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LICEO DE CIENCIAS Y HUMANIDADES

SAN JOSEMARA ESCRIVA DE BALAGUER


PROFESORA RANIERA PURN FAJARDO
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS

GUIA N3: ENERGA LIBRE DE GIBBS


TERCEROS MEDIOS A-B-C

1- Qu es la energa libre de Gibbs?


Los cientficos al realizar sus investigaciones no pueden realizar sus ensayos de manera
improvisada, mezclando distintas sustancias, pues, el manejo de stas sin planificacin,
podra poner en riesgo su integridad fsica y la de los dems.
Por lo tanto, adquiere especial relevancia, predecir si una reaccin ocurrir en algunas
condiciones, es decir, determinar la espontaneidad de la reaccin.
De acuerdo a la segunda ley de la termodinmica, una reaccin ser espontnea siempre
y cuando la entropa del universo aumente, por lo que para predecir la espontaneidad de
una reaccin deberamos conocer tanto la entropa del sistema como la entropa del
entorno, sin embargo, esta ltima es muy difcil de medir.
Sin embargo, favorablemente la entropa del entorno est relacionada con la entalpa
del sistema, lo que fue propuesto por J. Williard Gibbs, quien introdujo una magnitud,
denominada Energa libre de Gibbs.
Esta funcin de sestado, se relaciona con la energa til que posee un sistema para
realizar trabajo y determina si una reaccin es espontnea en un sentido o en el sentido
inverso. Por lo tanto, la energa libre de Gibbs corresponde a la expresin:
G = H - TS
Por ejemplo, si el G de una reaccin es -110 KJ, es posible obtener 110 KJ de trabajo
til a partir de la reaccin. Por el contrario, si G es +110 KJ, habr que suministrar, al
menos, esa misma cantidad de energa en forma de trabajo, para que la reaccin tenga
lugar.
Al igual que la entalpa y la entropa, la energa libre es una funcin de estado, por ende
G, solo depende de la naturaleza de productos y reactivos, y de la condiciones bajo las
cuales se determina.
Finalmente, es posible decir tambin, que G es una medida de las fuerzas que dirigen
una reaccin:

Pudiendo deducir al analizar los diagramas que:


Diagrama A
- La energa libre de los
productos es menor que la
de los reactantes.
- Al ser Gproductos menor que
Greactivos,G menor que cero
(de valor negativo).
- El proceso es espontneo
en el sentido directo.

Diagrama B

- La energa libre de los productos es


mayor que la de los reactantes.
- Al ser Gproductos mayor que
Greactivos, G mayor que cero (de valor
positivo).
- El proceso no es espontneo en
sentido directo.

Si G es igual a 0, significa que la energa libre de productos y reactivos es la mismo,


por lo tanto, no hay fuerza directriz para que la reaccin ocurra en un determinado
sentido. Es decir, se encuentra en equilibrio,considerndose un proceso reversible.
2- Qu relacin hay entre la energa libre de Gibbs y la espontaneidad de una
reaccin?
La energa libre de Gibbs permite predecir la espontaneidad de una reaccin a
temperatura y presin constante de acuerdo a los siguientes parmetros:
G = H - TS
Donde:
H: es la entalpa del sistema.
S: es la entropa del sistema.
TS: representa el desorden del sistema cuando ocurre el cambio.
Como la energa libre depende del valor de la entalpa y la entropa a una determinada
temperatura, la espontaneidad de una reaccin depender del signo de H y de S, de
acuerdo a lo siguiente:

En sntesis, el valor de G est directamente relacionado con la espontaneidad de un


proceso, si la temperatura y la presin se mantienen constantes, como se observa a
continuacin:
Sistema
Proceso
Universo
Espontneo en el sentido
G < 0
T S > 0
directo.
En equilibrio, pues H = T
S (ecuacin que permite
G = 0
estimar la temperatura a
T S = 0
la cual el proceso est en
equilibrio).
No espontneo en el
sentido directo. Es
G > 0
T S < 0
espontneo en la direccin
opuesta.
Si bien, la ecuacin antes descrita es vlida bajo cualquier tipo de condiciones, solo se
aplica en condiciones estndar, donde:
- Los gases estn a una presin parcial de una atmsfera
- Los iones o molculas en disolucin estn a una concentracin 1 M
Por lo tanto, bajo estas condiciones se debe emplear la ecuacin de la forma:
G = H - TS
Donde:
- G es el cmbio de energa libre estndar( 1atm, 1M).
- H es el cambio de la entalpa estndar, que puede calcularse a partir de los calores
de formacin expresada en KJ.
- TS es el cambio de entropa estndar en funcin de la temperatura, expresada en
KJ.
3- Qu es la energa libre estndar?
La energa libre en condiciones estndar G, corresponde a valores medidos a
condiciones establecidas, tales como:
- Slidos y lquidos puros
- Gases a 1 atmsfera de presin
- Disolucin a concentracin 1M
- Elementos de valor cero por definicin (Gf)
- Temperatura de 25C
Por lo tanto, al conocer los valores de Gf, es posible calcular la variacin de energa
libre de Gibbs estndar de una reaccin de formacin de un compuesto, utilizando los
valores de entalpa y entropa de las sustancias que participan en ella.

Considerando que la energa libre, es una funcin de estado se puede calcular a travs
de la siguiente ecuacin:
G = n Gf ( productos) m Gf ( reactivos)

4- Cmo afecta la temperatura a la Energa libre de Gibbs?


Hasta ahora solo se han analizado casos en que la temperatura es 25C, sin embargo, a
temperaturas distintas a este valor, el sistema sufrir algunos cambios. Cuando la
temperatura aumenta, el signo de G variar, y por lo tanto el sentido en el que la
reaccin avanza espontneamente, puede cambiar o no, dependiendo de los signos de
H y S. Las cuatro situaciones posibles, deducidas de la ecuacin de Gibbs, se
mencionan a continuacin:

De esta manera, es posible predecir la espontaneidad de un proceso, segn la siguiente


tabla:

5- Qu relacin hay entre la energa libre de Gibbs y el equilibrio qumico?


Una pila o una batera son dispositivos que en su interior contienen sustancias que
reaccionan y forman productos cada vez que se utilizan. Cuando la pila est nueva los
reactivos se encuentran en mayor concentracin, pero cuando est agotada y no posee
energa til, los reactivos estn en su concentracin ms baja y los productos en su
concentracin ms baja.
Lo anterior ocurre porque la energa de Gibbs depende de las concentraciones de los
reactivos y productos, y si las concentraciones cambian tambin lo hace la energa libre.
Esto queda de manifiesto, a travs de la siguiente expresin:
G = G + RTlnQ

Donde:
G= Energa libre de la reaccin en condiciones no estndar.
G= Energa libre estndar, que se obtiene a partir de datos tabulados en condiciones
estndar.
R =Constante del gas ideal de valor 8,314 J/mol K.
T= Temperatura absoluta en K (a la que ocurre el proceso).
Q= Cociente de la reaccin que corresponde a la mezcla especfica.
El cociente de la reaccin Q se define como la relacin proporcional entre los valores
especficos de productos y reactantes:

Por ejemplo, para la reaccin:


Se puede establecer que:

a A + b B c C + d D

Sin embargo, cuando una reaccin alcanza el equilibrio, las concentraciones de


productos y reactivos permanecen constantes, por lo que el cociente de reaccin Q se
reemplaza por la constante de equilibrio Keq.
La constante de equilibrio se expresa en trminos del cociente de reaccin, con la
diferencia de que las concentraciones de reactivos y productos corresponden a las
concentraciones en el equilibrio.
Su valor en una reaccin qumica depende de la temperatura, por lo que sta siempre
debe especificarse. La expresin de una reaccin genrica es:
a A + b B c C + d D
Establecindose que la constante de equilibrio corresponde a:

Cuando se trata de mezclas gaseosas, es ms adecuado describir la composicin en


trminos de presiones parciales. Por lo que en vez de adaptar la expresin de la
constante de equilibrio en trminos de concentraciones (Kc), se adapta a presiones
parciales (Kp).
De esta manera, cuando el sistema est en equilibrio se sabe que:
- G = 0
- En lugar del cociente de reaccin se escribe la constante de equilibrio

De todo lo anterior, se puede deducir lo siguiente:


- Si G es mayor que 0, la concentracin de reactivos ser superior a la de productos
y el valor de Keq es menor que 1, y la reaccin se desplaza a los reactivos.
- Si G es menor que 0, la concentracin de productos ser superior a la de reactivos
y el valor de Keq ser mayor que 1, y la reaccin se desplazar a los productos.
- Si G es igual 0, la concentracin de reactivos ser equivalente a la de productos y el
valor de Keq ser igual a 1.