ELECTROQUMICA REACCIONES REDOX

1. REACCIONES REDOX
2. CELDAS GALVNICAS..
3. POTENCIALES ESTNDAR DE REACCIN..
3.1 POTENCIAL DE UNA PILA O CLULA ELECTROQUMICA
3.2 CLCULOS
4. CONDICIONES NO ESTNDAR.
5.
6.
7.
8.
9.

TERMODINMICA DE LAS REACCIONES REDOX.

EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE LA FEM DE LA CELDA..
BATERAS..
CORROSIN.
ELECTROLISIS

ELECTROQUMICA

DEDICATORIA
La electroqumica estudia la relacin entre las corrientes elctricas y las
reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y
viceversa. En conceptos universales la electroqumica es el estudio de
las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los
fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.
1. REACCIONES REDOX

pg. 1

Redox se le dice a aquella que transfieren electrones de un reactivo a

otro oxidacin-reduccin. Como su nombre lo indica, estas
reacciones involucran dos procesos: oxidacin y reduccin. Este tipo de
reacciones constituyen una importante fuente de energa en el
planeta. Por ejemplo, la combustin de la gasolina en el interior
del motor de un automvil o la digestin y la asimilacin de
los alimentos en nuestro organismo son procesos en los que ocurre
transferencia de electrones, como resultado del cual se produce o se
almacena energa. Para comprender el significado de estos conceptos,
analicemos el siguiente ejemplo.
Cuando se introduce una placa de zinc metlico en una solucin
concentrada de sulfato cprico (CuSO4), se observa que, al cabo de
algn tiempo, la placa de zinc queda recubierta de una capa
de cobre metlico. La ecuacin qumica que describe el proceso es:

Tanto el sulfato cubrico como el sulfato de zinc son compuestos ionicos

que ya sea fucionado o en soluciones acuosas se disocian en los iones
correspondientes..

Como el ion sulfato SO4 aparece en ambos lados de la ecuacin esta se

puede escribir de manera ms sencilla dela siguiente forma.

Esta ecuacin inica nos indica que durante la reaccin del tomo de
zinc elctricamente neutra al principio sea transformado en el ion Zn 2+
para lo cual a tenido que ceder 2 electrones. Por el contrario, el ion Cu 2+
se a convertido en un tomo de cobre sin carga elctrica Cu 0 para lo
cual tuvo que aceptar 2electrones.

pg. 2

2. CELDAS GALVNICAS
En la ecuacin que vimos anteriormente, que al sumergir una pieza de
zinc metalico en una disolucin de CuSO4 el metal se oxida a iones Zn 2+
y los iones Cu2+ se recucen a cobre metalico
Zn +Cu2+ Zn2+ +Cu

Depsito de cobre sobre la lmina de zinc.

CuS
Una celda galvnica consta de dos semipilas (denominadas tambin
semiceldas o electrodos). En su forma ms simple, cada semipila consta de
un metal y una solucin de una sal del metal. La solucin de la sal
contiene un catin del metal y un anin para equilibrar la carga del
catin. En esencia, la semipila contiene el metal en dos estados de
oxidacin, y la reaccin qumica en la semipila es una reaccin redox,
escrita simblicamente en el sentido de la reduccin como:
M n+ (especie oxidada) + n e- M (especie reducida)

pg. 3

En una pila galvnica un metal es capaz de reducir el catin del otro, y,

por el contrario, el otro catin puede oxidar al primer metal. Las dos
semipilas deben estar separadas fsicamente de manera que las soluciones
no se mezclen. Se utiliza un puente salino o una placa porosa para
separar las dos soluciones.
El nmero de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser
el
mismo; as las dos semipilas se combinan para dar la reaccin
electroqumica global de la celda. Para dos metales, A y B:
A n+ + n e- A.
B m+ + m e- B.
m A + n B m+ n B + m A n+
Esto no es toda la historia, ya que los aniones tambin deben ser
transferidos de una semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida en una
semipila, deben transferirse aniones a la semipila para equilibrar la carga
elctrica del catin producido. Los aniones son liberados de la otra semipila
cuando un catin se reduce al estado metlico. Por lo tanto, el puente
salino o la membrana porosa sirven tanto para mantener las soluciones
separadas como para permitir el flujo de aniones en la direccin opuesta al
flujo de electrones en el cable de conexin de los electrodos.
El voltaje de la pila galvnica es la suma de los potenciales de las dos
semipilas. Se mide conectando un voltmetro a los dos electrodos. El
voltmetro tiene una resistencia muy alta, por lo que el flujo de corriente es
realmente insignificante. Cuando un dispositivo como un motor elctrico se
conecta a los electrodos fluye una corriente elctrica y las reacciones redox

pg. 4

se producen en ambas semipilas. Esto continuar hasta que la

concentracin de los cationes que se reducen se aproxime a cero.
Para la pila galvnica, representada en la figura, los dos metales
son zinc y cobre, y las dos sales son los sulfatos del metal correspondiente.
El zinc es el metal ms reductor, de modo que, cuando un dispositivo se
conecta a ambos electrodos, la reaccin electroqumica es
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en el electrodo de
cobre. Por definicin, el ctodo es el electrodo donde tiene lugar la
reduccin (ganancia de electrones), por lo que el electrodo de cobre es el
ctodo. El nodo atrae cationes, que tienen una carga positiva, por lo que el
nodo es el electrodo negativo. En este caso el cobre es el ctodo y el zinc
es el nodo.
Las celdas galvnicas se usan normalmente como fuente de energa
elctrica. Por su propia naturaleza producen corriente. Por ejemplo,
una batera de plomo y cido contiene un nmero de celdas galvnicas. Los
dos electrodos son efectivamente plomo y xido de plomo.
La celda Weston se adopt como un estndar internacional para el voltaje
en 1911. El nodo es una amalgama de mercurio (elemento) y cadmio, el
ctodo est hecho de mercurio puro, el electrlito es una solucin
(saturada) de sulfato de cadmio y el despolarizador es una pasta de sulfato
de mercurio (I). Cuando la solucin de electrlito est saturada el voltaje de
la celda es muy reproducible; de ah su uso como un estndar.
3. POTENCIALES ESTNDAR DE REACCIN
3.1 POTENCIAL DE UNA PILA O CLULA ELECTROQUMICA
El fundamento de una clula electroqumica, como la pila galvnica,
es siempre una reaccin redox que se puede desglosar en dos
semirreacciones:

la oxidacin (prdida de electrones) tiene lugar en el nodo,

que es el electrodo negativo, y
la reduccin (ganancia de electrones) transcurre en el ctodo
o polo positivo.

La electricidad se genera debido a la diferencia de potencial elctrico

entre estos dos electrodos. Esta diferencia de potencial se crea como
resultado de la diferencia entre lospotenciales individuales de los dos
electrodos en relacin con el electrlito o disolucin en la que estn
pg. 5

sumergidos. El potencial de dicha clula ser la diferencia entre el

potencial del electrodo positivo (ctodo, donde se realiza la
reduccin) y el potencial del electrodo negativo (nodo, donde se
realiza la oxidacin).
Aunque el potencial global de una clula se puede medir, no hay
ninguna manera sencilla de medir con precisin el potencial de un
solo electrodo aislado. Dicho potencial elctrico tambin vara con
la temperatura, la concentracin y la presin. Dado que el potencial
de oxidacin de una semirreaccin es de igual valor pero con signo
contrario que el potencial de reduccin de esa misma semirreaccin
redox, esto nos sirve para calcular cualquiera de los potenciales. Por
convenio, el potencial normal o estndar de electrodo se escribe
comnmente como el potencial de reduccin estndar para dicho
electrodo

3.2 CLCULOS
a) Mediante la ecuacion De Nernst calcule el potencial de celda para
cada
par
de
soluciones
Sea
la
siguiente
pila
de
Daniel:
Zn/Zn+2 (a=1) // Cu+2 (a=1) /Cu

pg. 6

nodo
Zn Zn+2 + 2e- E0 = 0,763 v oxidacin
Ctodo
Cu+2
+
2e
Cu
E0
=
0,337
v
reduccin
Redox:
Zn (s) + Cu+2 (ac) +2e- Zn+2 (ac) + Cu (s) + 2e- E0=1,1 v

b) Calculo
del
potencial
de
celda
Zn
SO4
0,1M
con
CuSO4
0,1M
Consideremos soluciones diluidas donde los coeficientes de a son
iguales
a
los
[
]
de
las
soluciones
a
=
[M]
a
Zn+2
=
[MZn+2]
aCu+2
=
[MCu+2]
}
..(1)

c) Ecuacin
E
=
nF
(2) en (1)

de
E0

E
=
E0
nF [MCu+2]

RT

RT

Nernst:
Ln

Ln

aZn+2

.(2)
aCu+2

[MZn+2]

.(2)

Luego reemplazando datos experimentales:

E
=
(2e-)(96486)
E = 1,1 voltios

1,1

(8,314)(298)

Ln

0,1
0,1

Consideremos en el clculo a los coeficientes de actividad (g )

Sabemos
a
=
g
[M]
g
ZnSO4
=
0,15
g CuSO4= 0,4

pg. 7

Luego:
E
=
2eE = 1,11 v

1,1

(8,314)
(96486)

(298)

Ln

(0,15)(0,1)
(0,4)(0,1)

ZnSO4 0,1M con CuSO4 0,01M

d) Aplicando
Ecuacin
E
=
1,1
(2e-)(96486)
E = 1,0704 voltios

de
(8,314)(298)

Ln

Nernst:
0,1
0,01

Luego:
E
=
1,1
2eE = 1,083 v

ZnSO4
0,1M
E
=
1,1
(2e-)(96486) 0,001

(8,314)
(96486)

con
-

(298)

Ln

CuSO4
(8,314)(298)

(0,15)(0,1)
(0,4)(0,01)

Ln

0,001M
0,1

E = 1,041 voltios

Luego:
E
=
1,1
2eE = 1,053 v

pg. 8

(8,314)
(96486)

(298)

Ln

(0,15)(0,1)
(0,4)(0,001)

Porcentaje
de
Para
ZnSO4
0,1M,
%E
=
Vt
Vexp
%E
=
1,1
1,042
x
1,1

Para
%E
=
1,0704

ZnSO4
1,0704
-

Para
%E
=
1,0408

ZnSO4
1,0408

100

0,1M,
1,005
x

0,1M,
0,364

errores:
0,1M
100

CuSO4
Vexp
x

%E

CuSO4
100
%E

5,27%

0,01M
6,11%

CuSO4
100
%E

0,001M
65%

e) Utilizando la Ley de Faraday calcule la cantidad en gramos

de hidrgeno liberado en el ctodo y comprelo con el obtenido
experimentalmente.

Sea:
M(gr)
=
Peq
x
I
M
=
masa
Peq.
=
peso
equiv.
I
=
t = tiempo en seg.

x
de

t
de

Para
nuestra
t
=
9'35''

575
M = (1gr)(0,3 A)(575 seg) / 96500 = 1,78 x 10-3 A

96500
sustancia
sustancia
amperios

experiencia:
seg.

Segn nuestra experiencia se produjo 20 ml. de hidrogeno:

Sabemos:
1
mol
H2
---------22,4
l
X
---------2,0
x
10-2
l
X = 8,928 x 10-4 moles de H2

pg. 9

Como:
1
mol
8,928
x
W
=
1,79
%Error
=
1,78
1,78

H2

----------

10-4
x
10-3
-1,79
x

-----gramos
100
=

2
de
0,56

gr
W
H2
%

4. CONDICIONES NO ESTNDAR

Los potenciales de electrodo estndar se dan en condiciones estndar

(concentraciones de 1 mol/L, presin de 1 atm y temperatura de 25 C).
Sin embargo, las clulas reales pueden operar bajo condiciones no
estndar. Dado el potencial estndar de una semipila, su potencial para
concentraciones eficaces (actividades no estndar) puede calcularse
utilizando la ecuacin de Nernst:4
donde Q es el cociente de reaccin.
Los valores de Eo dependen de la temperatura (con excepcin del
electrodo normal de hidrgeno, porque su potencial ha sido
arbitrariamente fijado a 0 para todas las temperaturas) y normalmente
se hace referencia a la SHE a la misma temperatura. Para fases
condensadas, tambin se espera que depender un poco de la presin
(vase el artculo sobre la constante de equilibrio). Por ejemplo, el
potencial de electrodo estndar del par redox Ni / NiO se ha estudiado
bien porque tal slido tiene aplicaciones como pseudo-electrodo de
referencia a alta temperatura (cuando se encierra dentro de una
membrana cermica de zirconio estabilizada con ytrio). La reaccin de
la semipila para este par redox es la siguiente:
Ni + H2O NiO + 2H+ + 2e
El potencial estndar del par Ni / NiO se ha correlacionado para temperaturas
entre 0 y 400 C y responde aproximadamente a la expresin:5
E(T) = 0.0003T + 0.1414
donde E est en voltios, y T est en grados Celsius (C).
En bioqumica, los potenciales se definen habitualmente para pH=7, con el
potencial normal en estas condiciones representado por E- tambin conocido
como el potencial del punto medio o Em,7 porque es el potencial al que las
concentraciones de las formas oxidadas y las reducidas de la pareja redox son
iguales.

pg. 10

El potencial redox real de un par redox para un pH especfico x ( Eh,

) est

pH = x

relacionado con el potencial del punto medio por la expresin:

5. TERMODINMICA DE LAS REACCIONES REDOX

El siguiente paso es ver como se relaciona Ecelda con algunas

cantidades termodinmicas, Como G y K. En una celda galvnica,
la energa qumica se transforma en energa elctrica para hacer trabajo
elctrico como hacer funcionar un motor elctrico. La energa elctrica,
en este caso, es el producto de la fem de la celda por la carga elctrica
total (en coulombs) que pasa a travs de la celda:
Energa elctrica = volts coulombs
= joules
La igualdad significa que:
1J=1C1V
La carga total est determinada por el nmero de electrones que
atraviesa la celda, as que Tenemos
Carga total = nmero de e carga de un e

En general, es ms conveniente expresar la carga total en cantidades

molares. La carga elctrica de un mol de electrones se denomina
constante de Faraday (F), en honor al qumico y fsico ingls Michael
Faraday, donde:
1 F = 6.022

1023 e/mol e 1.602 1019 C/e

= 9.647

10

C/mol e

Por tanto, la carga total ahora se puede expresar como nF, donde n
es el nmero de moles de electrones intercambiado entre el agente
oxidante y el agente reductor en la ecuacin redox general para el
proceso electroqumico.

pg. 11

La fem medida (Ecelda) es el voltaje mximo que la celda puede alcanzar.

Por tanto, el
Trabajo elctrico hecho wele, que es el trabajo mximo que se puede hacer
(wmax), est dado por el producto de la carga total y la fem de la celda:

wmax = wele = nFEcelda

El signo negativo indica que el trabajo elctrico lo realiza el sistema
(celda galvnica) sobre los alrededores. En el captulo 18 definimos
la energa libre como la energa disponible para hacer trabajo. En
especfico, el cambio en la energa libre (G) representa la cantidad
mxima de trabajo til que se puede obtener de una reaccin:
G = wmax = wele

Por tanto, podemos escribir

G = nFEcelda
Para una reaccin espontanea, G es negativo. Debido a que tanto n como F
son cantidades positivas, se desprende que Ecelda debe ser positiva. Para las
reacciones en que sus reactivos y productos estn en sus estados estndar (1
M o 1 atm)

G = nFEcelda

Ahora podemos relacionar Ecelda con la constante de equilibrio

(K) para una reaccin redox.

G = RT lnK
nFEcelda = RT In K
Resolviendo el Ecelda
Ecelda = RT lnK

pg. 12

Cuando T = 298 K, se simplifica sustituyendo los valores de R

y F:

E celda=

(8.314 J /K mol)( 298 K )

lnK
n( 96500 J /V . mol)

E celda=

0.0257 V
logK
n

Tambin puede ser escrita utilizando el logaritmo base 10 de

K:
E celda=

0.0592V
logK
n
Por tanto, si se conoce cualquiera de las tres cantidades

G, K o Ecelda, es posible calcularlas otras dos con las

ecuaciones.

6. EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE LA FEM DE LA CELDA

Hasta el momento, hemos podido calcular el E0(Celda) haciendo uso de los
Potenciales Estndar de Reduccin a 25C, lo que quiere decir que hemos
encontrado el Potencial de Celda, pero a condiciones estndar.
Los estudios realizados sobre celdas galvnicas, han revelado que hay una
dependencia entre la concentracin de reactivos y productos en la reaccin
de la celda y la FEM.

Cuando la concentracin de los reactivos aumenta, la FEM tambin lo

hace; cuando la concentracin de los productos aumenta la FEM
disminuye.
La mayora de la reacciones, no se producen a condiciones estndar,
cmo encontrar la FEM para celdas que no se encuentran a condiciones
estndar?

pg. 13

La Ecuacin de Nernst, nos permite calcular la FEM, que se genera en

condiciones diferentes al estndar.
Nernst, durante el desarrollo de su investigacin, para encontrar la FEM a
condiciones diferentes del estndar, La ecuacin de Nernst, se obtiene a
partir de la dependencia que existe entre la FEM de la celda y el cambio de
energa libre G en condiciones diferentes al estndar.

La ecuacin de Nernst se obtiene, a partir de la:

G= G+ RT logQ

Sustituyendo:
G=nFE
Despejando e de la ecuacin remplazamos los valores de las constantes:
R=8,314

J
mol .k

T =298 K

V . mol e
J
F=96500
Expresando la ecuacin en trminos de log, logaritmo natural, obtenemos
finalmente la expresin para la ecuacin de Nernst:
E=E

0.0592
logQ
n

La ecuacin de Nernst, nos permite encontrar la FEM que produce la celda

en condiciones no estndar, o encontrar la concentracin de un reactivo o
producto midiendo la FEM de la celda. Problema

pg. 14

7. BATERAS
Cuando la reacciones redox, son espontneas, liberan energa que se
puede emplear para realizar un trabajo elctrico. Esta tarea se realiza a
travs de una celda voltaica (o galvnica).
Las Celdas galvnicas, son un dispositivo en el que la transferencia de
electrones, (de la semireaccin de oxidacin a la semireaccin de
reduccin), se produce a travs de un circuito externo en vez de ocurrir
directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones
(corriente elctrica) puede ser utilizado.
En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de
una celda galvnica o voltaica:
Cmo

funciona

una

celda

galvnica?

En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en

la semicelda catdica ocurren las reducciones. El electrodo andico,
conduce los electrones que son liberados en la reaccin de
oxidacin, hacia los conductores metlicos. Estos conductores
elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo
catdico; los electrones entran as a la semicelda catdica
producindose en ella la reduccin.
Veremos a continuacin, un ejemplo de celda voltaica:

pg. 15

La pila galvnica, consta de una lmina de zinc metlico, Zn (electrodo

andico), sumergida en una disolucin de sulfato de zinc, ZnSO 4, 1 M
(solucin andica) y una lmina de cobre metlico, Cu (electrodo catdico),
sumergido en una disolucin de sulfato de cobre, CuSO 4, 1 M (solucin
catdica).
El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de
Zn a Zn2+ y la reduccin de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo
simultneamente, pero en recipientes separados por un puente salino, con
la transferencia de electrones, e -, a travs de un alambre conductor
metlico externo.
Las lminas de zinc y cobre son electrodos.
Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metlico y la
solucin de semicelda (andica o catdica).Si el electrodo no participan de
la reaccin redox (ni se oxida ni se reduce), se le llama electrodo inerte o
pasivo. Cuando participa de la reaccin redox, como es este caso, se
denomina electrodo activo.
Recordemos que:
El electrodo en el que se produce la oxidacin es el nodo y en el que se
lleva a cabo la reduccin es el ctodo.
Los electrones quedan libres a medida que el zinc metlico se oxida en el
nodo; fluyen a travs del circuito externo hacia el ctodo, donde se
consumen conforme el Cu2+(ac) se reduce.
Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y
la concentracin de Zn2+(ac) en la solucin aumenta con el funcionamiento
de la celda. De manera similar, el electrodo de cobre gana masa y la
solucin de Cu2+(ac) se hace menos concentrada a medida que el ste se
reduce a Cu(s).
nodo
Ctodo

(oxidacin)
(reduccin)

Zn(s)
Cu2+(ac)

Zn2+(ac)
2e-

2eCu(s)

Debemos tener cuidado de los signos que adjudicamos a los electrodos

de una celda voltaica. Hemos visto que se liberan electrones en el nodo
conforme el zinc se oxida y fluyen al circuito externo. Puesto que los
electrones tienen carga negativa, adjudicamos un signo negativo al nodo.
Por el contrario, los electrones fluyen hacia el ctodo, donde se consumen
en la reduccin del cobre. En consecuencia, se confiere un signo positivo al
ctodo
porque
parece
atraer
a
los
electrones
negativos.
Con el funcionamiento de la celda, la oxidacin del Zn introduce iones

pg. 16

Zn2+ adicional en el compartimiento del nodo. A menos que se proporcione

un medio para neutralizar esta carga positiva, no podr haber ms
oxidacin. De manera similar, la reduccin del Cu2+ en el ctodo deja un
exceso de carga negativa en solucin en ese compartimiento. La
neutralidad elctrica se conserva al haber una migracin de iones a travs
un puente salino o como en este caso, a travs de una barrera porosa que
separa los dos compartimientos.
Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene
una solucin muy concentrada de un electrlito, (por ejemplo: NaNO 3(ac),
NH4NO3(ac), NaCl(ac), KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los
otros iones de la celda ni con el material de los electrodos.
El electrlito se suele incorporar en un gel para que la solucin de electrlito
no escurra cuando se invierte el tubo en U.

A medida que se produce la oxidacin y la reduccin de los electrodos, los

iones del puente salino emigran para neutralizar la carga en los
compartimientos de la celda.
Los aniones emigran hacia el nodo y los cationes hacia el ctodo.

pg. 17

De hecho, no se producir un flujo medible de electrones a travs del

circuito externo, a menos que se proporcione un medio para que los iones
emigren a travs de la solucin de un compartimiento al otro, con lo que el
circuito se completa.
Recuerda que:

La oxidacin se produce en el nodo y la reduccin en el ctodo.

Los electrones fluyen espontneamente desde el nodo negativo hacia

el ctodo positivo.

El circuito elctrico se completa por el movimiento de los iones en

solucin: Los aniones se mueven hacia el nodo y los cationes hacia el
ctodo.

Los compartimientos de la celda pueden estar separados por una

barrera de vidrio poroso (como en la celda de Daniell) o por un puente
salino (como en el esquema anterior).

8. CORROSIN
Definiciones

Se entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea,

produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas.
Las caractersticas fundamentales de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de
un electrlito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas estas andicas y
catdicas: una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones
son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la regin andica se producir la
disolucin del metal (corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad
del metal.
Los enlaces metlicos tienden a convertirse en enlaces inicos, los favorece que el
material puede en cierto momento transferir y recibir electrones, creando zonas catdicas
y zonas andicas en su estructura. La velocidad a que un material se corroe es lenta y
continua todo dependiendo del ambiente donde se encuentre, a medida que pasa
el tiempo se va creando una capa fina de material en la superficie, que van formndose
inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer imperfecciones en la superficie
del metal.
Este mecanismo que es analizado desde un punto de vista termodinmico electroqumico,
indica que el metal tiende a retornar al estado primitivo o de mnima energa, siendo la
corrosin por lo tanto la causante de grandes perjuicios econmicos en instalaciones
enterradas. Por esta razn, es necesario la oportuna utilizacin de la tcnica de
proteccin catdica.
pg. 18

Se designa qumicamente corrosin por suelos, a los procesos de degradacin que son
observados en estructuras enterradas. La intensidad depender de varios factores tales
como el contenido de humedad, composicin qumica, pH del suelo, etc. En la prctica
suele utilizarse comnmente el valor de la resistividad elctrica del suelo como ndice de
su agresividad; por ejemplo un terreno muy agresivo, caracterizado por presencia de
iones tales como cloruros, tendr resistividades bajas, por la alta facilidad de
transportacin inica.
La proteccin catdica es un mtodo electroqumico cada vez ms utilizado hoy en da, el
cual aprovecha el mismo principio electroqumico de la corrosin, transportando un gran
ctodo a una estructura metlica, ya sea que se encuentre enterrada o sumergida. Para
este fin ser necesario la utilizacin de fuentes de energa externa mediante el empleo de
nodos galvnicos, que difunden la corriente suministrada por un transformadorrectificador de corriente.
El mecanismo, consecuentemente implicar una migracin de electrones hacia el metal a
proteger, los mismos que viajarn desde nodos externos que estarn ubicados en sitios
plenamente identificados, cumpliendo as su funcin
A est proteccin se debe agregar la ofrecida por los revestimientos, como por ejemplo
las pinturas, casi la totalidad de los revestimientos utilizados en instalaciones enterradas,
areas o sumergidas, son pinturas industriales de origen orgnico, pues el diseo
mediante nodo galvnico requiere del clculo de algunos parmetros, que son
importantes para proteger estos materiales, como son: la corriente elctrica de proteccin
necesaria, la resistividad elctrica del medio electrlito, la densidad de corriente, el
nmero de nodos y la resistencia elctrica que finalmente ejercen influencia en los
resultados.

Tipos de Corrosin

Se clasifican de acuerdo a la apariencia del metal corrodo, dentro de las mas comunes
estn:
1.

Corrosin uniforme: Donde la corrosin

uniformemente sobre toda la superficie del metal

2.

Corrosin galvnica: Ocurre cuando metales diferentes se encuentran en contacto,

ambos metales poseen potenciales elctricos diferentes lo cual favorece la aparicin
de un metal como nodo y otro como ctodo, a mayor diferencia de potencial el
material con mas activo ser el nodo.

3.

Corrosin por picaduras: Aqu se producen hoyos o agujeros por agentes

qumicos.

4.

Corrosin intergranular: Es la que se encuentra localizada en los lmites de grano,

esto origina prdidas en la resistencia que desintegran los bordes de los granos.

pg. 19

qumica

o electroqumica acta

5.

Corrosin por esfuerzo: Se refiere a las tensiones internas luego de una

deformacin en frio.

Proteccin contra la corrosin

Dentro de las medidas utilizadas industrialmente para combatir la corrosin estn las
siguientes:
1.

Uso de materiales de gran pureza.

2.

Presencia de elementos de adicin en aleaciones, ejemplo aceros inoxidables.

3.

Tratamientos trmicos especiales para homogeneizar soluciones slidas, como el

alivio de tensiones.

4.

Inhibidores que se adicionan a soluciones corrosivas para disminuir sus efectos,

ejemplo los anticongelantes usados en radiadores de los automviles.

5.

Recubrimiento superficial: pinturas, capas de xido, recubrimientos metlicos

6.

Proteccin catdica.

Proteccin catdica

La proteccin catdica es una tcnica de control de la corrosin, que est siendo aplicada
cada da con mayor xito en el mundo entero, en que cada da se hacen necesarias
nuevas instalaciones de ductos para transportar petrleo, productos terminados, agua; as
como para tanques de almacenamientos, cables elctricos y telefnicos enterrados y
otras instalaciones importantes.
En la prctica se puede aplicar proteccin catdica en metales como acero, cobre, plomo,
latn, y aluminio, contra la corrosin en todos los suelos y, en casi todos
los medios acuosos. De igual manera, se puede eliminar el agrietamiento por corrosin
bajo tensiones por corrosin, corrosin intergranular, picaduras o tanques generalizados.
Como condicin fundamental las estructuras componentes del objeto a proteger y del
elemento de sacrificio o ayuda, deben mantenerse en contacto elctrico e inmerso en un
electrolito.
Aproximadamente la proteccin catdica presenta sus primeros avances, en el ao 1824,
en que Sir. Humphrey Davy, recomienda la proteccin del cobre de las embarcaciones,

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unindolo con hierro o zinc; habindose obtenido una apreciable reduccin del ataque al
cobre, a pesar de que se present el problema de ensuciamiento por la proliferacin de
organismos marinos, habindose rechazado el sistema por problemas de navegacin.
En 1850 y despus de un largo perodo de estancamiento la marina Canadiense mediante
un empleo adecuado de pinturas con anti organismos y anticorrosivos demostr que era
factible la proteccin catdica de embarcaciones con mucha economa en los costos y en
el mantenimiento.

Fundamento de la proteccin catdica

Luego de analizadas algunas condiciones especialmente desde el punto de vista

electroqumico dando como resultado la realidad fsica de la corrosin, despus de
estudiar la existencia y comportamiento de reas especficas como nodo-CtodoElectrlito y el mecanismo mismo de movimiento de electrones y iones, llega a ser obvio
que si cada fraccin del metal expuesto de una tubera o una estructura construida de tal
forma de coleccionar corriente, dicha estructura no se corroer porque sera un ctodo.
La proteccin catdica realiza exactamente lo expuesto forzando la corriente de una
fuente externa, sobre toda la superficie de la estructura.
Mientras que la cantidad de corriente que fluye, sea ajustada apropiadamente venciendo
la corriente de corrosin y, descargndose desde todas las reas andicas, existir un
flujo neto de corriente sobre la superficie, llegando a ser toda la superficie un ctodo.
Para que la corriente sea forzada sobre la estructura, es necesario que la diferencia de
potencial del sistema aplicado sea mayor que la diferencia de potencial de los micros
celdas de corrosin originales.
La proteccin catdica funciona gracias a la descarga de corriente desde una cama de
nodos hacia tierra y dichos materiales estn sujetos a corrosin, por lo que es deseable
que dichos materiales se desgasten (se corroan) a menores velocidades que los
materiales que protegemos.
Tericamente, se establece que el mecanismo consiste en polarizar el ctodo, llevndolo
mediante el empleo de una corriente externa, ms all del potencial de corrosin, hasta
alcanzar por lo menos el potencial del nodo en circuito abierto, adquiriendo ambos el
mismo potencial eliminndose la corrosin del sitio, por lo que se considera que la
proteccin catdica es una tctica de

Polarizacin catdica.

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La proteccin catdica no elimina la corrosin, ste remueve la corrosin de la estructura

a ser protegida y la concentra en un punto donde se descarga la corriente.
Para su funcionamiento prctico requiere de un electrodo auxiliar (nodo), una fuente de
corriente continua cuyo terminal positivo se conecta al electrodo auxiliar y el terminal
negativo a la estructura a proteger, fluyendo la corriente desde el electrodo a travs del
electrlito llegando a la estructura.
Influyen en los detalles de diseo y construccin parmetro de geometra y tamao de la
estructura y de los nodos, la resistividad del medio electrlito, la fuente de corriente, etc.
Consideraciones de diseo para la proteccin catdica en tuberas enterradas
La proyeccin de un sistema de proteccin catdica requiere de la investigacin de
caractersticas respecto a la estructura a proteger, y al medio.
Respecto a la estructura a proteger
1.

Material de la estructura;

2.

Especificaciones y propiedades del revestimiento protector (si existe);

3.

Caractersticas de construccin y dimensiones geomtricas;

4.

Mapas, planos de localizacin, diseo y detalles de construccin;

5.

Localizacin y caractersticas de otras estructuras metlicas, enterradas o

sumergidas en las proximidades;

6.

Informacin referente a los sistemas de proteccin catdica, los caractersticos

sistemas de operacin, aplicados en las estructuras aledaas;

7.

Anlisis de condiciones de operacin de lneas de transmisin elctrica en alta

tensin, que se mantengan en paralelo o se crucen con las estructuras enterradas y
puedan causar induccin de la corriente;

8.

Informacin sobre todas las fuentes de corriente continua, en las proximidades y

pueden originar corrosin;

9.

Sondeo de las fuentes de corriente alterna de baja y media tensin, que podran
alimentar rectificadores de corriente o condiciones mnimas para la utilizacin de
fuentes alternas de energa;

Respecto al medio

Luego de disponer de la informacin anterior, el diseo ser factible complementando la

informacin con las mediciones de las caractersticas campo como:

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1.

Mediciones de la resistividad elctrica a fin de evaluar las condiciones de corrosin

a que estar sometida la estructura. Definir sobre el tipo de sistema a utilizar;
galvnico o corriente impresa y, escoger los mejores lugares para la instalacin de
nodos;

2.

Mediciones del potencial Estructura-Electrlito, para evaluar las condiciones de

corrosividad en la estructura, as mismo, detectar los problemas de corrosin
electroltica;
a.
b.

Lugares de baja resistividad.

c.

Distribucin de la corriente sobre la estructura.

d.

Accesibilidad a los sitios para montaje e inspeccin

3.

Determinacin de
siguientes principios:

los

lugares

para

la

instalacin

de

nodo

bajo

los

4.

Pruebas para la determinacin de corriente necesaria; mediante la inyeccin de

corriente a la estructura bajo estudio con auxilio de una fuente de corriente continua y
una cama de nodos provisional. La intensidad requerida dividida para rea, permitir
obtener la densidad requerida para el clculo;

Sistemas de proteccin catdica

nodo galvnico
Se fundamenta en el mismo principio de la corrosin galvnica, en la que un metal ms
activo es andico con respecto a otro ms noble, corrindose el metal andico.
En la proteccin catdica con nodo galvnico, se utilizan metales fuertemente andicos
conectados a la tubera a proteger, dando origen al sacrificio de dichos metales por
corrosin, descargando suficiente corriente, para la proteccin de la tubera.
La diferencia de potencial existente entre el metal andico y la tubera a proteger, es de
bajo valor porque este sistema se usa para pequeos requerimientos de corriente,
pequeas estructuras y en medio de baja resistividad.
Caractersticas de un nodo de sacrificio
1.
2.

Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo, para polarizar la

estructura de acero (metal que normalmente se protege) a -0.8 V. Sin embargo el
potencial no debe de ser excesivamente negativo, ya que eso motivara un gasto
superior, con un innecesario paso de corriente. El potencial prctico de disolucin
puede estar comprendido entre -0.95 a -1.7 V;

pg. 23

3.

Corriente suficientemente elevada, por unidad de peso de material consumido;

4.

Buen comportamiento de polarizacin andica a travs del tiempo;

5.

Bajo costo.

Tipos de nodos
Considerando que el flujo de corriente se origina en la diferencia de potencial existente
entre el metal a proteger y el nodo, ste ltimo deber ocupar una posicin ms elevada
en la tabla de potencias (serie electroqumica o serie galvnica).
Los nodos galvnicos que con mayor frecuencia se utilizan en la proteccin catdica
son: Magnesio, Zinc, Aluminio.
Magnesio: Los nodos de Magnesio tienen un alto potencial con respecto al hierro y
estn libres de paliacin. Estn diseados para obtener el mximo rendimiento posible, en
su funcin de proteccin catdica. Los nodos de Magnesio son apropiados para
oleoductos, pozos, tanques de almacenamiento de agua, incluso para cualquier estructura
que requiera proteccin catdica temporal. Se utilizan en estructuras metlicas enterradas
en suelo de baja resistividad hasta 3000 ohmio-cm.
Zinc: Para estructura metlica inmersas en agua de mar o en suelo con resistividad
elctrica de hasta 1000 ohm-cm.
Aluminio: Para estructuras inmersas en agua de mar.
Relleno Backfill
Para mejorar las condiciones de operacin de los nodos en sistemas enterrados, se
utilizan algunos rellenos entre ellos el de Backfill especialmente con nodos de Zinc y
Magnesio, estos productos qumicos rodean completamente el nodo produciendo
algunos beneficios como:

Promover mayor eficiencia;

Desgaste homogneo del nodo;

Evita efectos negativos de los elementos del suelo sobre el nodo;

Absorben humedad del suelo manteniendo dicha humedad permanente.

La composicin tpica del Backfill para nodos galvnicos est constituida por yeso
(CaSO4), bentonita, sulfato de sodio, y la resistividad de la mezcla vara entre 50 a 250
ohm-cm.

9. ELECTROLISIS

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Es la descomposicin qumica que sufren algunas sustancias al pasar por ellas

una corriente elctrica. La sustancia a descomponer -el electrlito- suele ser
una solucin acuosa. La corriente entra o sale de ella por placas metlicas, o de
carbono, llamadas electrodos: entra por el nodo (placa positiva) y sale por el
ctodo (placa negativa). En una solucin acuosa la mayora de los cidos, bases
y sales se disocian en forma de iones, que son los que conducen la corriente. Se
pueden ionizar tambin, y emplear como electrlitos, sales y lcalis fundidos.
Un ejemplo tpico es la electrlisis de una solucin de sulfato de cobre,
empleando electrodos de platino. Tanto el sulfato de cobre como el agua se
disocian en forma de iones. Al aplicar un voltaje entre los electrodos, los iones
positivos sufren una atraccin hacia la placa que tiene carga negativa (ctodo) y
los negativos hacia la placa de carga positiva (nodo). Ese flujo de iones
constituye

la corriente

elctrica.

Junto

al nodo, los

iones hidroxlicos

negativos (OH") del agua pierden (cada uno) un electrn para combinarse en
pares, formando tomos de agua y oxgeno; los tomos de oxgeno se combinan
por pares y forman molculas de oxgeno, que surgen en forma de burbujas de
gas. En el ctodo, los iones de cobre (Cu2+) ganan dos electrones (cada uno),
producindose tomos de cobre, que se depositan en forma de una delgada capa
de cobre muy puro.
La electrlisis de la solucin de sulfato de cobre se emplea, a escala comercial,
para purificar el cobre. Se usan como nodos grandes placas de cobre impuro,
formando los ctodos delgadas lminas de cobre puro. Al pasar la corriente, se
desprende cobre de los nodos, para depositarse en forma pura sobre los

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ctodos. Las impurezas se acumulan en forma de sedimento en el tanque

de galvanoplastia.
La electrlisis es el nico mtodo comercial de extraccin de aluminio de su
xido, la almina. El mineral de almina (bauxita) se funde con otros dos
minerales, la criolita y la fluorita, y electroliza mediante electrodos de cobre.
Haciendo que el fondo del homo constituya el ctodo, se forma en l un depsito
de aluminio, que se retira a intervalos regulares. Como este proceso necesita
muchsima electricidad, las fundiciones de aluminio suelen situarse en lugares
donde hay fuerza hidroelctrica barata.

CONCLUCIONES
La pila desde su creacin y posterior evolucin ha sido significativa, debido a la
produccin de energa elctrica que realiza, al igual que el acumulador, pero cabe
destacar que este ltimo resulta ms cmodo a diferencia de la pila, ya que ste puede
recargarse. Estos adelantos han provocado que el hombre busque procesos en los cuales
aplicar energa elctrica para fines industriales y automovilsticos.
Es as como la electrlisis y los procesos relacionados con ella, han permitido que el
hombre la realice en tcnicas como el galvanizado y el cobreado, con en el fin de que los
productos provocados en esta reaccin puedan emplearse en el diario vivir.
Al ser expuesto un metal al medio ambiente, ste provoca que se corroa lo que ha
generado que el hombre busque la manera de contrarrestar este efecto, ya que lo deja
inhabilitado para utilizarlo en nuevas estructuras, es por ello, que normalmente para evitar
este proceso se ocupen anticorrosivos, los que pueden recubrir o alearse con el metal,
para esto ocupa algunos metales como zinc, nquel y cromo, con el objeto de prolongar
indefinidamente la duracin del metal en el medio, un claro ejemplo de esto es el acero
inoxidable, el cual est presente en la construccin de edificios y casas, utensilios de
cocina, herramientas, etc.
Todos los procesos anteriores tiene en comn que aplican las reacciones de xidoreduccin, que se han traducido en diversos adelantos en reas como la construccin e
industrias, as como tambin en la medicina, lo que ha permitido afrontar nuevas
enfermedades con el uso de la corriente elctrica a partir de energa qumica, pero al
mismo tiempo tambin se ha podido diagnosticar enfermedades, con el fin de prevenir y
estar alerta ante cualquier sntoma del paciente.

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Gracias a cientficos como Volta, Leclanch y Daniell las reacciones de xido-reduccin

se han podido aplicar en diferentes mbitos de la vida del ser humano, por ejemplo las
pilas y los acumuladores, los cuales son elementos cotidianos en nuestra vida, ya que se
emplean en artefactos como linternas, radios, relojes, bateras de motores, entre otros.
Finalmente se concluye que gracias a los aportes cientficos y tecnolgicos se ha
permitido que estos avances vayan en beneficio de la humanidad.

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