima podem ser
utilizados numa ampla diversidade de problemas. Quando se conhece uma
composio completa numa extremidade da coluna, o clculo estgio a estgio, at
a outra extremidade, direto. Por outro lado, se as composies do produto de topo
e de cauda tiverem sido estimadas, os clculos vindos do topo e da base devem
concordar no estgio de carga.

3.6.

Variveis de operao

Conforme foi abordado anteriormente, o nmero mnimo de estgios pode ser


calculado atravs da equao de Fensk, escrita para a chave pesada e para a chave
leve:

J B

Diversos so os mtodos de estimativa de refluxo mnimo necessrios para


uma dada separao dos componentes-chave. Antes do advento dos computadores,
estes mtodos aproximados eram largamente utilizados, juntamente com o nmero
mnimo de estgios necessrios, dada uma razo de refluxo finita. Com o
computador possvel determinar o refluxo mnimo com tanta exatido quanto se
desejar, para fazer os clculos de estgio a estgio.
Para determinar o nmero mnimo de estgios utilizam-se, nos programas
apropriados para resolver problemas de destilao, razes de refluxo muito grandes,
que se aproximam o suficiente do verdadeiro valor de refluxo (que infinito) para o
clculo estimado do nmero mnimo de estgios.
Para estimar a razo mnima de refluxo, inserem-se razes de refluxo cada
vez menores no programa e estima-se o nmero necessrio de estgios. medida
que o valor do refluxo mnimo vai sendo aproximado, o nmero de estgios aumenta

36

rapidamente, e pode-se escolher um nmero arbitrrio para representar a infinidade


de estgios (como 100 ou 1000).

3.7.

Produtos de topo e de cauda de composies desconhecidas

Quando no se conhece qualquer das composies terminais pode parecer


razovel partir da composio conhecida da carga e calcular passo a passo no
sentido de cada uma das extremidades. Contudo esse procedimento leva a
resultados errneos. Em geral, a composio da carga no reproduzida em
nenhum ponto da coluna. A carga injetada num ponto onde a composio do
estgio semelhante, mas no idntica, sua composio.
Em virtude do grande nmero de variveis que podem ser especificadas para
definir uma coluna de destilao, possvel fazer muitas combinaes. Por exemplo,
pode-se especificar a separao entre os componentes-chave de modo que as
composies terminais so parcialmente conhecidas.
Diversos mtodos foram desenvolvidos para os clculos estgio a estgio
com as composies terminais desconhecidas. A maior parte deles est baseada
num procedimento proposto por Thiele e Geddes. Conforme foi desenvolvido
originalmente, este mtodo exige a especificao do nmero de estgios de
equilbrio, de modo que este mtodo particularmente til na estimativa do
desempenho potencial de uma coluna existente.
O procedimento de clculo de inicia com a escolha de uma razo de refluxo e
a estimativa de um perfil de temperatura ao longo da coluna. O perfil de temperatura
determinado pelo ponto de bolha do lquido em cada estgio da coluna, mas o
ponto de bolha dependente da composio do lquido, que ainda no conhecida.
Dessa forma preciso admitir um perfil de temperatura e depois calcular as
composies, e finalmente calcular um novo perfil de temperatura. Esse
procedimento se repete at que no ocorram modificaes de temperatura ou de
composio entre as tentativas. Este procedimento iterativo especialmente
apropriado para ser feito com um computador.
Antes de se iniciar o clculo preciso especificar as composies terminais.
mais conveniente especificar a quantidade do destilado, D (admitindo-se que a

37

quantidade de carga de alimentao F seja conhecida). Essa quantidade,


juntamente com a razo de refluxo e o nmero de estgios, torna possvel calcular
as composies terminais.
Os clculos so feitos de estgio a estgio, partindo de cada extremidade da
coluna, avanando no sentido da injeo da carga. Devido aos erros feitos nas
estimativas iniciais as temperaturas e das composies terminais, as composies
no estgio de carga, calculadas a partir de cada extremidade, no coincidiro uma
com a outra. , ento, preciso ajustar as temperaturas de estgio e repetir os
clculos at que as composies se ajustem no estgio de alimentao.
O procedimento mostrado acima mostra que o clculo de uma destilao
multicomponente um clculo de tentativa e erro. Antes do advento dos
computadores foram propostos muitos mtodos para reduzir o trabalho envolvido
nesses clculos. Um mtodo, desenvolvido por Hummel, est baseado no mtodo
Thiele-Geddes e envolve uma estimativa inicial do perfil de temperatura mediante os
clculos feitos das extremidades no sentido do ponto de carga, e tambm os
clculos feitos a curtas distncias de um e outro lado do ponto de carga. Os
fragmentos do perfil de temperatura obtidos dessa forma so ajustados e se faz uma
verificao de uma das composies terminais. Esse mtodo pode ser aplicado
quando se quer determinar o nmero de estgios necessrios.

3.8.

Mtodo Thiele-Geddes

O mtodo que ser descrito foi baseado no mtodo original de Thiele-Geddes,


mas foi ampliado e modificado por diversos autores. O procedimento iterativo de
computador trabalho de Lyster e Cols.
Embora seja possvel considerar as variaes de entalpia e por isso as
variaes nas vazes molares do lquido e do vapor, atravs da coluna, o tratamento
aqui apresentado admite que as vazes molares sejam constantes, como na anlise
do mtodo de McCabe-Thiele para a destilao binria.
Essa hiptese razoavelmente exata para misturas com substncias
semelhantes, como os hidrocarbonetos do petrleo, com uma faixa ampla de pontos
de ebulio.

38

Esse mtodo aplica-se a uma coluna com um condensador total e um


refervedor. Cada etapa do mtodo est descrita abaixo.

1) Especificam-se o nmero total de estgios de equilbrio e o estgio de


alimentao;
2) A razo de refluxo (L0/D) escolhida;
3) A frao do destilado (D/F) especificada;
4) A presso da coluna fixada.

Nessas quatro primeiras etapas preciso experimentar diversos valores de


cada uma das variveis especificadas antes de se atingir a melhor combinao. Num
computador fcil efetuar essa operao. O procedimento esquematizado aqui
requer que as variveis listadas acima tenham valores fixos em cada sequncia de
clculos, mas podem ser feitas vrias sequncias no computador.

5) Admite-se um perfil inicial para a temperatura.

A temperatura em cada estgio determinada pelo ponto de bolha do lquido


no estgio, porm o ponto de bolha depende da composio do lquido, ainda
desconhecida.
O ponto de bolha do destilado deve ser mais elevado que o ponto de bolha do
componente mais voltil presente na alimentao da coluna, na presso admitida
para a coluna. Por isso, este ponto de ebulio uma primeira estimativa
conveniente da temperatura no topo da coluna (no estgio 1). Analogamente, o
ponto de bolha do produto de cauda (B) deve ser mais baixo do que o ponto de
bolha do componente menos voltil na alimentao da coluna, de modo que este
ponto de ebulio usado como primeira estimativa da temperatura na base da
coluna (estgio N). Para os estgios intermedirios, a temperatura est determinada
pela hiptese de uma variao linear na temperatura do topo e da base.
Este procedimento leva a estimativas grosseiras do perfil de temperatura, mas
adequada para uma primeira tentativa, onde as tentativas seguintes sero
aperfeioadas.

39

6) Faz-se um balano dos componentes na seo de retificao.

Com a vazo molar constante, o balano para o componente i ser:


=
>

/:;<,

&
>

Um balano de massa em torno do condensador d D = V L, de modo que a


equao acima pode ser reagrupada para:
/:;<,

=
K
>

C 1L

Para o estgio de equilbrio de ordem n + 1:


/:;<,

0:;<,

:;<,

onde Kn+1,i a constante de equilbrio para o componente i na temperatura do


estgio n + 1.
Combinando as duas ltimas equaes, tem-se:
:;<,

0:;<,

=
>

C1

1L

No topo da coluna (ordem n = 1), com um condensador total y1 = xD e y1 =


K1x1, de modo que x1/ xD = 1/ K1. A equao acima pode, ento, ser aplicada para
calcular a razo xi/ xDi no segundo estgio. Este ltimo valor ento substitudo no
segundo membro da equao para estimar a razo das composies na etapa 3.
Esse procedimento repetido para cada estgio at p estgio de
alimentao, onde xFi/ xDi determinada. Para cada estgio o valor de K estimado
mediante o perfil de temperatura hipottico. O clculo desde o topo da coluna at p
estgio de carga de alimentao repetido para cada um dos componentes. As

40

razes resultantes (xFi/ xDi) sero usadas nas etapas 8 e 9 para que se efetue o
acoplamento no estgio de alimentao.

7) Faz-se um balano de massa dos componentes na seo de


esgotamento.

O procedimento anlogo ao que se detalhou na etapa 6, para a seo de


retificao. A deduo inicia com um balano de massa dos componentes entre a
base da coluna e qualquer estgio m na seo de esgotamento, e leva a uma reta
de operao para esta seo.

/?

=@
>A

?B<,

(
>A

onde o estgio (m 1) o estgio acima do estgio m e =A e >A so vazes molares


na seo de esgotamento. Esta relao levada na equao:
/?

0?

e, aps um reagrupamento tem-se:

?B<,

>A 0?
K
=A

C 1L

Esta equao aplicada a cada estgio, iniciando-se pela base (estgio N),
onde xmi = xBi e continuando at o estgio de alimentao, onde xFi/ xBi calculado
para cada componente. Para fins de clculo pode-se admitir que xmi = xBi para os
refervedores parcial e total. No caso do refervedor parcial, o nmero de estgios na
coluna ter uma unidade a menos que o nmero calculado.
A razo xFi/ xBi usada para efetuar o acoplamento do estgio de carga nas

etapas 8 e 9. As vazes na seo de esgotamento (=@ e >A ) podem ser relacionadas

41

com as que existem na seo de retificao, levando-se em conta as condies


trmicas da carga.

8) Calculam-se as razes xBi/ xDi.

O uso da equao

M NO,
MP

<

NO,

Q R

E MP

C 1S

1T para efetuar o clculo desde

o topo at o estgio de carga levou a razo xFi/ xDi para cada componente. A
aplicao da equao

MUVO,
MW

X
E
M
Q UM U
DA
W

C 1T

1 para efetuar o clculo da base at a

carga levou ao conjunto xFi/ xBi. Como, no estgio de carga, xFi deve ser o mesmo
nestas duas expresses calculadas, deve-se ter:
-

53

9) Calculam-se a composio e a quantidade do destilado.

Os valores separados de xBi e de xDi podem ser estimados a partir de


balanos de massa totais na coluna:
+,-

&

O reagrupamento deste expresso :

&

+,(Y

onde F e os zFi so conhecidos, D tem um valor admitido por hiptese e B pode ser
M

calculado a partir de B = F D. As equaes RMW S


P

53

M[ MP
M[ MW

e +,-

&

so utilizadas para calcular os xDi e os xBi.

42

Em virtude das inexatides do perfil hipottico de temperatura, a soma dos xDi


no , como deveria ser, igual unidade. Em outras palavras, o valor calculado de D
no igual ao valor admitido inicialmente:
&53

&2

10) Calcula-se um novo perfil de temperatura usando o ponto de bolha do


lquido em cada estgio.

A composio do lquido em cada estgio da seo de retificao calculada


a partir de:

Y : Z
\ Y : Z

A razo xni/ xDi conhecida para cada componente em cada estgio,


conforme a etapa 6.
Na seo de esgotamento:

Y ? Z
\Y ? Z

A razo xmi/ xBi conhecida para cada componente em cada estgio,


conforme etapa 7.
Com as composies do lquido determinadas, o ponto de bolha pode ser
calculado.
O perfil de temperatura que se vai encontrar ser diferente do que se admitiu
inicialmente. Em virtude das temperaturas serem estimadas a partir de composies
do lquido baseadas nas temperaturas iniciais hipotticas, o novo perfil no ser o
perfil final correto.
Para se ter um perfil melhor, todo o clculo pode ser repetido utilizando-se o
novo perfil no lugar do primeiro que foi admitido. Essas iteraes levam a novos

43

perfis, que podem ser utilizados como ponto de partida para novas iteraes, at
que dois perfis de temperatura de duas tentativas sucessivas sejam idnticos, dentro
da exatido que se deseja.
Nesta altura do clculo, o valor de D calculado pela equao

-^[
; YMW MP Z

concorda com o valor de D admitido inicialmente, com uma exatido especificada.


Este procedimento denominado mtodo de convergncia de iterao direta. O uso
deste mtodo leva a perfis sucessivos de temperatura que tendem a se aproximar do
perfil correto.
O mtodo da iterao direta leva a uma convergncia muito lenta, de modo
que so necessrias muitas iteraes. O processo requer certo tempo de clculo,
at mesmo para um computador. Por isso foram desenvolvidos diversos mtodos
para se conseguir uma convergncia mais rpida.

3.9.

Mtodo de convergncia

O mtodo uma modificao do procedimento de Thiele-Geddes. Sua


convergncia muito mais rpida que a da iterao direta e pode ser aplicado a
uma ampla variedades de problemas de destilao.
O procedimento se inicia na etapa 9 do mtodo de Thiele-Geddes. O uso do
valor calculado de (xBi/ xDi)ca, dado pela equao R
-^[
,
; YMW MP Z

MW

MP

53

M[ MP
M[ MW

, na equao

leva a um valor incorreto para xDi porque (xBi/ xDi)ca inexato.

Suponha-se que se defina uma grandeza arbitrria para definir o valor correto de
(xBi/ xDi)ca,
K

5_

`K

53

O ndice co refere-se ao valor corrigido da razo, enquanto que o ndice ca


refere-se ao valor calculado. Se for conhecido com exatido, depois da primeira
tentativa, seria possvel chegar resposta correta sem dificuldade. Infelizmente,

44

no conhecido exatamente, mas pode ser calculado mediante sucessivas


iteraes.
-^[
; YMW MP Z

A substituio de (xBi/ xDi)co na equao

d um valor exato de

xDi:
Y

Z5_
M

Combinando as equaes QMW T


P

&

5_

Z5_

&

+,(Y
M

` QM W T
P

53

Z5_
eY

+,(`Y

Z5_

-^[
; YMW MP ZH

, tem-se:

Z53

A soma das fraes molares no destilado deve totalizar 1,0 quando se chega
resposta certa.
Z5_

2Y

1,0

Combinando as duas ltimas equaes, tem-se:


2K

&

+,(`Y

Z53

LC1

Essa equao pode ser resolvida em mediante o mtodo de Newton, que


pode ser aplicado num procedimento iterativo para levar soluo correta. Para o
mtodo de Newton, define-se uma funo de :
aY`Z

2K

&

+,(`Y

Z53

e faz-se sua derivada em relao a :

45

a bYcZ

C2d

(Y
\& (`Y

Z53 +,f
Z53 ]e

A comparao entre as equaes Q

-^[
; cYMW MP ZH

-^[
; cYMW MP ZH

TC1

0 e aY`Z

T mostra que f() = 0, quando o valor correto de for encontrado.

Pode-se usar o valor de encontrado em qualquer tentativa t para calcular


um valor melhor, de acordo com o mtodo de Newton.
`g C aY`ZaY`Z

`g;<

O procedimento para encontrar o seguinte:

1) Efetua-se o mtodo de Thiele-Geddes at a etapa 8, para estimar um


conjunto de valores de (xBi/ xDi)ca, com um valor para cada componente.
2) Admite-se um valor inicial para para ento estimar f() e f() a partir
das
C Q\

aY`Z

equaes
YMW MP ZH -^[
T.
; cYMW MP ZH ]i

-^[
; cYMW MP ZH

a bYcZ

Calcula-se um novo valor de pela substituio

do valor hipottico na equao `g;<

`g C aY`ZaY`Z, juntamente com

os valores calculados de f() e de f().


3) Usa-se o novo valor de para se ter novos valores de f() e de f() e
depois se entra na equao `g;<

`g C aY`ZaY`Z para calcular o

valor subsequente de .
4) Repete-se
aY`Z

processo

-^[
; cYMW MP ZH

T , a bYcZ

iterativo
C Q\

com

as

YMW MP ZH -^[
T
; cYMW MP ZH ]i

equaes
e `g;<

`g C

aY`ZaY`Z at que dois valores sucessivos de concordem dentro da

exatido que se deseja.

46

Depois de estar determinado ele levado equao Y

Z5_

-^[
; cYMW MP ZH

e calcula-se um conjunto de valores (xDi)co. A composio do produto de cauda


determinado pela equao Q

MW

MP 5_

`Q
Z5_

MW

T :

MP 53

`K

53

Z5_

Depois, determina-se a composio do lquido em cada estgio mediante:

Y : Z53 Y Z5_
\Y : Z53 Y Z5_ ]

para a seo de retificao, e:

Y ? Z53 Y Z5_
\Y ? Z53 Y Z5_ ]

para a seo de esgotamento. As razes (xni/ xDi)ca e (xmi/ xDi)ca foram calculadas
anteriormente, nas etapas 6 e 7 do mtodo de Thiele-Geddes.
As novas composies do lquido, calculadas pelas duas ltimas equaes,
so usadas nos clculos de ponto de bolha para estimar o novo perfil de
temperatura. Neste ponto, retorna-se etapa 5 do mtodo de Thiele-Geddes e usase o novo perfil de temperatura para fazer os clculos novamente, nas etapas 6, 7 e
8.
O clculo repetitivo avana por meio de sucessivas iteraes, utilizando-se
alternadamente o mtodo de Thiele-Geddes e o mtodo . O mtodo um
procedimento mais eficiente do que a iterao direta para o clculo de novas
temperaturas e composies, pois converge para a resposta correta com um menor
nmero de iteraes.

47

4. CONCLUSO
No presente trabalho, os princpios j estabelecidos para a anlise de
sistemas

simples

foram

utilizados

para

entendimento

dos

sistemas

multicomponentes. Os mtodos tradicionais utilizados para a aproximao dos


valores corretos da variveis empregadas num sistema multicomponente foram
abordados com o objetivo de estabelecer um entendimento da situao fsica do
sistema, tendo em vista que, com o advento dos computadores, programas
especficos para a resoluo de problemas de destilao multicomponentes devem
ser utilizados.

5. BIBLIOGRAFIA
BLACKADDER, D. A.. Manual de Operaes Unitrias. So Paulo: Hemus, 2004.

FOUST, A. S.; WENZEL, L. A.; CLUMP, C. W.; MAUS, L.;ANDERSEN, L. B..


Princpios das Operaes Unitrias. Rio de Janeiro: LTC, 2012.

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