Materiais Coloidais

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Engenheiro Metalurgista, D.Sc., Pesquisador Titular,
Centro de Tecnologia Mineral - CETEM/MCT.
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Engenheiro Metalurgista, D. Sc., Professor Titular,
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A Srie Tecnologia Mineral publica trabalhos na rea mnero-metalrgica. Tem como

objetivo principal difundir os resultados das investigaes tcnico-cientficas decorrentes
dos projetos desenvolvidos no CETEM.
O contedo deste trabalho de responsabilidade exclusiva do(s) autor(es).
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Indexado no Chemical Abstracts e no IMM Abstracts.

Lins, Fernando A. Freitas
Minerais coloidais, teoria DLVO estendida e foras
estruturais/Fernando Freitas Lins, Rupen Adamian. - Rio de
Janeiro: CETEM/MCT, 2000.
29p. - (Srie Tecnologia Mineral, 78)
1. Coloides. 2. Precipitao (qumica).I. Adamian, Rupen.
II Centro de Tecnologia Mineral. III. Ttulo. IV. Srie.
ISBN 85-7227-137-6
ISSN 0103-7382
CDD 541.3485
SUMRIO
RESUMO/ABSTRACT .............................................................1
1. INTRODU O ....................................................................3
2. TEORIAS DLVO E X-DLVO ..................................................5
2.1 Teoria DLVO......................................................................5
2.2 Teoria X-DLVO ..................................................................8
3. INTERAO POR FORAS ESTRUTURAIS ...................... 12
3.1 Origem das Foras Estruturais .......................................... 12
3.2 Interaes Simtricas ....................................................... 16
3.3 Interaes Assimtricas.................................................... 19
4. CONSIDERAES FINAIS ................................................ 21
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ........................................ 22
ANEXO ................................................................................. 28
RESUMO
Este trabalho apresenta uma breve reviso da teoria DLVO
estendida, com nfase nas foras estruturais (hidrofbicas e
hidroflicas), no contexto do tratamento de minerais ultrafinos
ou minerais coloidais.
Palavras chave: teoria DLVO, minerais coloidais, foras
hidrofbicas, foras hidroflicas, constante de Hamaker.
ABSTRACT
This work presents a brief review of the extended DLVO
theory,
emphasizing
the
structural
(hydrophobic
and
hydropholic) forces, in the context of the treatment of colloidal
minerals.
Keywords: DLVO theory, colloidal minerals, hydrophobic
forces, hydrophilic forces, Hamaker constant.
Minerais Coloidais, Teoria DLVO estendida e Foras Estruturais
1. INTRODUO
O tratamento de minrios de granulometria fina constitui um
grande desafio para os profissionais envolvidos com o
aproveitamento racional dos recursos minerais. H uma
tendncia cada vez mais acentuada de que os minrios a
explotar sejam de teores mais baixos e requeiram moagem
mais fina para que ocorra a liberao dos minerais de interesse
quando comparados com os minrios explotados no
passado. Acrescente-se a isto a produo involuntria de finos
nas etapas de cominuio, e da resultam as principais causas
da existncia de fraes significativas de minrios no
aproveitadas ou tratadas com baixa eficincia. Para se ter uma
idia das perdas na forma de finos, as seguintes estimativas
mundiais foram citadas [1]: 1/3 do fosfato, 1/6 do cobre, 1/10 do
ferro e 1/5 do tungstnio.
Ao se abordar o tratamento de finos, conveniente a
definio do que uma partcula fina, uma vez que esta uma
motivao deste trabalho. Apesar de ser comum referir-se a
finos, ultrafinos etc. indistintamente, apresenta-se na Tabela 1
uma classificao de granulometria, com base em
sugestes/comentrios de alguns autores [2-4].
Tabela 1 - Classificao de minerais por tamanho
Grossos
> 500 m
Mdios
< 500 m
Finos
< 100 m
Superfinos/pr-coloidais
< 20 m
Ultrafinos/quase-coloidais
< 10 m
Coloidais
< 1 m
Supercoloidais
< 0,2 m
O limite superior da faixa de tamanho no qual uma partcula

deixa de ser coloidal aquele, segundo Kitchener [3], em que
as foras superficiais passam a ser negligenciveis frente s de
Srie Tecnologia Mineral, Rio de Janeiro, n. 78, 2000.
Fernando A. Freitas Lins e Rupen Adamian
inrcia e gravidade; tal limite depende tambm das condies

fsico-qumicas do meio em que se encontra a partcula.
Kitchener [3] sugeriu a expresso minerais coloidais para
designar as lamas comumente presentes nas polpas minerais,
sejam as lamas primrias (naturais) - devidas ao intemperismo
e decomposio de certos componentes da rocha - ou
secundrias (aquelas produzidas durante a cominuio). A
forma das partculas tambm importante, pois aquelas
lamelares
ou
aciculares
apresentam
maior
relao
superfcie/massa e, portanto, maior sensibilidade a foras
superficiais que, por exemplo, partculas esfricas. Em um
processo industrial as partculas minerais dificilmente alcanam
dimenses inferiores a 0,5 m [2]; assim, as partculas
supercoloidais no seriam normalmente encontradas nas
lamas. Warren [4] considerou como partculas ultrafinas
aquelas que apresentam dificuldades na flotao, ou seja,
menores que 10 m.
O tratamento de minerais coloidais - seja em processos de
separao seletiva ou naqueles dirigidos ao desaguamento e
deposio - leva a uma abordagem dos fenmenos envolvidos
nos processos atravs da teoria DLVO de estabilidade de
colides ou sua verso mais moderna, i.e., a teoria DLVO
estendida ou X-DLVO, resumidas em seqncia.
2. TEORIAS DLVO E X-DLVO
2.1 Teoria DLVO

As energias de interao normalmente consideradas
influentes na agregao e disperso de minerais coloidais so
originrias das seguintes foras [5-9]:
foras de van der Waals;

foras entre as duplas camadas eltricas das
partculas.
As foras de van der Waals para duas partculas de mesma

natureza, em gua ou outro solvente, so sempre atrativas.
Elas dependem da natureza da partcula e do solvente e da
distncia entre as partculas, mas no dependem da carga das
partculas, do valor do pH do meio nem significativamente da
concentrao de eletrlito da soluo [9].
O efeito resultante da interao entre as duplas camadas
eltricas de partculas com cargas superficiais idnticas a
repulso, e esta depende da distncia entre as partculas, da
magnitude da carga ou potencial de superfcie e, em muitos
casos, do valor do pH do solvente. As interaes eltricas so
tambm sensveis natureza e concentrao do eletrlito,
mas, a uma dada carga superficial, independem da natureza da
partcula [9].
As interaes entre as foras de van der Waals e as eltricas so virtualmente aditivas. Quando se admite que apenas
essas duas foras determinam o grau de estabilidade dos colides, tem-se a conhecida teoria DLVO - em referncia a
Derjaguin-Landau e Verwey-Overbeek, duplas de cientistas
russos e holandeses, respectivamente, que nos anos 40 desenvolveram independentemente essa teoria. O procedimento
comum consiste em calcular a energia livre total de interao

(V T) em funo da distncia de separao (H) entre as partculas (convencionalmente, atrao considerada negativa e
repulso positiva).
A Figura 1 mostra um exemplo tpico de energia de
interao quando duas partculas se aproximam, de acordo
com a teoria DLVO, expressa pela Eq. (1), onde VT designa a
energia total de interao, VW a energia devida s foras de
van der Waals e VE a energia devida s foras eltricas de
repulso.
VT = VW + VE
(1)
As expresses para VW e VE , tanto para partculas

idnticas como para partculas de natureza diferentes, so bem
estabelecidas na literatura, e no sero apresentadas neste
trabalho. Informamos apenas que a primeira depende de um
parmetro caracterstico de todo material, a constante de
Hamaker, e da geometria do sistema. A constante de Hamaker
possui unidade de energia, entre 10-20 e 10-19 J. No vcuo,
essa constante normalmente designada por A11 e, quanto
maior seu valor, maior ser a atrao entre dois corpos de
mesma natureza por foras de London-van der Waals. O
segundo termo da Eq. (1) depende do potencial zeta () e da
espessura da parte difusa da dupla camada eltrica (-1) das
partculas.
8
repulso (+)
VE
BE
VT
00
MS
-2
VW
MP
atrao (-)
-4
-6
0
10
12
14
Distncia entre partculas
Figura 1 - Teoria DLVO clssica: curvas de energia de interao

em funo da distncia de aproximao mtua de duas
partculas. (MP = mnimo primrio, BE = barreira de energia,
MS = mnimo secundrio)
O mnimo apresentado pela curva VT da Figura 1, a uma

distncia muito pequena entre as partculas, denominado
mnimo primrio. O sistema dito instvel: assim que as
partculas se aproximam suficientemente elas se agregam.
Normalmente, a agregao irreversvel. A profundidade do
mnimo primrio determinada pela intensidade e alcance da
repulso de Born (ou "hard core repulsion'') que as partculas
experimentam quando suas nuvens eletrnicas virtualmente se
tocam. Na prtica, essa distncia difcil de ser definida, sendo
comum negligenciar essa repulso nos clculos da energia de
interao entre partculas [9]. Na Figura 1, a repulso de Born
est representada por linha tracejada.
Pode tambm ocorrer o mnimo secundrio, previsto pela

teoria DLVO, onde h uma agregao (atrao) mais fraca,
facilmente desfeita por uma agitao moderada, causando a
16
redisperso do sistema. O mnimo secundrio ocorre

geralmente em solues eletrolticas concentradas e/ou com
partculas relativamente mais grossas [9].
2.2 Teoria X-DLVO

A teoria DLVO clssica, com meio sculo de existncia,
avanou bastante com os resultados recentes de medio de
foras superficiais em meio aquoso, por exemplo, utilizando o
microscpio de fora atmica. Se por um lado os experimentos
validaram a teoria em determinadas condies, por outro lado
evidenciaram a possibilidade de existncia de foras adicionais,
de hidratao (repulsiva) e hidrofbica (atrativa), no previstas
pela teoria clssica [10-12]. A incluso da energia devida a
essas foras, freqentemente referidas na literatura como
foras estruturais (em aluso estrutura, ordenamento, das
molculas de gua na superfcie das partculas), resulta na
teoria DLVO estendida ("extended DLVO theory") [13-16] ou
teoria X-DLVO. de interesse histrico o fato que um dos
formuladores da teoria DLVO (o cientista russo Boris Derjaguin)
defendeu tempos depois a incluso das foras estruturais na
teoria clssica [17].
Os conceitos da teoria X-DLVO so aplicveis ao processo
de flotao, conforme sugerido por Yoon [13]. Com efeito, a
flotao pode ser vista como a interao entre duas
partculas: um mineral e uma bolha. Tambm esto presentes
em outros processos fsico-qumicos de tratamento de minerais
[18].
A abordagem do tratamento de minerais coloidais pela
teoria X-DLVO, no sentido lato, pode envolver outros
componentes na energia total de interao entre partculas,
alm do originrio de foras estruturais (V S):
VT = [ VW + VE ] + VS + VAss + VM + VEst +. . . (2)
VS o componente estrutural, como mencionado

anteriormente, e pode ser devido a foras repulsivas de
hidratao (V S + , positiva) ou a foras atrativas hidrofbicas (V S
,
- negativa). VS + resulta de mudanas na estrutura da gua,
induzidas por superfcies hidroflicas hidratadas ou por ons
hidratados na vizinhana da superfcie das partculas [12]. VS decorre da repelncia da gua, que induz partculas
hidrofbicas a se agregarem, devido a uma estruturao
diferenciada da gua na vizinhana das partculas [12, 19].
VA s s designa a associao hidrfobica das cadeias
orgnicas dos coletores adsorvidos nas partculas. Visualizamse, ento, duas situaes distintas: para partculas
naturalmente hidrofbicas h apenas a presena do
componente VS - ; para partculas hidrofobizadas por coletores
tem-se o efeito de VS - antes do contato das cadeias orgnicas
(a molcula de gua no 'discerne' uma superfcie
naturalmente hidrofbica de outra artificialmente hidrofobizada)
e de VA s s reforando a atrao a uma distncia menor de mtua
aproximao. Essa separao da interao hidrofbica total em
duas parcelas foi sugerida por Lu e colaboradores [19, 20]. (No
entanto, o efeito de VA s s de curto alcance (~1 nm), em
comparao com o efeito de VS - , o qual pode se estender a
~100 nm).
Um exemplo ilustrativo do efeito da interao hidrofbica
total apresentado na Figura 2, para a interao entre
partculas ultrafinas de rodocrosita, hidrofobizadas com oleato
de sdio [19]. Os resultados foram assim explicados: se VS - e
VA s s no forem considerados nos clculos, a interao
resultante de VW e VE (= VD L V O ) levaria a uma repulso das
partculas. Se aqueles componentes forem levados em conta, a
interao total comea a decrescer a uma distncia de
separao de 8 nm, onde h uma barreira de energia. Com
energia cintica suficiente para sobreporem a barreira, as
partculas se aproximam mutuamente e os agregados
hidrofbicos so formados, em concordncia com os resultados
experimentais.
10
Os outros componentes da Equao (2) podem estar,

freqentemente, presentes no tratamento de minrios. VM
expressa a interao originria de foras magnticas entre
partculas submetidas ao de um campo magntico [20-23].
VE s t resulta do efeito estrico de repulso, decorrente da
interao entre as partes externas de polmeros adsorvidos [9].
Outros efeitos podem ainda ser considerados, como o de
ligao de polmeros s partculas, na floculao, pelo
mecanismo de ponte ("bridging") e o efeito da ao de foras
capilares em processos onde se usa leo [21, 22].
-
21
DLVO
00
-2
-1
-4
-10
-6
-100
-8
-1000
-10
01
10
-12
X - DLVO
Energia potencial (10
- J)2 0
6
10
4
10
100
15
Distncia entre partculas (nm)
Figura 2 - Curvas de energia de interao entre partculas

ultrafinas de rodocrosita: teoria DLVO e teoria X-DLVO (Ref. 19)
As espresses de cada componente da Equao (2) podem

ser usadas para prever ou interpretar o comportamento de
minerais coloidais, ou seja, sua agregao (homo ou
heteroagregao) ou disperso, como no exemplo da figura
anterior. Os valores das variveis de cada componente, no
entanto, nem sempre so fceis de estimar para os sistemas
reais.
11
Por exemplo, apenas para poucos minerais so conhecidos

seus valores da constante de Hamaker. Na prtica, as
equaes para cada componente de VT so empregadas de
modo semiquantitativo [24]. A despeito disso, a utilizao desse
instrumental terico tem sido objeto de crescente interesse por
parte dos investigadores da rea mineral [13-16, 19-34],
provavelmente estimulados pelos avanos mencionados
anteriormente que resultaram na moderna teoria DLVO.
12
3. INTERAO POR FORAS ESTRUTURAIS
3.1 Origem das Foras Estruturais

A origem das foras estruturais ainda no est bem
estabelecida. A explicao corrente baseia-se na suposio de
que a presena de uma superfcie deve alterar a natureza do
fluido na regio prxima essa superfcie [35]. As foras
estruturais - tambm referidas na literatura como foras de
solvatao, ou foras de hidratao se o meio for aquoso surgem do estruturamento ou ordenamento das molculas do
lquido quando estas esto confinadas entre duas superfcies
mutuamente prximas, e podem ser atrativas ou repulsivas
[36].
Em meio aquoso, a interao por foras estruturais entre
superfcies hidroflicas repulsiva, e sua intensidade depende
do grau de hidratao das superfcies ou grupos superficiais
[36]. A aproximao de duas partculas com superfcies
hidratadas geralmente impedida por uma interao repulsiva
extra, distinta da repulso eletrosttica. Esta repulso por
hidratao surge essencialmente da necessidade das
superfcies se desidratarem para que o contato entre elas
ocorra.
Entre superfcies hidrofbicas, a interao atrativa e sua
intensidade neste caso depende da hidrofobicidade da
superfcie ou dos grupos superficiais. Superfcies altamente
hidrofbicas so inertes gua, i.e., so incapazes de se ligar
gua por interao eletrosttica ou por pontes de hidrognio
[36]. Essas foras so de longo alcance, e podem superar as
foras da teoria DLVO (eletrosttica e van der Waals) mesmo a
distncias relativamente grandes.
Estudos envolvendo simulao de Monte Carlo e dinmica
molecular indicaram diferentes estruturas das camadas de
13
gua prximas a superfcies hidroflicas e hidrofbicas [37, 38].

No
primeiro
caso,
os
dipolos
da
gua
esto
predominantemente
orientados
perpendicularmente
superfcie e reduz a mobilidade tangencial das molculas de

gua. No segundo caso, os dipolos esto orientados
paralelamente superfcie, causando um aumento na
mobilidade
tangencial,
o
que
se
manifestaria,
macroscopicamente, no "deslisamento" das molculas de gua
sobre uma superfcie hidrofbica.
Esses estudos [37, 38] indicaram tambm que, na transio
entre superfcie hidroflica e hidrofbica, as molculas de gua
prximas superfcie apresentam estrutura igual das
molculas no seio da gua, ou seja, a interao por foras
estruturais inexistiria. Nesta regio, seria vlida a teoria DLVO
clssica [37].
Segundo Derjaguin e Churaev [37], a atrao hidrofbica
comea a ser detetada experimentalmente quando o ngulo de
contato de avano igual ou maior a 64, enquanto a repulso
hidroflica ainda significativa a menos de 15. Em
conseqncia, segundo esses autores [37], a regio onde a
teoria DLVO clssica se aplicaria corresponde a condies de
molhamento parcial das superfcies envolvidas, i.e., a uma faixa
entre 15 e 64 para o ngulo de contato.
A Figura 3 ilustra o efeito estrutural hidroflico e o
hidrofbico, indicando a relao entre o ngulo de contato e a
energia de interao e mostra, esquematicamente, a
orientao das molculas de gua, prxima a uma superfcie.
Para superfcies hidroflicas ( < 15), as molculas de gua
estariam orientadas com seus dipolos perpendiculares
superfcie. Para superfcies nem muito hidroflicas nem muito
hidrofbicas, as molculas de gua apresentam estrutura igual
do seio da soluo. Finalmente, para superfcies muito
hidrofbicas ( > 64), as molculas de gua estariam com
seus dipolos paralelos superfcie.
14
repulso ( + )
30
20
10
atrao ( - )
00
-10
-20
-30
0
15
30
45
60
75
ngulo de contato
Figura 3 - Ilustrao da interao por efeito estrutural em funo

do ngulo de contato
Uma outra explicao para o surgimento da interao

hidrofbica a ao de fora capilar causada pela formao de
cavidade (criao de vapor) entre superfcies com grande
hidrofobicidade (>90) [35, 39], o que foi verificado
experimentalmente para alguns sistemas. No entanto,
Christenson et al. [39], analisando as evidncias experimentais,
concluram que, embora relacionadas, a interao hidrofbica
no devida presena de cavitao entre as superfcies,
uma vez que em outros sistemas apresentando interao
hidrofbica no foi detetada a presena de vapor de cavitao.
Parker e Claesson [40], no entanto, sustentam que a existncia
de cavitao submicroscpica (ainda no observada
experimentalmente) pode explicar o surgimento da interao
hidrofbica.
A questo do efeito da concentrao de eletrlito nas foras
estruturais no ainda bem compreendida [37]. As evidncias
experimentais indicam que, em dependncia de como os ons
afetam a estrutura da gua (se destruindo ou intensificando a
15
estrutura), o aumento da concentrao de ons pode tanto

enfraquecer como fortalecer a interao por foras estruturais
[37].
Medies diretas das foras entre superfcies de mica em
solues com vrios tipos de eletrlitos confirmaram que, a
baixas concentraes, a teoria DLVO clssica pode explicar os
resultados obtidos [35]. A altas concentraes, entretanto, uma
fora adicional de repulso (alm da eletrosttica) foi verificada,
a qual foi atribuda aos ons hidratados na vizinhana da
superfcie.
A magnitude dessa fora repulsiva depende da energia
necessria para romper a estrutura ordenada da gua at o
ponto de desidratar as superfcies quando estas se aproximam
[10, 12, 35]. A intensidade e alcance dessa fora adicional
depende do grau de hidratao do on [35], segundo indicado
abaixo:
La3 + >> Mg2+ > Ca 2+ > Li+ ~ Na + > K + > Cs+ >> H 3O +
Estudos de coagulao de slica na presena de NaCl [15]
mostraram que, no ponto isoeltrico, a estabilidade da
suspenso a baixas concentraes de NaCl pode ser atribuda
hidratao da superfcie. O aumento da concentrao de
NaCl promoveu uma crescente agregao das partculas, mais
acentuada a partir de 1,0 M NaCl.
Estudo similar com rutilo [14] resultou diferente: a
concentraes altas (> 1,0 M NaCl), ocorreu um aumento da
estabilidade da suspenso, explicada por uma fora de
hidratao associada com a adsoro de contra-ons
hidratados na superfcie do rutilo.
Estudos
efeito da
hidrofbica
surfatantes,
de medies de fora superficial, para avaliar o

concentrao de eletrlitos sobre a interao
entre superfcies de mica hidrofobizadas com
mostraram um leve decrscimo da atrao com o
16
aumento da concentrao de KBr at 10 2 M [41].

Contrariamente, outro estudo com superfcies de vidro
hidrofobizadas indicou que o aumento da concentrao de
NaCl at 5,0 M resultou em um incremento de
aproximadamente 10% na atrao [40]. No se encontrou
estudo semelhante com superfcies naturalmente hidrofbicas.
Diferentemente da teoria DLVO clssica, na qual as foras
eletrostticas e de van der Waals so consideradas
independentes numa primeira aproximao, as foras
estruturais, i.e., a hidrofbica (atrativa) e a hidroflica
(repulsiva), no so aditivas [42]. Foi sugerido que quando a
estrutura local das molculas de gua dominada pela
interao com grupos superficiais hidroflicos, a interao
hidrofbica atenuada ou neutralizada (e vice-versa).
3.2 Interaes Simtricas

As primeiras equaes propostas para quantificar a energia
de interao entre superfcies hidrofbicas (ou hidroflicas) de
mesma natureza prevem uma variao exponencial com a
distncia de aproximao mtua H [11, 37, 39]. Para partculas
esfricas de mesmo raio R tem-se [43, 44]:
VS = R Cexp ( H// )
(3)
e para a interao entre duas esferas de raios R1 e R2
VS = 2
R1R 2
Cexp ( H//)
R1 +R2
(4)
onde C um parmetro que caracteriza a magnitude da

fora estrutural. Para uma interao hidrofbica, C negativo;
para uma interao hidroflica, C positivo [17, 37, 39]. Em
uma situao intermediria - quando a superfcie no muito
hidroflica nem muito hidrofbica - C seria nulo. a distncia
17
de decaimento (decay lenght). C e so parmetros

empricos que dependem das caractersticas das superfcies.
Na prtica, estes parmetros so ajustados para fazer, por
exemplo, a Eq. (3) coincidir com os resultados de medio de
foras superficiais, aps subtrair-se a contribuio dos
componentes da teoria DLVO clssica. Diversos valores de C e
foram obtidos para alguns sistemas estudados.
Para superfcies hidroflicas (exs.: mica, quartzo e vidro)
imersas em solues eletrolticas, obteve-se 1,0 0,2 nm
[10, 17, 37]. Os valores de C variam entre 3 e 30 mN.m-1,
dependendo da hidratao da superfcie; os valores mais altos
de C correspondendo geralmente a menores valores de [12].
O alcance da interao entre superfcies hidroflicas inferior a
5-6 nm, menor que o alcance da interao hidrofbica (H < 15
nm).
Para interaes hidrofbicas, tanto C quanto dependem
da
hidrofobicidade
das
superfcies.
Israelachvilli[56],
Christenson et al.[39] e van Oss et al. [43] indicaram que um
valor aproximado de C seria -2 SL, sendo SL a tenso ou
energia interfacial slido-lquido. Para interaes hidrofbicas,
varia entre 1 e 2 nm [12]. Estudos mais recentes [45], todavia,
indicaram que pode apresentar valores maiores, em
dependncia da hidrofobicidade; quanto maior o ngulo de
contato, maior o valor de . A equao apresentada a seguir,
com duas exponenciais, foi ento sugerida para a interao
hidrofbica [17, 39]. Esta equao permite ajustar melhor os
resultados experimentais de medio de foras superficiais
quando a hidrofobicidade alta ( > 90-100) e a interao
hidrofbica se estende a distncias de aproximao maiores
(at 100 nm).
VS = R[C 1 1exp( H / 1 ) +C 2 2 exp( H / 2 )
(5)
Na Eq. (5), C1 e 1 e C2 e 2 caracterizam a interao a

distncias de separao, respectivamente, de H 10 nm e H >
18
10 nm. Como valores tpicos tm-se [46]: C1 ~ -10 a -50 mN.m1 e ~ 1-2 nm; C2 ~ -0,5 a -1,2 mN.m- 1 e ~ 5-25 nm.
1
2
Uma equao que prev a variao da energia de interao
com o inverso da distncia de aproximao mtua, tambm foi
sugerida para ajustar os dados experimentais [44]
RH 2o C
(6)
H
onde Ho representa a distncia crtica de separao (quase
contato) entre as partculas (Ho 0,2 nm). Esta equao
apresenta como vantagem a necessidade de se ajustar apenas
um parmetro, C, s medies experimentais.
VS =
Outra equao, similar de energia de interao por foras

de van der Waals (V W), foi tambm proposta para a interao
hidrofbica [16, 46]. Para o caso de esferas de mesma
natureza e de raio R, tem-se:
R
(7)
12H
comparvel, como se v abaixo, a VW , a energia devida a
foras de van der Waals:
VS = K
VW = A1 W 1
R
12H
(8)
A Eq. (7) tambm requer o ajuste de apenas um parmetro,

K, o qual, diferentemente de C, tem dimenso de energia,
podendo ser cotejado diretamente com a constante de
Hamaker do sistema em estudo, A1 W 1 , uma interao simtrica,
ou seja, entre partculas de mesma natureza, em gua.
19
3.3 Interaes Assimtricas

Para a interao entre parculas de natureza distinta, o
clculo da energia de interao eletrosttica VE, em
dependncia do potencial zeta de cada partcula (1 e 2) j
est bem estabelecida na literatura [47]. Do mesmo modo, o
clculo de VW em funo das constantes de Hamaker das
partculas 1 e 2 (A 1 1 e A2 2 ) e do meio aquoso W (A W W ); ou, mais
especificamente, da constante de Hamaker do sistema em
considerao (A 1 W 2 ), para a qual uma primeira estimativa pode
ser feita a partir das constantes de Hamaker dos materiais [48,
49]:
A1W2 = 1,5 A 11 A WW
)( A
22
A WW
(9)
Os valores das constantes de Hamaker de diversos

minerais em ar (A 1 1 ), e para interaes simtricas e
assimtricas em meio aquoso, foram calculados e/ou
compilados h poucos anos [48, 49], e so listados em anexo.
Para o clculo da energia de interao assimtrica devida a
foras estruturais a situao diferente. Por exemplo, como
seria a expresso para o parmetro C da Eq. (4), ou o
parmetro K da Eq. (7), se consideramos a interao de
partculas com hidrofobicidades (ngulos de contato)
diferentes? Apenas muito recentemente alguma contribuio
nesse sentido foi sugerida.
Yoon e colaboradores [50], a partir de experimentos de
medio de foras superficiais utilizando microscpio de fora
atmica, empregando esfera de vidro e placa de slica com
diferentes hidrofobicidades, chegaram seguinte relao
emprica entre as constantes de fora hidrofbica:
K 1W2 = K1W1K1W2
(10)
20
Esses autores [49] sugeriram tambm uma expresso que

permite determinar a constante de fora hidrofbica em funo
do ngulo de contato:
log K 1W2 a (
cos 1 + cos 2
) +b
2
(11)
Os valores de a (= -7,0) e b (= -18,0) determinados pelos

autores [50] dependeram, naturalmente, dos (poucos) dados
experimentais utilizados. A confirmao das Eqs. (10) e (11),
ou novas equaes, atravs de mais experimentos pode ser
um avano importante para o relacionamento quantitativo entre
ngulo de contato e fora hidrofbica.
21
4. CONSIDERAES FINAIS
O presente trabalho procurou mostrar as linhas de
pesquisas cientficas em curso com relao ao tratamento de
minerais ultrafinos, os denominados minerais coloidais, com a
abordagem pela teoria DLVO, inclusive para a interpretao do
processo de flotao, isto , a interao bolha-partcula.
As pesquisas nessa rea continuam e tendem a se
intensificar nos prximos anos. possvel, em nossa opinio,
que resultem em contribuies significativas para o melhor
aproveitamento dos minrios finos e ultrafinos.
22
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Jornal of Colloid and Interface Science, v. 185, p. 363 370, 1997.
28
ANEXO
Valores da Constante de Hamaker A11 (vcuo) de vrios
Minerais e outros Materiais.
Minerais naturalmente
hidrofbicos e alguns sulfetos
Metais e Minerais
Hidroflicos
(10-20 J)
(10-20 J)
Teflon
Diamante
Grafita
Molibdenita
"Orpiment"
Realgar
Enxofre
Estibinita
Talco
Calcopirita
Galena
Pirrotita
Pentlandita
Covelita
Bornita
Calcosita
Esfarelita
Pirita
Arsenopirita
(3,80)
(28,3)
(27,5)
9,1
14
12
23
16
9,1
3,3
33
8,4
3,3
2,8
7,4
21
14
12
27
"Greenockite"
(15,3)
Cobre
Ouro
Prata
Anatsio
Rutilo
Cassiterita
Ilmenita
Cromita
Hematita
Apatita
Calcita
Scheelita
Wolframita
Fluorita
Mica
Quartzo
Safira
(28,3)
(15,3)
(39,8)
13
(16,1)
12
15
14
25
11
(10,1)
10
13
(7,2)
(10,0)
(8,83)
(15,6)
Observaes:
(1) em parntesis, valores compilados da literatura; os demais, calculados
pelos autores (referncias 48 e 49).
(2) A 11 da gua = Aww = 3,7 X 10-20J
29
Para o clculo da constante de Hamaker em interaes

simtricas e assimtricas em gua, as seguintes equaes
foram desenvolvidas (referncias 48 e 49).
a)
A 1W1
1,3
A11 7 x 10 20 J =
(materiais idnticos*,
A 11
A WW
)2
+ 0,35
* inclusive 2 gotas de leo

b)
A 1W 1
1,5
c)
A 11
A 1W 2
1,5
A 11 > 7 x 10 20 J =
(materiais idnticos,
A WW
)2
(materiais diferentes) =
A 11
WW
)(
22
WW
A 1WA (material 1 e bolha de ar) =

- ( A 11 A WW ) A WW + 0,19
A 1W 0
1,5
(material 1 e gota de leo) =

A 11
WW
)(
22
A OO

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PRESIDENTE DA REPBLICA: Fernando Henrique Cardoso

VICE-PRESIDENTE DA REPBLICA: Marco Antonio Maciel

CETEM - CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL

Fernando Freitas Lins

SRIE TECNOLOGIA MINERAL

A Srie Tecnologia Mineral publica trabalhos na rea mnero-metalrgica. Tem como

Indexado no Chemical Abstracts e no IMM Abstracts.

Minerais Coloidais, Teoria DLVO estendida e Foras Estruturais

O limite superior da faixa de tamanho no qual uma partcula

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Fernando A. Freitas Lins e Rupen Adamian

inrcia e gravidade; tal limite depende tambm das condies

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Minerais Coloidais, Teoria DLVO estendida e Foras Estruturais

2. TEORIAS DLVO E X-DLVO

2.1 Teoria DLVO

foras de van der Waals;

As foras de van der Waals para duas partculas de mesma

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comum consiste em calcular a energia livre total de interao

As expresses para VW e VE , tanto para partculas

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Distncia entre partculas

Figura 1 - Teoria DLVO clssica: curvas de energia de interao

O mnimo apresentado pela curva VT da Figura 1, a uma

Pode tambm ocorrer o mnimo secundrio, previsto pela

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redisperso do sistema. O mnimo secundrio ocorre

2.2 Teoria X-DLVO

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VS o componente estrutural, como mencionado

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Os outros componentes da Equao (2) podem estar,

Energia potencial (10

Distncia entre partculas (nm)

Figura 2 - Curvas de energia de interao entre partculas

As espresses de cada componente da Equao (2) podem

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Minerais Coloidais, Teoria DLVO estendida e Foras Estruturais

Por exemplo, apenas para poucos minerais so conhecidos

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3. INTERAO POR FORAS ESTRUTURAIS

3.1 Origem das Foras Estruturais

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gua prximas a superfcies hidroflicas e hidrofbicas [37, 38].

superfcie e reduz a mobilidade tangencial das molculas de

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Figura 3 - Ilustrao da interao por efeito estrutural em funo

Uma outra explicao para o surgimento da interao

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estrutura), o aumento da concentrao de ons pode tanto

de medies de fora superficial, para avaliar o

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