ESTUDO COMPARATIVO ENTRE OS AOS INOXIDVEIS DUPLEX E OS

INOXIDVEIS AISI 304L/316L (b)

Marcelo Senatore1, Leandro Finzetto2,Eduardo Perea3 (c)

Abstract
Ferritic-austenitic duplex stainless steels are part of a class of materials having two phase
microestructure, comprised of ferritic matrix and austenitic islands, with volumetric fractions
approximately the same in these phases. These class of materials is characterized by the
presentation of an interesting combination of high mechanical properties and corrosion
resistance and is therefore considered quite versatile. The duplex stainless steels are often
used in chemical, petrochemical, pulp & paper, food industries as well as steels works and
energy power plants. This paper shows a comparison between physical, mechanical and
corrosion resistance properties of duplex stainless steels and the traditional austenitic stainless
steels 304L and 316L, largely used in the Brazilian industry. Results of laboratory tests and
relevant data on practical experiments on these materials are also presented.
Resumo
Os aos inoxidveis duplex ferrticos-austenticos fazem parte de uma classe de materiais com
microestrutura bifsica, composta por uma matriz ferrtica e ilhas de austenita, com fraes
volumtricas aproximadamente iguais destas fases. Essa classe de materiais caracterizada
por apresentar interessante combinao de elevadas propriedades mecnicas e de resistncia
corroso e por isso considerada bastante verstil. Os aos inoxidveis duplex so
freqentemente utilizados nas indstrias qumica e petroqumica, de papel e celulose,
siderrgicas, alimentcias e de gerao de energia. O presente trabalho estabelece um
comparativo entre as propriedades fsicas, mecnicas e de resistncia corroso dos aos
inoxidveis duplex e os tradicionais aos inoxidveis austenticos AISI 304L e 316L,
largamente utilizados na indstria brasileira. Resultados de ensaios laboratoriais e dados
relevantes de experincias prticas destes materiais tambm so apresentados.
Palavras-chave: inoxidvel, duplex, corroso.

Introduo

___________________________________________
1

Engenheiro Metalurgista Sandvik Materials Technology

Engenheiro Metalurgista Sandvik Materials Technology
3
Engenheiro Metalurgista Sandvik Materials Technology
2

Ao inoxidvel duplex o nome dado classe de materiais com microestrutura bifsica,

composta por uma matriz ferrtica e ilhas de austenita, com fraes volumtricas de,
aproximadamente, 50% de cada fase, sendo que o nmero de contornos de gro alfa/alfa e
gama/gama similar ao nmero de interfaces alfa/gama [1].
Neste trabalho esto descritos as propriedades mecnicas e fsicas das ligas 316L e UNS
S32750 (SAF 2507) bem como um estudo da resistncia corroso localizada pelo emprego
de mtodo eletroqumico, incluindo medies de polarizao potenciodinmica e resistncia a
corroso sob tenso em meios contendo a presena de cloretos.

1 Composio Qumica dos Aos Inoxidveis

Na tabela 1 so apresentados os principais tipos de aos inoxidveis, com destaque para os

duplex UNS S32304, S31803 e S32750 (SAF - Sandvik Austenitic Ferritic; 2304, 2205 e
2507) e suas respectivas composies qumicas.
AISI/UNS
304 L
316 L
S 32304
S 31803
S 32750

%C mx
0,030
0,030
0,030
0,030
0,030

%Si %Mn %Cr %Ni %Mo %N %Cu Microestrutura

0,5 1,3 18,5 10
Austenita
0,4 1,7 17,5 13
2,6
Austenita
0,5 1,0
23
4,5
0,10
Duplex
1,0 2,0
22
5,5
3,2 0,18
Duplex
0,8 1,2
25
7
4,0 0,30
Duplex

AISI: American Iron and Steel Institute

UNS: Unified Numbering System

Tabela 1 - Composio qumica dos principais aos inoxidveis [2].

Os diferentes tipos de aos inoxidveis duplex so usualmente separados em trs grupos, com
relao composio qumica:
a) Aos inoxidveis duplex de baixa liga: devido ao menor teor de elementos de liga so
materiais econmicos, no possuem molibdnio na composio qumica e podem substituir
aos inoxidveis austenticos como TP304L/316L. Uma qualidade utilizada o UNS S32304
(SAF 2304).
b) Aos inoxidveis duplex de mdia liga: nesta famlia enquadram-se os duplex mais
utilizados. A qualidade tpica o UNS S31803 (SAF 2205). Apresentam resistncia
corroso intermediria entre os austenticos comuns TP304L/316L e aos inoxidveis
superausteniticos com 5 e 6% de molibdnio.
c) Aos inoxidveis duplex de alta liga: comumente designados por superduplex. O UNS
S32750 (SAF 2507) apresenta elevada resistncia corroso comparvel aos
superaustenticos que possui entre 5 e 6% de molibdnio.
2 Microestrutura dos Aos Inoxidveis Duplex

2/12

A microestrutura duplex pode ser obtida atravs do balanceamento dos elementos de liga e de
tratamento termomecnico [3]. O balanceamento dos elementos de liga nos aos inoxidveis
duplex tem por objetivo controlar os teores de elementos estabilizadores de austenita, ou
gamagnicos, tais como nquel, carbono, nitrognio e de elementos estabilizadores da ferrita,
ou alfagnicos, cromo, molibdnio e silcio. Estes elementos constituem a composio
qumica dos duplex. O tratamento termomecnico usualmente realizado em temperaturas
entre 1000 e 1250C. Nesta faixa de temperatura, os aos inoxidveis apresentam um
comportamento muito prximo do equilbrio estvel e metaestvel, produzindo uma estrutura
lamelar com gros alongados na direo de laminao e composta por uma matriz ferrtica
com ilhas de austenita, sendo de aproximadamente 35-55% de ferrita e 45-65% de austenita,
conforme ilustra a figura 1.

Ferrita -

Austenita -

Austenita -
1

10 m

10 m

Figura 1 Microestrutura tpica de um ao inoxidvel austenitico(1)AISI 316L X 400 e

microestrutura tpica de um ao inoxidvel duplex (2) SAF2205 X 400 [4].

3 Propriedades Mecnicas dos Aos Inoxidveis Duplex

A combinao entre os elevados valores de alongamento da austenita com o elevado limite de

escoamento da ferrita nos aos inoxidveis duplex forma um conjunto de notveis
propriedades mecnicas. Os aos inoxidveis duplex apresentam elevado limite de
escoamento, na ordem de duas vezes o valor dos aos austenticos. Alm disso, apresenta um
alongamento mnimo em torno de 25% [4].
O comportamento mecnico dos aos inoxidveis duplex est intimamente relacionado com a
caracterstica de cada fase, por isso o balanceamento entre as fraes volumtricas de
austenita e ferrita deve estar prximo de 50% para cada uma das fases, a fim de se maximizar
as propriedades mecnicas.
3/12

A tabela 2 compara as propriedades mecnicas dos aos inoxidveis de microestrutura duplex

com os aos inoxidveis austenticos.
Resistncia ao
Resistncia Alongamento
Dureza
AISI/UNS
escoamento
Microestrutura
trao MPa
Mnimo,%
Vickers
MPa
304L
210
515-680
45
155
Austenita
220
515-690
40
160
316L
Austenita
S 32304
400
600-820
25
230
Duplex
450
680-880
25
260
S 31803
Duplex
550
800-1000
25
290
S 32750
Duplex
Tabela 2 Comparao entre as propriedades mecnicas dos aos inoxidveis de
microestrutura duplex com as ligas austenticas [5].
Os aos inoxidveis duplex apresentam alta resistncia ao impacto na temperatura ambiente
(25C). Sua tenacidade est limitada frao volumtrica e distribuio da ferrita. Com uma
frao volumtrica de austenita da ordem de 40% obtm-se preveno efetiva do crescimento
de trincas [3]. Desta forma, a orientao e a morfologia da estrutura dos duplex so
importantes na avaliao da tenacidade. Resultados de ensaios de impacto demostram que os
aos duplex possuem boa tenacidade.
A figura 2 ilustra os resultados obtidos no ensaio de impacto para a liga 316L, bem como para
trs qualidades duplex: UNS S32304 (SAF 2304), UNS S31803 (SAF 2205) e UNS S32750
(SAF 2507). Nota-se que a temperatura de transio dtil-frgil para os duplex est em torno
de -50C enquanto que a liga 316L no apresenta este fenomeno. A transio dtil-frgil dos
duplex caraterstica da fase ferrtica.

316L

Figura 2 Resistncia ao impacto dos aos inoxidveis duplex e 316L. Ensaio Charpy, corpos
de prova de seo 10 x 10 mm X 50 mm, e entalhe em V. Os ensaios foram realizados na
direo transversal direo de laminao [6].

4/12

4 Propriedades Fsicas dos Aos Inoxidveis Duplex

A tabela 3 apresenta as principais caractersticas fsicas dos aos inoxidveis duplex

estabelecendo um comparativo com as dos aos inoxidveis austenticos e ferrticos.
Calor Especifico J/kg C
20C
200C
400C
Ferrtico S43000
460
540
580
Austentico S30400
480
510
540
S32304
490
530
590
Duplex S31803
480
530
590
S32750
480
530
580
Tabela 3 - Propriedades fsicas [7].
Material

UNS

Condutibilidade Trmica W/m C

20C
200C
400C
17
22
23
14
17
20
16
18
21
14
17
20
14
17
20

Observando a tabela acima, nota-se que os aos duplex apresentam comportamento

intermedirio entre os aos inoxidveis austenticos e ferrticos. A condutibilidade trmica
dos aos inoxidveis duplex maior do que a dos aos inoxidveis austenticos.
Devido presena da fase ferrtica, os aos inoxidveis duplex possuem menor coeficiente de
expanso trmica que os austenticos, fazendo com que estas ligas apresentem
comportamento prximo ao dos aos carbono.
A figura 3 apresenta uma comparao entre os coeficientes de expanso trmica do ao
inoxidvel duplex com os das ligas austenticas AISI 316L e 304L e um ao carbono.

AISI 316L / 304L

Ao carbono

Aos duplex

10

15

20

Figura 3 Expanso Trmica x 10 -6, por C (30-100C) [7].

5/12

5 Resistncia a Corroso dos Aos Inoxidveis Duplex

A resistncia corroso determinada pela capacidade que estes materiais tem de se passivar
e permanecer neste estado no ambiente a que estiver exposto. Esta propriedade est
relacionada, principalmente, aos elementos de liga presentes na composio qumica do ao,
embora outros fatores como tamanho de gro, distribuio e morfologia de incluses,
precipitao de fases e qualidade da superfcie tambm exeram influncia [2, 8, 9, 10].
Os mecanismos de corroso mais comuns so: corroso por pite e corroso sob tenso. Em
geral, os aos inoxidveis duplex apresentam elevada resistncia a todos estes mecanismos.
Nos aos inoxidveis austenticos, assim como nos ferrticos, os elementos de liga esto
distribudos em uma nica fase, fazendo com que a resistncia corroso destes aos seja
relativamente homognea. Nos duplex, no entanto, caso uma das fases apresente menor
resistncia corroso, esta determinar o comportamento do material. Embora a concentrao
dos elementos de liga seja diferente nas fases ferrita e austenita, os aos inoxidveis duplex
modernos possuem apurado balanceamento de elementos de liga em ambas as fases,
conduzindo a propriedades de corroso bastante equilibradas para as duas fases.

5.1 Corroso por Pite

O que caracteriza a corroso por pite a capacidade que o metal tem de se passivar, ou seja,
formar um filme continuo e aderente de xidos capaz de impedir a penetrao de oxignio no
metal. A avaliao da resistncia corroso por pite de um metal pode ser feita de diversas
maneiras.
No caso particular dos aos inoxidveis, algumas expresses matemticas relacionam a
influncia dos elementos de liga na resistncia corroso por pites. Os elementos de liga que
ditam o comportamento so Cr, Mo e N [11]. O equivalente de resistncia a pite ou PRE
(pitting resistance equivalent) a frmula mais usada industrialmente. Trata-se de uma
expresso simples que permite comparar de maneira genrica a resistncia corroso de
diferentes aos inoxidveis.

PRE = %Cr + 3,3 x %Mo + 16 x %N,

Equao (1).

A equao 1 indicada para os aos inoxidveis austenticos e pode ser empregada na

comparao entre estes e os aos inoxidveis duplex.
Apesar da boa correlao entre as expresses do PRE e resultados de diversos ensaios de
corroso, estas devem ser usadas qualitativamente, visando somente estabelecer um ranking
aproximado entre diferentes aos. No caso dos aos inoxidveis duplex, necessrio
considerar a resistncia corroso por pite das duas fases, haja visto que h diferena dos
6/12

elementos de liga presentes na austenita e ferrita. Caso uma das fases apresente menor
resistncia corroso, esta determinar o comportamento do material.
A tabela 4 apresenta o PRE para alguns aos inoxidveis.
AISI / UNS
%Cr
%Mo
%N
304L
18
316L
17
2,2
S 32304
23
0,1
S 31803
22
3,1
0,2
S 32750
25
4
0,3
Tabela 4 PRE de alguns aos inoxidveis [8].

PRE
18
24
25
35
43

Microestrutura
Austenita
Austenita
Duplex
Duplex
Duplex

Neste trabalho a resistncia corroso localizada do superduplex UNS S32750 (SAF2507) e

316L foi examinada pelo emprego de mtodo eletroqumico, incluindo medies de
polarizao potenciodinmica. Os ensaios foram executados em uma soluo neutra de 3% de
NaCl e pH = 7.
Os dois aos inoxidveis, UNS S32750 (SAF2507) e o 316L, foram cedidos pela AB Sandvik
Materials Technology. Os corpos de prova utilizados no ensaio foram discos com dimetro de
20 mm e espessura de aproximadamente 2 mm. Todas as amostras foram lixadas a mido
com lixa de carbeto de silcio, 1200 grana, lavadas com gua deionizada e etanol puro, e
ento desengraxadas com acetona antes do inicio de cada medio.
Uma clula eletroqumica de trs eletrodos contendo 400 ml de soluo neutra de 3% de NaCl
foi utilizada durante os exames, a soluo foi desaerada com nitrognio gasoso puro, e a
temperatura de ensaio foi de 25C. A clula foi feita de Plexiglas e havia um furo circular
(revestido de Teflon) na parede lateral. As amostras foram comprimidas contra esse furo e
assim a superfcie de metal exposta soluo foi estipulada em 1 cm2. Um eletrodo de platina
funcionou como contra-eletrodo e um eletrodo de calomelano saturado (ECS) como eletrodo
de referncia. Todas as medies foram repetidas trs vezes.
O trabalho compreendeu medies de polarizao potnciodinmica cclica. A polarizao
potnciodinmica cclica com uma taxa de varredura lenta e uma varredura revertida
bastante utilizada para avaliar a resistncia corroso por pite ou por fresta de aos
inoxidveis. O potencial de ruptura chamado de potencial de corroso crtico por pite ou de
potencial de corroso por fresta quando h a presena de uma fresta.
O instrumento eletroqumico empregado foi uma interface eletroqumica Solartron 1286
controlada por um computador com o programa CorrWare. Todas as medies de polarizao
foram iniciadas depois de estabilizado o potencial de circuito aberto da amostra. Nas
medies de polarizao potnciodinmica cclica, a taxa de varredura foi de 10 mV/min. A
varredura de potencial ascendente comeou em um potencial -0,2 V abaixo do potencial de
circuito aberto, e o sentido da varredura foi invertido quando a densidade de corrente atingiu
10-4 A/cm2. A varredura foi concluda quando se observou o potencial de proteo na
varredura descendente.

7/12

As curvas de polarizao andica tpicas obtidas a partir das medies potenciodinmicas

cclicas na soluo neutra com 3% de NaCl so mostradas na figura 4 para os aos
inoxidveis superduplex UNS S32750 (SAF 2507) e o 316L respectivamente.
Curvas Andicas de Polarizao Cclicas

UNS S32750
SAF2507

316L

Figura 4 Curvas de polarizao cclica tpicas para o super duplex UNS S32750 (SAF2507)
e 316L obtidas em soluo neutra com 3% de NaCl e temperatura de 25C. Taxa de varredura
de 10 mV/min.
Os potenciais de corroso por pite e de passivao encontrados nas curvas de polarizao
andica esto apresentados na tabela 5.
Material

PRE

316L

24

Potencial de Pite Potencial de Passivao

0,36 V/ECS

-0,16 V/ECS

SAF2507
43
1,1 V/ECS
0,89 V/ECS
Tabela 5 Potenciais de corroso por pite e de passivao.

O ao inoxidvel superduplex UNS S32750 (SAF 2507) apresentou um comportamento

eletroqumico bastante estvel com uma ampla faixa de potencial passivo. O potencial de
corroso por pite encontrado foi de 1,10 V/ECS, e o potencial de passivao encontrado foi
de 0,89 V/ECS.
8/12

O valor do potencial de corroso por pite est prximo do da reao por evoluo de
oxignio. Os resultados do potencial de passivao obtidos mostraram valores altos de 0,89
V/ECS para o UNS S32750 (SAF2507), indicando uma forte capacidade de repassivao.
Um pequeno pico de corrente a aproximadamente 0,65 V/SCE pode ser observado para o
superduplex UNS S32750 (SAF 2507) na figura 4. Esse pico de corrente parece ser gerado
por uma reao eletroqumica a esse potencial, possivelmente relacionada ao processo de
oxidao transpassiva (Cr3+ Cr6+). O mecanismo desse comportamento ultrapassa o escopo
deste trabalho. Mesmo assim os materiais ainda permanecem em um estado passivo acima
desse potencial de pico e at o potencial de corroso por pite de 1,10 V/SCE.
5.2 Corroso Sob Tenso

A corroso sob tenso (CST) um processo resultante da ao simultnea de um meio

corrosivo especfico e tenses de trao residuais ou aplicadas. Nos aos inoxidveis este o
mecanismo de corroso responsvel pelo maior nmero de falhas na indstria.
Os principais meios corrosivos onde a CST ocorre so: solues aquecidas neutras ou cidas
contendo cloreto, cido politinico, ambientes custicos e meios contendo H2S [12].
Como existem diferenas entre os mecanismos de corroso nos diversos meios e estes so
bastante complexos, no h ainda um mecanismo universal estabelecido. Porm, o resultado
deste processo corrosivo sempre o mesmo, a formao de trincas (transgranulares ou
intergranulares), geralmente em uma superfcie at ento aparentemente intacta.
Independente do mecanismo atuante, a corroso sob tenso envolve trs estgios. O estgio
inicial consiste num ataque corrosivo lento e que ocasiona a concentrao de tenses. O
segundo estgio corresponde ao crescimento lento da trinca, a partir dos danos causados pela
corroso no primeiro estgio. Neste estgio, a propagao da trinca ocorre por efeito
combinado da tenso e da corroso, com conseqente aumento na intensidade de tenso na
extremidade da trinca. No terceiro estgio, h continuidade da propagao da trinca
unicamente pela ao da tenso de trao, devido reduo de espessura do componente.
Como dito anteriormente, h uma variedade grande de mecanismos propostos para explicar a
corroso sob tenso nos aos inoxidveis. Entre as teorias mais comuns para meios contendo
cloretos destacam-se modelos apoiados em reaes de dissoluo andica, que propem que a
CST causada por algum tipo de penetrao ou ruptura do filme passivo, seguida de
dissoluo andica do metal exposto.
Porm, estes mecanismos referem-se a aos monofsicos. Para os duplex, o mecanismo pode
ser diferente ou ainda uma combinao das teorias de dissoluo andica e fragilizao por
hidrognio.
O diagrama da figura 5 apresenta os resultados de ensaio para as ligas duplex e aos
inoxidveis austenticos. O teste foi realizado com carga constante em uma autoclave
pressurizada com soluo neutra de cloretos. A presso total da autoclave foi de 100 bar, as
solues de cloreto continham aproximadamente 8 ppm de oxignio e a tenso aplicada foi
9/12

equivalente tenso de escoamento na temperatura de teste. As amostras foram avaliadas

aps um perodo de 1.000 horas. Abaixo das curvas para cada material no foram observadas
trincas de CST.

Temperatura C, (F)

% Cl - , em peso

Figura 5 Resistncia CST em soluo neutra contendo cloretos (aproximadamente 8 ppm

de oxignio). Abaixo das curvas no so observadas trincas de CST [11].

6 Concluso

O desenvolvimento dos aos inoxidveis duplex vem contribuindo para a soluo de

problemas de corroso verificados na indstria.
A liga superduplex UNS S32750 (SAF2507) apresentou uma excelente resistncia princpio
de pite e uma forte tendncia a repassivao.
O potencial de corroso por pite encontrado na soluo neutra de 3% de NaCl para o UNS
S32750 (SAF2507) foi de 1,10 V/ECS. Enquanto que o 316L apresentou um potencial de
corroso por pite igual a 0,36 V/ECS.
Para aplicaes em meios contendo cloretos e com risco de ocorrncia de corroso por pites,
o superduplex UNS S32750 (SAF2507) uma alternativa econmica quando comparada aos
aos inoxidveis austenticos de alta liga com 5 a 6% de molibdnio.
Em meios contendo cloretos e com risco de ocorrncia de corroso sob tenso, o duplex UNS
S32304 (SAF2304) constitui-se interessante alternativa quando comparado com o AISI 304L
10/12

e AISI 316L. As ligas duplex UNS S31803 (SAF2205) e superduplex UNS S32750
(SAF2507) so alternativas para aos inoxidveis austenticos de alta liga com 5 a 6% de
molibdnio.
A alta resistncia mecnica e a dilatao trmica prxima dos aos carbono colocam os
duplex em posio privilegiada do ponto de vista de projeto, pois permitem a utilizao de
equipamentos mais leves, mais seguros, isento de manutenes, alm de propiciar aumento da
vida til.

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