Aplicacion de Los Principios de La Termodinamica A Los Seres Vivos

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA
DEPARTAMENTO ACADMICO DE ENERGA Y FSICA
Biofsica
TERMODINMICA Y SUS APLICACIONES A LOS SERES VIVOS

La termodinmica es una rama de la fsica que estudia los efectos de los cambios de
la temperatura, presin y volumen de los sistemas fsicos a un nivel macroscpico.
Aproximadamente, calor significa "energa en trnsito" y dinmica se refiere al "movimiento",
por lo que, en esencia, la termodinmica estudia la circulacin de la energa y cmo la
energa infunde movimiento. La termodinmica se desarroll a partir de la necesidad de
aumentar la eficiencia de las primeras mquinas de vapor.
SISTEMA TERMODINMICO
Se define como una cantidad de materia limitada por una superficie cerrada.
Los cuerpos que no forman parte del sistema se llama: Medio exterior o medio ambiente,
tambin se le llama alrededores.
Por consiguiente un sistema se separa de su medio ambiente con ayuda de su superficie
lmite, esto implica que todo sistema termodinmico interacciona con su medio ambiente a
travs de de su superficie lmite
Para poder entender las magnitudes involucradas se hace necesario definir los conceptos
de interacciones, sistema y estado de un sistema.
Interacciones
a) Interaccin Mecnica
El sistema realiza trabajo sobre el medio ambiente, o el medio ambiente realiza
trabajo sobre el sistema
b) Interaccin Trmica
Consiste en el intercambio de calor entre partes del mismo sistema o entre el
sistema con el medio exterior.
Sistemas.
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una
superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni
sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no
hay intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza,
encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero
podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el
nombre de abierto.
Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY

Biofsica
Sistemas Termodinmicos
a) Sistema abierto: cuando el sistema puede hacer intercambio de materia con el
medio exterior. Hay interaccin de masa, ejemplo: los flujos de gas y vapor en las
turbinas y tuberas.
b) Sistema cerrado: si la materia no sale fuera de los lmites del sistema. No hay
intercambio de masa, ejemplo: un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos
materia de l. Solo precisa un aporte de energa que emplea para medir el
tiempo.
c) Sistema aislado: aquel que no tiene intercambio ni de energa, ni de materia

con el medio ambiente. ste es un sistema cerrado, ejemplo: un termo lleno de
comida caliente es una aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio
de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l.
d) Sistema adiabtico: aquel que no puede hacer intercambio de calor con el
medio exterior.
Medio externo o medio ambiente

Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero
que puede influir en l.
Todo sistema est rodeado por su medio ambiente, y la unin de ambos forma
el universo, podemos escribir:
UNIVERSO = SISTEMA + MEDIO AMBIENTE
Estado de un sistema termodinmico

Un sistema termodinmico queda especificado cuando se conocen las coordenadas
termodinmicas o variables de estado, las que usualmente pueden ser observadas
cuantitativamente.
Entre las principales coordenadas termodinmicas se pueden citar:
a)
La temperatura absoluta
b)
La presin absoluta
c)
El volumen especfico

Biofsica
Presin: est considerada por la interaccin de las molculas del sistema y la

superficie lmite, es numricamente igual a la fuerza que acta en una unidad de
rea en la superficie del sistema, dirigida segn la normal a sta.
Segn la teora cintico-molecular la presin en un gas est dada por:
p=
2 mv 2
n
3
2
Donde: n : nmero de molculas por unidad de volumen

m : masa de la molcula
v 2 : velocidad media cuadrtica del movimiento de traslacin de las

molculas.
Volumen especfico: es el volumen por unidad de masa de la sustancia. Para una

sustancia homognea el volumen especfico est dado por:
v=
V
o
m
v=
Donde: V : volumen del cuerpo
m : masa del sistema o cuerpo

: densidad del sistema o cuerpo.
Temperatura: es una magnitud que caracteriza el grado de calentamiento de un

cuerpo. Segn la teora cintico-molecular La temperatura de un cuerpo es una
magnitud proporcional a la energa cintica media de las molculas que la
constituyen, es decir:
Ek =
3
K BT
2
Donde: Ek : Energa cintica media
KB : Constante de Boltzmann = 1,38 x 10-23J/K

T : Temperatura absoluta
Esta relacin es vlida para cualquier sustancia cuyos tomos o molculas tienen su
movimiento a las leyes de Newton.

Biofsica
EQUILIBRIO TERMODINMICO
Se produce cuando las coordenadas termodinmicas son constantes en el tiempo, e
iguales en todos los puntos del sistema.
Cuando se trata de sistemas heterogneos cada parte constituyente se encuentra en
equilibrio termodinmico.
EQULIBRIO TRMICO
El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se
ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede calor al que tiene ms baja,
hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.
Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se dice que tienen la misma
temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una propiedad que permite
determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico con otro sistema.
LEY CERO DE LA TERMODINMICA
Establece Si dos sistemas A y B estn en equilibrio termodinmico y B est en
equilibrio termodinmico con C, entonces A y C a su vez en equilibrio
termodinmico.
Es decir una vez que se ha alcanzado el equilibrio trmico si:

TB = TA
TA = TC
Se sigue inmediatamente en virtud de la Ley Cero de la termodinmica que:

TB = T C

Biofsica
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La Primera Ley de la Termodinmica, es un enunciado del Principio de la Conservacin de
la Energa, donde se afirma:
El intercambio total de energa a travs de los lmites de un sistema es igual a
la variacin de energa del sistema.
Para estos fines es suficiente considerar dos tipos de energa, que se transfiere a travs
de una superficie que contiene a un sistema termodinmico, estos tipos son:
a) El trabajo que el sistema realiza (tiene un valor positivo ya que se trata de una
expansin), o al trabajo que el sistema recibe (tiene un valor negativo por tratarse
de una comprensin).
b) El calor que se transmite por conduccin o por radiacin. La cantidad de calor es
positivo cuando el sistema absorbe calor y negativo cuando el sistema pierde
calor.
En efecto, desde el punto de vista de la conservacin de la energa, cada vez que se
transmite energa a un sistema, la energa de ste aumenta en una cantidad exactamente
igual a la energa total transmitida.
Si U1: representa la energa del sistema al inicio de una transformacin.
U2: la energa en el estado final de la transformacin.
Q : Calor total que fluye al sistema durante el proceso.
Wsist: Trabajo realizado por el sistema durante la transformacin.
Entonces el aumento de energa del sistema es U2 U1 y es igual a:
U 2 U 1 = Q Wsist .
(1)
Esta es la ecuacin de la Primera Ley de la Termodinmica
Llamaremos U energa interna del sistema en lugar de energa simplemente puesto que:
Wsist . = Wext ..
(2)
De la ecuacin (1) se puede escribir:
U 2 U 1 = Q + Wext .
(3)

Biofsica
De esta forma la Primera Ley de la Termodinmica la podemos enunciar:

La variacin de la energa interna de un sistema al pasar ste de un estado
inicial a otro final es igual a la suma de la cantidad de calor que se transmite al
sistema y el trabajo que las fuerzas exteriores realizan sobre el sistema
Las ecuaciones (1) y (3) toman el siguiente aspecto siendo U = U 2 U 1 , la variacin

de la energa interna:
U = Q W sist .
(4)
U = Q + Wext .
(5)
Debe tenerse muy en cuenta que:

a) La energa interna es slo funcin del estado del sistema tenindose claro que el
trmino estado implica estado de equilibrio termodinmico, y no depende de su
historia anterior.
b) La variacin de la energa interna es la misma, cualquiera sean los caminos
recorridos para llevar a un sistema desde un estado inicial a otro final en cualquier
tipo de proceso, la condicin necesaria en que los puntos iniciales y final sean los
mismos para todos los caminos recorridos, por eso se dice que la energa interna
es una funcin punto y queda expresado por una ecuacin diferencial.
De esta manera para una transformacin infinitesimal la primera ley de la
termodinmica resulta:
dU = d ' Q d 'Wsist .
(6)
dU = d ' Q + d 'Wexter .
(7)
Es decir aunque dQ y dW son ambos diferenciales inexactos, su diferencial dU

es una diferencial exacta.
c) La energa interna de un gas ideal es nicamente funcin de la temperatura y a una
temperatura dada, es la misma si el gas ocupa un volumen grande como si ocupa
uno pequeo o cuando est sometido a presiones diferentes. Esto nos permite
afirmar que a temperatura constante, la energa interna de un gas ideal es
independiente del volumen, o de la densidad y de la presin.
d) La energa interna de un sistema no puede identificarse ni con el trabajo, ni con el
calor, estos trminos se usan nicamente vinculados a un flujo o intercambio de
energa entre un sistema y su medio ambiente.

Biofsica
e) Cuando un sistema realiza un ciclo: U2 = U1 de la ecuacin (4):
Q = Wsist .
(8)
Esto significa que el calor total que entra al sistema, es igual al trabajo total que
realiza el sistema, este resultado indica que es imposible construir una mquina
cclica que operando en un nmero cualquiera de ciclos entregue energa en forma
de trabajo mayor que la absorbida en forma de calor. Una mquina que realiza este
tipo de transformacin se llama mvil perpetuo de primera especie. Pero la
evidencia experimental seala que es imposible construir tal mquina, por eso la
primera ley de la termodinmica se enuncia diciendo que:
No puede existir un mvil perpetuo
Trabajo
El trmino trabajo, se refiere a una de las formas de intercambio de energa entre un
sistema y su medio ambiente: es el resultado de la interaccin mecnica del sistema con
su medio ambiente.
Hay trabajo cuando cambia el estado de un sistema: ste cambio es producido por fuerzas
externas y fuerzas internas, las primeras son las que ejerce el medio ambiente sobre el
sistema, y las otras a son fuerzas ejercidas sobre las partes del sistema por otras partes
del mismo sistema.
El trabajo en le termodinmica (similar a la mecnica) se determina por el resultado que se
obtiene multiplicando la fuerza (externa o interna) que acta sobre el sistema, por el
camino de su accin.
Trabajo de expansin o Trabajo del Sistema
Se caracteriza por:
a)
dV es positivo y el sistema pasa de un volumen inicial (V0) a otro final (Vf) que
cumple con la relacin Vf > Vo.
b)
El trabajo que llamamos Wsist. Es positivo, esto indica que es el mismo sistema que
produce el trabajo. Por eso al trabajo de expansin se le denomina tambin trabajo
del sistema.
Su expresin matemtica es:

vf
Wsist . = PdV
v0
Aqu el sistema entrega trabajo al medio ambiente ya que:

Wsist. es positivo.
Trabajo de comprensin o Trabajo Externo

Biofsica
Se caracteriza por:
a)
dV es negativo y el sistema pasa de un volumen inicial (Vo) a otro final (Vf), que
cumple la relacin Vf < Vo.
b)
El trabajo que llamamos Wext. es negativo, esto significa que el sistema no realiza
trabajo, sino que para su comprensin se gasta el trabajo del exterior teniendo en
cuenta la ecuacin para el trabajo externo:
vf
Wext . = PdV
v0
Aqu se entrega trabajo al sistema ya que Wext. es negativo.

Wext. = -Wsist.
Transformacin o proceso termodinmico
Se llama transformacin o proceso a cualquier cambio del estado termodinmico de un
sistema con el tiempo.
Isotransformaciones o Isoprocesos:
Muchos procesos estn caracterizados por el hecho de que alguna variable de estado
permanezca constante durante el proceso, a este tipo de transformaciones se les
denomina Isotransformaciones
Y se pueden distinguir:
a) Transformacin Isovolumtrica o Isocrica:
Son las transformaciones termodinmica que se cumplen permaneciendo constante
el volumen del sistema
V = constante
b) Transformacin Isobrica o Isopiestica

Son las que transcurren permaneciendo constante la presin,
P = constante
c) Transformacin Isotrmica
Son las transformaciones termodinmica que ocurren permaneciendo constante la
temperatura
T = constante
Los procesos tambin se pueden caracterizar por el intercambio de energa con el

medio ambiente, as tenemos:

Biofsica
d) Transformacin Adiabtica
Que se caracteriza por el hecho de que el sistema la cumple sin que se produzca
intercambio de calor con su medio ambiente, o sea, el calor Q no se suministra al
sistema y no se extrae de este.
La ecuacin matemtica de un proceso adiabtico es:
Q = d 'Q = 0
(9)
Tambin es til definir las transformaciones cclicas o ciclos. Un sistema realiza un

ciclo cuando despus de una serie de transformaciones vuelve a su estado inicial.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA
Proceso o transformacin Reversible
Tiene lugar cuando el sistema pasa de un estado inicial a otro final por sucesivos estados de
equilibrio y da la posibilidad de que el sistema retorne a su estado inicial sin que el medio
ambiente persista variacin alguna.

Biofsica
APLICACIN DE LOS PRINCIPIOS DE LA TERMODINMICA A LOS SERES VIVOS:
La caracterstica principal de los seres vivos que debe llamarnos la atencin, a fin de
analizarlos desde el punto de vista termodinmico, es la constancia de sus
propiedades en comparacin con las grandes transformaciones energticas que
ocurren en ellas. Esta constancia se refleja bsicamente en la composicin qumica. A
pesar de mantener constantes tales propiedades, los organismos vivos no son sistemas en
equilibrio, pues no ocurrira en ellos ningn proceso.
Los organismos vivos son sistemas abiertos que intercambian constantemente materia y
energa con su entorno. Los seres vivos no son por lo tanto, sistemas en equilibrio; no
somos compatibles con la condicin de equilibrio esttico definido anteriormente. Si
se analizan en un momento dado, los contenidos de los diferentes elementos que participan
en las reacciones que tienen lugar dentro del ser vivo, observaremos con asombro que casi
todos los reactantes y productos permanecen estables en el tiempo; o sea, que a pesar del
flujo constante de materia y energa, nuestras concentraciones permanecen constantes,
estables en el tiempo, que parecieran que mantuviramos un equilibrio.
Para resolver tal incongruencia conceptual, se ide un concepto que algunos autores
denominan Estado Estable y otros lo llaman Equilibrio Fluido, en donde las reacciones y
transformaciones se estn produciendo constantemente.
Si a un ser vivo se le priva del suministro de materia, su integridad en poco tiempo se ver
comprometida. Pero un sistema biolgico tambin pierde la capacidad para mantener su
equilibrio fluido con el paso del tiempo, es decir, con el temido envejecimiento.
En resumen, podemos establecer que los organismos vivos somos sistemas
termodinmicos abiertos que permanecemos en estado estable o de equilibrio fluido.
11

Biofsica
APLICACIN DE LOS PRINCIPIOS DE LA TERMODINMICA A LOS SERES VIVOS:
La caracterstica principal de los seres vivos que debe llamarnos la atencin, a fin de
analizarlos desde el punto de vista termodinmico, es la constancia de sus
propiedades en comparacin con las grandes transformaciones energticas que
ocurren en ellas. Esta constancia se refleja bsicamente en la composicin qumica. A
pesar de mantener constantes tales propiedades, los organismos vivos no son sistemas en
equilibrio, pues no ocurrira en ellos ningn proceso.
Los organismos vivos son sistemas abiertos que intercambian constantemente materia y
energa con su entorno. Los seres vivos no son por lo tanto, sistemas en equilibrio; no
somos compatibles con la condicin de equilibrio esttico definido anteriormente. Si
se analizan en un momento dado, los contenidos de los diferentes elementos que participan
en las reacciones que tienen lugar dentro del ser vivo, observaremos con asombro que casi
todos los reactantes y productos permanecen estables en el tiempo; o sea, que a pesar del
flujo constante de materia y energa, nuestras concentraciones permanecen constantes,
estables en el tiempo, que parecieran que mantuviramos un equilibrio.
Para resolver tal incongruencia conceptual, se ide un concepto que algunos autores
denominan Estado Estable y otros lo llaman Equilibrio Fluido, en donde las reacciones y
transformaciones se estn produciendo constantemente.
Si a un ser vivo se le priva del suministro de materia, su integridad en poco tiempo se ver
comprometida. Pero un sistema biolgico tambin pierde la capacidad para mantener su
equilibrio fluido con el paso del tiempo, es decir, con el temido envejecimiento.
En resumen, podemos establecer que los organismos vivos somos sistemas
termodinmicos abiertos que permanecemos en estado estable o de equilibrio fluido.
11

Biofsica
Primer Principio de la Termodinmica:

Este principio conocido tambin con el nombre de Principio de la Indestructibilidad o
Conservacin de la Energa fue formulado en 1842 por el joven mdico alemn Robert
Mayer, a raz de sus investigaciones en los nativos de Java sobre la influencia del calor
sobre los gases sanguneos. A su vez, este principio fue demostrado experimentalmente por
Joule en 1842 quien estableci la equivalencia entre calor y energa mecnica.
Este principio fundamental establece que la energa no se crea ni se destruye, slo se
transforma. Este principio nos habla del contenido total de energa del Universo. Si
consideramos la divisin arbitraria del Universo en sistema y entorno, el principio establece
que la energa del sistema junto a la del entorno permanece constante. Si por ejemplo, en
un sistema cerrado ocurre una transformacin o proceso, ello conllevar a un cambio en la
energa del sistema; en el entorno por lo tanto, deber existir tambin un cambio energtico
similar, en la misma magnitud, de forma tal que la cantidad de energa del sistema ms la
del entorno permanezca constante.
Lo anterior, se puede analizar mejor en trminos de una reaccin qumica:
nA + nB + energa
nC + nD
El principio establece que la energa absorbida en la reaccin directa, es igual a la
desprendida en la reaccin inversa. La variacin de energa en la reaccin anterior

vendr dada por:
E = Q - W
donde: Q: calor y W: trabajo.
As, cada vez que un sistema absorbe calor y ejecuta un trabajo, se producir dentro del
sistema un cambio en su energa que ser igual a la cantidad de calor que el sistema
absorbe, menos la cantidad de trabajo que el sistema realiza sobre su entorno. A este
cambio de energa es lo que denominamos cambio o variacin de la energa interna. As,
introducimos el concepto general de energa interna dentro de la 1ra ley de la
termodinmica.
La energa interna de un sistema resulta de la suma de las energas correspondientes a la
de traslacin, rotacin y vibracin de las molculas, la energa de los electrones de los
tomos y la energa residente en los ncleos atmicos. Su determinacin en cantidades
absolutas es casi imposible con los medios actuales. Lo nico que podemos medir es el
cambio en la energa interna del sistema (E), ms que el valor absoluto de esta energa.
12

Biofsica
As, en una reaccin qumica no nos interesa si los productos tienen mayor o menor energa
interna que los sustratos, sino cual es el cambio de energa ocurrido en el curso de la
reaccin.

Biofsica
Premisas bsicas:
Deben existir sin excepcin, una reaccin de tipo exergnica y otra de tipo endergnica.
La energa que se desprende en la exergnica, debe ser mayor que la energa consumida
en el proceso endergnico. De tal manera que, si se suma el G del proceso exergnico
ms el G del proceso endergnico el resultado siempre tendr un valor negativo:
Gexergnico + Gendergnico < 0
El cambio de entropa de los dos sistemas, el exergnico ms el endergnico, tiene que

arrojar un valor mayor que cero:
Sexergnico + Sendergnico > 0
Debe existir un mecanismo o sistema acoplador, que en el caso de las reacciones

biolgicas generalmente son sustancias intermedias o grupos atmicos, que son
compartidos por las dos reacciones acopladas.
Ejemplo biolgico:
Glucosa
Glucosa 6-P
ATP ADP+Pi
La reaccin anterior no procede sin el suministro de energa, o sea, no ocurre

espontneamente si no se suministra ATP. En este caso, la segunda reaccin de
degradacin del ATP en ADP + Pi se utiliza para llevar a cabo la fosforilacin de la primera,
en este caso de la glucosa. As ocurre un acoplamiento de reacciones.
Segn conocimos al deducir el concepto de entropa:
Suniverso = S sistema + S entorno = mayor o igual a cero
en donde el cambio de entropa en un proceso reversible es igual a cero (S=0),
es positivo (S > 0) en un proceso irreversible o espontneo, y menor a cero (S
<0) en un proceso no espontneo.
Con la entropa tenemos un medio aproximado de determinar la reversibilidad o
irreversibilidad de un proceso. Pero con la ecuacin arriba formulada de S total, debemos
conocer el cambio de entropa no slo del sistema, sino tambin del entorno. Esto complica
el hecho del clculo del S total, ya que prcticamente es imposible calcular el S del
entorno para cada proceso.
Con la energa libre de Gibbs, que al utilizar slo variables del sistema, nos permite conocer
la reversibilidad o no de un proceso dado.
Cmo se deduce?
20

Si sabemos que:
Biofsica
S total = S sistema + S entorno
Pero por el otro lado, el cambio de entropa de un proceso reversible hipottico cuyo
resultado final sea igual al estudiado sera:
S entorno = ( Qreversible / T) entorno

Donde (Qreversible) es el calor absorbido por el sistema en un proceso reversible, y
(T) la temperatura absoluta a la que ocurre el proceso.
A temperatura y presin constantes:

H sistema = - (Q reversible) entorno
Luego:
S entorno = - (H sistema / T)
Sustituyendo queda que:
S total = S sistema - (H sistema / T) = mayor o igual a cero

multiplicando ambos trminos por (-T):
-T. (Stotal) = (H sistema ) - T (S sistema) = menor o igual a cero
Esta ecuacin tiene la ventaja de que el cambio de entropa del Universo se define slo
con las propiedades del sistema. El producto de (T) por (Stotal), es lo que se denomina
cambio de energa libre o energa libre de Gibbs; esto es:
G = - T . S total = menor o igual a cero
Lo que es lo mismo:
G = H - T. S
La variacin de energa libre (G) permite entonces predecir la evolucin de los procesos
que ocurren a presin y temperatura constantes, sin trabajo til.
En efecto, s:
G = 0....... Ser un proceso reversible y est en equilibrio.
G < 0........Ser un proceso irreversible, no viable en la direccin contraria.
G > 0........Ser un proceso imposible de darse en forma espontnea.
Ntese que, el concepto de energa libre no slo sirve para determinar la direccin de un
proceso, sino que nos informa adems del cambio de energa libre, es decir, la energa til.
El G es igual al cambio de entalpa (cambio de energa interna a presin constante),
menos el cambio de energa degradada, o sea, la entropa (S). As, tratamos de la energa
21

Biofsica
til, de la energa que puede ser utilizada, y en trminos generales se puede llamar energa
libre a la capacidad mxima de trabajo de la energa potencial. Tengse en cuenta que, las
reacciones bioqumicas producen siempre disminucin de la energa libre del sistema. Esta
es otra afirmacin de la 2da ley, e indica por qu las reacciones naturales tienen
direccionalidad.
No debemos confundir energa libre con energa interna del sistema; la energa libre no es
necesariamente energa contenida por el sistema; sta es la energa interna del sistema. La
energa libre es slo un ndice de la capacidad del sistema de transformar otras energas en
trabajo til, aunque ellas no estn contenidas en el sistema. Cuando se dice que al realizar
trabajo til, el sistema pierde energa libre, estamos sealando que al cambiar de estado
pierde capacidad de producir trabajo til a expensas de su energa interna o del calor
absorbido.
Con respecto a las transformaciones exergnicas o endergnicas y su relacin con la G,
podemos sealar que las reacciones exergnicas cursan con disminucin de energa libre
del sistema (G < 0), y suelen darse espontneamente si la presin y temperatura no
cambian, y no existe trabajo til.
En las endergnicas se produce un aumento de la energa libre del sistema (G >0), y que a
presin y temperatura constantes no suelen darse en forma espontnea.
22

Biofsica
Factores que limitan la Aplicacin de los Principios Termodinmicos a los

seres vivos:
La aplicacin de las leyes de la termodinmica a los seres vivos resulta de extraordinaria
importancia y utilidad, si se considera que los procesos bioqumicos como reacciones
qumicas que son, deben ajustarse en todo a las leyes que nos informan del comportamiento
de los procesos termodinmicos. Los principios y enunciados descritos son esenciales para
la comprensin de la transformacin de la energa entre sus diferentes formas. Las leyes
termodinmicas tambin nos informan no slo del comportamiento de la energa, sino que
dictaminan la direccin y viabilidad de los procesos; esto ltimo es crucial en los procesos
metablicos, puesto que la direccin y viabilidad de las reacciones metablicas determinan
su posible significado fisiolgico.
Parece incongruente en todo caso, aplicar la termodinmica clsica al estudio de los seres
vivos. La termodinmica clsica se llama tambin termodinmica del equilibrio, puesto que
sus principios se cumplen slo cuando el sistema alcanza el equilibrio. Sin embargo, los
seres vivos deben mantener sus procesos muy alejados de la condicin de equilibrio, ya que
en l no se genera trabajo til. La condicin de equilibrio es incompatible con la vida, puesto
que la vida se basa en la utilizacin de energa en beneficio de un orden pre-establecido, un
orden estructural (siempre en beneficio de la disminucin de la entropa).
La muerte de un organismo se ha definido como la situacin en que los seres vivos
alcanzan el estado de equilibrio), y a la vida segn Bichat, como el conjunto de
funciones que se resisten a la muerte). La aplicacin de la termodinmica clsica a los
seres vivos conlleva a la situacin de la extrapolacin al equilibrio de procesos que
sabemos estn alejados de l. La aplicacin de la termodinmica a los seres vivos no
tiene ms limitaciones que las propias de la termodinmica clsica.
En este sentido, la principal limitacin de la termodinmica consiste en una incapacidad para
predecir la velocidad de los procesos; para predecir la velocidad de una reaccin
qumica tenemos que precisar sus caractersticas cinticas, en las que intervienen las
enzimas. La termodinmica nos permite obtener una amplia informacin de los fenmenos
vitales, la ms de las veces, suficiente para comprender el funcionamiento y significado
fisiolgico de los procesos bioqumicos.
Los sistemas biolgicos tienen ciertas caractersticas muy especiales, que hacen un poco
complicado entenderlos desde el punto de vista termodinmico; vemos:
Una reaccin en un tubo de ensayo ocurre cuando los elementos que participan en ella,
colisionan entre s y la probabilidad de ello depende de la velocidad de reaccin. Mientras
23

Biofsica
mayor sea la velocidad que existe entre los elementos de la reaccin, habr mayores
posibilidades de colisin, y la misma ser ms efectiva.
Esto es vlido en sistemas donde hay cierta libertad de movimiento (sistemas lquidos o
gaseosos), y con reactantes de tamao molecular muy reducido. Pero nuestros sistemas
fisiolgicos son ms complejos. Los reactivos orgnicos son macromolculas con reducida
libertad de movimiento, y adems, dentro de estas molculas existen sitios catalticos o de
reaccin que son porciones muy especializadas de ellas. As por ejemplo: considrese que
para que una reaccin ocurra, en el sistema esquematizado abajo, el sitio (A) debe coincidir
con el (B):
A medida que la molcula sea de mayor tamao (macromolcula), la probabilidad para que
las dos molculas se presenten y se encuentren en la orientacin adecuada, ser ms
complicada. Los sistemas biolgicos para solventar tal inconveniente utilizan sistemas de
membranas en el cual fijan diversas estructuras moleculares (enzimas, receptores,
transportadores, etc.) con una orientacin especfica de forma que estn orientados de
manera fija y precisa, lo cual haga funcionar en forma ptima y lgica al sistema.
Otra probable incompatibilidad en la aplicacin de los principios termodinmicos clsicos a
los seres vivos estriba en que, las reacciones biolgicas se suceden en medios cuasicristalinos o fase gel. Los conceptos termodinmicos se supone, son aplicados a medios
fludos; entonces hay una incompatibilidad, ms no excluyente de la aplicacin de los

principios.
Por otro lado, los sistemas biolgicos mantienen un equilibrio fludo, pero la
termodinmica trata de equilibrios estticos. En el equilibrio esttico todas las
reacciones espontneas cesan; no hay produccin de trabajo til. En el equilibrio fludo,
las reacciones espontneas siempre se estn dando con produccin contnua de trabajo
til.
Otra dificultad relativa se encuentra en que, las reacciones biolgicas se llevan a cabo
en el interior celular que son sistemas delimitados por membranas.
Con relativa precisin se conoce la concentracin de una sustancia dada en el interior
de esos microespacios; se presume siempre que estn en el orden micro o milimolar. La
termodinmica clsica trabaja con sistemas en donde las concentraciones son elevadas
en relacin a la del interior celular; esa es otra limitacin.
24

Biofsica
Entonces, se asocia la estructuracin de un sistema complejo con la degradacin de otro

sistema. En todo caso, se dice que el cambio de entropa del sistema ms el cambio de
entropa del entorno tiene que ser mayor o igual a cero, pero nunca menor.
Debemos de considerar ahora que, los procesos metablicos dentro de la clula no ocurren
a una energa interna constante, pero s se verifican a presin, temperatura y volumen
constantes. Para el fisilogo, es necesario disponer de un criterio sencillo que pueda ser
usado para predecir la forma en que un proceso marchar espontneamente en esas
condiciones. Este criterio nos lo proporciona el concepto de energa libre de Gibbs del
sistema.
ENERGA LIBRE:
La energa libre o funcin de Gibbs (G) es una funcin termodinmica de estado que
permite definir las condiciones de equilibrio en funcin de la entalpa y la entropa del
sistema, a presin y temperatura constantes. As:
G = H - S . T
En la frmula anterior:
G = variacin de energa libre. H= variacin de entalpa. S = variacin de entropa. T= temperatura.
Ya que la variacin de entalpa es una propiedad de la 1ra ley de la termodinmica, y la

variacin de entropa lo es de la 2da ley, la variacin de energa libre (G) es el concepto
unificador de estas dos leyes termodinmicas
La vida como tal, se conoce termodinmicamente como un proceso endergnico (los
sistemas vivos absorben calor del entorno y su H > 0), y es no espontneo. En
nuestros sistemas biolgicos se llevan a cabo reacciones endergnicas acopladas a
reacciones exergnicas. Estos procesos presentan ciertas caractersticas, a saber:
Para que estos acoplamientos se efecten, el proceso endergnico tendr que dirigirse en
un sentido, y el exergnico en sentido contrario, y si existe la posibilidad de acoplar estos
dos procesos, es factible que la energa que se produce y libera en la reaccin exergnica
sea utilizada para llevar a cabo el proceso endergnico, y ello es precisamente lo que
sucede en los sistemas biolgicos y tales fenmenos se conocen como sistemas de
reacciones acopladas:
19

Biofsica
Premisas bsicas:
Deben existir sin excepcin, una reaccin de tipo exergnica y otra de tipo endergnica.
La energa que se desprende en la exergnica, debe ser mayor que la energa consumida
en el proceso endergnico. De tal manera que, si se suma el G del proceso exergnico
ms el G del proceso endergnico el resultado siempre tendr un valor negativo:
Gexergnico + Gendergnico < 0
El cambio de entropa de los dos sistemas, el exergnico ms el endergnico, tiene que

arrojar un valor mayor que cero:
Sexergnico + Sendergnico > 0
Debe existir un mecanismo o sistema acoplador, que en el caso de las reacciones

biolgicas generalmente son sustancias intermedias o grupos atmicos, que son
compartidos por las dos reacciones acopladas.
Ejemplo biolgico:
Glucosa
Glucosa 6-P
ATP ADP+Pi
La reaccin anterior no procede sin el suministro de energa, o sea, no ocurre

espontneamente si no se suministra ATP. En este caso, la segunda reaccin de
degradacin del ATP en ADP + Pi se utiliza para llevar a cabo la fosforilacin de la primera,
en este caso de la glucosa. As ocurre un acoplamiento de reacciones.
Segn conocimos al deducir el concepto de entropa:
Suniverso = S sistema + S entorno = mayor o igual a cero
en donde el cambio de entropa en un proceso reversible es igual a cero (S=0),
es positivo (S > 0) en un proceso irreversible o espontneo, y menor a cero (S
<0) en un proceso no espontneo.
Con la entropa tenemos un medio aproximado de determinar la reversibilidad o
irreversibilidad de un proceso. Pero con la ecuacin arriba formulada de S total, debemos
conocer el cambio de entropa no slo del sistema, sino tambin del entorno. Esto complica
el hecho del clculo del S total, ya que prcticamente es imposible calcular el S del
entorno para cada proceso.
Con la energa libre de Gibbs, que al utilizar slo variables del sistema, nos permite conocer
la reversibilidad o no de un proceso dado.
Cmo se deduce?
20

Si sabemos que:
Biofsica
S total = S sistema + S entorno
Pero por el otro lado, el cambio de entropa de un proceso reversible hipottico cuyo
resultado final sea igual al estudiado sera:
S entorno = ( Qreversible / T) entorno

Donde (Qreversible) es el calor absorbido por el sistema en un proceso reversible, y
(T) la temperatura absoluta a la que ocurre el proceso.
A temperatura y presin constantes:

H sistema = - (Q reversible) entorno
Luego:
S entorno = - (H sistema / T)
Sustituyendo queda que:
S total = S sistema - (H sistema / T) = mayor o igual a cero

multiplicando ambos trminos por (-T):
-T. (Stotal) = (H sistema ) - T (S sistema) = menor o igual a cero
Esta ecuacin tiene la ventaja de que el cambio de entropa del Universo se define slo
con las propiedades del sistema. El producto de (T) por (Stotal), es lo que se denomina
cambio de energa libre o energa libre de Gibbs; esto es:
G = - T . S total = menor o igual a cero
Lo que es lo mismo:
G = H - T. S
La variacin de energa libre (G) permite entonces predecir la evolucin de los procesos
que ocurren a presin y temperatura constantes, sin trabajo til.
En efecto, s:
G = 0....... Ser un proceso reversible y est en equilibrio.
G < 0........Ser un proceso irreversible, no viable en la direccin contraria.
G > 0........Ser un proceso imposible de darse en forma espontnea.
Ntese que, el concepto de energa libre no slo sirve para determinar la direccin de un
proceso, sino que nos informa adems del cambio de energa libre, es decir, la energa til.
El G es igual al cambio de entalpa (cambio de energa interna a presin constante),
menos el cambio de energa degradada, o sea, la entropa (S). As, tratamos de la energa
21

Biofsica
til, de la energa que puede ser utilizada, y en trminos generales se puede llamar energa
libre a la capacidad mxima de trabajo de la energa potencial. Tengse en cuenta que, las
reacciones bioqumicas producen siempre disminucin de la energa libre del sistema. Esta
es otra afirmacin de la 2da ley, e indica por qu las reacciones naturales tienen
direccionalidad.
No debemos confundir energa libre con energa interna del sistema; la energa libre no es
necesariamente energa contenida por el sistema; sta es la energa interna del sistema. La
energa libre es slo un ndice de la capacidad del sistema de transformar otras energas en
trabajo til, aunque ellas no estn contenidas en el sistema. Cuando se dice que al realizar
trabajo til, el sistema pierde energa libre, estamos sealando que al cambiar de estado
pierde capacidad de producir trabajo til a expensas de su energa interna o del calor
absorbido.
Con respecto a las transformaciones exergnicas o endergnicas y su relacin con la G,
podemos sealar que las reacciones exergnicas cursan con disminucin de energa libre
del sistema (G < 0), y suelen darse espontneamente si la presin y temperatura no
cambian, y no existe trabajo til.
En las endergnicas se produce un aumento de la energa libre del sistema (G >0), y que a
presin y temperatura constantes no suelen darse en forma espontnea.
22

Biofsica
Factores que limitan la Aplicacin de los Principios Termodinmicos a los

seres vivos:
La aplicacin de las leyes de la termodinmica a los seres vivos resulta de extraordinaria
importancia y utilidad, si se considera que los procesos bioqumicos como reacciones
qumicas que son, deben ajustarse en todo a las leyes que nos informan del comportamiento
de los procesos termodinmicos. Los principios y enunciados descritos son esenciales para
la comprensin de la transformacin de la energa entre sus diferentes formas. Las leyes
termodinmicas tambin nos informan no slo del comportamiento de la energa, sino que
dictaminan la direccin y viabilidad de los procesos; esto ltimo es crucial en los procesos
metablicos, puesto que la direccin y viabilidad de las reacciones metablicas determinan
su posible significado fisiolgico.
Parece incongruente en todo caso, aplicar la termodinmica clsica al estudio de los seres
vivos. La termodinmica clsica se llama tambin termodinmica del equilibrio, puesto que
sus principios se cumplen slo cuando el sistema alcanza el equilibrio. Sin embargo, los
seres vivos deben mantener sus procesos muy alejados de la condicin de equilibrio, ya que
en l no se genera trabajo til. La condicin de equilibrio es incompatible con la vida, puesto
que la vida se basa en la utilizacin de energa en beneficio de un orden pre-establecido, un
orden estructural (siempre en beneficio de la disminucin de la entropa).
La muerte de un organismo se ha definido como la situacin en que los seres vivos
alcanzan el estado de equilibrio), y a la vida segn Bichat, como el conjunto de
funciones que se resisten a la muerte). La aplicacin de la termodinmica clsica a los
seres vivos conlleva a la situacin de la extrapolacin al equilibrio de procesos que
sabemos estn alejados de l. La aplicacin de la termodinmica a los seres vivos no
tiene ms limitaciones que las propias de la termodinmica clsica.
En este sentido, la principal limitacin de la termodinmica consiste en una incapacidad para
predecir la velocidad de los procesos; para predecir la velocidad de una reaccin
qumica tenemos que precisar sus caractersticas cinticas, en las que intervienen las
enzimas. La termodinmica nos permite obtener una amplia informacin de los fenmenos
vitales, la ms de las veces, suficiente para comprender el funcionamiento y significado
fisiolgico de los procesos bioqumicos.
Los sistemas biolgicos tienen ciertas caractersticas muy especiales, que hacen un poco
complicado entenderlos desde el punto de vista termodinmico; vemos:
Una reaccin en un tubo de ensayo ocurre cuando los elementos que participan en ella,
colisionan entre s y la probabilidad de ello depende de la velocidad de reaccin. Mientras
23

Biofsica
mayor sea la velocidad que existe entre los elementos de la reaccin, habr mayores
posibilidades de colisin, y la misma ser ms efectiva.
Esto es vlido en sistemas donde hay cierta libertad de movimiento (sistemas lquidos o
gaseosos), y con reactantes de tamao molecular muy reducido. Pero nuestros sistemas
fisiolgicos son ms complejos. Los reactivos orgnicos son macromolculas con reducida
libertad de movimiento, y adems, dentro de estas molculas existen sitios catalticos o de
reaccin que son porciones muy especializadas de ellas. As por ejemplo: considrese que
para que una reaccin ocurra, en el sistema esquematizado abajo, el sitio (A) debe coincidir
con el (B):
A medida que la molcula sea de mayor tamao (macromolcula), la probabilidad para que
las dos molculas se presenten y se encuentren en la orientacin adecuada, ser ms
complicada. Los sistemas biolgicos para solventar tal inconveniente utilizan sistemas de
membranas en el cual fijan diversas estructuras moleculares (enzimas, receptores,
transportadores, etc.) con una orientacin especfica de forma que estn orientados de
manera fija y precisa, lo cual haga funcionar en forma ptima y lgica al sistema.
Otra probable incompatibilidad en la aplicacin de los principios termodinmicos clsicos a
los seres vivos estriba en que, las reacciones biolgicas se suceden en medios cuasicristalinos o fase gel. Los conceptos termodinmicos se supone, son aplicados a medios
fludos; entonces hay una incompatibilidad, ms no excluyente de la aplicacin de los

principios.
Por otro lado, los sistemas biolgicos mantienen un equilibrio fludo, pero la
termodinmica trata de equilibrios estticos. En el equilibrio esttico todas las
reacciones espontneas cesan; no hay produccin de trabajo til. En el equilibrio fludo,
las reacciones espontneas siempre se estn dando con produccin contnua de trabajo
til.
Otra dificultad relativa se encuentra en que, las reacciones biolgicas se llevan a cabo
en el interior celular que son sistemas delimitados por membranas.
Con relativa precisin se conoce la concentracin de una sustancia dada en el interior
de esos microespacios; se presume siempre que estn en el orden micro o milimolar. La
termodinmica clsica trabaja con sistemas en donde las concentraciones son elevadas
en relacin a la del interior celular; esa es otra limitacin.
24

Biofsica
Existe otra importante limitante: la termodinmica clsica trabaja con concentraciones en

el orden del mol, y en 1 mol existen 6,02 x 1023 molculas (nmero de Avogadro).
Consideren que si tomamos 1 mol por ejemplo, de ADN con un peso molecular
aproximado de un milln de dalton, ello implicara tener una masa de 1 tonelada, algo no
manejable por nosotros. El bilogo trabaja slo con 1,2 y 3 molculas de ADN o con
porciones de l.
Una ltima limitacin estriba en que, la termodinmica trata de sistemas que reaccionan
a una velocidad relativamente lenta; en cambio, el bioqumico trata con sistemas que
progresan a velocidades muy elevadas.
25

Aplicacion de Los Principios de La Termodinamica A Los Seres Vivos

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Aplicacion de Los Principios de La Termodinamica A Los Seres Vivos

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE ENERGA Y FSICA

TERMODINMICA Y SUS APLICACIONES A LOS SERES VIVOS

Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

c) Sistema aislado: aquel que no tiene intercambio ni de energa, ni de materia

Medio externo o medio ambiente

Estado de un sistema termodinmico

Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

Presin: est considerada por la interaccin de las molculas del sistema y la

Donde: n : nmero de molculas por unidad de volumen

v 2 : velocidad media cuadrtica del movimiento de traslacin de las

Volumen especfico: es el volumen por unidad de masa de la sustancia. Para una

Donde: V : volumen del cuerpo

m : masa del sistema o cuerpo

Temperatura: es una magnitud que caracteriza el grado de calentamiento de un

Donde: Ek : Energa cintica media

KB : Constante de Boltzmann = 1,38 x 10-23J/K

Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

Es decir una vez que se ha alcanzado el equilibrio trmico si:

Se sigue inmediatamente en virtud de la Ley Cero de la termodinmica que:

Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Esta es la ecuacin de la Primera Ley de la Termodinmica

De la ecuacin (1) se puede escribir:

Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

De esta forma la Primera Ley de la Termodinmica la podemos enunciar:

Las ecuaciones (1) y (3) toman el siguiente aspecto siendo U = U 2 U 1 , la variacin

Debe tenerse muy en cuenta que:

Es decir aunque dQ y dW son ambos diferenciales inexactos, su diferencial dU

Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

e) Cuando un sistema realiza un ciclo: U2 = U1 de la ecuacin (4):

Su expresin matemtica es:

Aqu el sistema entrega trabajo al medio ambiente ya que:

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

Aqu se entrega trabajo al sistema ya que Wext. es negativo.

b) Transformacin Isobrica o Isopiestica

Los procesos tambin se pueden caracterizar por el intercambio de energa con el

Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

Tambin es til definir las transformaciones cclicas o ciclos. Un sistema realiza un

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

APLICACIN DE LOS PRINCIPIOS DE LA TERMODINMICA A LOS SERES VIVOS:

Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

APLICACIN DE LOS PRINCIPIOS DE LA TERMODINMICA A LOS SERES VIVOS:

Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

Primer Principio de la Termodinmica:

El principio establece que la energa absorbida en la reaccin directa, es igual a la

desprendida en la reaccin inversa. La variacin de energa en la reaccin anterior

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

El cambio de entropa de los dos sistemas, el exergnico ms el endergnico, tiene que

Debe existir un mecanismo o sistema acoplador, que en el caso de las reacciones

La reaccin anterior no procede sin el suministro de energa, o sea, no ocurre

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

S total = S sistema + S entorno