fi..

'\,'",

562

Andlisis de las aguas

Procedimiento
Aguas de alimentaci6nindustrial
Tomar un volumen v de agua a analizar por medio de un recipiente equipado
con un tap6n doblementeagujereadoque lo atraviesandos tubos de vidrio montados de tal forma que el aire no pueda penetrar.verter 5 m1, medidosexactamente,de soluci6n de yodo 0,025 N en un erlenmeyery afladir 5 ml de 6cido
acdtico.Introducir lentamenteel agua a analizat manteniendola agitaci6n constantemente.
Verter la cantidadnecesariade soluci6nde tiosulfato s6dicopara obtener una coloraci6namarillo clara. Afradir 2 ml de engrudode almid6n y despu6s la cantidad necesariade soluci6nde tiosulfato para virar hasta coloraci6n
azul. SeaN' el nrimerode mililitros utilizados.Comenzarde nuevo 1a operaci6n
reemplazando
la muestracon agua destilada.SeaN, el nrimero de mililitros utilizadospara esta segundavaloraci6n.
Aguas de caldera
operar segrinlas mismascondicionesreemplazandoel dcido ac6ticopor 0,5 ml
de Scidosulfririco diluido a lf2, no utilizandomds que 100 ml oe aguay procurando que la temperaturano sobrepase
de 26'C.
Expresi6n de los resultados
El contenidode sulfitos,expresadoen miligramosde sulfito s6dico por litro de
agua,es igual a:

(N,-N,)Nx63x 1000
V
N : Valor de la soluci6nde tiosulfato utilizada.
V : Volumen de Ia muestra(ml).
Observaci6n
- El yodo en presencia de agua actfa como oxidante, pero esta oxidaci6n, como inrlic6
Bunsen,no es tan simple como para que el valor en anhidrido sulfuroso sobrepasede 0,40 g/1.
El fendmeno es entonces reversible. Adem6s, un exceso de anhidrido sulfuroso puede oxidar
el 6cido yodhidrico formado, de ahf la necesidadde hacer llegar a la soluci6rr valorada de
yodo la muestra a determinar y emplear para cualquier dilucidn agua desoxigenadapor ebullicidn y enfriada sin contacto con el aire.

DETERMINAGION
DELAZUFRE
Y DESUSCOMPUESTOS
REDUCTORES
La utilizaci6ndel azufrey de suscompuestos
reductoreses bastantecorrienteen
la industriapor lo que puedeser necesariocontrolarlas operaciones
de oxidaci6n
que se rcalizanpara obtenerlos sulfatosy los tiosulfatos.

Determinacionesparticulares
563
Principio
El m6todopermite:
- separarlos sulfurospor precipitaci6nttatdndoloscon una soluci6n recientementepreparadade carbonatode cinc;
- determinarlos tiosulfatospor yodometriadespu6sde la formaci6nde un compuestobisultito-aldehfdo
con el formaldehido;
- determinarla sumade los sulfitosy de los tiosulfatospor yodometriay hallar
el contenidoen sulfitos;
- determinarla suma de los sulfuros,sulfitosy tiosulfatos.
Las tres reacciones
utilizadasson:

;ipierite equipado
ls cii; vidrio mon, ruedidos exactair 5 ml de 6cido
l,r agitaci6n const; s6dico para oble almid6n y deshasta coloraci6n
revo la operaci6n
de mililitros uti- f _ . r
r.| 1, ..1,,--.:
5.i; ,'Zt'', ZJ
)"'l.

:dticopor 0,5 ml
de aguay procu-

dico por litro de

s--+I;:S+3I-,
- +I;
so;
+H2O: SO;-+ 3I- + 2H*,
2 S 2 O ; - + I t: S + O-u+ 3 I - .

Reactivos
- Solucidn de sulfato de cinc de 200 g/1.
- Soluci6n de carbonato sddico de l0O
e/1.
(-.Suspensidn de carbonatode cinc:
'Soluci6n
de sulfato de cinc
20 ml
Soluci6n de carbonato sddico
'nr"o"rAgitar vigorosamente.Esta solucidn se ha de
r*,.,noorun.u#,:lp"*
coprecipitaci6nde los sulfitos y tiosulfatos con el sulfuro de cinc.
. .-- Glicerina.
sulfrlrico diluido al lO/,.
*-'Acido
jlSoluci6n de formaldehido
al 35 /".
- Solucidn de yodo 0,1 N.
- Engrudo de almid6n.

evitarta

Procedimiento
Determinaci6n
de losi";;;ti;loi^
Losvohimen",d" -r"rt.";;;;;"-an
aci6n, como indicd
rbrepasede 0,40 g/1.
uroso puede oxidar
rlucidn valorada de
oxigenada por ebu-

:STOS
ante corrienteen
rnesde oxidaci6n

parala determinaci6n
hande serfunci6n

de las concentraciones
debidoa que los contenidosde tiosulfatossuelenser muy
variables.En un matraz aforadode 250 ml, introducir V (por ejemplo,'25 ml)
de agua a analizar.Afradir 10 ml de glicerina y completara 150 ml con agua
destilada.Afradir 20 ml de suspensi6n
de carbonatode cinc y completara 250 ml.
Mezclar perfectamente.Filtrar aproximadamente100 ml en un papel de filtro
plegado.Transferir 25 ml del filtrado a un erlenmeyerde 250 ml y afradir 5 ml
de soluci5nde formaldehfdo.Acidificar con 20 ml de Scido sulfririco diluido al
7Oo/oy valorar inmediatamente
los tiosulfatoscon la soluci6n de yodo 0,1 N,
hastael viraje del engrudode almid6n.SeaX el ndmerode mililitros utilizados.
Determinsci6n de los tiosulfatosy de los sult'itos
En un erlenmeyerde 250 ml, verter 50 ml de agua destiladay 20 ml de dcido
sulfdrico diluido al IO o/o.Afladir un excesoexactamente
mec-lido
de soluci6nde
yodo 0,1 N (x'). Introducir 25 ml del filtrado precedente.
valorar por retroceso
con la soluci6nde tiosulfatos6dicoen presenciade engrudode a1mid6n.sea Y,
el voluriiEnutilizado.
i,.
,
I
ln,t.q,..-

{/-f

)t-.,.

(.--.\

fl-".1,'-.-

564
" ,.\
{r

'
'

,I
i

An6lisisde las asuas

y sullitos
Determinaci6nde los tiosulfatos,s_uuuros
En un erlenmeyerde 250 ml, verter 50 ml de agua destiladay 2O ml de 6cido
sulfdrico diluido al 10 o/o.Afradir un volumen X, (por ejemplo 50 ml) exactamente medido de agua a analizatno tratada.Valorar por retrocesocon la soluci6n de tiosulfatos6dicoen presenciade enerudode almid6n.SeaY, el volumen
utilizado.
Expresi6nde los resultados
Si D es la diluci6n practicada,el contenidode tiosulfatosexpresadoen miligramos
de azufrepor litro es isual a:
Sttosulfaas =

, )*'
u-r",tt)*rr,

X xl,6 x 1000
25x D

'-*.
El contenidode sulfitos,expresadoen miligramosde azufrepor litro, es igual a:
Ssurritos:

(xt-

Yt) 1'6 x 1 000

Stiosurratoe

25x D

El contenidode sulfuros,expresadoen miligramosde azufrepor litro, es igual a:

e .

(Xz* Y2\1,6x 1000 (Xt- Yt) 1,6x 1000

25x D
50

Observaci6n
-

Tomar todas las precaucionesindispensablespara evitar fen6menos de oxidacidn.

BIBLIOGRAFIA
A. KuRrrNAcxrn. Analytische Chemie der Sauerstoffsauren des Schwefels. Vol. 38,
128-129. Die Chemische Analyse, W. Bottger, Enke. Stuttgart, (1938).
J. H. Kencrncn et J. W. DuN*roB. Rapid Determination of Sulfates, Thiosulfates and
Sulfites. Anal. Chem., 10, 915, (1948).
J. W. Mc C-apv,Chemical Analysis of industrial Water. Chemial Publishing Co' Inc.
New York, (1969).

DETERMINAGION
DE LOSSULFATOS
Parc la determinaci6nde los sulfatosen las aguasindustriales,hay que tener en
cuentala presenciade los cromatosy de la silice.
Presenciade cromatos
Si existencromatosen el agua,utilizar el clorhidratode hidroxilaminapara evitar
la precipitaci6ndel cromato de bario. Para ello, neutralizat la muestraen presencia de fenolftaleinacon 6cido clorhidricodiluido 1/2 gotaa gota y despu6sintroducir en exceso2 ml del mismo, Llevar Ia soluci6n a ebullici6n y afi.adfu0,2 g
de clorhidratode hidroxilamina.Despu6sde la decoloraci6n,verter gota a gota

Determinaciones
particulares 56l
y muy lentamente10 mr de soluci6n
de crorurode bario ar.ro o/o,proseguir
la
determinaci.nsegdner m6todo indicaJo
en las aguasnaturaies.

ilada y 20 ml de r4cido
ejemplo 50 ml) exactar retl'oceso con Ia solu_
l6n. Sea Y, el volumen

Presenciade silice
Es recomendabre
eriminar ra sflice afradiendo6cido percl6rico
antes de ra pre_
cipitaci6ndel sulfato de bario o ri.n
iiutundo el precipitadocalcinadocon
dcido

:*ll[J"J:11".,3:*ntdrico'

El ;;i-;' m6todo
au ,.,utt"aospor derecto
y er

xpresadoen miligramos

DETERMINACION
DE tOS SUTFUROS
En las aguasresidualesurbanas,ras
degradaciones
quimicasy bioquimicascon_
ducena las formasmenosoxigenadas:
,-urfuror,6rid;;rfrrilrico, nitr6geno
amo_
niacal (NH,+) y asimismonitiOgeno-rnoi..ulu.
(N,), metano.'f,r".u.nt.mente
se
sefialaa los sulfuroscomo re-sponsables
del mal i"r.r"ir**rto
de las estaciones
biol6gicas,son de hecho los';;;;;;
de ra .uru "onJi.iJi a" to, efluentes,
debidaa las fermentaciones
anaerobias.

: por litro. es igual a:

: por litro, es igual a:

M6todo iodom6trico

X l trb---

Principio
Despu6sde la acidificaci6nde la
muestra,los surfurosson desplazados
en forma
de H,S por un gas inerte y .";"gi;;;-Jn
unu soruci6nde aietato de cinc.
yodo utilizadoen excesoreacciona-con
EI
la suspensi6n
de sulfuro de cinc en ciertas
condicionesde acidez-EI excesoae
vodo,v-arorado.o,';;;;;;uci6n de tiosurfato
s6dicq permitecalcular la cantidad'a,
,ulfuror.

nos de oxidacidn.

e.fels.Vol. 38,
l8).
hiosulfates
and
rhing Co. Inc.

Toma de muestras
Efectuar la toma de muestrasevitando
ar m6ximo su aireaci6n.se recomienda
efectuarla determinaci6nen rot 3
;;;;s
que siguena la toma de ra muestra,
o afradir 2 ml/r de soluci6n de
acetatode cinc para conservarra.
Material espeeial
-

:s, h'

que tener en

xilaminapara evitar
muestraen presenota y despudsintro:i6n y afiadk 0,2 g
verter gota a gota

Frasco de reaccidn:
t"" un tap6n dobtemente agujereado,
equipado con utr difusor y un
iJrt:i:"*.:"0:,t'J;:.
- Frasco de absorci6n:
erlenmeyer de 250 ml provisto
de un tapdn dobJ
equipado con tubos de
vidrio v airp".iti*.'e;
permitan el paso 0",
,"ltlll"nagujereado,
Reactivos
- Gas inerte:
anhidrido carb6nico o nitr6geno.
- Acido sulfiirico
concentrado.
- Acido clorhidrico
concentrado.
- Solucidn de
acetato de cinc 2 N:
Acetato de cinc Zn (C#.O,),, 2 H,O
Agua destilada .
Disolver el acetato de cinc en
el agua, ajustar el volumen a I litro.

22O g
870 ml

566

Andlisis de las asuas

-

Soluci6n de almid6n.
Verter 5 g de almid6n, puesto en suspensidn en un poco de agua fria, en g00 ml
aproximadamente de agua hirviendo. Diluir a 1 litro, ilevar a ebullicidn durante 5 minutos ydespu6s
dejar en reposo durante toda la noche. Tomar ei liquido sobrenadanteclaro. para
"onr"ruu.
Ia solucidn anadir 7,25 g de ricido salicilico o algunas gotas de tolueno.
- Solucidn de yodo 0,025 N.
Disolver d,e 20 a 25 g de yoduro pot6sico en un poco de agua destiladay
ariadirle 3,175 g
de yodo' Una vez disuelto el yodo, ajustar el volumen a I litro y calibrar
la solucidn con
otra de tiosulfato s6dico 0,025 N utilizando una solucidn de almiddn como
indicador.
- Solucidn de tiosulfato s6dico 0,025 N.
Disolver 6,205 g de tiosulfato sddico (Na,S,O", 5 H,O) en agua destilada recientemente
hervida y enfriada. Ajustar el volumen a I litro.
Para conservar la soluci6n, afradir por litro 5 ml de cloroformo o 0,4 g de sosa
o incluso
4 g de borato y de 5 a 10 mg de yoduro mercfrico.

Procedimiento
Introducir en los frascosde absorci6n5 ml de soluci6nde acetatode cinc y 95 ml
de agua.Unir el frasco de reacci6na los dos frascosde absorci6n.Hu.., puru,
el gas inerte durante 2 minutos. Introducir 50 ml de muestraen el frasco de
reacci6ny aproximadamente400 ml de agua destilada; acidificar con 10 ml
de dcido sulfririco concentrado.Hacer burbujear el anhidrido carbdnico en la
muestradurante t hora. Afladir a continuaci6na la soluci6nde acetatode cinc
un gran excesode soluci6nde yodo (1 ml de soluci6nde yodo 0,025N corresponde a 0,4 mg de azufre), reservandola casi totalidad del volumen para
el
primer frasco.Sea N el ndmero de mililitros utilizados.
Introducir 2,5 ml de Scido clorhidrico concentradoen cada frasco. Transyasar
las dos solucionesa un solo vaso de precipitadosy valorar con la soluci6n de
tiosulfatos6dico0,025N en presenciade almid6n; sean el ndmerode mililitros
empleados.Formar un testigo con los reactivos,en particular en presenciade
pequefroscontenidosde sulfuros.
Expresi6nde los resultados
El contenidode sulfurostotales,expresado
en miligramosde azufrepor kilogramo,
se da por la f6rmula:
S mglkg :

(N-n)x4oo
pesode la muestraen gramos

Observaciones
- Para desplazartodos los sulfuros, puede
ser necesariohacer pasar el gas durante I hora.
- Este mdtodo permite determinar cantidades
superiores a t m!7t.
- Los sulfuros totales comprenden
H,S disuelto, HS- y sulfuros metrilicos solubles en los
iicidos presentesen las materias en suspensi6n.Los suifuros insolubles
en los iicidos no se
determinan por este m6todo. El suifuro de cobre es el fnico sulfuro de esta
categoria habitualmente encontrado.
interferenciasprovienen de los compuestostales como sulfitos, tiosulfatos
e hidro_Las
sulfitos o de substanciasque reaccionancon el yodo.
- Este mdtodo puede aplicarse a
las muestrasde sedimentos,de limos y de fangos, etc.;
-po.r".
en este caso, reemplazar los 500 ml de agua por una cantidad alfcuota
de fangos,
.r,
suspensi6nla muestra en 400 ml de agua y afradir 6cido sulfiirico manteniendo
Ia igitaci6n
constante.

Determinaciones
particulares 567
M6todo ionom6trico
:ia, en 800 ml aproximaLnte5minutosydespuds
nte ciaro. Para conseryar
teno.
tilada y afradirle 3,175 g
calibrar la solucidn con
l6n como indicador.
tiiada recientementeher0,4 g de sosa o incluso

etato de cinc y 95 ml
rsorci6n. Hacer pasar
)stra en el frasco de
rcidificar con 10 ml
:ido carb6nico en Ia
n c
;etato de cinc
yodo-0,02s N correslel volumen para el

Principio
Despu6sde la acidificaci6nde la muestra,los sulfurosson desplazados
en forma
de 6cido sulfhidrico por un gas inerte y recogidosen una soluci6nde hidr6xido
potdsico.La medida de la actividadi6nica de los sulfurosen condicionesexperimentalesbien definidasde concentraci6nde ionesy de pH, permite determinar
el contenidode estoselementosen el asua"
Material especial
- Electrodo especifico de los iones S= con material de medida y
electrodo de referencia
equipado con un puente de uni6n electrolitica.
- Agitador electromagn6tico.
- Frascosde reacci6n y de absorci6n (vdaseel mdtodo yodom6trico).
Reactivos
- Soluci6n de hidr6xido potiisico 0,25 N:
Hidr6xido potiisico
Agua destilada hasta enrase a
.-

14e
1 litro

Acido sulfiirico concentrado.

Gas inerte.
Soluci6n madre patr6n de sulfuro s6dico de 1 g/l de S=:

Sulfuro s6dico
Soluci6n de hidr6xido s6dico 025 N hasta enrasea

2,437g
I
litro

Preparaci6nde Ia curva de calibrado

a frasco. Transvasar
r con la soluciSn de
ndmero de mililitros
rlar en presencia de

A partir de la soluci6n madre patr6n, preparar las seriesde diluciones con la

soluci6nde hidr6xido potdsicocomprendidasentre 0 y 2 m g / I o 1 y 5 0 m g / l
segin la concentraci6nde la muestra.
En un vaso de precipitadosque contengaun imdn, introducir 50 ml de las
solucionespatr6n correspondientes
a la concentraci6nde la muestra,agitar por
medio de un agitadorelectromagn6tico.
Sumergirlos electrodos,esperara que se
estabilicey efectuar la medida. Trazar la curva de calibrado.

rzufrepor kilogramo,

Procedimiento

el g'' .lurante I hora.

:tiilicos solubles en Ios
es en los iicidos no se
de esta categoria habirs, tiosulfatos e hidronos y de fangos, etc.;
ta de fangos, poner en
rnteniendo Ia agitaci6n

Introducir en dos frascosde absorci6n50 ml de hidr6xido potdsico.Unir el frasco

de reacci6ncon los dos frascosde absorci6n,hacer pasar el gas inerte durante
2 min. Introducir un volumen conocidode muestracie agua a analizar,completar
el volumena 500 ml con aguadestilada.Acidificar con 10 ml de Scidosulfririco
concentrado.
Hacer burbujearel gas inerte durante t hora. ]untar las soluciones
de hidr6xido potdsicoen un matraz aforado,lavarlos frascoscon la soluci6nde
hidr6xido pot6sico.Proseguircomo se ha descritoparc la curva de calibraci6n.
Expresi6nde los resultados
EI contenidode sulfuros (S=) se expresaen miligramospor litro de agua,
Observaciones
- La determinaci6n debe efectuarse en medio bdsico a un pH comprendido entre 1l y 14.
- El electrodo especifico debe verificarse muy a menudo, es necesario completarlo
o cambiarlo muy frecueatemente.

568

Andlisis de las aguas

- El electrodo de referencia debe llenarse de soluci6n saturada de cloruro potdsico y el
puente de uni6n electrolftica de solucidn de hidrdxido potdsico0'5 N.
- Cuando el tiempo de respuesta del electrodo es muy largo, frotar la extremidad del elec'
trodo especificocon papel abrasivo especial.Lavarlo.
- El electrodo presenta un efecto de memoria importante.

ANIoNICOS
DE LOSDETERGENTES
DETERMINACION
V6aselos m6todosde determinaci6nde las aguasnaturales'

CATIoNICOS
DE LOSDETERGENTES
DETERMINACION
Principio
cati6nicos,del tipo amonio cuaternario,dan en medio 6cido con
Los detergentes
el alizarin sulfonatos6dico un complejocoloreadoamarillo,extractiblecon cloroformo y susceptiblede una determinaci6nespectrom6trica.
Reactivos
- Solucidn de alizarin sulfonato sddico de 2 g/1.
- Cloroformo para aniilisis'
- Soluci6n de dcido clorhidrico N.
- Soluci6n madre de detergentecati6nico de 0'1 g/1.
Utilizar como detergenteel que la investigaci6n previa habni revelado como predominante.
- Soluci6n hija de detergentecatidnico de 20 mg/|.
Diluir la soluci6n madre a ll5.

Preparaci6nde la curva de calibrado

En una serie de embudosde decantaci6nde 125 ml, introducir sucesivamente:
Nrtmero de los embudos
de decantaci6n

Soluci6n patrdn de 0,1 g/l (ml) .

1,5

Agua destilada (ml)

30

u
' f <

Ilt

t5

28,5 2 2 , 5 l 5

IV

2 2 , 5 30

7 5

Correspondencia(mg/l)

t0

l5

Soluci6n de ricido clorhfdrico N (ml)

Soluci6n de alizarina (ml)

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

Cloroformo (ml)

l0

10

l0

l0

l0

20

0,5

10