TERMOQUMICA

A termoqumica estuda as trocas de energia, na forma de calor, envolvidas

nas reaes qumicas e nas mudanas de estado fsico das substncias. O
calor (energia calorfica) a energia transferida de um sistema para outro
(ou entre um sistema e o meio ambiente). So dois os processos em que
h troca de energia na forma de calor: exotrmico e endotrmico.

Processo exotrmico: ocorre com liberao de calor.

Fenmeno qumico
C8H18 + 25/2O2 8CO2 + 9H2O + calor
Fenmeno fsico
H2O(l) H2O(s) + calor
Processo endotrmico: ocorre com absoro de calor.
Fenmeno qumico
2Fe2O3 (s) + 3C (s) + calor 4Fe (s) + 3CO2 (g)

Fenmeno fsico
H2O (l) + calor H2O (v)

CALORIMETRIA: medida das quantidades de calor

Unidades de medida:
Joule (J) - SI
Calorias (cal)
Algumas converses importantes:
1 kJ = 1000 J
1 kcal = 1000 cal
1 cal = 4,18 J

CALORMETRO OU BOMBA CALORIMTRICA

Ex.: Determinao do calor de combusto
do grafite:
C + O2 CO2.
No calormetro coloca-se uma massa
conhecida de grafite atravessada por um
fio de ignio. Com o aparelho fechado
introduz-se O2 em excesso e sob presso.
A corrente ir incandescer o fio de ignio
e provocar a queima do grafite. A
quantidade de calor que sai da bomba
absorvida pelo calormetro e pode ser
calculada utilizando a elevao da
temperatura da gua.

Qv = m . c. T
Qv = quantidade de calor recebida pela substncia (cal)
m = massa da substncia (g)
c = calor especfico da substncia (cal/g.C)
T = variao de temperatura (C)

Observaes:
- Qv o calor a volume constante, pois a
bomba calorimtrica hermeticamente
fechada
- O calor especfico da gua 1 cal/gC

Calcule a quantidade de calor liberada por

uma reao qumica que capaz de elevar
de 20C para 28C a temperatura de 2 kg de
gua.

Resposta: 16 kcal ou 66,9 kJ

ENTALPIA
cintica

Energia

POTENCIAL OU INTERNA

Toda e qualquer substncia possui certa quantidade de energia interna

armazenada, parte na forma de ENERGIA QUMICA (ligaes entre os
tomos, coeso entre as molculas) e parte na forma de ENERGIA
TRMICA (movimentos de translao, rotao e vibrao de tomos e
molculas).

ENTALPIA (H) a medida do calor potencial de uma

substncia.
Experimentalmente no podemos medir a energia potencial de cada
substncia, porm, quando uma substncia sofre uma transformao
qumica, podemos medir o calor absorvido ou liberado durante o
processo, o que indica a variao dos calores potenciais (variao de
entalpia) entre o incio e o fim da reao.

H = H final - H inicial
H = H produtos - H reagentes

A entalpia uma propriedade extensiva da matria depende da quantidade da substncia.

ENTALPIA
REAO EXOTRMICA

Energia interna total dos reagentes (energia

inicial) MAIOR que a energia interna total dos
produtos formados (energia final)

LIBERA ENERGIA NA FORMA DE CALOR

REAO ENDOTRMICA

Energia interna total dos reagentes (energia

inicial) MENOR que a energia interna total
dos produtos formados (energia final)

ABSORVE ENERGIA NA FORMA DE CALOR

ENTALPIA
1 PRINCPIO DA TERMODINMICA

LEI DA CONSERVAO DA ENERGIA

A energia total aps a reao

igual energia total antes
da reao

Numa reao, quando as molculas

perdem energia interna, ganha-se
igual quantidade de calor e/ou
trabalho.

ENTALPIA
H VARIAO DE ENTALPIA.

MEDIDA DA QUANTIDADE DE CALOR

LIBERADO OU ABSORVIDO POR UMA
REAO A PRESSO CONSTANTE
REAO EXOTRMICA queima do carvo
C + O2

REAO ENDOTRMICA oxidao do nitrognio

N2 + O2 + calor

CO2 + calor

2NO

2 NO (g)
C (s) + O2 (g)
H reagentes

H produto

reagentes

produto
H
H

H produto

CO2 (g)
produto

caminho da reao

H reagentes

N2 (g) + O2 (g)
reagentes

caminho da reao

FATORES QUE INFLUENCIAM NAS ENTALPIAS

a) Quantidade dos reagentes
H eferente s quantidades molares escritas na equao.

Ex.: 2 H2(g) + O2 (g) 2 H2O (v)

H = -116,24 kcal

b) Estado fsico dos reagentes e dos produtos de reao

A passagem de um estado fsico para outro envolve absoro ou
liberao de calor. Este calor deve ser contabilizado no valor da
entalpia dos reagentes e dos produtos.
Considere os exemplos a seguir, a 1 atm e 25C:
H2(g) + O2 (g) H2O (v)
H = - 58,12 kcal
H2(g) + O2 (g) H2O (l)
H = - 68,56 kcal
H2(g) + O2 (g) H2O (s)
H = - 70,00 kcal

O grfico indica as entalpias molares de fuso e

de vaporizao, que tem valor igual +1,44 kcal
e + 10,44 kcal, respectivamente.

FATORES QUE INFLUENCIAM NAS ENTALPIAS

c) Estrutura dos reagentes e dos produtos da reao
Alotropia (elemento qumico) e polimorfia (substncias).

Como regra geral, pode-se dizer que a forma cristalina de maior

entalpia a mais reativa e a de menor entalpia a mais estvel.
Ex.: C(grafite) + O2 (g) CO2 (g)
H1 = - 94059 cal/mol
C(diamante) + O2 (g) CO2 (g) H2 = - 94512 cal/mol

d) Influncia da forma como os reagentes esto presentes (em

soluo ou no)
A dissoluo de uma substncia em gua pode ser um processo
exotrmico ou endotrmico, dependendo da substncia a ser dissolvida.
Devido a isso, o calor de reao ir sofrer influncia e depender da
diluio dos reagentes.

FATORES QUE INFLUENCIAM NAS ENTALPIAS

e) Temperatura em que a reao qumica ocorre

Uma mesma reao que ocorre em diferentes temperaturas apresentar

valores de H diferente em decorrncia da diferena entre os calores
especficos das substncias que reagem e dos produtos, ou seja, a
quantidade de calor necessria para aquecer um sistema que est numa
dada temperatura diferente em outra temperatura.
H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g)
H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g)

H = - 44000 cal (15C)

H = - 44056 cal (75C)

EQUAO TERMOQUMICA

Informaes:
- temperatura e presso na qual foi feita a reao;
- substncias que reagem e que so formadas, com respectivos coeficientes;
- a fase de agregao (slida, lquida ou gasosa) em que se encontra cada
substncia;
- a variedade alotrpica;
- a quantidade de calor envolvida (liberada ou absorvida).

H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

C(diamante) + O2(g) CO2(g)

H = - 68,5 kcal/mol (25C, 1 atm)

H = - 94512 cal/mol (25C, 1 atm)

H2 (g) + Cl2 (g) + H2O HCl (aq)

H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g)

H = - 40 kcal/mol (25C, 1 atm)

H = - 44056 cal (75C, 1 atm)

ENTALPIAS DE REAO OU CALORES DE REAO

ENTALPIA PADRO

- temperatura de 25C;
- presso de 1 atm;
- forma alotrpica (ou cristalina) e estado
fsico mais estvel e comum do
elemento (ou composto);
- substncias simples possuem entalpia
nula (zero) no estado padro.

Por qu? Devido a impossibilidade de determinar diretamente as

entalpias das substncias, utiliza-se a variao de entalpia e essa
variao depende da temperatura, do estado fsico, etc, precisa-se de um
referencial, um estado padro.

A) ENTALPIA (OU CALOR) PADRO DE FORMAO (HF)

Entalpia (ou calor) padro de formao de uma substncia a variao de
entalpia verificada na formao de 1 mol da substncia, a partir das
substncias simples correspondentes, estando todas no estado padro.

H2(g) + O2 (g) H2O (l)

H = H final H inicial

H = - 286,6 kJ/mol
ou

(25C, 1 atm)

H = H produtos - H reagentes

A) ENTALPIA (OU CALOR) PADRO DE FORMAO (Hf)

Pelo fato de se referir formao de 1 mol da substncia, esse valor tambm
chamado de CALOR MOLAR DE FORMAO da substncia. Exemplos:

ATENO: tome cuidado para no cometer erros comuns, como por exemplo:

(O H associado a essa equao no representa o calor de formao do CO2, pois o

diamante no a forma mais estvel do carbono.)
(O H, nessa equao, no representa o calor de formao do NH3, pois a aparecem 2
mols de NH3,em vez de 1 mol.)
(O H, nessa equao, no representa o calor de formao do CaCO3, pois a reao
parte de substncias compostas e no de substncias simples.)

A) ENTALPIA (OU CALOR) PADRO DE FORMAO (Hf)

O conhecimento das entalpias padro de formao das substncias muito importante,
pois permite calcular as variaes de entalpia das reaes qumicas das quais essas
substncias participam. Por exemplo, vamos calcular a variao de entalpia da reao a
seguir (Dado Hf do brometo de amnio 270,8 kJ/mol:

Nesse caso, temos:

importante notar que o clculo das variaes de entalpia de todas as reaes

qumicas pode ser efetuado a partir das entalpias padro de formao das substncias
que participam da reao dada.
Ex. 1: Calcule a entalpia da reao:
CO2(g) + C(s) 2 CO(g)

B) ENTALPIA (OU CALOR) PADRO DE COMBUSTO (HC)

Entalpia (ou calor) de combusto de uma substncia a variao de
entalpia (quantidade de calor liberada) verificada na combusto total de
1 mol de uma determinada substncia, supondo-se todas as
substncias envolvidas nessa combusto no estado padro.
Exemplo: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)

H = - 890,8 kJ/mol

C) ENTALPIA (OU CALOR) DE NEUTRALIZAO

Entalpia (ou calor) de neutralizao a variao de entalpia
(quantidade de calor liberada) verificada na neutralizao de 1 mol de
H+ do cido por 1 mol de OH- da base, supondo-se todas as
substncias em diluio total ou infinita, a 25C e 1 atm.
Ex.: HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)

H = - 57,9 kJ/mol

- Quando o cido e a base so fortes, a entalpia de neutralizao constante e vale

aproximadamente - 57,9 kJ/mol.
- Se o cido e/ou base forem fracos, no haver ionizao total e o calor liberado ser
menor. Ex.: H2S (aq) + NaOH (aq) Na2S (aq) + H2O (l) H = - 15,9 kJ/mol

D) ENERGIA DE LIGAO
Energia de ligao a variao de entalpia (quantidade de calor
absorvida) verificada na quebra de 1 mol de uma determinada ligao
qumica, supondo-se todas as substncias no estado gasoso, a 25C
e 1 atm.
A QUEBRA DE LIGAES SEMPRE UM PROCESSO ENDOTRMICO.
HH ou H2 (g)
CH

2 H (g)

H = + 435,5 kJ/mol

energia de ligao = 412 kJ

Exemplo: Calcular a variao de entalpia da reao:

2 HI (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) + I2 (g