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FILIRE: SMC4
THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE
Chapitre 7: Diagrammes de phases des Systmes binaires
jelhajri@yahoo.fr
Concept de la variance
Les potentiels chimiques imposent, lquilibre, des relations entre les paramtres intensifs qui sont T,
P, et les (N nombre de constituants chimiques, nombre de phases) paramtres de composition
reprsents par les fractions molaires . Ces N + 2 paramtres intensifs ne sont pas indpendants et
ne peuvent pas tous varier sans modifier dautres paramtres. Le nombre de paramtres intensifs
effectivement indpendants porte le nom de variance, nous le noterons V.
pour chaque couple de phases, la relation = exprimant lquilibre de i entre les phases et ,
soit ( 1) relations indpendantes (3)
pour chaque quilibre rsultant dune raction chimique , on a la relation = 0; il y a une relation
par raction donc r relations pour r ractions (4)
Enfin, toutes les relations supplmentaires imposes par exemple par la stoechiomtrie spcifique
des conditions initiales (5).
Finalement : = () () () () () = +
=+
Cette relation est connue sous le nom de rgle des phases de Gibbs.
Dfinition
Un Diagramme binaires est un diagramme indiquant les tats physiques sous
Approche exprimentale
Diagramme isobare
= ,
= ,
=
()
liq
+vap
vapeur
liquide
()
0.81
0.81+0.58
= 0.58
2
1
0.950.58
0.580.09
2 = 0.95 =
de C6H5NO2
2 = 0.09 =
22
2
21
2
de C6H5NO2
1 L1
L2
2
5. Azotropisme
Thorme de Gibbs-Konovalov : si la courbe dbullition possde un
extremum pour une composition particulire, alors la courbe de rose
possde aussi un extremum de mme nature pour la mme composition.
Le mlange azotrope se diffrentie dun corps pur : le point azotrope
dpend de la temprature.
Azotrope minimum
Eau-thanol
Azotrope maximum
Eau-acide nitrique
= 78.01 ;
= 0.95 = 1
= 0.93 = 10
On admettra que lorsque le diagramme isobare prsente un maximum, le
diagramme isotherme prsente un minimum et inversement
Principe de la distillation
La distillation est un procd permettant
la sparation de diffrentes substances
liquides partir dun mlange.
Utilit de la distillation
La distillation consiste porter le mlange bullition et recueillir, aprs une succession de
vaporisations et de condensations, une fraction dite lgre appele le distillat. Celui-ci correspond
au produit le plus volatil qui a le point dbullition le plus bas et qui distille en premier.
Dans le ballon, il reste la fraction dite lourde appele le rsidu. La diffrence entre les
compositions du distillat (vapeur mise) et du liquide en bullition est le principe exploit pendant la
distillation.
Le principe des diffrentes techniques de distillation fait appel aux lois qui rgissent lquilibre
liquide - vapeur des corps purs et des mlanges.
Distillation fractionne
Distillation simple
Vapeur ascendante
Liquide descendant
Chauffage
Soit 1180C 100g d'un mlange de GeSi, 20,5% en masse de silicium. La composition
du mlange en phase liquide et en phase solide est:
1
2
3820.5
20.513.8
= 2.61
Le diagramme point eutectique est caractris par la prsence dune zone de dmixtion
et de deux fuseaux de solidification se raccordant en un point eutectique E. La courbe IK
reprsente la limite de solubilit de B dans A et la courbe IK celle du A dans B. Ces deux
courbes constituent les lignes de Solvus. La solubilit dun lment dans lautre varie avec
diagrammes
par
la
prsence
d'une
ligne
verticale
partant
de
la
composition
prsence
d'un
compos
dfini
de
la
juxtaposition
de
deux
Un compos dfini fusion non congruente est un compos qui se transforme avant de
fondre, exemple Na2K (sol)Na + liq
Pour quun mlange antigel ne gle pas 10 C, il faut ajouter au moins 310 g
de glycol 1 litre deau.
Diagramme
Applicationsdedes
phase
Diagrammes
et non miscibilit
binaires
1. Mlange H2O-NaCl
T
0C
-11C
= ,
-21,6C
= .
E
+ :
0, 3
Cl