Universidade Federal do Rio de Janeiro

DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA

QUMICA ANALTICA FARMACUTICA EXP. II
IQA234 - NOTURNO

VOLUMETRIA
Prof. Dr. Marco Antnio Martins de Oliveira

Aulas: quintas-feira (18 as 22h)

1

Qumica Analtica

Qumica Analtica
Definio
tcnicas de identificao e/ou
quantificao
de
espcies
qumicas

Classificao
Anlise Qualitativa: Quem?
Anlise Quantitativa: Quanto?

Qumica Analtica

Mtodos de anlise qualitativa

Ensaios que permitem:
identificao dos elementos/condies

Ex: Fenolftalena
- indicador de pH: incolor em meio cido
rosa em meio bsico
Ex: Turvao de soluo de prata frente ao cloreto
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Mtodos de anlise quantitativa

Identifica quantidade
Analito: espcie qumica de interesse
Ex: Teor de ferro na gua do mar

Amostra: matriz analisada

Ex: gua do mar

Classificao dos mtodos analticos

Mtodos clssicos
Volumetria ou titrimetria
Gravimetria

Mtodos instrumentais
Eltricos
pticos

Cromatografia
Separao e determinao
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Etapas do processo analtico

1 Problema analtico: hiptese
2 Seleo dos mtodos de campo e laboratrio
3 Amostragem do material: - draga vs. core vs mergulho
- preservao
- condicionamento
4 Processamento da amostra: secagem, moagem,etc...

5 Sobulibilizao da amostra, pre-concentrao, digesto

6 Determinao/ medida
6 Processamento de dados e avaliao estatstica
7 - Divulgao dos resultados
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 Medida da quantidade da amostra

Amostra slida < 1,0g ou g

Amostra lquida mL ou L

Multiplicidade da amostra

Amostras simples

Amostras duplicadas

Amostras triplicadas

Dissoluo da amostra

Extrao gua ou Solventes Orgnicos

Ataque com cidos e Agentes Oxidantes Abertura mida

Fuso com Sais Abertura seca

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Escolha do mtodo analtico

1. Quantidade de amostra disponvel
2. Quantidade relativa do componente
desejado
3. Exatido requerida
4. Composio qumica da amostra
5. Nmero de amostras a analisar
6. Recursos disponveis
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Escolha do mtodo analtico

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Escolha do mtodo analtico

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Quantidades aproximadas dos

constituintes de uma amostra
Constituintes (analitos)

Quantidades

Maiores

> 1%

Menores

~0,1% a 1%

Traos
Ultratraos

< 0,1%
ppm; ppb; ppt

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17

MEDIDAS EM QUMICA ANALTICA

Mol
a quantidade de uma espcie qumica que contm
6,02x1023 partculas (tomos, molculas, ons,
eltrons, etc).

Massa Molar (M ou MM)

A massa em g de 1 mol da espcie qumica.
Massa molar atmica Peso atmico
Ex: 1 mol de H = 1,0079g de H,
1 mol de Fe = 55,847g de Fe

Massa molar molecular Peso Molecular e Peso

Frmula
Ex: 1 mol de CO2 = 44,01 g de CO2
1 mol de H2O = 18,0158g de H2O

18

Concentrao da soluo
Concentrao Molar (Molaridade)
Concentrao da soluo expressa em mols
do soluto por litros do solvente.
Soluo 1 molar = 1 mol da substncia / 1L
de soluo ou 1 molar = 1 mmol da
substncia / 1 mL de soluo

massa(g)
Molaridade
MM(g.mol 1).Volume(L )
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Densidade
Densidade = massa da substncia / volume
Unidades: (g/mL) ou (g/cm3) ou (kg/L)
Expresses de resultados analticos:
Amostras slidas: Relao m/ m
% analito = massa (g) analito

x 100

massa (g) amostra

Amostras lquidas:
Relao m/v
% analito = massa (g) analito

x 100

volume (mL) amostra

Relao v/v

% analito = volume (mL) analito

volume (mL) amostra

x 100
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Fator de diluio
Fator de correo da concentrao da soluo aps a sua diluio.

V2
C1
f.d.
ou
V1
C2

V1.C1 V2 .C2
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Algumas unidades fsicas de massa e volume:

Massas

Volumes

1kg = 103g

1L = 103mL

1g = 103mg

1mL = 103L

1g = 106g

1L = 106L

1mg = 103g

1L = 109L
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Unidades comuns para expressar concentraes

traos de analito:
Abreviao

m/m

m/v

v/v

ppm

mg.kg-1

mg.L-1

L.L-1

ppm

g.g-1

g.mL-1

ppb

g.kg-1

g.L-1

mg %

mg/100g mg/100mL mL/100mL

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Algarismos significativos
Representam
os
nmeros
de
dgitos
necessrios para expressar os resultados de
uma medida.
Ex.: 0,032g; 0,1000N; 0,2080g; 3,50mL
Os valores que resultam de observaes devem
ser registrados com apenas 1 algarismo
duvidoso.
Ex.: 1g 1,0g 1,05g 1,053g 1,0539g

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Algarismos significativos
O dgito 0 (zero) pode ser parte significante de
uma medida.
Exemplos:
0,261 3 algarismos significativos
90,7 3 algarismos significativos
800,0 4 algarismos significativos
0,0670 3 algarismos significativos
9,3660 x 105 5 algarismos significativos
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Arredondamento de nmeros
Avalia-se o algarismo duvidoso:
Se maior que 5 + 1 unidade
Se menor que 5 mantm o nmero
Se igual a 5 Impar = + 1 unidade
Par = mantm o nmero
Ex.:
9,47 = 9,5
9,43 = 9,4
9,45 = 9,4
9,35 = 9,4
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Exatido e preciso de uma medida

Exatido:
grau de concordncia entre o valor achado e
o valor verdadeiro (ou o mais provvel)

Preciso:
grau de concordncia entre medidas
repetidas de uma quantidade. Exprime a
reprodutibilidade de uma srie de medidas.
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Teoria dos Erros

Erros determinados:
Erros operacionais e erros pessoais. Ex.: perdas
mecnicas de materiais nas diversas etapas da
anlise; observao de mudana de cor, em uma
titulao visual; erros matemticos nos clculos.
Erros instrumentais e erros de reagente. Ex.: falhas ou
defeitos nos aparelhos; aparelhos mal calibrados; uso
de reagentes contendo impurezas.

Erros de mtodo (mtodo analtico). Ex.: reaes

laterais e incompletas.
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Teoria dos Erros

Erros indeterminados:
Refletem pequeninas diferenas entre os
valores experimentais de uma srie de medidas
(nmeros de observaes). Esses erros no
podem ser evitados.
Leis matemticas de probabilidade podem ser
usadas para tratar os valores de uma srie de
medidas. Os erros indeterminados tendem a
seguir uma distribuio normal (ou curva
gaussiana).
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Mediana e Mdia Aritmtica

Mediana:
Num conjunto disposto em
ordem de grandeza, o valor
acima e abaixo do qual h um
mesmo nmero de casos
Mdia Aritmtica:
O quociente da soma de x
valores por N elementos.
Exemplo:
Resultados da anlise da acidez
total do vinagre:4,62%; 4,68% e
4,59%
Mediana = 4,62%
Mdia Aritmtica = 4,63%

X
N

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Modos de expressar a exatido

Erro Absoluto

EA Vobservado Vverdadeiro
Erro relativo

Vobservado Vverdadeiro
EA
ER (%)
x100
x100
Vverdadeiro
Vverdadeiro
Ex.: O resultado de uma anlise 36,97g. O valor aceito
(valor verdadeiro) para a mesma anlise 37,06g.
Calcular o erro relativo.
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Desvio padro
Expressa a preciso de uma srie de medidas (nmero
observaes).
s - desvio padro estimado de um conjunto finito de
valores experimentais, para N 30,
(N 1) - graus de liberdade,
X - mdia estimada (mdia aritmtica),
m - valor experimental individual em uma srie de
medidas (nmero de observaes).

xm

s
N 1

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Desvio padro
Desvio
padro
relativo
(DPR%
ou
RSD%)
ou
Coeficiente de Variao (CV)

Limite de confiana (LC) ou

Intervalo de confiana (IC).
t parmetro estatstico
que depende do nvel de
confiana usado e N-1
graus de liberdade; os
valores de t encontram-se
tabelados.

s
RSD % .100
X

t.s
LC x
N
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Rejeio de resultados
Usamos o teste Q para
rejeitar valores grosseiros
em uma srie de medidas
Qexp comparado com Qcrit
(valores crticos para o
quociente Q de rejeio;
encontram-se tabelados).
Se Qexp > Qcrit rejeitar o
valor
suspeito;
caso
contrrio reter o valor.

Qexp

xsuspeito x prximo
xmaior xmenor

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Exerccios
1. Um qumico obteve os seguintes dados para o
teor de lcool em uma amostra de sangue: %
C2H5OH: 0,084; 0,089 e 0,079. Calcular o limite
de confiana da mdia ao nvel de 95% ,
admitindo no se conhecer a preciso do
mtodo.
2. A anlise de uma amostra de calcita resultou
nas porcentagens de CaO de 55,95; 56,00;
56,04; 56,08 e 56,23. O ltimo valor aparece
como grosseiro. Este valor deve ser retido ou
rejeitado?
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Exerccios:

3. Calcular a massa em gramas em 1 mol de CaSO4.7H2O (M.A.: Ca = 40,08; S

= 32,06; O = 15,999; H = 1,0079)
4. Calcular o nmero de mols em 500mg de Na2CO3. (M.A.: Na = 22,990; C =
12,011)
5. Quantos miligramas esto contidos em 0,250 mmols de Fe2O3? (M.A.: Fe =
55,847)
6. Uma soluo preparada pela dissoluo de 1,26g de AgNO3 em um balo
volumtrico de 250mL e diludo volume. Calcular a molaridade da soluo
de AgNO3. Quantos milimols deste sal foram dissolvidos? M.A.: Ag = 107,87;
N = 14,007
7. Uma alquota de 5mL de gua do mar foi transferida para um balo
volumtrico de 100mL e seu volume completado com gua destilada at a
marca. Calcule o fator de diluio aplicado a esta soluo.
8. Uma soluo de H2SO4 1mol.L-1 foi diluda em um balo volumtrico.
Sabendo que a concentrao do H2SO4 aps a diluio 0,01mol.L-1,
calcule o fator de diluio.
9. Uma soluo diluda de vinagre (cido actico) teve a sua acidez calculada
em 0,427%. Sabendo que a amostra inicial de vinagre foi diluda 10 vezes,
calcule a concentrao da amostra antes da diluio.
10. 10mL de uma soluo padro de Fe(III) foi diluda, com gua destilada, em
um balo volumtrico de 250mL. Calcule o fator de diluio e a concentrao
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final da soluo de Fe(III) diluda.

11. Qual o volume de H3PO4 85% (m/m) necessrio para

preparar 250 mL de uma soluo de H3PO4 1 mol.L-1.

(MM = 98g.mol-1, d = 1,71 g/mL) ?
12. Qual a massa de iodeto de potssio para preparar 2L
de uma soluo de KI 10% (m/v)?
13. Qual a massa de CuSO4.5H2O (MM = 249,69 g.mol-1)

necessria para preparar 500mL de uma soluo

padro de Cu(II) 2,0 g.L-1 (MM = 63,546 g.mol-1)?

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EXATIDO: A concordncia entre um resultado e o valor de referncia aceito (valor real ou terico),
tambm conhecida como acurcia.

PRECISO: Concordncia entre os resultados de testes individuais, obtidos sob condies estipuladas.
LINEARIDADE: Estabelecimento do intervalo no qual o mtodo fornece resultados matematicamente
proporcionais a concentrao do analito. Curva Analtica.
LIMITE DE DETECO: Limite de deteco a menor quantidade do analito presente em uma amostra
que pode ser detectado, porm no necessariamente quantificado, sob as condies experimentais
estabelecidas.
LIMITE DE QUANTIFICAO: a menor quantidade do analito em uma amostra que pode ser
determinada com preciso e exatido aceitveis sob as condies experimentais estabelecidas.
ESPECIFICIDADE: a capacidade que o mtodo possui de medir exatamente um composto em presena
de outros componentes tais como impurezas, produtos de degradao e componentes da matriz.
ROBUSTEZ: a medida da capacidade do mtodo em resistir a pequenas e deliberadas variaes dos
parmetros analticos. Indica sua confiana durante o uso normal.
ESTABILIDADE DA SOLUO: Importante determinar => est relacionado com o tempo disponvel para
realizar as anlises das amostras. Estabilidade do analito no solvente de anlise (diluente ou fase mvel).
Estabilidade do analito na matriz.

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Quais caractersticas principais so importantes para que uma

reao seja utilizada em titulometria?
1. Deve ser uma reao simples que possa ser expressa por
meio de uma equao qumica, ou seja, o analito deve reagir
completamente com a soluo titulante, em propores
estequiomtricas ou equivalentes.
2. A reao de ser rpida em termos de cintica qumica,
caracterstica que as solues de cidos e bases fortes
possuem.
3. No ponto de equivalncia deve haver alguma alterao fsica
ou qumica que possa ser facilmente identificada. O uso de
indicadores bastante comum para facilitar a identificao
do ponto de equivalncia ou final.

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Classificao das reaes qumicas em titulometria

volumtrica
1. Reaes de neutralizao: entre cidos e bases
Ex: NaOH e HCl
2. Reaes de precipitao: entre ons que formam
precipitados.
Ex: on prata e on cloreto formando AgCl(s)
3. Reaes de oxirreduo
Ex: determinao de hipoclorito com tiosulfato de sdio
4. Reaes de formao de complexos
Ex: determinao de clcio com EDTA

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O que padro primrio em titulometria?

um composto de elevada pureza qumica
que serve como material de referncia para os
mtodos titulomtricos de anlises qumicas
quantitativas.

A preciso e a exatido dos resultados

obtidos criticamente dependente das
propriedades fsicas e qumicas dos padres
primrios.
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O que padro primrio em titulometria?

So requisitos importantes para um padro primrio:
1. elevada pureza qumica;
2. estabilidade ao ar;
3. ausncia de gua de hidratao para que a
composio do slido no se altera com a umidade
do ar;
4. custo acessvel e disponibilidade de obteno
5. solubilidade adequada no meio;
6. massa molar elevada para minimizar erros durante
a medida de massa em balana analtica.
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O que padro secundrio em titulometria?

Padro secundrio um composto cuja

pureza pode ser estabelecida por meio de anlise
qumica quantitativa e que serve de referncia para
os mtodos titulomtricos .

No preenche todos os requisitos exigidos

para um padro primrio, mas sua pureza pode ser
adequadamente estabelecida, assegurando as
condies da anlise titulomtrica.
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O que uma soluo padro em titulometria?

Soluo padro o mesmo que soluo titulante ou
apenas titulante.

um reagente que possui concentrao exatamente

conhecida.
Pode ser obtida a partir da diluio de uma quantidade de
massa conhecida de um padro primrio.

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O que uma soluo padro em titulometria?

As solues padro desempenham papel central

nos mtodos titulomtricos de anlise qumica e devem
ter as seguintes caractersticas:
1. ser suficientemente estvel;
2. reagir rapidamente com o analito;

3. reagir completamente com o analito para que o ponto

final seja obtido satisfatoriamente;
4.

reagir seletivamente com o analito.

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Determinao da concentrao da soluo padro

Dois mtodos bsicos so utilizados:

1.

2.

Mtodo direto
Uma quantidade de massa de um padro primrio
cuidadosamente medida em balana analtica
dissolvida em solvente adequado e a soluo obtida
elevada a um volume conhecido, em balo volumtrico.
Padronizao
a) Uma soluo padro preparada titulada contra uma
quantidade de massa conhecida de um padro primrio;
b) Uma soluo padro preparada titulada contra um
volume conhecido de uma soluo padro cuja
concentrao foi determinada pelo mtodo direto.
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