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TEMAS DE TERMODINMICA

CONCEPTOS BSICOS

Liliana Ins Perez


Mara Teresa Garea
Guillermo Daniel Santiago

2015

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Palabras previas
El objetivo principal de este corto curso de Termodinmica de la Facultad de
Ingeniera de la Universidad de Buenos Aires (32 horas) es aprender las bases fsicas de
procesos tecnolgicos basados en la energa trmica. El tiempo asignado no es suficiente para
profundizar en muchos temas. Algunos alumnos se encontrarn a lo largo de sus carreras con
varios cursos de Termodinmica que superan ampliamente los conocimientos desarrollados en
ste. Para otros, sta es la nica oportunidad de interiorizarse con los principios ms bsicos.
Este Apunte no pretende ni puede reemplazar a los libros. Sin embargo, consideramos
que puede ayudar a los estudiantes a enfocar su atencin en los temas que estn en el
programa de la materia Fsica IIA (62.03) y Fsica II (82.02) de las distintas carreras y que los
puede incentivar a buscar en libros o en Internet algunos temas que les parezcan ms
atractivos. Van a ir encontrando referencias a travs del texto y al final del apunte.
Gran parte de este Apunte est basado en Conceptos Fundamentales de la
Termodinmica cuyas autoras son la Dra. Mara C. Simon y la Dra. Mara Teresa Garea,
diseado y utilizado para la asignatura Fsica IV de la Facultad de Ciencias Exactas y
Naturales UBA, cuando la asignatura estaba a cargo de la Dra. Simon, y que posteriormente
fue editado como publicacin interna en la Facultad de Ingeniera de la Universidad Austral.
Hemos decidido incorporar su Introduccin porque resume fielmente el razonamiento que se
lleva a cabo en las investigaciones en temas de Fsica. Agradecemos a la Dra. Mara C. Simon
quien no solo fue la impulsora del Apunte previo mencionado sino que nos alent a escribir
ste y nos dio la posibilidad de utilizar gran parte del material para incorporarlo en esta nueva
versin.
Queremos agradecer tambin a varios docentes de la materia que han hecho una
lectura crtica de varios Captulos y especialmente a la Dra. Ing. Josefina Silveyra que realiz
una lectura profunda y crtica de todo el Apunte.

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Introduccin
La Termodinmica es el estudio del calor y su relacin con otras formas de energa. El
movimiento constante aleatorio de las molculas de una sustancia produce un desorden
(energa cintica) que se conoce como energa trmica. Hoy en da, utilizando un modelo
microscpico estadstico (modelo de la Termodinmica Estadstica), podemos considerar a la
temperatura como una medida de la concentracin de energa trmica. En cambio, desde un
punto de vista macroscpico el sistema es visto como un todo: esto es la base del modelo de la
Termodinmica Clsica. Desde este ltimo modelo trataremos algunos temas relacionados
con la energa trmica en estados de equilibrio (a veces nos correremos del modelo y tambin
haremos observaciones usando el modelo estadstico). Los temas que trataremos en este curso
son:
1) La medicin de la Temperatura y la relacin entre el estado de un cuerpo, las
variaciones de temperatura y de calor (Captulo 1).
2) Una reformulacin de la ley de conservacin de la energa (que incluya a los procesos
trmicos) llamada Primer Principio de la Termodinmica (Captulos 2 y 3).
3) El concepto de Mquina Trmica (Captulo 4).
4) Una nueva Ley que trata del desarrollo de los acontecimientos, de la transformacin de
orden en desorden, llamada Segundo Principio de la Termodinmica (Captulo 5).
5) Las diversas formas de Transferencia del Calor entre distintos cuerpos (Captulo 6).

La eleccin de tratar las formas de transferencia de calor como ltimo tema es, en
parte, arbitraria ya que podra tratarse mucho antes. Sin embargo, hemos elegido colocarlo en
ese lugar no por menos importante sino porque solo estudiaremos la transferencia de calor
unidireccional (de no ser as se convierte en un tema extremadamente complicado que no
trataremos aqu). Al considerarlo unidireccional resulta bastante sencillo y nuestra experiencia
nos dice que a los alumnos les resulta ms fcil este tratamiento de la Transferencia de
Calor que el Segundo Principio de la Termodinmica (que es conceptualmente muy
complicado).

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Captulo 1: Definicin de Temperatura y Calor

1.1.

La concepcin histrica del Calor ______________________________________ 1-2

1.2.

Las mediciones del calor y el concepto de temperatura. Temperatura emprica 1-3

1.3.

Calor _____________________________________________________________ 1-6

1.4

Ejemplos___________________________________________________________ 1-7

1- 1

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1.1.

La concepcin histrica del Calor


Hoy en da se habla de la teora cintica del calor. Es una vieja idea que se dej en el

siglo XVIII, pero que se volvi a usar a fines del siglo XIX y en la actualidad. En la
antigedad consideraban que el calor era una manifestacin del movimiento. Es decir, que
el calor estaba relacionado con la agitacin de pequeas partculas de materia que componan
los cuerpos. Pero, hasta el siglo XVIII no se hizo ninguna teora ni experiencia que fuera
consistente con la idea.
En el siglo XVIII comenz a haber una aceptacin gradual de que exista una materia
invisible de fuego sin peso, fluida (flogisto) que era poseda por la madera, carbn, etc. (i.e.
por aquellos elementos que se quemaban). Desafortunadamente, el fluido invisible dio lugar a
otra ficcin: el calrico (llamado as por Lavoisier) 1: un fluido indestructible, sin peso,
autorepelente. El calor era una nueva forma de materia (algunos griegos tambin lo haban
considerado as muchos siglos antes). El calrico flua de los objetos calientes a los fros y
la imposicin del modelo fue bastante til durante un tiempo.
El primer ataque a la teora del calrico fue realizado por Benjamin Thomson (conde
de Rumford) en 1798 2. Ms all de su historia personal fascinante, contempl mientras
perforaban unos caones que se liberaba gran cantidad de calor en el proceso. Fue midiendo
la temperatura hasta que hirvi el agua (tard dos horas y media).
Los caloristas hubieran dicho que se extraa el calrico. Pero Rumford demostr
que se poda seguir generando calor mientras se realizara trabajo. Era inextinguible. Por lo
tanto no poda ser una sustancia material. El concepto de calrico se fue extinguiendo. A

finales del siglo XIX y principios del XX se reconoci que el calor es la energa de
movimiento de los tomos que constituyen la materia.
1- 2

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Conocemos varias formas de energa ORGANIZADA: cintica, potencial


(gravitatoria, elstica, electromagntica) que surge de considerar que los tomos o molculas
actan en forma organizada. Pero, se puede impartir a los cuerpos un movimiento
desorganizado en su interior, no del cuerpo, sino de las partculas que forman el cuerpo. La
energa trmica es la energa cintica del micromundo...
Calor: es la energa trmica en trnsito. i.e. es la energa del movimiento aleatorio de
las molculas transferidas de un cuerpo a otro. Un cuerpo almacena energa trmica; no
almacena calor!!!. Se transfiere calor (parecido a la nocin de viento como aire en
movimiento). La energa trmica de un objeto puede ser aumentada o disminuida por distintos
mecanismos: golpeando, frotando (i.e. haciendo trabajo), ponindolo en contacto con algo a
mayor temperatura o iluminndolo (radiacin).
Sensaciones de fro y de calor: son perceptibles con otros sentidos, adems del tacto.
Por ejemplo, al ver un paisaje nevado a travs de una ventana, tendremos sensacin de fro.
Estado trmico de un cuerpo: es un conjunto de cualidades relacionadas con las
sensaciones de fro y de calor. Pero, desgraciadamente, el tacto no es un sensor objetivo para
determinar el estado trmico. Pero se pueden definir magnitudes objetivas para indicar cun
caliente o fro est un objeto. Cmo podemos asegurar que dos objetos estn igual de fro o
de caliente? Como a dos cuerpos que estn igual de caliente o de fro se les dice que estn
en equilibrio trmico, la pregunta se transforma en: cmo podemos asegurar que dos
cuerpos estn en equilibrio trmico?

1.2.

Las mediciones del calor y el concepto de temperatura


En la figura est representado uno de los

instrumentos pioneros para medir la temperatura. Cmo


funciona?

Galileo

Galilei

aprovech

una

conocida

propiedad de la mayora de las sustancias: se contraen con


el fro y se dilatan con el calor. Con ms calor aumenta el
volumen del aire (se dilata) y el menisco baja (el lquido
baja). Si se hace una graduacin (que depende de la presin
atmosfrica) se puede hacer una medicin del estado
trmico relativo. Se usaba agua y alcohol etlico (espritu de vino). Pero la dependencia con
la presin atmosfrica era un problema. Por eso ste no es un verdadero termmetro.
1- 3

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Se intentaron otras sustancias y con recintos cerrados (para que no dependiera de la


presin atmosfrica). R. Hooke (1665) hizo el primer termmetro con un punto fijo (el de
congelacin del agua, llamado 0).

En 1702, el alemn O. Roemer dise un termmetro con dos puntos fijos como haba
propuesto Galeno siglos antes (el punto de congelacin y el de ebullicin del agua).
En 1709 Fahrenheit fabric un termmetro de alcohol que tena 2 puntos fijos. Pero el
cero deba ser el ms bajo, el ms fro existente: el punto de equilibrio de agua con sal y
hielo: 0oF (A). Un punto fijo era el punto de ebullicin del agua y otro el de congelacin.
1- 4

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Pero... qu nmeros ponerles? Hizo algo ms que complicado. Marc 2 puntos: el de


congelacin del agua (B) y el de ebullicin del agua (C). Y los compar con el CERO (A):
AC lo dividi en 12 y luego en 8, BC en 180 y as le queda B en
32 y C en 212. Entonces:
Punto de equilibrio de agua con sal y hielo: 0oF
Punto de congelacin del agua: 32oF
Punto de ebullicin del agua: 212oF.

Pero uno de los problemas era el uso de agua o alcohol como sustancia que se dilataba
o contraa. En 1714 Fahrenheit hizo el primer termmetro que meda la dilatacin y
contraccin del mercurio en respuesta a la variacin de temperatura.
Con la llegada del sistema mtrico, en 1742 Celsius tom, para el termmetro de
mercurio, como puntos fijos el de congelacin y ebullicin del agua (asignndoles valores 0 y
100, respectivamente) y, lo que haca las lecturas ms sencillas, dividi la escala en 100 (por
eso se llama escala centgrada) . Adems comprob que el punto de fusin del agua era
independiente de la latitud y de la presin atmosfrica. Pero como el de ebullicin dependa
de la presin atmosfrica, hizo mediciones precisas y determin la dependencia del punto de
ebullicin con la patm (propuesto por Huygens aprox en 1650). Us mercurio y un capilar con
bulbo y vaco. Cmo construy la escala? Asign
l0 t=0;
l100 t100
con lo que t =

l l0
l100 l0

100 .

Luego se ampli para valores menores a cero y mayores a cien 3.


A la temperatura as definida (que depende de la sustancia utilizada, es decir, agua,
alcohol o mercurio) se la llama temperatura emprica.
Ahora podemos contestar la pregunta original. Cmo podemos asegurar que dos
cuerpos estn en equilibrio trmico?
Dos cuerpos estn en equilibrio trmico cuando tienen la misma temperatura.
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1.3.

Calor
Surge de la experiencia que no alcanza con medir la temperatura junto con las

magnitudes mecnicas para describir los procesos que involucran cambio de temperatura.
Experimentalmente surge que si dos cuerpos de distintas sustancias de masas m1 y m2 a
temperaturas t1 y t2 (t1 > t2 ) se ponen en contacto se obtiene un objeto de masa m1 + m2 a
temperatura t (temperatura de equilibrio). De la experiencia resulta:

t2<t<t1

t1 + t2
2

t=

m1t1 + m2t2
m1 + m2

(promedio ponderado)

C1m1t1 + C2 m2t2
C1m1 + C2 m2

donde los Cj no dependen de las mj sino de la naturaleza

qumica de las sustancias y se los denomina Calores Especficos.


Reordenando la ltima expresin, resulta que en el equilibrio trmico a temperatura t
se cumple
t ( C1m1 + C2 m2 ) = C1m1t1 + C2 m2t2
C1m1 ( t1 t ) + C2 m2 ( t2 t ) =
0
Definiendo como calor

Q m C t , podemos decir que la cantidad de calor

entregada por el cuerpo a mayor temperatura es igual a la cantidad de calor absorbida por el
ms fro. Es decir, Q1 + Q2 =
0
Est claro de la definicin que si Qj > 0 debe t > 0 la masa mj absorbe calor i.e.
decimos que aumenta su energa trmica.
La unidad de medicin de Q es la calora y su smbolo es cal. Hasta mediados del
siglo XIX se consider una unidad fundamental (como el kilogramo, el metro, los grados
Celsius y el segundo). Ms adelante veremos que no es necesario considerarlo de esta manera.
En la tabla se indican los valores aproximados de calores especficos de distintas
sustancias. Como podemos observar, para elevar en un grado un kilogramo de agua se

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necesitan 1000 cal, mientras que para aumentar en un grado un kilogramo de hormign se
necesita menos, solo 160 cal.
Pero

tambin

se

observa,

de

la

experiencia, que una masa puede absorber calor y


no

cambiar

su

temperatura

(por

ejemplo,

calentamos una masa de hielo en equilibrio con


agua y hasta que no se derrita todo el hielo, la
temperatura sigue siendo 0oC). En consecuencia,
la ecuacin anterior no refleja la existencia de
cambios de fase. Para tenerlos en cuenta, se
definen los calores latentes de fusin (calor
requerido para convertir un slido en un lquido a
la misma temperatura) y de vaporizacin (calor
requerido para convertir un lquido en un gas a la
misma temperatura).

SUSTANCIA
Alcohol
Plata
Cobre
Agua
Mercurio
Plomo
Carbono

Capacidad
calorfica [cal/gC]
Acero
0,12
Agua (a 15C)
1
Aire
0,24
Alcohol
0,58
Aluminio
0,215
Cobre
0,0924
Fibra de vidrio
0,19
Granito
0,19
Hielo (-5C)
0,50
Hierro
0,107
Hormign
0,16
Ladrillo
0,20
Latn
0,092
Madera de pino
0,60
Madera de roble
0,57
Oro
0,0308
Plata
0,056
Plomo
0,0305
Poliestireno expandido
0,40
Poliuretano expandido
0,38
Tierra seca
0,44
Vidrio
0,20
SUSTANCIA

Tfusin
[C]
-114
960
1083
0
-39
327
3540

Calor latente
de fusin [cal/g]
25
25
50
80
2,8
5,7
5,7

Tvaporizacin
Calor latente de
vaporizacin [cal/g]
[C]
78
201
1950
520
2330
1110
100
580
357
72
1730
220
4000
12000

Vamos a hacer unos ejemplos de aplicacin con detalle.

1.4.

Ejemplos

Ejemplo 1: En un recipiente que contiene una mezcla en equilibrio de agua y hielo con una
masa total de 1,2 kg se introduce lentamente un bloque de cobre de 3,5kg a una temperatura
de 80C. Cuando se alcanza el equilibrio, la temperatura del agua es 8C. Cunto hielo
exista en el agua antes de que el bloque de cobre se introdujera? Despreciar la capacidad
calorfica del recipiente.
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El enunciado dice que hay una mezcla de hielo y agua en equilibrio, lo que significa que est
a 0C (es la nica temperatura, en condiciones normales de presin, a la que puede haber agua
lquida y agua slida). Luego se introduce el bloque de cobre y se lo hace lentamente. Por
qu dice esto? Porque as nos aseguramos que no hay un brusco cambio ni en la mezcla ni en
el bloque. Por otra parte, nos dicen que la temperatura final del agua es de 8C (lo que
significa que esa es la temperatura final del bloque). Es decir, hubo una transferencia de calor
del bloque a la mezcla agua-hielo que permiti que se derritiera el hielo y aumentar la
temperatura del agua hasta 8C. Observemos que nos dicen que despreciemos la capacidad
calorfica del vaso, i.e., consideramos que no cambia absorber ni entregar calor.
Cunto calor transfiri el bloque de cobre? Para ello debemos buscar cul es la capacidad
calorfica del cobre. Encontramos que vale 0,0924 cal/gC 1 . Entonces, el calor transferido del
cobre a la mezcla fue de
Q= m C T= 3,5kg*0, 0924

cal
* ( 80C-8C )
gK

As
cal
Q 3500g*0,
=
0924
*72 23, 2848 kcal
g
Este calor fue el absorbido por la mezcla. De qu manera? Una cierta cantidad Q1 para
transformar la masa mhielo en agua a 0C y el resto (Q2) para elevar la temperatura de la masa
total de agua magua=1,2kg. Esta ltima cantidad es fcil de determinar
Q2

cal
*8 9600 cal=9,6kcal
m=
agua * Cagua *8C=1,2kg*1
gC

Por lo tanto el calor utilizado para transformar el hielo en agua fue de (23,29-9,60)kcal=
13.69kcal. Como
=
Q2 m=
mhielo *80
hielo *Clatente de fusin

cal
g

Entonces
=
mhielo

Q2
9600
g=120 g=0,120kg .
=
cal
80
80
g

Lo que responde a nuestro problema.

Recordemos que una diferencia de temperatura de 1K es igual a la de 1C porque T[K]=t[C]+273. (no


es lo mismo una diferencia de 1F a la de 1Kpor qu?).por lo que 1 cal/gC=1 cal/gK

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Ejemplo 2: Se tienen 2kg de hielo a -20C a presin atmosfrica. Se va calentando


lentamente en forma uniforme (es decir, la cantidad de calor entregada por unidad de tiempo
es constante) hasta que alcanza una temperatura de 120C. Se va midiendo la temperatura en
funcin del tiempo y se obtiene el grfico mostrado. Sabiendo que el calor latente de fusin
del agua es de 80 kcal/kg, el calor latente de vaporizacin de 580kcal/kg y que en todo el
rango de temperaturas, las capacidades calorficas del hielo, del agua y del vapor de agua,
respectivamente, 0,5kcal/kg C, 1kcal/kgC y 0,48kcal/kgC (consideradas cada una
independiente de la temperatura, lo que es solo una aproximacin)
a) Determinar el calor necesario para transformar el hielo en vapor.
b) Explique la relacin entre las pendientes de las rectas que corresponden a los
estados slido, lquido y gaseoso y entre el tiempo requerido para la fusin y para
la vaporizacin.
c) Puede estimar la velocidad de transferencia de calor a la que fue sometido?

a) Como los pasos necesarios para fundir el hielo, transformarlo en vapor y aumentar la
temperatura del vapor fueron:
1) elevar la temperatura del hielo hasta elevar su temperatura a 0C
2) fundir el hielo
3) elevar la temperatura del agua lquida hasta 100C
4) vaporizar toda el agua lquida
5) elevar la temperatura del vapor
calcularemos los calores que fueron transferidos en cada etapa.

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1)=
Q1 m Chielo (T final Tinicial
=
) 2kg0,5

cal
=
) ) 20000cal=20kcal
( 0C- ( 20C
gC

cal
2) Q2 m=
=
L fusin 2kg=
80
160000cal=160kcal
g
3)=
Q3 m Chielo (T final Tinicial
=
) 2kg1

cal
=
(100C-0C
) 200000cal=200kcal
gC

cal
4) Q4 m=
=
Lvaporizacin 2kg
=
580
1160000cal=1160kcal
g
5)=
Q5 m Chielo (T final Tinicial
=
) 2kg0, 48

cal
=
(120C-100C
) 19200cal=19,2kcal
gC

En consecuencia, el calor entregado para hacer el proceso completo fue de 1559,20kcal.


b) La respuesta se obtiene de las definiciones. Como la capacidad calorfica es la
cantidad de calor necesaria para elevar en un grado a un gramo de la sustancia, cuanto mayor
sea la capacidad calorfica, mayor ser el calor requerido. Y como se est entregando calor a
tasa constante, se necesitar ms tiempo para elevar en un grado la misma masa de agua que
de hielo. As la pendiente ser mayor para el hielo que para el agua. En el grfico no es
posible comparar hielo y vapor porque las capacidades calorficas son lo suficientemente
parecidas como para no quedar a la vista. Con respecto a los tiempos requeridos para la fusin
y para la vaporizacin, la cantidad de calor necesaria para fundir un gramo de hielo ser
menor ser menor que la cantidad de calor necesaria para vaporizar un gramo de agua, por lo
que se necesitar ms tiempo para vaporizar toda el agua que para fundir todo el hielo.
c)

Midiendo sobre el grfico, podemos ver que 700s corresponden a 14cm. El tiempo de

vaporizacin (9cm aproximadamente) fue entonces de 450s, aproximadamente. El calor


entregado en esa etapa fue de 1160kcal por lo que la velocidad de transferencia o tasa fue
de 2,58kcal/s. Lo podramos haber estimado tambin con el tiempo de fusin o el
correspondiente a elevar la temperatura del agua lquida. Lo hacen?
1

http://es.wikipedia.org/wiki/Teor%C3%ADa_cal%C3%B3rica

http://www4.ncsu.edu/~kimler/hi322/Rumford-boring.html

Esta escala (llamada Celsius) usa como sustancia termomtrica al mercurio. Si usramos otra
l ' l '0
sustancia e hiciramos lo mismo, tendramos t ' =
100 y t t ' en general porque las distintas sustancias
l '100 l '0
no siguen la misma ley de dilatacin. Adems, ojo! No se considera la dilatacin que experimenta el vidrio y ni
la dependencia con la forma del capilar (se considera cilndrico).

1- 10

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Captulo 2: Sistemas Termodinmicos y Primer Principio de


la Termodinmica
2.1 Introduccin

2-2

2.2 Temperatura de gas ideal. Ecuacin de los gases ideales

2-4

2.3 Termmetro de gas ideal

2-6

2.4 Equivalente mecnico del calor. Experiencia de Joule

2-7

2.5 Primer Principio de la Termodinmica

2-10

2- 1

2.1.

Introduccin
En general, nuestra atencin se limita a algunos aspectos de los comportamientos de

los objetos: se estudian sus movimientos, o sus fuerzas elctricas, o su calentamiento o su


temperatura o... Por eso a veces resulta conveniente definir a nuestro sistema como, por
ejemplo
Sistema mecnico: es un conjunto de masas puntuales o cuerpos ligados por fuerzas y
vnculos geomtricos.
Sistema termodinmico: conjunto de cuerpos cuyo estado est definido por la
temperatura de sus partes y por las condiciones de transmisin de calor entre las mismas.

La naturaleza es ms complicada y la descripcin de un fenmeno requiere,


generalmente, tener en cuenta aspectos mecnicos, elctricos, termodinmicos, etc.. Como
siempre, tomaremos un solo aspecto (para que el resto no esconda ese aspecto). Nos
dedicaremos a los sistemas termodinmicos, es decir, sistemas donde solo tendremos en
cuenta lo referido a su temperatura, energa trmica y transmisin de esa energa. Por qu?
Para qu? Como siempre (desde la palanca), el ser humano trata de encontrar formas de
hacer trabajo con el mnimo esfuerzo posible. Es as como surgieron las mquinas trmicas
modernas. Si bien la mquina trmica parece haber sido inventada en el siglo I d.C. por Hern
de Alejandra, ella solo fue utilizada con fines
estticos o de entretenimiento. La eolpila era una
mquina que consista en una esfera hueca a la que se
le adaptaban dos tubos curvos. El interior de la esfera
estaba repleto con agua, la que se haca hervir
provocando que por los tubos arrancara el vapor,
haciendo girar la bola muy rpido.
Para entender cmo se comenzaron a usar las
mquinas trmicas en Inglaterra (fundamentalmente) alrededor del siglo XVII, hay que
ahondar un poco en la Primera Revolucin Industrial 1. Se fueron haciendo mquinas trmicas
que facilitaban el trabajo de fabricacin, mquinas trmicas para hacer esas mquinas y
mquinas trmicas para transportar. En la siguiente figura vemos cmo es el proceso para
transformar energa trmica en energa mecnica 2.

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Y se puede ver en funcionamiento 3. Otras mquinas a vapor de la poca pueden verse


en las figuras siguientes 4,5,6

Barco a vapor: pirscafo (1784)

Martillo a vapor.
Cuadro de James Nasmyth

Locomotora a vapor de G. y R. Stephenson

En lo que sigue vamos a comenzar a ver cmo funcionan estas mquinas. Son
antiguas, pero, al fin y al cabo, una central nuclear funciona calentando agua y transformando
la energa nuclear en trmica, la trmica en mecnica y la mecnica en elctrica.

2- 3

2.2.

Temperatura de gas ideal. Ecuacin de los gases ideales


El sistema termodinmico ms simple es un gas o un lquido homogneo. Nosotros

estudiamos en esta materia, fundamentalmente, a los gases. Estos sistemas quedan descriptos
por 3 variables: 2 mecnicas (presin p y volumen V) y una variable no mecnica que es la
temperatura t. En condiciones de equilibrio resulta que las 3 estn relacionadas por la llamada
ecuacin de estado F ( p, V , t ) = 0 .
La ecuacin de estado de los gases es experimental y, en algunos casos, se puede
encontrar una expresin matemtica. En el caso de los llamados gases ideales (no viscosos, a
bajas presiones, etc., lo que es de lo ms comn en la vida cotidiana) hubieron a travs de la
historia experiencias definitorias que permitieron describir su comportamiento con ecuaciones
matemticas. Estas leyes fueron una de las bases de la Teora Cintica de los gases (gas
proviene del griego caos). Las leyes definitivas fueron:
1. Ley de Boyle (1662) y Mariotte (1678) 7
Esta ley relaciona el volumen y la presin de una cierta cantidad de gas mantenida a
temperatura constante. La ley dice que a temperatura constante, el volumen de una masa fija
de gas es inversamente proporcional a la presin que ste ejerce. La experiencia es sencilla (si
uno ya sabe qu hacer). El gas en estudio de masa M est encerrado y se mantiene a
temperatura constante. El tubo en U tiene una cierta cantidad de mercurio. Como p A = pB y
=
pB Hg h + patm , agregando ms mercurio se reduce el volumen ocupado por el gas en

estudio. As se traza la curva de la figura

t1>t2
t2
V

pV
Si en lugar de graficar p(V) para
varias temperaturas, se grafica pV(V), los
grficos resultan muy bien aproximados por

t1
t 2< t 1
p
4

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rectas paralelas al eje de abscisas con mayor ordenada al origen a mayor temperatura del gas,
es decir, pV = f ( t ) para una dada masa M de gas. Si se modificaba la masa M, resultaba una
relacin semejante a la anterior

pV
= g (t )
M

2. Ley de Charles 8 y ley de Gay-Lussac 9 (1802)


Las experiencias llevaron a que para una dada masa de gas a presin constante, la
relacin entre el volumen y la temperatura es lineal (Ley de Charles), es decir,
V
= t+
M

mientras que para una dada masa de gas a volumen constante, la relacin entre la presin y la
temperatura es lineal (Ley de Gay- Lussac), es decir,
p
= t +
M

Estas dos leyes (Boyle y Charles-Gay Lussac) llevan a que para una dada masa M de
un gas determinado, la relacin entre el producto de su presin y su volumen guarda una
relacin lineal con la temperatura emprica (porque todo fue medido con un termmetro de
mercurio). De esta manera,
pV
= at +b
M

Las experiencias mostraron que la pendiente depende del gas y que, extrapolando, el
producto pV se hace nulo
para una temperatura de
aproximadamente -273oC

pV /M
2

He
CH 4
N2

para todos los gases.


Es decir, todas las

CO 2

rectas tienen la misma


ordenada al origen.
-300
pV
= G ( t + 273o C )
M

300

-273oC

Esto es lo que llev a la definicin de una nueva escala de temperaturas. Como todas
estas experiencias se hicieron con gases ideales, a la nueva escala de temperatura se la llam
2- 5

Escala de gas ideal y a la temperatura medida, temperatura de gas ideal. Se la simboliza con
la letra T y T= t +273oC . La unidad de medida es el Kelvin y se simboliza con la letra K. La
ecuacin que caracteriza a los gases ideales relacionando sus propiedades de presin, volumen
y temperatura es, entonces,

pV
= GT , donde G depende del gas. Como a mayor peso
M

molecular PM, G resulta menor,


definimos R G * PM , por lo que
=
pV

pV /n
40

M
=
RT nRT llamada Ley de
PM

20

los Gases Ideales. Se obtiene una sola


300

recta para todos los gases ideales,


-300

como se muestra en la figura.

2.3.

300

oC

T K
600

Termmetro de gas ideal


Las experiencias previas y la obtencin de una
escala de temperaturas de gas ideal, dio pie a la
construccin del termmetro de gas ideal debido a la
existencia de una relacin lineal entre la presin y la
temperatura. La nica condicin es mantener el volumen
constante, es decir, enrasar moviendo el brazo derecho del
termmetro de la figura.
En este esquema, poniendo agua en equilibrio con
hielo la cantidad

medimos h0 y poniendo agua en

equilibrio con su vapor h100. De esta manera podemos calibrar el termmetro. Es decir,
h0273 K

h100373 K

=
p0V nRT
=
nR 273K
0
100nR
( p p0 ) V =
=
p100V nRT
=
nR 373K 100
100
Siendo

100nR
p100 =
p0 Hg ( h100 h0 ) i.e. ( h100 h0 ) Hg V =
Para una temperatura incgnita Tx

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Termodinmica
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pxV = nRT=
x Tx

2.4.

100
( hx h0 ) + 273K
h100 h0

Equivalente Mecnico del Calor- Experiencia de Joule


La mquina trmica fue anterior a la Termodinmica, es la que hizo desarrollar la

Termodinmica a partir del siglo XVII. El principio de la mquina trmica se encuentra en la


fuerza de expansin de los gases. Hasta 1879 todas las mquinas trmicas fueron construidas
considerando que el calrico exista, que era una sustancia contenida dentro de la materia que
poda fluir. Fue en esa fecha en que Thomson realiz la experiencia cuyo resultado mostraba
que el calor producido era proporcional al trabajo realizado.
Vamos ahora a relacionar al trabajo mecnico involucrado en la expansin de un gas
con la presin externa ejercida y con la presin del gas. Supongamos que tenemos a un gas
confinado en un volumen V0 en un recipiente en forma de paraleleppedo con una cara mvil
(mbolo). Consideremos que para mantener al gas en ese volumen debemos aplicar una fuerza

Fext . En el equilibrio esta fuerza debe ser igual y opuesta a la ejercida por el gas sobre el

mbolo.

Para aumentar el volumen corriendo al mbolo un dr , el trabajo diferencial que habr

que hacer sobre el pistn, que es el mismo que se hace sobre el gas , est dado por

Wexterno
= Wsobre el g=
Fext dr
as
Pensemos ahora que nuestro sistema es el gas. Si en lugar de tomar la fuerza externa
sobre el gas, tomamos la fuerza del gas sobre el exterior (pistn) tendremos, por el principio

de accin y reaccin, que la Fext = Fejercida por el gas , resulta

Wexterno =
Wsobre el g as =
Fext dr =
Fejercida por el gas dr =
W por el g as

2- 7


donde W por e l g as es el trabajo que hace el gas sobre el pistn, que se desplaza un dr .
Relacionemos a este trabajo con la presin externa. Cuando el gas se expande, el pistn se

desplaza un dr = dx x , y aumenta su volumen. Si el gas no es viscoso, se tiene pext dS = dFext


10

. Entonces el trabajo que realiza un gas en expansin est dado por

W por
=
F
=

dr
F
=

dx
x

F
dx x
el g as
ejercida por el gas
ejercida por el gas
externa=

=
pexterna S ( x ) dx x =pexterna dV

donde hemos tomado como sentido de la superficie a la que corresponde a su normal exterior.
Es decir,

W por el g as = pexterna dV

W por el g as =

externa

dV

V0

Si, adems, logramos realizar la expansin de a poco, es decir, sin cambios bruscos,
en todo momento el sistema estar muy prximo al equilibrio. En este caso la presin interna
del gas ser igual a la presin externa en cada instante, i.e. pgas = pexterna
Entonces el trabajo realizado sobre el gas (que es el que debemos hacer desde afuera)
V2

est dado por Wext = Wsobre el gas = pext dV . Es decir, si el gas se expande, el gas estara
V1

entregando trabajo al exterior (al pistn en este caso), y el trabajo dara negativo. Si el gas se
comprime, debemos realizar trabajo sobre l y da positivo.
Desde 1840 el ingls James Joule lleva a cabo varias experiencias para encontrar la
equivalencia entre el calor y el trabajo mecnico. Con anterioridad Julius Mayer (mdico de
profesin) haba llevado a cabo experiencias pensadas que llevaban a la conclusin de que
el calor era una forma de energa. Pero no realiz ningn experimento real. Eso fue lo que
distingui a Joule.
El experimento de Joule fue una verdadera proeza de precisin y de ingenio
considerando los medios de los que disponan en esa poca. El aparato consista
esencialmente en un eje rotatorio dotado de una serie de paletas, de hecho ocho brazos
revolvedores, girando entre cuatro conjuntos de paletas estacionarias. El propsito de estas
paletas era agitar el lquido que se colocaba en el espacio libre entre ellas. El eje se conectaba
mediante un sistema de poleas y cuerdas muy finas a un par de masas de peso conocido. El

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experimento consista en enrollar la cuerda sujetando las masas sobre las poleas hasta
colocarlas a una altura determinada del suelo. Al dejar caer las masas, el eje giraba lo cual a
su vez generaba una rotacin de los brazos revolventes agitando el lquido contenido en el
recipiente 11.

Harper's New Monthly Magazine,


No. 231, August, 1869

La masa m, por accin de la gravedad, hace rotar al eje de las paletas. Al moverse,
disminuye su energa potencial. Si, adems, se procura que baje a una velocidad que se pueda

0 ), la variacin de energa de la masa m solo


considerar constante (es decir, Ecin =
corresponde a una disminucin de energa potencial. Por otra parte, el resultado de la
experiencia lleva a que se produce un aumento de la temperatura en el agua de masa M. Como
el recipiente est aislado trmicamente del resto, es decir, es adiabtico, el aumento de la
temperatura de la masa M solo es atribuible al rozamiento entre las paletas y el lquido.
Midiendo el aumento de temperatura se obtiene el calor Q a partir de su propia definicin, es
decir,=
Q M C t . Como la energa que proveen las paletas al girar est dada por la
variacin de energa potencial E p =
mgh , se llega a que W = J .Q , donde J es una
constante. Joule experiment con muchos lquidos A esa constante se la llama equivalente
mecnico del calor y su valor result J =4.19 103 N.m/kcal=4.19 J/cal.
Entonces se pudo afirmar que la cantidad de calor es una forma de energa. Podemos
hablar de energa que se entrega a un cuerpo cuando se lo calienta o cambia de estado. La
energa queda almacenada en el cuerpo y puede ser entregada cuando se enfra o cambia de
estado. Esto sugiere el almacenamiento de energa. Cabe distinguirla de la que tiene un
cuerpo por estar en un campo gravitatorio o elctrico: a la que nos estamos refiriendo se la
llama Energa Interna. Esta cantidad macroscpica se refiere a la energa contenida dentro
2- 9

del sistema, excluyendo la energa cintica del sistema como un todo y la energa potencial
del sistema como un todo producida por campos externos. Podemos decir que corresponde a
la suma de las energas potenciales y cinticas microscpicas. Si un sistema (como un todo)
vara su energa, estaremos hablando de variacin de energa interna.
En esta experiencia, el sistema (el recipiente con el lquido) no se movi (no vari su
energa cintica) ni cambi su posicin respecto a la tierra (no vari su energa potencial
gravitatoria). Tampoco pudo haber transferencia de calor desde el ambiente porque el
recipiente era adiabtico. Sin embargo, se calent, absorbi una cierta cantidad de energa.
Por otra parte, si en lugar de hacer rotar las paletas, se hubiera calentado el lquido, tambin
hubiera aumentado su temperatura. De esta manera, tanto el trabajo entregado como el calor
entregado a un sistema hacen que aumente su energa interna. Y esto es lo que da lugar al
Primer Principio de la Termodinmica.

2.5.

Primer Principio de la Termodinmica


Como todo Principio, no tiene demostracin. Solo se asume con categora de

verdadero. Aunque los Principios en Fsica siempre tienen escondidas experiencias


anteriores que lo avalan pero no lo prueban. El enunciado del Primer Principio de la
Termodinmica define a la energa interna y la relaciona con el calor y el trabajo. Es un
nuevo enunciado del Principio de Conservacin de la Energa donde se tiene en cuenta la
transferencia de calor. En palabras,
Todo sistema termodinmico se caracteriza por una variable de estado llamada
energa interna U. Esta energa aumenta con la cantidad de calor que se entrega
al sistema y disminuye con la cantidad de trabajo que el sistema entrega. Para un
sistema cerrado vale el principio de conservacin de la energa.

1) Como la energa interna es una variable de estado por definicin, para los procesos
cclicos

dU = 0 . Sabemos que tanto el calor como el trabajo no son variables de estado

porque dependen de cmo se llega a un determinado estado final desde uno inicial.
Entonces, cuando se quiera indicar se el sistema evolucion desde un estado a otro,
escribiremos
U = Q W

10

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Termodinmica
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2) Por el Primer Principio la energa interna de un sistema aumenta si Q es positivo (se


entrega calor al sistema) y/o si W es negativo (realizamos trabajo sobre el sistema). En
estos casos el sistema interacta con el exterior. Y la energa interna puede cambiar.
3) Que un sistema sea cerrado significa que est aislado (no intercambia ni calor ni trabajo
con el medio que lo rodea). Es decir, la energa de un sistema no cambia a menos que
intercambie calor o trabajo con el exterior. Este Principio asegura que no puede existir el
movimiento perpetuo de primera especie (producir trabajo sin entregar energa) 12.

Este Principio puede expresarse tambin en lenguaje matemtico


dU
= Q W

Si bien el Primer Principio de la Termodinmica fue enunciado a partir de


experiencias en fluidos, se propuso como vlido para cualquier tipo de proceso que
involucre trabajo e intercambios de calor.

Ver, por ejemplo, la Revolucin Industrial de T.S. Ashton

http://www.tecnologia-informatica.es/motores/

http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Steam_engine_in_action.gif#filelinks

http://es.wikipedia.org/wiki/Barco_de_vapor

http://www.sciencemuseum.org.uk/on-line/energyhall/page137.asp

http://es.wikipedia.org/wiki/The_Rocket

http://www.grc.nasa.gov/WWW/K-12/airplane/boyle.html

http://www.grc.nasa.gov/WWW/K-12/airplane/glussac.html

http://www.educaplus.org/gases/ley_gaylussac.html

10

En realidad, esta demostracin tiene algunos inconvenientes provenientes de la definicin de presin

(escalar) a travs de una fuerza y una superficie (ambas de carcter vectorial).


11

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/05/htm/sec_6.html

12

http://en.wikipedia.org/wiki/Perpetual_motion

2- 11

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Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Captulo 3: Aplicaciones del Primer Principio de la


Termodinmica

3.1

Introduccin

3-2

3.2

Experiencia de la expansin libre de Gay Lussac-Joule

3-2

3.3

Variacin de la energa interna con las variables de estado (para cualquier gas) 3-4

3.4

Procesos reversibles e irreversibles

3-5

3.5

Procesos reversibles en gases ideales

3-7

3.6

Procesos isotrmicos

3-8

3.7

Procesos isocricos

3-9

3.8

Procesos isobricos

3-10

3.9

Procesos adiabticos

3-11

3.10 Determinacin experimental de los Calores Especficos

3-12

3- 1

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

3.1.

Introduccin
Como hemos establecido en el Captulo anterior, el Primer Principio de la

Termodinmica es vlido para cualquier tipo de proceso que involucre trabajo e intercambios
de calor. Es un enunciado del Principio de Conservacin de la Energa que tiene en cuenta
procesos trmicos, es decir, cuando estudiamos sistemas termodinmicos.
Si bien pueden no gustarnos las definiciones, nos deberan gustar porque debemos ser
muy precisos con el lenguaje hablado y escrito debido, principalmente, a que hay
relativamente poco lenguaje matemtico en Termodinmica Clsica. En cualquier disciplina,
cuando se estudia un sistema se debe definir cul es el sistema en estudio y quin interacta
con l. Esto tambin debe ocurrir cuando se hace un estudio desde el punto de vista
termodinmico. Entonces, tendremos:
a) El sistema: es nuestro objeto de estudio
b) El ambiente: lo que interacciona con el sistema
c) El Universo: es la unin del sistema y el ambiente. Necesariamente el Universo no
puede intercambiar calor ni trabajo porque no hay nada ms all de l (fsicamente
hablando). Se dice que el Universo es un sistema cerrado. Lo que ocurra fuera de
l no puede influir sobre el sistema ni sobre el ambiente.
En este curso, nos limitaremos fundamentalmente a los gases. En ese caso, como la
energa interna es una variable de estado, para los gases es razonable decir que est ligada a
las otras variables de estado: p, V, T. Por otra parte, como sabemos que podemos encontrar
una F ( p, V , t ) = 0 , con dos variables debe alcanzar para determinar cmo es la funcin en el
caso de un gas.
En lo que sigue vamos a mostrar una experiencia muy importante que permiti
establecer que existe dependencia de la energa interna de los gases ideales con la
temperatura. Luego vamos a analizar algunos procesos tpicos que pueden sufrir los gases
ideales.

3.2.

Experiencia de la expansin libre de Gay Lussac-Joule


El Primer Principio de la Termodinmica no nos dice nada acerca de cmo depende la

energa interna de las variables de estado. Pero es una funcin de estado por Principio. Es
decir, si encontramos cmo depende de las variables de estado para un proceso particular, esa
3- 2

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Termodinmica
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dependencia no servir para cualquier otro proceso siempre que los estados final e inicial sean
los mismos.
Veamos esta experiencia particular. Esta experiencia nos va a permitir determinar para
el caso de los gases ideales de qu variable/s termodinmica/s puede depender la energa
interna. Ms delante veremos cmo es esa dependencia (que no va a depender del proceso por
ser funcin de estado).
La experiencia es muy sencilla: dos botellones rgidos iguales unidos por un conducto
1

rgido . Entre ellos hay una llave inicialmente cerrada. En uno de los botellones hay un gas (la
1

presin utilizada era de 22 atm) y en el otro vaco (hecho con una bomba). Todo el sistema

est aislado del exterior, es decir,


1)

el sistema (que consiste en los botellones con el gas) est aislado


adiabticamente (no puede intercambiar calor con el exterior)

2)

Como los botellones son rgidos, el exterior no puede entregar ni recibir


trabajo del sistema.

Entonces, el sistema est aislado (sistema


cerrado): no puede intercambiar ni calor ni trabajo con el
exterior. Se mide con un termmetro la temperatura del
gas y su valor es Tg. Ahora lentamente se abre la llave y se
espera a que el sistema alcance el equilibrio. Se mide la
temperatura y el resultado experimental es: se vuelve a
obtener la misma temperatura Tg. No sabemos qu pas
durante el proceso en el gas, pero la temperatura del estado inicial es la misma que la del
estado final.
El prximo razonamiento parece sencillo pero hay que ser muy cuidadosos (hay
muchos lugares donde, con el fin de simplificar el razonamiento, terminan con errores
conceptuales!!) .

Por qu el sistema en estudio no es solo el botelln que almacena el gas? Porque al abrir la llave el gas

sale del botelln y no constituye un sistema cerrado: el botelln inicial tiene cada vez menos gas, la masa
de nuestro sistema no es constante. La termodinmica que estudiamos NO sirve para sistemas de masa
variable.

3- 3

FISICA II (2015)
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Observemos lo siguiente:
1) El sistema (botellones ms gas) no realiz trabajo ni lo recibi del exterior por
estar aislado son rgidos). Tampoco recibi calor por estar en un recipiente
adiabtico. Es decir, Wsistema=0, Q=0. Entonces, por el Primer Principio de la
Termodinmica Usistema=0.
2) Ahora pensamos en las dos partes de nuestro sistema: los botellones y el gas. Los
botellones no realizaron ni recibieron trabajo (no se deformaron), por lo que
Wbotellones=0. Tampoco entregaron ni absorbieron calor (porque la variacin de
temperatura fue nula, y Q=mCT como hemos visto en calorimetra), es decir,
Qbotellones=0. Entonces, por el Primer Principio Ubotellones=0.
3) Como Usistema =Ubotellones +Ugas , resulta Ugas=0.
4) Este resultado nos hace deducir lo siguiente: tanto el

Vaco

volumen como la presin del gas variaron, pero no


vari su energa interna. En la experiencia no
tuvimos la oportunidad de ver si la energa interna

Gas

cambiaba con la temperatura porque la temperatura no


cambi (la del estado final result igual a la del estado inicial). Entonces podemos
deducir que la energa interna de un gas ideal podra depender de la
temperatura nicamente. Si de alguna manera (es decir, con algn proceso
particular) pudiramos deducir que vara con la temperatura, deduciramos que
siempre variar con la temperatura en la misma forma (porque la energa interna es
una funcin de estado).

3.3. Variacin de la energa interna con las variables de estado (para


cualquier gas)
Veamos cmo podramos evaluar la variacin de energa interna para cualquier gas. Ya
dijimos que para todos los gases existe una funcin (ms o menos complicada) que relaciona
las 3 variables termodinmicas F ( p, V , t ) = 0 . Y que, como consecuencia, solamente dos son
independientes. Entonces, tendremos 3 posibilidades para expresar dU:

U
U
=
dU
dV +
dT
V T
T V
3- 4

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

U
=
dU
p

U
dp +
dT

T p
T

U
U
=
+
dU
dV

dp

p
V p

Estas expresiones nos permitirn estudiar las caractersticas de distintos procesos. Lo


fundamental es que como la energa interna es funcin de estado, pudimos escribir el
diferencial exacto y podremos usar la que ms nos convenga de acuerdo al proceso que
tengamos.

3.4. Procesos reversibles e irreversibles.


En Termodinmica, llamamos proceso a todo cambio de las variables termodinmicas
de un sistema. Y cuando hablamos de estados de un sistema, hablamos de estados de
equilibrio. Podemos clasificar a cualquier proceso como reversible o irreversible (con esto
formamos el universo de posibilidades). Hay varias formas para definir la reversibilidad de un
proceso (inevitable e inmediatamente queda definida qu es la irreversibilidad). Esta
clasificacin de los procesos en reversibles e irreversibles es un tanto caprichosa e idealista
porque, si uno es estricto, no existen en la Naturaleza procesos reversibles (como tampoco
existen deslizamientos sin rozamiento ni masas puntuales ni). Pero muchas veces los
modelos sencillos sirven para comenzar a entender el comportamiento de la Naturaleza.
Segn la Real Academia Espaola 2, las acepciones relacionadas con la Fsica son
1. adj. Que puede volver a un estado o condicin anterior.
2. adj. Fs. y Qum. Se dice del proceso ideal que cambia de sentido al alterarse en muy
pequea proporcin las causas que lo originan.
3. adj. Mec. Se dice de un mecanismo en que el movimiento de una de sus partes causa el
movimiento de otra, y a su vez, moviendo esta ltima, es posible producir el movimiento de la
primera.
Veamos varias definiciones de proceso reversible para procesos termodinmicos:
1.

Un proceso es reversible si despus de transcurrir el mismo, puede producirse el

proceso inverso y volver al estado inicial, sin que se produzca cambio neto en el Universo.
2.

Un proceso es reversible si despus de transcurrir el mismo, puede producirse el

proceso inverso y volver al estado inicial con un cambio infinitesimal en las variables de
estados de equilibrio.
3- 5

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

3.

Un proceso reversible es un proceso en el cual la escala de tiempos se considera tan

lenta que cada estado intermedio se desva solo infinitesimalmente del equilibrio. Cada
estado intermedio est en estado de equilibrio y est exactamente descripto por un conjunto
de variables termodinmicas. Como cada estado intermedio se conoce exactamente, el
proceso puede revertirse a una velocidad infinitesimalmente baja.

Las tres definiciones incluyen proceso inverso (o que puede revertirse). Pero esto no
alcanza. La primera definicin es la ms precisa. Las otras dos hacen vislumbrar cmo pueden
hacerse procesos reversibles.
La palabra equilibrio es usada en las dos ltimas versiones. Es decir, un proceso
reversible debe ser una secuencia de estados de equilibrio (veremos que esto es equivalente a
que no haya cambio neto en el Universo). Para que esto pueda ocurrir hay que postular una
diferencia muy pequea i.e. infinitesimal entre las variables de estado 2.
Por ejemplo, en los gases seran pequeos cambios de presin, temperatura o volumen
que se van compensando para llevar al sistema otra vez a un estado de equilibrio (que puede
ser un estado distinto al inicial), y revirtiendo el camino se puede volver al estado inicial (del
gas y del medio que lo rodea). Cuando consideramos procesos reversibles con gases, que el
proceso sea una secuencia de estados de equilibrio implica que la presin del gas sea siempre
igual a la presin externa (si, por ejemplo, en algn momento la presin interna fuera bastante
mayor que la externa, el gas se expandira abruptamente y durante ese tiempo no podramos
saber cules son las variables termodinmicas. O sea, no sabramos su estado).
En lo que sigue vamos a ir viendo de a poco, la equivalencia entre los enunciados y
por qu no alcanza con decir: Un proceso es reversible si despus de transcurrir el mismo,
puede producirse el proceso inverso y volver al estado inicial. Tambin veremos ms
adelante que en los procesos reversibles no se desperdicia trabajo.
Veamos cmo defini Enrico Fermi 3 la reversibilidad

Unos cuantos libros usan los trminos cuasiesttico, cuasiestacionario y reversible como sinnimos. Y

no lo son.

3- 6

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Estos procesos no existen en la Naturaleza porque si estuviera en equilibrio, no


cambiara su estado, no evolucionara..... Por otra parte, solo estn definidas las variables
termodinmicas en estados de equilibrio. Parece imposible que se cumplan las dos
condiciones al mismo tiempo. Sin embargo, en muchos casos podremos salvar este escollo.
Comenzaremos analizando procesos reversibles no solo facilitar la comprensin sino que
facilitar el anlisis de los procesos reales (que son irreversibles).

3.5. Procesos reversibles en gases ideales


Para pensar en procesos reversibles debemos dar la definicin de fuente trmica: Es
un cuerpo que puede entregar o absorber calor sin cambiar su temperatura
independientemente de cmo lo entrega o absorbe, es decir, no recibe ni entrega trabajo.
Un gas puede pasar de un estado de equilibrio a otro en forma reversible de varias
maneras, es decir, por distintos caminos. En esta parte del Apunte, vamos a ver cuatro tipos de
procesos reversibles que involucran la variacin de dos o ms variables del gas ideal.

3- 7

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Vamos a ver 4 tipos de procesos reversibles que pueden ocurrir en los gases, y lo
aplicaremos, en particular a los gases ideales. Van a ser 4 procesos puros, es decir, una
variable permanecer constante. Tres de ellos son tales que se mantiene una de las variables
mecnicas: T, V o p no cambia de valor durante la evolucin (Procesos isotrmico, isocrico
o isobrico). En el cuarto, la propiedad caracterstica es la no existencia de intercambio de
calor (del gas) con el exterior (el medio) (Proceso adiabtico). No son los nicos tipos de
procesos posibles, pero todos pueden reducirse a modificaciones de estos 4 procesos
Para no tener que escribir muchas veces el nmero de moles n (que siempre va a
aparecer) definimos el calor y el trabajo molar como q =

y w=

est dado por v =

. As, el volumen molar,

, y podremos escribir entonces:

q c=
dT
w pgas dv
pv ==
RT

y u = q w , donde hemos considerado la

presin del gas en lugar de la presin externa porque slo consideraremos procesos
reversibles. 3

3.5.1

Procesos isotrmicos (temperatura constante durante la evolucin)

De la Ecuacin de los gases ideales,


p=

RT
v

y , as,

p
p
< 0 , lo que significa
=
v T
v

pA

que si aumenta la presin de un gas ideal a


temperatura constante, disminuye su presin. Al ser

pB

el proceso reversible, el gas evoluciona desde A a B


vA

a lo largo de una hiprbola (sabemos todos los

vB

estados entre el inicial y el final) y tendremos


w pgas=
dv
=

RT
v

dv =
w
i

vB

vA

RT
v

dv =
w RT ln

vB
vA

Esto es, procesos donde instante a instante se espera que se equilibren las presiones, por lo que la presin

interna y la presin externa tienen que ser iguales en cada uno de esos estados de equilibrio.

3- 8

FISICA II (2015)
Termodinmica
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En consecuencia, si el gas se expande isotrmicamente, el gas entregar trabajo, ya


que w > 0 . Como el gas es ideal, en el proceso isotrmico la energa interna no vara, es decir,

u =
0 . Como consecuencia, q= w= RT ln

vB

> 0 : el gas tuvo que absorber calor para

vA

entregar trabajo (y no hizo uso de su energa interna).


3.5.2

Procesos isocricos (volumen constante durante la evolucin)


De la figura vemos que si calentamos un gas,
manteniendo su volumen constante, aumentar su
temperatura (el gas pasa del estado A al estado B).
B

pB

pA

En este caso, como dv = 0 resulta w = 0 y, por el


Primer Principio, q )v = du )V . Es decir, todo el
calor entregado contribuye a aumentar la energa

vA=vB

interna del gas. La

relacin entre el calor y la

temperatura est dada por la definicin de calor q c dT , donde c es el calor especfico


molar. En este caso, como el volumen se mantiene constante y no sabemos si el valor de c
depende o no de cmo el gas pas de un estado a otro q )v cV dT (ver 4) . Por el Primer
Principio tendremos que du )v cV dT . Pero por la experiencia de la Expansin libre de Joule,
la energa interna de un gas ideal es solamente funcin de la temperatura. As
U
U
U
0+
dU =

dV +
dT =
dT
V T
T V
T V
du
q
u
Por lo que =
= cv (adems, cv =

) . Como la energa interna es funcin de


dT v
T V dT

estado, cualquiera sea el camino o forma en que se produjo el incremento de temperatura,


aumentar la energa interna en la misma cantidad. Si bien la expresin de la variacin de la
energa interna du = cv dT fue deducida para un proceso isocoro, vale para todo tipo de
proceso, y
u2

T2

u1

T1

du = c dT
v

No podemos decir que el calor sea funcin de estado. En consecuencia, la cantidad de calor depender

(en principio) del camino seguido para llegar a un estado. En este caso el camino es a volumen constante.

3- 9

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

En resumen, en un proceso isocoro los valores de trabajo, calor y energa interna 5


corresponden a wv = 0 u = qv = cv T . Observemos que la ltima expresin supone que el
calor especfico a volumen constante no depende de la temperatura.

Procesos isobricos (presin constante durante la evolucin)

3.5.3

Si un gas evoluciona en forma reversible a


presin constante de forma tal que se expanda, el

=
w p ( vB v A )
trabajo que realiza el gas resulta
A

pA=pB

donde p p A =
pB . Por el Primer Principio
du
=
) p q ) p w) p

vA

vB

Como w = p dv , resulta

q)p
du + pdv ) p =
Si se define el calor especfico molar a presin constante como (por analoga a la expresin
del calor especfico molar a volumen constante) c p

, podemos escribir que, a presin


dT P

constante,
cp

=
dT P

d ( u + pv )
du
pdv
=
+

dT
P dT P dT P

du
u u
= cv porque la energa interna solamente
Pero podemos escribir: =
=

T v T p dT
depende de la temperatura para un gas ideal (por la Experiencia de la Expansin Libre de Gay
Lussac-Joule) y no importa el camino (porque la energa interna es funcin de estado).
Entonces
cp

u
pdv
cv + R
= +
=
dT P T P dT P

Como la energa interna es una funcin de estado y para un gas ideal solo depende de la temperatura

(en cualquier tipo de proceso) esta expresin de la energa como funcin de la temperatura sirve para todo tipo
de procesos en un gas ideal. Encontramos cul es entonces la funcin de estado de la energa en funcin de la
temperatura, para un gas ideal.

3- 10

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Termodinmica
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Hemos encontrado la relacin entre los calores especficos a volumen constante y a presin
constante para los gases ideales. Como siempre c p > cv , en un proceso a presin constante
hay que entregar ms calor al gas que en un proceso a volumen constante para provocar el
mismo cambio de temperatura.
Entonces para un proceso isobrico de un gas ideal, u = cv T , w= p v y =
q c p T .

Procesos adiabticos (no hay intercambio del calor)

3.5.4

Son procesos reversibles en los cuales el intercambio


de calor con el medio es nulo, i.e. q = 0 . Como no

se agrega calor al sistema, i.e. du = w , si aumenta


v disminuye u. Por lo tanto, disminuye la

pA

temperatura. Por otra parte, como


TA
TB

pB
vA

vB

du =
w =
pdv

en la expansin el gas entrega trabajo a expensas de

la energa interna. Adems, por ser funcin de estado y gas ideal du = cv dT = pdv

Veremos que la pendiente de la funcin que caracteriza a un proceso adiabtico es mayor que
la de la isoterma (por las caractersticas de la funcin). Para obtener dicha funcin,
comenzamos con la ecuacin de los gases ideales pv = RT . En consecuencia,
T
T
p
v
dT = dv +
dp =dv + dp
v p
p v
R
R

Entonces
v
p
pdv
du =
cv dT =
cv dv + dp =
R
R
1
v
p

pdv cv dv =
pdv 1 + cv
cv dp =
R
R

R
pdv ( R + cv ) cv vdp =
c p pdv
cv vdp =

En consecuencia,
dp

dv
=

p
v

pv =
cte (ecuacin de una adiabtica)

3- 11

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Termodinmica
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De las experiencias realizadas, el factor es mayor que uno y depende del gas
utilizado, como veremos en la seccin siguiente.
Por supuesto, en la experiencia pocas veces se logra que un proceso sea descrito
exactamente por algunos de los cuatro procesos previos. Sin embargo, podremos observar que
estos 4 procesos pueden reducirse a una sola expresin y luego, a partir de ella, generalizarla
para cualquier tipo de proceso en gases ideales. Observen que si tomamos como expresin
general
pv n = cte
podemos obtener con n=1, un proceso isotrmico; con n=0, un proceso isobrico; con n=,

un proceso adiabtico y con n, un proceso isocrico (si la presin no es constante, debe


ser v=cte para que se cumpla pv n = cte ). Observemos tambin, que el trabajo realizado por el
gas resulta
B

v n+1
v1n v1An
w =
p dv cte v=
dv cte = cte B =
=
1 n A
1 n
A
A
B

Si n ==
1 w

p dv cte v=
dv
=
1

p B vB p A v A
1 n

SI n 1 .

v
v
v
cte =
ln B p Av A =
ln B pB vB ln B , es decir, recuperamos
vA
vA
vA

lo obtenido para procesos isotrmicos.


En una experiencia, podremos hacer un diagrama p-v discreto de puntos y aproximar
por la funcin pv n = cte . Esta funcin se llama politrpica y resume a las 4 tpicas.
Cunto vale n? Eso saldr de la experiencia. Por ejemplo, si la mejor aproximacin para los
puntos experimentales es n=0.8, vemos que no es un proceso isotrmico ni isobrico pero es
ms cercanos al isotrmico.
Si decimos que un gas evoluciona segn uno de estos procesos significa que evoluciona segn
ese proceso dentro de las incertezas experimentales (parece perogrullo pero no lo es).

3.6. Determinacin experimental de los Calores Especficos


Los calores especficos de los gases se miden, por ejemplo, encerrando un gas a
volumen constante y calentndolo con una resistencia por la que circula una corriente I (se
enrolla al recipiente). As se mide cV. En forma anloga se mide cP (manteniendo la presin
constante). Las minsculas corresponden a los valores molares 4.

3- 12

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Los resultados de estas medidas, efectuadas a bajas presiones pueden enunciarse de la


siguiente manera
1. Para todos los gases: a) cV cV (V ) b) c p c p ( p )

c) c p= cv + R

2. Para los gases monoatmicos (He, Ne, Ar, vapores metlicos Na, Hg)
a) cv

b) c p

R en un amplio rango de temperaturas

cp

c) =

R en un amplio rango de temperaturas

cv

en un amplio rango de temperaturas

3. Para los gases diatmicos permanentes (H2, O2, CO, N2)


a) cv

b) c p

c) =

R a temperaturas ordinarias y aumenta con la temperatura

2
R a temperaturas ordinarias y aumenta con la temperatura

cp
cv

a temperaturas ordinarias y aumenta con la temperatura

4. Para los gases poliatmicos : cv , c p , varan con la temperatura y depende de


cada gas

Observacin fuera de programa: Todo esto coincide con las predicciones de la Mecnica
estadstica, ya que R = N avogadro k donde k es la constante de Boltzman. Observen que la
energa interna est dada siempre por U = ncv T donde cv corresponde al molar. Entonces,
en monoatmicos, por molcula tendremos umolecula=

cv
NA

T=

3 R
2 T= 3 kT (tienen 3
NA
2

grados de libertad 5). De la Teora estadstica surge que por cada grado de libertad se tiene una
energa de

kT . Los gases diatmicos, adems de los tres grados de libertad de traslacin

tienen dos grados de libertad de rotacin (ya que la rotacin alrededor del eje que une las
molculas es indistinguible). Para gases de otro tipo, el modelo debe ser ms complicado para
que reproduzca los valores obtenidos experimentalmente.
3- 13

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Cul es el valor de la constante universal de los gases? Sabemos que


experimentalmente se obtuvo que R=0,08206 l atm/K mol; que en unidades del SI

se

convierte en R= 8,314 J/K mol. Hagan la cuenta y vean que R=k NA donde k es la constante
de Boltzman y NA el nmero de Avogadro. Debemos usar R= 8,314 J/K mol y debemos tener
cuidado de no olvidarnos de que la presin se mide en N/m2 y el volumen en m3!!!
1 litro =1 l =1 dm3= 10-3 m3
1 atmsfera-litro 101,325J
1 atmsfera = 1 atm

101,325 kN/m2

1 pascal =1 Pa

1 N/m2 =1J/m3

1hPa=100 Pa Entonces 1 atm = 1013,25 hPa

https://archive.org/details/popularsciencemo12newy

http://lema.rae.es/drae/?val=reversible

http://en.wikipedia.org/wiki/Enrico_Fermi

Para ms detalles se puede consultar, por ejemplo, M.ZEMANSKY, Calor y Termodinmica.

3ra.Edicion. Aguilar, Madrid, 1968 (hay varios en Biblioteca)


5

Un cuerpo aislado puede desplazarse libremente en un movimiento que se puede descomponer en 3

rotaciones y 3 traslaciones geomtricas independientes (traslaciones y rotaciones respecto de ejes fijos en las 3
direcciones de una base referida a nuestro espacio de tres dimensiones). Este tema lo vern en profundidad en
Mecnica Racional. Si una molcula monoatmica (forma esfrica) rota, no podramos darnos cuenta que lo
hace: solo podramos ver que se traslada (3 direcciones). Si la molcula es diatmica podr trasladarse en las tres
direcciones pero solamente podremos observar rotacin en dos direcciones (una rotacin de la molcula
alrededor del eje y sera invisible.

3- 14

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Captulo 4: Mquinas trmicas


4.1 Introduccin

4-2

4.2 Procesos cclicos

4-2

4.3 Mquinas trmicas y mquinas frigorficas. Rendimiento y eficiencia 4-6


4.4 Ciclo Otto

4-10

4.5 Ciclo Diesel

4-11

4- 1

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4.1.

Introduccin
Qu es una mquina trmica? Es un dispositivo que trabaja en forma cclica y cuyo

objetivo es transformar calor en trabajo. Para decirlo con ms propiedad: transforma la


energa trmica en energa mecnica con el fin de producir trabajo mecnico. Las mquinas
trmicas usan una sustancia de trabajo que puede ser en estado gaseoso y/o lquido.
Veremos que un motor de auto es una mquina trmica donde la sustancia de trabajo est
compuesta por aire y vapores de combustible. En otras (como los generadores trmicos de
electricidad) la sustancia de trabajo es vapor de agua. La eficiencia de una mquina trmica
depende de muchos factores, pero fuertemente de cmo sea el ciclo que cumple la sustancia
de trabajo.

4.2.

Procesos Cclicos
Habamos hablado de variables de estado y de otras que no lo son. Las variables de

estado son las que describen el estado de un sistema y, por lo tanto, vuelven al mismo valor
cuando el sistema vuelve al mismo estado. Por ahora vimos el volumen del gas v, su presin
p, su temperatura T y la energa interna del gas u (respecto de alguna referencia). Estas
variables no describen el proceso sino el estado del gas. En cambio el calor q y el trabajo w
describen al proceso (el calor que recibe o entrega el gas y el trabajo que realiza el gas o se
realiza sobre l). En consecuencia, podemos escribir que en el ciclo que realiza la mquina
trmica valen:
=
dv 0;=
dp 0;=
dT 0;=
du 0;

q 0; w 0

Vamos a estudiar dos procesos en los cuales se llega al mismo estado final que el
inicial (procesos cclicos). Esto es nicamente un ejemplo, pero muy constructivo. Estudiarlos
significa determinar qu calores y trabajos se entregan al gas o son entregados por l y cmo
son los estados de energa interna durante el proceso.
Para ello recordemos la expresin matemtica del Primer Principio en forma
diferencial du
= q w . Escribiremos entonces que la variacin de energa interna entre dos
estados estar dado por u = q w . De esta expresin surge claramente qu significa que q
y/o w sean positivos o negativos.

4- 2

FISICA II (2014)
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Si q>0 el gas recibe q

Si w>0 el gas realiza w

Si q<0 el gas entrega q

Si w<0 el gas recibe w

Veamos la nota al pie. 1


Observemos las caractersticas de los dos ciclos. En ambos, las flechas (que indican
cules eran los estados iniciales y los finales de cada proceso individual) estn en sentido
horario. En los dos ciclos hay un proceso isotrmico, uno isocrico y otro isobrico

p1

T4

T1=T2

T1=T2
p2=p3

p1=p4

p2

T3
v1=v3

v1

v2

v2= v4

Analicemos cada uno de los ciclos

Ciclo 1: Proceso 1231: 1.1) expansin isotrmica a T1 de v1 a v2


1.2) compresin isobrica
1.3) proceso isocrico
1.1) Como es un gas ideal, por la experiencia de la expansin libre de Gay Lussac-

Joule, la variacin de energa interna durante el proceso es nula. Es decir, u1 =


0 . El trabajo
se calcula a partir de su definicin recordando que, como los procesos son reversibles, la
presin externa es igual a la interna. As,
=
w1

v2

v2

v1

v1

p dv
=

RT1
v
=
dv RT1 ln 2 > 0 porque es una
v
v1

expansin. En consecuencia, por el Primer Principio q=


w=
RT1 ln
1
1

v2

>0

v1

El gas recibe calor y lo convierte en trabajo en un proceso isotrmico

Si aument la energa interna ( u > 0 ) y no hubo trabajo involucrado (w=0), debemos haber

entregado calor. Como, en ese caso, u =q, resulta q>0.

4- 3

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1.2) En el proceso isobrico, el trabajo vale w2=

v1

dv= p2 ( v1 v2 ) < 0 (compresin

v2

cv (T3 T1 ) < 0 . Esta expresin vale


isobrica) y la variacin de energa interna vale u=
2
para todo tipo de proceso de un gas ideal porque es una funcin de estado y por la experiencia
de la expansin libre la energa interna solo puede depender de la temperatura.

El calor

involucrado en el proceso vale q2= c p (T3 T1 ) < 0


El gas recibe trabajo y entrega calor a la fuente ms fra, disminuyendo su energa
interna
1.3) En el proceso isocrico no se realiza trabajo por lo que w3 = 0 y por el Primer

cv (T1 T3 ) > 0 q3 > 0


Principio u =
q . Como u=
3
El gas recibe calor de la fuente trmica ms caliente y aumenta su energa interna con
ese calor (energa trmica)

En el ciclo: Como la energa interna es funcin de estado, su variacin debe ser nula en un
ciclo. El trabajo neto realizado en el ciclo es w = w1 + w2 + w3 = RT1 ln
por la ecuacin de estado de los gases ideales resulta
=
w RT1 ln

v2

v1

v2

v1

p2 ( v2 v1 ) , que

R (T1 T3 ) .

Por otra parte, el calor neto en el ciclo resulta

q = q1 + q2 + q3 = RT1 ln

v2

v1

c p (T1 T3 ) + cv (T1 T3 )

que por la relacin entre los calores especficos a presin y volumen constante resulta igual al
trabajo realizado en el ciclo (como era de esperar)

q1
1

=
q RT1 ln

w1

q3

v1

R (T1 T3 ) . Si bien podemos hacer

algn clculo, del mismo grfico pv surge el signo del


trabajo en el ciclo. Notemos que el trabajo de cada

v2

rama del ciclo es el rea bajo cada una de las ramas.


De 1 a 2, el rea es positiva, i.e. w1>0, con lo que el

w2 q2

gas entrega trabajo. Como es una isoterma y estamos

4- 4

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trabajando con un gas ideal, si el gas entrega trabajo debe absorber calor ( q1 > 0 ) ya
que no puede disminuir su energa interna (que depende solamente de la temperatura
en el caso de gases ideales). De 2 a 3 el rea es negativa (i.e. w2<0) y se debe entregar
trabajo al gas. Como la temperatura del gas baja, su energa interna tambin disminuye
(i.e. u2<0). Es decir, u2 q2 =
w2 > 0 y no se tiene otra posibilidad: q2<0 y el gas
entrega calor a la fuente ms fra. En el ciclo, el rea total es positiva y w>0, i.e. el gas
entrega trabajo y recibe calor porque w=q en el ciclo. Esto es una mquina trmica.

Analicemos ahora el otro ciclo. Haremos los clculos con menos detalles y sin repetir
las justificaciones que hicimos con el ciclo anterior.

Ciclo 2: Proceso 1421


2.1) expansin isobrica de v1 a v2

w '1=

v1

dv= p2 ( v2 v1 )= R (T4 T1 ) > 0 el gas entrega trabajo y

v1

u '1= cv (T4 T1 ) > 0 el gas aumenta su energa interna pues


q '=
c p (T4 T1 ) > 0 el gas recibe calor de la fuente ms caliente
1
2.2) proceso isocrico w '2 = 0 el gas no realiza trabajo

u '2= cv (T2 T4 ) < 0 el gas disminuye su energa interna ya que


q '2 =cv (T2 T4 ) =u2 < 0 el gas entrega calor a la fuente ms fra.
2.3) compresin isotrmica de v2 a v1

u '3 = 0 el gas no cambia su energa interna

=
w '3

v1

v1

v2

v2

p dv
=

RT1
v
=
dv RT1 ln 1 < 0
v
v2

se

entrega

q'1
1

w'1
4

q'2

trabajo al gas y
=
q '3 RT1 ln

v1
v2

< 0 el gas entrega calor a la fuente a T1

q'3 w'
3

v
4- 5

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Como la energa interna es funcin de estado, su variacin debe ser nula en un ciclo.El
trabajo realizado en el ciclo es

w' = w'1 + w'2 + w'3 = R (T4 T1 ) RT1 ln

v2

v1

Por otra parte, el calor neto en el ciclo resulta

q' = q'1 + q'2 + q'3 = c p (T4 T1 ) + cv (T1 T4 ) + RT1 ln


= R (T4 T1 ) RT1 ln

v2

= p2 ( v2 v1 ) RT1 ln
v1

v2

v1

v2

v1

Esta tambin es una mquina trmica o motor. Lo que no sabemos an es


1. Cul de las dos mquinas trmicas entreg ms trabajo?
2. Cul es la ms rendidora? o Cul es la ms eficiente?

4.3.

Mquinas trmicas y mquinas frigorficas. Rendimiento y eficiencia


Estos ciclos ilustran el principio de la mquina trmica ya que se entrega calor al gas

y el gas entrega trabajo. El gas vuelve al estado inicial y se repite


el ciclo. En algunos pasos del ciclo, el gas entrega calor a las
fuentes ms fras y las fuentes calientes entregan calor al gas y en
cada ciclo la mquina termina recibiendo calor. Es por eso que la
mquina trmica se esquematiza como en la figura de la
derecha. Es decir, la mquina recibe calor de una fuente caliente y
entrega trabajo en el ciclo. Pero durante l siempre entreg algo
de calor a una fuente fra.
Qu hubiera sucedido si las dos mquinas trmicas
hubieran trabajado en sentido inverso? En el ciclo, w<0 y q>0, es
decir, la mquina habra recibido trabajo y entregado calor. Pero
en determinadas partes del ciclo tambin recibi calor de las
fuentes calientes. De esta manera, la esquematizacin de una
mquina trmica al revs i.e. mquina frigorfica o heladera
se puede esquematizar como se indica en la figura de la derecha.

Cmo definimos rendimiento?


Re n dim iento MT=

trabajo neto que entrega la mquina


calor entregado a la mquina por las fuentes calientes

4- 6

FISICA II (2014)
Termodinmica
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MT =
que en nuestro esquema corresponde a

W
Q

En el caso de tener una mquina frigorfica, su rendimiento tambin se define a partir


del calor y del trabajo. Es decir
trabajo que se entrega a la mquina
calor entregado por la mquina a las fuentes mas calientes
que en nuestro esquema corresponde a MF = W . Sin embargo, esta cantidad no nos dice
Q
Re n dim iento MF
= MF

mucho acerca de cun eficiente es nuestra mquina.


Cmo definimos eficiencia? La definimos a travs del sentido comn es decir
considerando el gasto y el beneficio. De esta manera
Eficiencia MF
= MF

Beneficio
Gasto

donde el beneficio es el calor que se puede sacar de la fuente ms fra y el gasto es el trabajo
que tuvimos que hacer para lograrlo. En nuestro esquema corresponde a MF =
Apliquemos la definicin de rendimiento a los ciclos
trmicas) estudiados en 4.2

p
1

w2 q2

w'1
4

q'2

q'1

w1

q3

(que trabajan como mquinas

q1

Q'

w1 + w2
q1 + q3

v
RT1 ln 2 R (T1 T3 )
v1
=
v
RT1 ln 2 + cv (T1 T3 )
v1

c p (T1 T3 )
= 1
v
RT1 ln 2 + cv (T1 T3 )
v1

q'3 w'
3

v
' =

w'1 + w'3
q'1

v
R (T4 T1 ) + R T1 ln 1
v2
=
' =
c p (T4 T1 )
= 1

cv (T4 T1 ) + R T1 ln
c p (T4 T1 )

v2

v1

4- 7

FISICA II (2014)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Como no es muy sencillo ver la relacin entre ambos rendimientos, vamos a calcularlo
con nmeros. Por ejemplo
=
T1 600
=
K; v1 100
=
R l; v2 120
=
R l; n 1 Alcanzan estos datos
para poder determinar los rendimientos de estas dos mquinas trmicas? Es fcil ver de los
grficos pv que estos datos alcanzan para determinar 3 variables de estado de los estados
1,2,3 y 4: p, v, T a partir de la ley de los gases ideales:
1: T1 600
=
=
K; v1 100
=
R l; p1 6 atm
2: T=
T=
600 K; v=
120 R l; p=
5 atm
2
1
2
2
3: T=
500 K; v=
v=
100 R l; p=
p=
5 atm
3
3
1
3
2
4: T=
720 K; v=
v=
120 R l; p=
p=
6 atm
4
4
2
4
1
Lo que no podemos saber es la otra variable de estado energa interna si no nos indican
qu tidpo de gas ideal es: mono o diatmico. Supongamos que es monoatmico. En ese caso,
=
cv

3
5
=
R ; cp
R
2
2 .

De esta manera podemos calcular los calores intercambiados, los trabajos realizados y
la variacin de energa interna en cada tramo del ciclo y en el ciclo completo. Resultan

Ciclo 1: 1.1) u=
0
1
1.2)

v2
w=
q=
RT1 ln =
8,97 l atm= 908,91J > 0
1
1
v1

3
u2 =
R100K=-1247,1 J
q2 =
2078,5 J
2
w2 =
5 atm 20l R =
100 R l atm =
8, 2 l atm =
-830,66 J

1.3) w3 = 0 u=
3

3
2

R 100K
= q=
12,3 l atm
= 1246,30 J
3

Observacin ms que importante: las cuentas no dan que en el ciclo u1+u2+u3=0 por
errores en las aproximaciones de los valores, aunque de cero antes de hacer las
cuentas. Esto se debe a que en 1.2 hice la cuenta expresando R en el sistema
internacional (ese es el sistema de unidades que se debe utilizar) y en 1.3 haciendo el
cambio de unidades de latm a J. Por lo tanto, CUIDADO!!! Conviene dejar todo
expresado con las variables y reemplazar al final.
En el ciclo tendremos, entonces: u = 0 como corresponde a una variable de estado
4- 8

FISICA II (2014)
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w =( 908,9 830, 7 ) J =78, 2 J q = ( 908,91 2078,5 + 1246,3) J = 76, 71 J


Nuevamente, las diferencias provienes de los errores acarreados. Si pusiramos

w=
q=
RT1 ln

v2

v1

R (T1 T3 ) que fue lo obtenido analticamente cuando resolvimos el

ciclo, tendramos w =
q =
R 600 K ln 1, 2 R 100 K=9,39 R =
0 , 77 latm =
78, 01 J
Podemos calcular el rendimiento de este ciclo con la definicin

w1 + w2 908,9 830 , 7
=
= 0 , 0363
q1 + q3 908,9 + 1246 ,3

100
c p (T1 T3 )
2
=
=
=
1
1
0 , 0362
3
v
RT1 ln 2 + cv (T1 T3 )
600 ln 1, 2 + 100
v1
2

Para el otro ciclo, tendremos


2.1) w '1= R (T4 T1 )= R 120 K=9,84 latm

q '1=

'
=

5
2

(T4 T1 )=

u=
'1

3
2

R (T4 T=
14, 76 latm
1)

24, 6 latm

2.2) w '2 = 0

3
u '2 =
q '2 =
120 R =
14, 76 latm
2

2.3) u '3 = 0

w '3 =
R 600 ln1, 2 =
8,97 latm

Es decir, u ' = 0

w ' = 0,8 latm


7 = q '

w'1 + w'3 9 ,84 8,97


=
= 0 , 0354
q'1
24 , 6

cv (T4 T1 ) + R T1 ln
1
' =
c p (T4 T1 )

120 + 600 ln 1, 2
2
=
=
1
0 , 0354
5
120
2
En ambos casos los rendimientos son pobres. Es decir,
p
v2

v1

muy poco del calor entregado al gas se convirti en


trabajo realizado por el gas.

en trabajo. Y esto no es un problema tcnico!!

q1

Veremos en el prximo

captulo que no es posible que todo el calor se transforme

w1

q3

q2

w2

4- 9

FISICA II (2014)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Si nuestros ciclos hubieran operado al revs, es decir, los procesos se hubieran producido en
forma inversa, hubiramos tenido dos mquinas frigorficas. Cules hubieran sido los
rendimientos y las eficiencias?

MF

w + w2
trabajo neto que se entrega a la mquina
= 1
calor entregado por la mquina a las fuentes mas calientes
q1 + q3

Mientras que la eficiencia est dada por

MF

Beneficio calor cedido por la maquina a las fuentes calientes


=
Gasto
trabajo neto entregado a la maquina

4.4.

q1 + q3
w1 + w2

Ciclo Otto
El ciclo Otto es llamado de cuatro tiempos porque en cada ciclo hay cuatro procesos.

Este ciclo corresponde a un motor de combustin interna naftero. En esta mquina trmica la
sustancia de trabajo recibe calor de una fuente a alta temperatura que se obtiene de la
combustin o quemado de un combustible dentro del motor. La mezcla de combustible y aire
se quema rpidamente y los gases de escape que se producen estn a alta temperatura y
presin. En realidad, aqu no existen fuentes trmicas sino una liberacin de energa
qumica para obtener un gas a alta temperatura y presin dentro del motor. Estos gases
calientes se expanden y realizan trabajo. Luego los gases salen del motor despus de bajar su
temperatura y presin. Esto actuara como una fuente trmica a baja temperatura.
Un ciclo Otto ideal (considerando que son
procesos reversibles y no considerando que la
sustancia de trabajo escapa del motor y luego
admite

un

esquematizarlo

nuevo

fluido)

c
pc

podemos

como cuatro procesos de las

siguientes caractersticas:
ab compresin adiabtica (compresin)
bc proceso isocrico (ignicin)

pd
pb

d
b

pa

a
v b= v c

va= vd

cd expansin adiabtica (trabajo)


da proceso isocrico (escape)

4- 10

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En a el pistn comprime el aire hasta b; se produce la ignicin (por la chispa) y aumenta la


presin hasta c. El aire se expande hasta d y en este proceso hay transferencia de calor al
entorno.
Para calcular cul es el rendimiento de esta mquina trmica, debemos analizar en qu
parte del ciclo la sustancia de trabajo absorbe calor y cul es el trabajo neto del ciclo (que
geomtricamente corresponde al rea abcda. Con las mismas consideraciones que utilizamos
en 4.3, se obtiene que

Otto = 1

Td Ta
Tc Tb

Usando la ecuacin de las adiabticas, se llega a que

Otto

v
T
1 a =
1 b
=
Tb
va

Se define al factor de compresin como r =

vb
(por qu es un parmetro importante
va

en un motor naftero?, y el rendimiento resulta

Otto = 1

1
r

Es de hacer notar que por razones tecnolgicas, la relacin de compresin de un motor


naftero es del orden 1:12.

4.5.

Ciclo Diesel
El motor disel es un motor trmico que tiene combustin interna alternativa que se

produce por el autoencendido del combustible debido a altas temperaturas derivadas de la


compresin del aire en el interior del cilindro, segn el principio del ciclo del disel

12

. En el

ciclo Diesel ideal se considera que la sustancia de trabajo es siempre la misma (aunque se deja
escapar fluido y luego admite nuevo fluido) y que los procesos son reversibles (como en el
caso del Ciclo Otto).
Podemos

esquematizarlo

como

cuatro

procesos de las siguientes caractersticas:

pb=pc

ab compresin adiabtica (compresin)


bc proceso isobrico (combustin sin chispa) 3
cd expansin adiabtica (expansin y trabajo)
da proceso isocrico (escape)

pd
pa

a
vb

vc

va= vd

4- 11

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En este ciclo, el calor es entregado por las fuentes calientes durante el proceso isobrico.
Calculando el trabajo neto realizado durante el ciclo y el calor absorbido de las fuentes
calientes, se obtiene el rendimiento del ciclo

Diesel = 1

cv Td Ta
c p Tc Tb

Para este ciclo se pueden definir dos factores de compresin r =

va
v
y rc = c , siendo r > rc .
vb
vb

Aplicando la ecuacin de las adiabticas, el rendimiento se puede expresar como

Diesel = 1

1
r 1

http://es.wikipedia.org/wiki/Motor_di%C3%A9sel

http://www.k-wz.de/sp/overviewsp.html

http://es.wikipedia.org/wiki/Ciclo_Diesel

rc 1
( rc 1)

4- 12

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Captulo 5: Segundo Principio de la Termodinmica


5.1 Introduccin

5-2

5.2 Observaciones de Carnot sobre las mquinas trmicas

5-3

5.3 Enunciados del Segundo Principio de la Termodinmica

5-5

5.4 Cmo podemos darnos cuenta de que una mquina es posible o no?

5-8

5.5 Ciclo de Carnot

5-9

5.6 Teorema de Carnot


5.7 Temperatura Termodinmica

5-12
_

5-14

5.8 Comparacin entre los rendimientos de una mquina de Carnot y otras de


caractersticas semejantes

5-15

5.9 Teorema de Clausius

5-19

5.10

Entropa

5-21

5.11

Variacin de la entropa de gases ideales en algunos procesos simples

5-22

5.11.1 Procesos isotrmicos______________________________________5-23


5.11.2 Procesos isocricos _______________________________________5-23
5.11.3 Procesos isobricos

5-24

5.11.4 Procesos adiabticos (isoentrpicos)

5-24

5.12

Variacin de la entropa durante los procesos de un Ciclo de Carnot

5-25

5.13

Procesos irreversibles

5-25

5.13.1 Rendimiento de mquinas irreversibles


5.13.2 Desigualdad de Clausius
5.13.3 Aumento de la entropa en procesos irreversibles

5.14

Aumento de la entropa de un sistema cerrado


5.14.1 Aplicacin a una mquina trmica simple

5-25

_ 5-27
5-29
5-30
5-31

5.14.2 Aumento de la entropa en la experiencia de la Expansin Libre _ 5-32

5.15

Para el futuro

5-33

5- 1

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Termodinmica
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5.1.

Introduccin
En Fsica 1 definieron la energa mecnica a partir de la relacin de su variacin con el

trabajo mecnico. Sin embargo el concepto de energa interna que estamos usando es ms
amplio e incluye a la energa mecnica. Normalmente, hay una tentacin en tratar de
relacionar a la energa con la capacidad de hacer trabajo. Sin embargo, esto no se cumple casi
nunca. Normalmente hay energa que no est disponible para ser convertida en trabajo.
Justamente es el Segundo Principio de la Termodinmica el que establece que es imposible
usar toda la energa interna para hacer trabajo.
Supongamos que tenemos un sistema aislado formado por una papa caliente, una papa
fra y un pequeo motor (mquina trmica). El sistema tendr cierta energa y cierta capacidad
de realizar trabajo (como vimos en las mquinas trmicas en el Captulo anterior). Por el
contrario, si tenemos un sistema aislado formado por dos papas calientes y el mismo pequeo
motor, la energa del sistema ser mayor y no tendr capacidad de realizar trabajo [1]. Estas
afirmaciones surgen del Segundo Principio y las analizaremos en este Captulo.

En el captulo anterior vimos dos ciclos con algunos estados comunes (todos los
estados entre los estados 1 y 2). Es decir, en esos estados las sustancias (gas ideal) tenan
las mismas variables termodinmicas pvT. Adems, calculamos sus rendimientos y resultaron
distintos y menores que uno. Ser siempre as?
Tambin propusimos lo que llamamos un esquema de una mquina trmica (MT) y
de una mquina frigorfica (MF) (sin explicar demasiado, es cierto). Volvamos sobre ellas.

5- 2

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En las figuras los

representan fuentes trmicas. Qu es una fuente

trmica? Por definicin su temperatura no vara al absorber o entregar calor. Pero, adems,
las fuentes trmicas absorben (o entregan) calor de forma tal que su estado final no depende
de cmo absorbieron (o cedieron) calor (Esta ltima propiedad va a convertirse en importante
ms adelante).
Recurramos a la definicin de fuente (las llama fuentes de calor en lugar de fuentes
trmicas) de E. Fermi [2]:
Se define como una fuente de calor de temperatura t a un cuerpo que tiene en todos
sus puntos la temperatura t y se encuentra en condiciones tales que puede intercambiar calor,
pero no trabajo, con el medio ambiente. Como ejemplos podemos considerar cuerpos
encerrados en recipientes rgidos o cuerpos cuyas variaciones de volumen son despreciables.
Una masa de agua a una temperatura t en todos sus puntos, puede considerarse como una
fuente de calor, puesto que su volumen permanece prcticamente constante
Podemos decir que hay dos tipos de fuentes trmicas: las disipadoras de calor
(atmsfera, mares, lagos, ros) y las fuentes de calor (horno, colector solar, quemador).
No siempre tendremos procesos donde hay dos fuentes. Qu significado tienen las
fuentes trmicas en procesos isocricos o isobricos? Sabemos que la temperatura del gas va
cambiando en el proceso. Vamos a imaginarlo como si estuviera en contacto con sucesivas
fuentes trmicas que, globalmente y en un ciclo, podemos pensar como dos fuentes trmicas:
en un momento, el gas intercambiar calor con la fuente ms caliente y en otros con la ms
fra. Pensando as, si las temperaturas van cambiando, podremos seguir representando a una
mquina como lo hemos hecho hasta ahora. De todas maneras, primero estudiaremos
mquinas trmicas simples.
La Mquina Trmica existe desde los siglos XVII y XVIII (aunque era conocida en el
siglo I a.C. solamente para fabricar juguetes) [3]. Fue utilizada y perfeccionada durante la
Primera Revolucin Industrial y dio lugar a la Segunda Revolucin Industrial. Pero esto fue
mucho antes de sentar las bases de la Termodinmica. Es decir, mucho antes de enunciar los
Principios de la Termodinmica.

5.2.

Observaciones de Carnot sobre las mquinas trmicas


En 1824 Nicols Lonard Sadi Carnot [4] observ que, llevando el funcionamiento a

lo esencial, todas las mquinas trmicas existentes trabajaban extrayendo calor de una fuente,
5- 3

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Termodinmica
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cediendo parte de este calor a una fuente ms fra y entregando trabajo al ambiente. A stas
las identificaremos como las mquinas ms simples. Tambin podramos hacer una
clasificacin de acuerdo al objetivo de nuestra mquina:

Si el objetivo de la mquina es entregar trabajo, se llama mquina trmica (MT)

Si el objetivo de la mquina es transferir calor desde un cuerpo, se llama mquina


frigorfica (MF)

Si el objetivo de la mquina es transferir calor a un cuerpo, se llama bomba de calor


(BC). Esta es una MF.

Tambin Carnot observ que las mquinas deban cumplir ciclos para funcionar, i.e., la
sustancia de trabajo deba volver a su estado inicial para poder volver a realizar el mismo
trabajo 1. Adems, era necesario que las fuentes pudieran absorber o entregar siempre la
misma cantidad de calor, por lo que su temperatura deba ser constante. Es decir, las mquinas
posibles parecan obedecer a los siguientes esquemas:
t1 > t2

Es decir,

t1 > t2

siempre se desperdiciaba parte

del

W
MT

MF

t2

calor

en

las

mquinas

trmicas. Es decir, no todo el


Q

pareca que

calor se converta en trabajo.


Tambin

t2

se

observaba

que

siempre se deba realizar trabajo para poder transferir calor de una fuente a cierta temperatura
a otra a mayor temperatura. Siempre hablando de procesos cclicos, de mquinas!
En los esquemas dibujados, la MT soada entregara calor a la fuente ms fra y en el
segundo, la MF entregara calor a la fuente ms caliente sin tener que recibir trabajo. Podran
existir

estas

mquinas

tan

t1 > t2

eficientes? En el caso de la MT,

Q
W

sta entregara trabajo al medio


extrayendo calor de una fuente y

t1 > t2

MT

MF

no perdera calor transfiriendo


t2
1

t2

Recordemos que hay dispositivos que estrictamente no operan en un ciclo (por ejemplo, los motores

de combustin interna que vimos en el Captulo anterior) porque dejan escapar el fluido de trabajo y luego
admiten un nuevo fluido. Pero los ciclos Otto y Diesel son modelos adecuados para entender su funcionamiento.

5- 4

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algo de calor a otro lado. En el caso de la MF, extraera calor de una fuente fra a una caliente
sin aplicar trabajo, es decir que el calor fluira naturalmente hacia zonas ms calientes en un
ciclo. Pero ninguna de las mquinas parecan poder existir.

5.3.

Enunciados del Segundo Principio de la Termodinmica


Dada la imposibilidad de fabricar mquinas con esas caractersticas, Carnot estableci

como proposicin fundamental la imposibilidad de su existencia. Como todo principio, no


tiene demostracin. La propiedad de la MF (se necesita W para poder transferir calor desde
una fuente fra a una caliente) es de la vida cotidiana, proviene de la experiencia y se dice que
no existe un mvil perpetuo de segunda especie [5].
Cmo se puede dar forma de Principio a esta
experiencia de la vida cotidiana; a este resultado de
miles de inventores frustrados que no pudieron
construir una mquina 100% rendidora?
Primero daremos dos enunciados cualitativos: el de Kelvin y el de Clausius (hay otros
como el de C. Carathodory). Ambos son, podra decirse, principios de lo imposible o de la
impotencia. Enunciaremos a ambos y luego mostraremos su equivalencia.

Enunciado de Kelvin-Planck

t1 > t2
Q

No es posible ningn proceso cclico cuyo NICO resultado sea

la extraccin de calor de una fuente y la produccin equivalente

MT

de trabajo.

Q
t2

Enunciado de Clausius
No es posible ningn proceso cclico cuyo NICO resultado sea
la extraccin de calor de una fuente a una cierta temperatura y

t1 > t2
Q
W
MF

que otra fuente a mayor temperatura absorba la misma cantidad


de calor 2.

t2

En principio, parecera que el enunciado de Clausius es nuestra experiencia cotidiana. Pero no es as

porque Clausius habla de procesos cclicos.

5- 5

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De qu elementos disponemos para hacer la demostracin de la equivalencia entre


ambos resultados? No tenemos mucho. El Primer Principio de la Termodinmica sera vlido
en los dos casos con solo cumplir Q = W y Q = Q , respectivamente. Qu cosas sencillas
tenemos a disposicin para poder demostrar la equivalencia ente ambos enunciados?
1) La experiencia cotidiana dice que el calor fluye de las fuentes ms calientes a
las ms fras naturalmente
2) La experiencia dice que tanto la MT como la MF funcionan (una dando trabajo y
la otra consumiendo trabajo) y que siempre hay transferencia de calor entre dos
fuentes (o ms, pero que se pueden reducir a dos).
3) La lgica ( p q )

( p q )

Vamos a usar esta proposicin de lgica que seguramente vieron en el CBC y que
resulta muy til en Termodinmica. Es decir, mostraremos que si uno de los enunciados no se
cumple, tampoco se cumple el otro, y viceversa. Esquemticamente
t1 > t2
Q

t1 > t2
Q
M

Q
t2

t2

a) Primero demostraremos que si no se cumple el Enunciado de Clausius, no se cumplir


el de Kelvin.

Clausius

Kelvin Es decir, que pueda ir naturalmente el

t1 > t2

calor desde una fuente ms fra a una ms caliente, implica que


exista la MT 100% rendidora? Para probarlo, le agregamos a la
primera mquina (que sera una MF ideal). Para probarlo, a la

MT

MF

Q
t2

primera mquina le agregamos una MT que trabaje entre las mismas temperaturas y que sea
una que sabemos funciona. Esa MT debe extraer una cierta cantidad de calor de una fuente
caliente, realiza trabajo y entrega calor a la fuente fra. Por supuesto que por el Primer
Principio debe ser Q> Q . Pero el calor que le pedimos entregue a la fuente fra debe ser
igual al que nuestra MF ideal le extraera a la fuente fra.
5- 6

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Es decir, si vemos al conjunto como una nica mquina,

t1 > t2

tendramos la mquina de la figura, donde el efecto sobre la


fuente fra es que se le extrae tanto calor como el que se le

MT

MF

entrega. O sea, es irrelevante.

t2

Entonces a toda la mquina la podemos reemplazar por


otra que le extraiga una cantidad de calor a la fuente caliente (porque

t1 > t2
Q-Q

Q Q > 0 ). Es decir tendramos una MT que contradice el

enunciado de Kelvin.

b) Ahora demostraremos que si no se cumple el Enunciado de Kelvin, no se cumplir el


de Clausius.

Kelvin

~ Clausius

Es decir, que si existe una MT 100% rendidora, el calor podra

fluir naturalmente desde las fuentes fras a las calientes. Haremos un


t1 > t2

procedimiento anlogo. Le adosaremos a la MT 100% rendidora una


MF que utilice el trabajo que utilice ese trabajo para producir una

Q
MT

Q+Q
MF

cantidad de calor (que por el Primer Principio debe ser Q ) a la fuente


ms caliente y, adems, le entregue el que naturalmente fluira (es
decir, Q ). El conjunto est representado, entonces, por lo que

t2

t1 > t2
Q

correspondera a una MF natural que transfiriera el calor de una fuente


fra a una caliente sin realizar ningn trabajo.

M
Q

De esta manera llegamos a que contradecir el Enunciado de

t2

Kelvin es equivalente a contradecir el de Clausius.

Resumiendo: los Principios no pueden demostrarse porque son Principios. La


experiencia cotidiana nos dice que que las MTs y las MFs que dan y consumen trabajo,
respectivamente, e intercambian calor con dos fuentes funcionan. Y llegamos a que los dos
Principios son equivalentes. 3
Debemos tener en cuenta una cosa importante. Estos Principios dicen si una mquina
no puede funcionar pero no nos dirn si puede funcionar.
3

Observen que no usamos que el calor fluye de las fuentes ms calientes a las ms fras naturalmente en

esta demostracin.

5- 7

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5.4.

Cmo podemos darnos cuenta de que una mquina es posible o no?


Para que puedan ser posibles tienen que cumplir los dos principios de la

termodinmica. Veamos las siguientes mquinas trmicas:

(a)

t1 > t2
Q<0
W>0
M

(b)

t1 > t2
Q<0
W>0
M

Q <0
t2

(c)

t1 > t2
Q>0
W
M

Q>0
t2

t1 > t2
Q>0
W

(d)

Q<0

Q>0

t2

t2

La MT (a) no puede cumplir el Primer Principio por lo que no puede


funcionar. En efecto, como debe ser en un ciclo U = Q W = 0 por
(a)

t1 > t2
Q<0
W>0
M

ser la energa interna una funcin de estado y en esta mquina

Q <0

Q + Q W < 0 !!!

t2

La MT (b) podra cumplir el Primer Principio pero no cumple el Segundo porque, como
una cantidad de calor Q podra fluir naturalmente de la fuente ms
caliente a la ms fra, obtendramos una MT que sacando calor de
una fuente (la fuente fra) entregara trabajo. Observemos que en

Q
(b)

t1 > t2
Q<0
W>0
M

Q>0

el sistema completo el calor intercambiado por la fuente a t1 es nulo:


t2

la mquina absorbera calr de la fuente a t2 y lo entregara


ntegramente como trabajo. Esto contradice el Enunciado de Kelvin-Planck.

La mquina (c) no contradice ni el Primer ni el Segundo Principio. As que con valores


adecuados, podra funcionar.
La mquina (d), a semejanza de la (b) no cumple con el Segundo
Principio aunque podra cumplir con el Primero.

Q
(d)

t1 > t2
Q>0
W
M

Q>0
t2

En consecuencia, la nica MT posible es la (c). Esto quiere decir que


podra funcionar. No quiere decir que funcione!

5- 8

FISICA II (2015)
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Ahora consideremos las siguientes mquinas frigorficas. Todas, excepto la (d) 4,


cumplen con el Primer Principio. Las dems no parecen violar ningn principio.

t1 > t2
Q<0
W<0
M

(a)

t1 > t2
Q<0
W<0
(b)
M

Q <0
t2

(c)

t1 > t2
Q>0
W<0
M
Q<0

Q>0
t2

t1 > t2
Q>0
W<0
(d)
M

t2

Q>0
t2

Podran ser estas tres MFs reversibles? Es decir, podran ser utilizadas como MTs
invirtiendo el sentido de los trabajos y calores? Probar que la (a) y la (c) no podran ser
reversibles aunque se cumpla el Primer Principio en ambas.

5.5.

Ciclo de Carnot
Como les adelantramos, el Primer Principio nos dice directamente si una mquina

(que recordemos realiza ciclos) cumple o no el Principio de Conservacin de la Energa. Por


otra parte, como en un ciclo la variacin de energa interna es nula, debe ser, inevitablemente
Q = W . Veremos que, como consecuencia del Segundo Principio, los valores involucrados

de calores y temperaturas no pueden ser cualesquiera (aunque se cumpla el Primer Principio).


Sadi Carnot dise una mquina ideal de la cual se pueden determinar propiedades vlidas
para todas las mquinas que cumplan con el Segundo Principio de la Termodinmica. Esta
mquina pone lmite a la eficiencia que puede tener cualquier mquina real que trabaje entre
dos fuentes. Esto ltimo es muy importante de tener en cuenta, recordando que dos fuentes
pueden ser sucesivas fuentes que en promedio dan una ms fra y una ms caliente, pero no
puede ser una nica fuente.
El ciclo de Carnot (que lo dise considerando la existencia del calrico y ste lo
inspir para elegirlo) consta de 4 procesos reversibles: dos adiabticos y dos isotrmicos. Pero
el gas considerado no tiene que ser ideal, puede ser cualquier sustancia de trabajo.

Observar que recibe energa en forma de trabajo y de calor de ambas fuentes en cada ciclo, por lo que

no podra tener variacin de energa nula, aumentara en cada ciclo.

5- 9

FISICA II (2015)
Termodinmica
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Veremos cmo funciona. Para ello lo dibujamos como hicimos con otros ciclos y, por
simplicidad, consideraremos que la sustancia es un gas ideal.
1. Proceso : expansin isotrmica. U = 0 Q = W > 0 . En consecuencia, el sistema
(la sustancia) absorbe Q de una fuente trmica y entrega W.
2. Proceso : expansin adiabtica Q = 0 ; como es una expansin W > 0 y U < 0 .
La mquina entrega W a expensas de su energa interna porque no hay intercambio de
calor con el medio. As que, independientemente de la sustancia, la energa interna
disminuye. La temperatura disminuye porque
baja la energa interna (aunque sea un gas real;

pa

la inversa no es cierta).
3. Proceso : compresin isotrmica U = 0 ;

pb

Q = W < 0 , es decir, el gas cede calor a la

pd

fuente ms fra.

pc

4. Proceso : compresin adiabtica Q = 0 ;


como es una compresin W < 0 y U > 0 :

Q >0

b t1>t2
d

va

vd

c
vb

vc

t2
v

Q<0

La mquina recibe trabajo y aumenta su energa interna.

5- 10

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Termodinmica
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En el cuadro siguiente podemos ver las caractersticas de los procesos sin importar si se trata
de un gas ideal.

Vb V
a

Vc

t1

Vc

Vb

Vd

U=0 (si es ideal)


V>0W > 0
Q > 0
el sistema
absorbe calor y
entrega W
Q= W

Q=0
V>0W>0
U< 0
el sistema
entrega trabajo a
expensas de U
U= - W

Va Vd

t2

U=0(si es ideal)
V<0W < 0
Q < 0
el sistema
entrega calor y
recibe W
Q= W

Q=0
V<0W<0
U> 0
el sistema
recibe trabajo y
aumenta su U
U= - W

Veremos cunto vale el rendimiento de la mquina de Carnot:

U ciclo = 0
Qciclo = Wciclo = Q + Q = W + W + W + W
El rendimiento de la mquina de Carnot resulta independiente de la sustancia de
trabajo porque si la sustancia no hubiera sido un gas ideal, hubiramos tenido
U 0; U 0 , pero, de todas formas Wentregado por la maquina = Wciclo = Qciclo U ciclo = Qciclo y

Qciclo = Q + Q . Lo importante es que sea una mquina reversible. A partir de su definicin,

el rendimiento resulta:

=
Por lo tanto =

Wentregado por la maquina


Qentregado por la fuente

Wciclo Q + Q
=
Q
Q

Q + Q
Q
= 1 + . Recordemos que Q < 0 y por lo tanto el
Q
Q

rendimiento es menor a uno.


Calculemos cunto vale el rendimiento de esta mquina si la sustancia de trabajo es un
gas ideal (no depende del nmero de moles). No debemos hacer muchas cuentas. En efecto,

5- 11

FISICA II (2015)
Termodinmica
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Q + Q
Q
=
=
=
1+
1+
Q
Q

vd
v
ln c
vc
vd
T
=
1 2
v
v
T1
RT1 ln b
ln b
va
va

RT2 ln

Para gases ideales T1 va 1 = T2 vd 1 o pa va = pd vd y T1 vb 1 = T2 vc 1 o pb vb = pc vc

v
v
T1 vd 1 vc 1
=
y se tiene entonces que b = c y
De la primera y la tercera =
1
1
T2 va
va vd
vb

Carnot = 1

T2
T1

Vamos a ver ms adelante que el rendimiento valdr lo mismo si, en lugar de un gas
ideal se tratara de un gas real o de cualquier sustancia que cumpla con el Ciclo de Carnot.

5.6.

Teorema de Carnot
Esta mquina formada por dos procesos adiabticos y dos isotrmicos reversibles,

realmente trabaja entre dos fuentes trmicas bien determinadas. A partir de ella, Carnot
enunci un teorema: Todas las mquinas reversibles que trabajen entre las mismas dos
temperaturas tendrn el mismo rendimiento. Estas mquinas no pueden ser otras que las
construidas por Carnot (Si trabajan solo entre dos temperaturas, deben existir dos isotermas.
Como las isotermas no se cortan, deben existir dos procesos ms que no intercambien calor
con ninguna fuente, es decir, dos adiabticas: stas son Mquinas de Carnot)
Es decir, el Teorema dice que el rendimiento de la mquina de Carnot es
independiente de cunto aumente el volumen, por ejemplo, sino que depende exclusivamente
de las dos temperatutas t1 y t2 entre las que trabaje la
mquina. Entonces: los ciclos abcd, abcd y

bbcc

tienen todos el mismo rendimiento. Es decir, = f (t1 ,t2 )

a
t1>t2 Q >0
b

aunque los calores intercambiados y los trabajos sean


diferentes. Sin saber cul es la funcin

f (t1 ,t 2 )

t2
c

demostraremos, a partir del Segundo Principio de la


Termodinmica, que este Teorema es verdadero. Despus

Q<0

c
v

veremos qu tipo de funcin es.


5- 12

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Lo demostraremos por el absurdo, i.e. supondremos que existen dos mquinas de


Carnot que trabajen entre las mismas temperaturas y que realicen el mismo trabajo pero que
tengan rendimientos diferentes 5. Mostraremos que esto no puede ocurrir porque violara el
Segundo Principio.
Para no ir pensando cada vez en los signos de los calores, definiremos

Q1 Q ; Q1' =
Q 6. De esta manera para una mquina de Carnot =

Q1 Q1'
.
Q1

Supongamos que tenemos dos mquinas trmicas M1 y M2 que trabajan entre las
mismas temperaturas, y que la M1 es ms eficiente, es decir que tomando menos calor de la
fuente caliente que M2 logramos sacarle el mismo trabajo. Es
decir,

W Q1 Q1
W Q2 Q2
1 =
=
> 2 =
=
Q1
Q1
Q2
Q2

M1

M2

Q1

Como supusimos, sin prdida de generalidad, que ambas

Q2
W
Q2

t2

entregaban el mismo trabajo el calor absorbido por la M1 debe ser


menor que el absorbido por la M2. Es decir, Q1 < Q2 o

t1 > t2
Q1
W

Q2
>1
Q1

Como consideramos que ambas son mquinas reversibles,


haremos trabajar a la mquina M2 como mquina frigorfica (y la
llamaremos M

*
2)

gracias al trabajo que realiza la mquina trmica

M1. Esta M*2 tendr un rendimiento dado por

Q*
Q
W Q* Q*
2* =* =2 * 2 =
1 2* =
1 2 .
Q2
Q2
Q2
Q2

M1

t1 > t2
Q1
W

Q*2
M*2

Q1

Q*2

t2

Este rendimiento debe ser igual al rendimiento de la M2 por ser M2 y M*2 la misma
mquina pero operando una como MT y la otra como MF. Es decir, Q2* = Q2 y Q2*= Q2
Como supusimos que 1 > 2 , debe ser

Se puede tambin demostrar para dos Mquinas de Carnot que entreguen distintos trabajos.

Redefinimos todos los calores como positivos porque se simplifican los clculos al no tener que usar la

funcin mdulo.

5- 13

FISICA II (2015)
Termodinmica
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Q* Q*
Q1
Q *
Q Q*
Q Q
> 1 2* 1 < 2* 2 > 2 2 > 2
Q1
Q1 Q2
Q1 Q1
Q2
Q1 Q1

que resulta mayor que 1 porque

Q2
> 1 . De esta manera Q*2 > Q1 .
Q1

Miremos la mquina construida: no aplicamos trabajo, pero


extrajimos ms calor de la fuente fra que el que agregamos. Y,
adems, Q1 < Q2 =
Q2* con lo que el calor cedido a la fuente ms

t1 > t2
Q*2 -Q1
M
Q*2- Q1

caliente es mayor que el extrado. En conjunto, con trabajo neto nulo,


el calor fluy de la fuente ms fra a la ms caliente naturalmente,

t2

lo que contradice el Segundo Principio. Entonces, debe ser 1 2 . Si rehacemos el


razonamiento postulando que 1 < 2 y usamos a la M1 como mquina frigorfica, llegaremos
a otra violacin del Segundo Principio, con lo que se deduce que 1 = 2 . Resumiendo,
consideramos:
1) Mquinas de Carnot (que son reversibles)
2) Trabajamos entre dos fuentes a t1 y t2
3) No necesitamos saber qu pas con p, V para demostrar que los rendimientos
deban ser iguales
4) No dijimos si el gas era real o ideal o alguna sustancia que no fuera un gas.
Lo nico que podra pasar, entonces, es que el rendimiento dependiera de las
temperaturas de esas dos fuentes trmicas. Cul es la funcin f que relaciona a las
temperaturas de las fuentes y que nos da el valor del rendimiento = f (t1 ,t2 ) ?

5.7.

Temperatura Termodinmica
Por ahora, veremos la pinta de la funcin. En nuestra MT genrica, tenemos que

Q1
W Q Q
Q
=
= 1 . Entonces, decimos que
=
g ( t1 ,t2 ) . Se puede demostrar [2] que
Q
Q
Q
Q1

la funcin g ( t1 , t2 ) es el cociente entre los valores de una funcin h ( t ) especializada en t1 y


t2, es decir, =
1

h(t2 )
Q
. A la funcin h ( t ) se la denomina escala de temperaturas
1
=
Q
h(t1 )

termodinmica.

5- 14

FISICA II (2015)
Termodinmica
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Si elegimos como sustancia de trabajo a un gas ideal, podemos resolver el problema hasta el
T
W Q Q
=
= 1 2 . Es decir, que a menos de un factor de escala,
Q
Q
T1

final y se obtiene que =

la escala de temperaturas termodinmica es la escala de temperaturas de los gases ideales.

5.8. Comparacin entre los rendimientos de una mquina de Carnot y otras


de caractersticas semejantes
5.7.1

Una mquina trmica muy parecida a la de Carnot pero con un proceso

isocoro en lugar de uno adiabtico

U = 0 Q = W > 0

pa

pb
pd

1.

Q>0

U = 0 Q = W > 0 .

t1>t2

Q=
W=
nRT1 ln

Q<0

pc

c
Va Vd

Proceso : expansin isotrmica.

En consecuencia, el sistema (la sustancia)


absorbe Q de una fuente y entrega W.

t2

Vb= Vc

Vb
>0
Va

2.

Q<0

Proceso

proceso

isocrico

Q = U = n cV (T2 T1 ) < 0 ; como es isocrico


W = 0 . La energa interna disminuye, la

mquina no entrega W y hay intercambio de calor con el medio (cede calor al medio).
3.

Proceso : compresin isotrmica U = 0 ; Q = W < 0 , es decir, el gas cede calor a


la fuente ms fra.
Q=
W=
nRT2 ln

4.

Vd
<0
Vb

Proceso : compresin adiabtica Q = 0 ; como es una compresin W < 0 y


U > 0 : La mquina recibe trabajo y aumenta su energa interna

U =
W =
ncv (T1 T2 )
Como es un ciclo, la variacin de energa interna debe ser nula. Por lo tanto, independiente
mente de la sustancia de trabajo, debe ser

5- 15

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U + U = 0= n cV (T2 T1 ) + n cV (T1 T2 )

(en particular, para el gas ideal)

El trabajo neto resulta


W
= nRT1 ln

Vb
V
+ nRT2 ln d + ncv (T2 T1 )
Va
Vb

Y el calor entregado al ciclo por las fuentes calientes corresponde nicamente al proceso
isotrmico
Q = nRT1 ln

Vb
Va

Cul es el rendimiento de esta MT? A partir de la definicin, se obtiene

nRT1 ln

Vb
V
V
+ nRT2 ln d + ncv (T2 T1 )
RT2 ln d + cv (T2 T1 )
Va
Vb
Vb
= 1+
V
V
nRT1 ln b
RT1 ln b
Va
Va

RT2 ln

= 1+

vd
+ cv (T2 T1 )
vb
v
RT1 ln b
va

siendo la relacin entre Vd y Va : T1 Va 1 = T2 Vd 1 o pa Va = pd Vd


Vamos a hacer un ejemplo numrico (para un mol de gas ideal monoatmico):
supongamos que Vb = 4Va , que T1 = 500K y T2 = 100K . Con esto tenemos determinadas las
variables termodinmicas en a, b, c y d en funcin de Va y de las temperaturas de las
isotermas.
a: Tendremos T1 = 500K , Va y pa =

RT1
Va

b: Tendremos T1 = 500K , 4Va y =


pb
c: Tendremos T2 = 100K , 4Va y=
pc
d: Tendremos T2 = 100K ,

Vd 1

RT1 pa
=
4Va
4
RT2 pa T2
=
4Va
4 T1

T1 Va 1
=
y
T2

5- 16

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1

(T2 ) 1
(T2 ) 1
RT2
pd
R=
R
=
=
1
1
1
Va (T1 ) 1
Va (T1 ) 1
T1 1
Va
T2
+1

En consecuencia
1

Vd T1 1 Va
1 T1 2
=
=


Vb T2 4Va 4 T2

1 3 3
Vd
100 ln 5 2 400
RT2 ln + cv (T2 T1 )
4 2
Vb
497, 214

1+
1+
1+
0, 2827
=
=
=
=
Vb
500
ln
4
693,147
RT1 ln
Va

Cunto habra sido el rendimiento si hubiera sido una mquina de Carnot?

Carnot =1

T2
1
=1 =0,8
5
T1

Es decir, el rendimiento de esta mquina resulta menor que el rendimiento de la de Carnot que
trabaja entre las mismas temperaturas extremas.

5.7.2

Una mquina trmica muy parecida

a la de Carnot pero con dos procesos

pa

Q> 0

isocoros en lugar de los adiabticos


Muchas cosas son idnticas a las del Ejemplo 1
1.

Proceso

expansin

pd
pb

Q>0

t1>t2

isotrmica.

U = 0 Q = W > 0 .

Q=
W=
nRT1 ln

Vb
>0
Va

Q<0

pc

c
Va= Vd

Vb= Vc

t2
V

Q<0

En consecuencia, el sistema (la sustancia) absorbe


Q de una fuente y entrega W.
2.

Proceso : proceso isocrico

Q = U = n cV (T2 T1 ) < 0 ; como es isocrico W = 0 . La energa interna disminuye, la


mquina no entrega W y hay intercambio de calor con el medio (cede calor al medio).

5- 17

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Termodinmica
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3.

Proceso : compresin isotrmica U = 0 ; Q = W < 0 , es decir, el gas cede calor

a la fuente ms fra.
Q=
W=
nRT2 ln

4.

Va
<0
Vb

Proceso : proceso isocrico Q = U = n cV (T1 T2 ) > 0 ; como es isocrico W = 0

. La energa interna aumenta, la mquina no recibe ni entrega W y hay intercambio de calor


con el medio (absorbe calor del medio). Como se ve Q = Q

El trabajo neto resulta


W = Q + Q + Q + Q = Q + Q

Y el calor absorbido de las fuentes calientes es


Q Q + Q
=

=
W nRT1 ln

Vb
V
V
+ nRT2 =
ln a nR ln b (T1 T2 ) > 0 .
Va
Vb
Va

Y el calor entregado al ciclo

por las fuentes calientes corresponde al proceso

isotrmico y al proceso isocrico


Q= nRT1 ln

Vb
+ n cV (T1 T2 )
Va

El rendimiento resulta entonces


Vb
(T1 T2 )
Va
W
=
=
Q RT ln Vb + c T T
1
2)
V ( 1
Va
R ln

Como ejemplo numrico, usemos los datos del Ejemplo 1: Vb = 4Va , que T1 = 500K y
T2 = 100K y gas monoatmico. El rendimiento resulta
=

400 ln 4
W
=
= 0, 4288
Q 500 ln 4 + 3 400
2

Como vemos, en ambos casos, el rendimiento resulta menor aunque sean MTs parecidas
a la de Carnot entre las mismas temperaturas extremas.

5- 18

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5.9.

Teorema de Clausius
Segn vimos, en el ciclo de Carnot (que es un ciclo reversible formado por dos

isotermas y dos adiabticas) el rendimiento est dado por


W

Q + Q

Carnot =entregado por la maquina =ciclo =


Qentregado por la fuente

1+
=

1
=

Q
Q

Esta expresin es independiente de la sustancia de trabajo y de qu sea lo que la


mquina hace. Adems, si la sustancia de trabajo es un gas ideal u otra sustancia, resulta

Carnot = 1

T2
T1

Por el Teorema de Carnot, ninguna MT que funcione entre dos fuentes puede tener un
rendimiento mayor que el del Ciclo de Carnot. Y todos los motores que funcionen entre T1
y T2 tienen inexorablemente el mismo rendimiento. Es decir, todas las MTs reversibles que
trabajen entre dos fuentes con las dos mismas temperaturas tienen el mismo rendimiento.
En consecuencia, podemos escribir (para Carnot o equivalente) tomando a los calores
como escalares (positivos o negativos)

Q
T2

Q
Q2 Q1
=
0
+
=
0
T1
T2 T1

Esta ecuacin vale para cualquier Ciclo de Carnot que opere entre dos fuentes a
temperaturas T1 y T2. Recordemos que estos calores son los del Primer Principio (i.e.
positivos si el sistema absorbe calor). Pero no todos los ciclos reversibles trabajan entre dos
fuentes. Vamos a generalizar el resultado para un ciclo reversible arbitrario.
Si tenemos un ciclo reversible cualquiera, podemos pensarlo como una suma de
miniciclos Carnot entre las temperaturas Ti y Ti, si se considera que el rea bajo la curva if es
la misma que bajo la curva ab, es decir, realizan el mismo W. Es decir, podemos dividir a
nuestro ciclo arbitrario aproximndolo por miniciclos de Carnot). As, para la demostracin
hay que considerar miniciclos como el dibujado en la siguiente figura, teniendo en cuenta que
U abfi = Qab Wab + Qbf Wbf + Q f i W fi + Qia Wia = 0

Wab = Wif por

construccin

Q=
Q=
0 por ser adiabticas.
ia
bf

Ti

Qi

Entonces,

a
i

Ti Qi
v

Ti
f

b 5- 19

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U abfi = Qab Wbf + Q f i Wia = 0

La cantidad de calor intercambiada en todo el ciclo corresponde a la suma de todos los


calores intercambiados en los miniciclos (donde no se transfiere calor durante los procesos
que son adiabticos). Para cada miniciclo de Carnot se cumple que

Qi
Ti

Qi'
Ti'

0
=

Y en N ciclos que cubren todo el ciclo reversible

Qi Qi'
+
0
=
Ti'
i =1 Ti
N

Renombrando a los subndices, es decir


2N

Qj

j =1

Tj

Qi Q j

Ti
Tj

Qi' Q j +1

se obtiene que
Ti'
Tj+1

= 0 . En el lmite de infinitos miniciclos (o ciclos diferenciales)

Q
T

= 0 donde se

debe tener en cuenta que se obtuvo para ciclos reversibles. Para no olvidarnos de la necesidad
de que sea calor intercambiado en forma reversible, escribiremos al Teorema de Clausius
como

Qreversible
T

=0

Recuerden que el calor (intercambiado reversible o irreversiblemente) no es una funcin de


estado por lo que

Q 0 .

Sin embargo, en el caso especial en que el calor sea

intercambiado reversiblemente, al dividir al diferencial de calor por la temperatura absoluta,


obtenemos un diferencial exacto. 7
As hemos hecho una generalizacin de lo que habamos obtenido para la mquina de
Carnot: si tenemos una MT reversible que intercambia calor con cualquier nmero de
fuentes, se debe cumplir

Qreversible
T

= 0 para que no contradiga el Segundo Principio. Es

decir, se consideran el calor entregado por la MT a las fuentes calientes y el calor que la MT
entrega a las fuentes fras. Es de hacer notar que las temperaturas (en Kelvin, por supuesto)
consideradas en el Teorema de Clausius corresponden a las temperaturas de cada una de las

A la funcin 1

se la llama factor integrante.

5- 20

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fuentes. Pero, por otro lado, sabemos que para los procesos reversibles la temperatura del
sistema y la del medio deben ser iguales (con la salvedad de que pueda haber una diferencia
infinitesimal).

5.10. Entropa
Vimos que si tenemos una MT reversible que intercambia calor con cualquier nmero
de fuentes, se debe cumplir

Qreversible
T

= 0 para que no contradiga el Segundo Principio.

Pero de aqu dedujimos que existe una funcin de estado. A esa funcin de estado se la
denomina entropa S por lo que su definicin est dada por
dS

Qr
T

R1

. Veamos por qu decimos que es una funcin de

estado. Podemos, simplemente, ver matemticamente que

R2

existe porque su circulacin es nula o, fsicamente. Tomemos un


ciclo reversible cualquiera entre los puntos M y N (que corresponden a dos estados de
equilibrio). Como

Qreversible

R1 + R2

resulta

Qr

M
( R1 )

M
( R2 )

Qr
T

= 0=

( R1 )

Qr
T

(R 2)

Qr
T

, es decir, resulta independiente de la trayectoria. Por lo tanto existe

una funcin termodinmica cuyo valor entre el estado inicial y el final est dado por
final

Qr

inicial

final

dS , es decir, es un diferencial exacto. Esta es la formulacin matemtica del

inicial

Segundo Principio de la Termodinmica.


En consecuencia, tenemos que la formulacin matemtica del Primer Principio es
= q w
dU
= Q W que expresado en valores por mol toma la forma du

Y la formulacin matemtica del Segundo Principio


dS =

Qr
T

que expresado en valores por mol toma la forma ds =

qr
T

En consecuencia, si el proceso es reversible podremos escribir (usando el Primer Principio)


=
du T ds p dv o ds =

du + pdv
T

5- 21

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Si la sustancia de trabajo, adems, cumple con la ecuacin de estado de los gases ideales,
reemplazando obtenemos, para procesos reversibles

q = cV dT + p dv = c p dT v dp =
ds =

c
cv
v dp + p p dv
R
R

cV dT + pdv cV dT
dv c p dT
dp
dv
dp
=
+R
=
R
= cp
+ cv
T
T
v
T
p
v
p

Resulta til hacer el diagrama de T en funcin de s y hacer una interpretacin del


mismo 8 . Supongamos que consideramos un proceso cclico reversible. Como tanto la
temperatura como la entropa son funciones de estado, el grfico

T = T ( s ) ser una curva cerrada cuya forma depender del tipo de

T
1

procesos involucrados en el ciclo. Veamos cul es el significado

del rea encerrada por la curva. Como Qabsorbido + Qcedido = Q = W


(en un ciclo) y Qr = TdS , el rea encerrada por la curva

s2

s1

representa al calor total involucrado en el


ciclo. Tambin representa el trabajo
realizado en el ciclo porque la variacin
de energa interna en el ciclo es nula.

T
1

2
Qabs

Qcedido

Pero, a semejanza de lo que representaba

s2 s
s2 s
s1
s1
el rea bajo una curva en el espacio pv (el trabajo realizado en el proceso), el rea bajo la

curva en el espacio Ts indica el calor intercambiado en el proceso.

5.11. Variacin de la entropa de gases ideales en algunos procesos simples


reversibles
Veamos ahora la variacin de entropa de la sustancia de trabajo (de la mquina) en
los procesos reversibles fundamentales en gases ideales a partir de las expresiones obtenidas
en la seccin anterior.

q = cV dT + p dv = c p dT v dp =

c
cv
v dp + p p dv
R
R

Tambin se podran hacer diagramas ps o vs en lugar de los diagramas Ts, de la misma manera que en

lugar de diagramas pv se podran haber usado diagramas Tv o Tp.

5- 22

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cV dT + pdv cV dT
dv c p dT
dp
dv
dp
=
+R
=
R
= cp
+ cv
T
T
v
T
p
v
p

ds =

5.11.1

Procesos isotrmicos
Como es un gas ideal, no vara la energa
interna (por la Experiencia de la expansin libre) y

du = 0 . En consecuencia, como es un proceso

reversible la presin involucrada en el trabajo es la


2

v1

v2

presin del gas y


w =
q p dv
=
= RT

dv
v

Como el proceso es reversible, a temperatura constante

ds )T
vale =

qr

T T

R ln
es s2 s1 =

v2

dv
R , la variacin de entropa
=

T T
v T

T1

T2

v1

s1

s2

La variacin de entropa resulta positiva en la expansin isotrmica. La interpretacin


de este resultado puede expresarse como: en la expansin, el gas perdi capacidad de realizar
trabajo y por eso la entropa aumenta.
5.11.2

Procesos isocricos

Como en los procesos isocricos dv = 0 , el trabajo w


es nulo. En consecuencia, du )v = q )v y q )V = cv dT ya que

p2

esta expresin para la energa interna vale para todos los tipos

p1

de procesos. En consecuencia, la expresin del diferencial de


v

entropa corresponde a

ds )v
=

du q
dT
=
=

cv
y
T v T v
T v
2

s2 s1 =
cv ln

T2

T2

T1

T1

1
s1

s2

que resulta positiva si el gas ideal y aumenta su


temperatura. Al aumentar la temperatura el gas est ms desordenado y su entropa aumenta.
5- 23

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Termodinmica
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5.11.3

Procesos isobricos

En una expansin isobrica dp = 0 . No solo aumenta su


volumen y gas pierde capacidad de realizar trabajo, sino que

adems, aumenta su temperatura por lo que aumenta su


entropa. Como el calor est dado en este caso por

v1

v2

q ) p = c p dT . As,
ds ) p
=

q
dT
cp
=

T p
T p

s2 s1 =
c p ln

2
T2

T2

T1

T1

s1

s2

Se observa que para la misma diferencia de temperaturas, el aumento de entropa para


un proceso a presin constante es mayor que para uno a
volumen constante. Se puede interpretar de la siguiente
2

manera: el gas que se comprimi (aument su presin y


temperatura) a volumen constante puede an realizar

3
1

trabajo expandindose isotrmicamente y llegar al mismo


estado que el gas que se haba expandido isocricamente.
5.11.4

Procesos adiabticos (isoentrpico)

Como en este proceso el gas no intercambia calor, es q )adiab = 0 . En consecuencia,


ds )adiab
=

=
0 y no hay cambio en la entropa del gas ( s2 = s1 ) aunque haya aumentado

T adiab

o disminuido su temperatura.

T1
p1

T2

p2
v1

v2

s1=s2

5- 24

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Si un proceso no es ni isotrmico, ni isocrico ni isobrico ni adiabtico, la variacin de


entropa del gas ideal se debe calcular a partir de las expresiones generales, que debido a la
relacin entre p,v,T se pueden escribir en funcin de dos variables termodinmicas:
cV dT + pdv
dT
dv c p dT
dp
dv
dp
= cv
+R
=
R
= cp
+ cv
T
T
v
T
p
v
p
Por otra parte, si el sistema es compuesto, es decir, tenemos ms de una sustancia de
ds =

trabajo, en general, la entropa del sistema ser la suma de las entropas (i.e. w = wi y
i

u = ui ). Si tenemos ms de un sistema, la entropa total ser la suma de las entropas de los


i

sistemas, si el principio de superposicin es vlido en esas circunstancias.

5.12. Variacin de la entropa durante los procesos de un Ciclo de Carnot


Cmo sera el grfico de la temperatura en
funcin de la entropa para un ciclo de Carnot? Es
fcil ver que corresponde a un rectngulo como el
de la figura: los procesos adiabticos son

T1

isoentrpicos y en los procesos isotrmicos vara la


T2

entropa.

Q >0

sb= sc

sa= sd

5.13. Procesos irreversibles

c
s

Q <0

Vamos ahora a generalizar el Teorema de Clausius para cualquier ciclo (y no se va


llamar Teorema de Clausius sino Desigualdad de Clausius), es decir, nos concentraremos en
generalizarlo para mquinas irreversibles. Para demostrar el Teorema de Clausius:

Qreversible
T

= 0 , habamos partido del rendimiento de las reversibles. En este caso, partiremos

del rendimiento de las mquinas irreversibles.


5.12.1

Rendimiento de mquinas irreversibles

Habamos visto que todas las mquinas reversibles que trabajan entre las mismas
temperaturas t1 y t2 tienen el mismo rendimiento (Teorema de Carnot). Veamos si este
rendimiento guarda relacin con el correspondiente a mquinas irreversibles. Qu significa
5- 25

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Termodinmica
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t1 > t2
Q1

Q2
W

Irr
M1

Q 1

que una mquina sea irreversible? Que

t1 > t2

Rev
M2

Q1
W

Irr
M1

t2

si trabajara como MF no tendra el

Rev
M*2

Q 1

Q 2

una MT sea irreversible significa que

Q2
W

mismo rendimiento. Consideremos una

Q 2

mquina M1 irreversible y otra M2

t2

reversible (es decir la M2 tiene el mismo rendimiento como MT que como MF). Vamos a
armar otra mquina con estas dos de forma tal que a la M2 la hacemos trabajar como MF
recibiendo el W que la M1 realiza. La llamamos M2*. Para simplificar los clculos tomaremos
los valores de los calores como positivos y los sumaremos o restaremos segn corresponda.
Haremos el mismo razonamiento que usamos para demostrar el Teorema de Carnot (por el
absurdo).
Supongamos que irrev > rev (recordemos que el rendimiento de una MT reversible es
el mismo al rendimiento de esa mquina convertida en MF).
Entonces irrev =

>

Q1

W
Q2

=rev . Entonces, Q2 > Q1 . Es decir, tomando al conjunto

M1M2* como una nica mquina, no entrega ni recibe trabajo y fluye calor hacia la fuente
ms caliente. Tambin podemos escribir a los rendimientos como
Como irrev =

Q1 Q1'

= 1

Q1

Q1'

rev =

Q1

Q2 Q2'
Q2

= 1

Q2'
Q2

Y por la hiptesis de irrev > rev

Q1'
Q1

>1

Q2'
Q2

Q1'
Q1

<

Q2'
Q2

Q2'
Q'1

>

Q2
Q1

> 1 Q2' > Q'1

Es decir, sin trabajo realizado le hemos sacado calor a la fuente ms fra. Dicho
como corresponde, el calor fluy de la fuente ms fra a la ms caliente sin haber realizado
trabajo: viola el Segundo principio (Clausius). En consecuencia, debe ser

irrev < rev


El razonamiento inverso no puede hacerse porque la mquina irreversible NO puede
trabajar como frigorfica con el mismo rendimiento.

5- 26

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

5.12.2

Desigualdad de Clausius

Partimos de la propiedad del rendimiento de la mquina irreversible M1 y lo


comparamos con el de la mquina de Carnot (reversible) M2.
Como por lo demostrado en la subseccin anteriorirrev < rev y
como para la mquina de Carnot, el rendimiento resulta (a partir de
su definicin) funcin de las temperaturas de las isotermas. En este
caso conviene considerar que los calores pueden ser positivos o

t1 > t2
Q1

Q2
W

Irr
M1

Q 1

Rev
M2

Q 2

t2

negativos y

rev =
1

Q + Q''2
=2
T1
Q2

T2

mientras que para la irreversible solo podemos escribir su definicin general


(Beneficio/Costo)

irrev =

Q1 + Q1'
Q1

En consecuencia,

Q1'

<

Q1

Q''2

T
=
2
Q2
T1

por lo que se puede escribir

Q1'

<

T2

Q' 1
T1

Q1'
T2

Q1

<0

T1

Observemos que Q1 > 0 y Q1' < 0 corresponden a los calores intercambiados


irreversiblemente (los que intercambia la mquina M1). En consecuencia, para una mquina
que trabaja irreversiblemente entre dos fuentes a T1 (fuente caliente) y T2 (fuente fra), se debe
cumplir que

Q1'
T2

Q1

<0

T1

Si un sistema sufre una transformacin cclica


p

cualquiera irreversible o con algunos procesos irreversibles,


durante el ciclo recibir o entregar calor a un conjunto de
fuentes T1, T2 .. Tn. Si Q1, Q2 .. Qn son las cantidades de
v

5- 27

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calor intercambiadas entre el sistema y las fuentes, tendremos que

2N

Qj

j =1

Tj

< 0 . En

consecuencia, en el lmite, tendremos que en cualquier ciclo irreversible se debe cumplir

Qirrev

<0

A esta expresin se la denomina Desigualdad de Clausius. En consecuencia,


tendremos que para que una MT (un ciclo) sea no sea inviable (imposible) debe cumplirse

(donde el signo igual corresponde a ciclos reversibles). Esta desigualdad vale para cualquier
ciclo de cualquier sustancia, cualesquiera sean los procesos que realiza la mquina. Es til
notar que las temperaturas T se refieren a las temperaturas de las fuentes y los calores Q a
los absorbidos (mayores que cero) o entregados (menores que cero) por la mquina.
Recordemos que, en el caso de mquinas irreversibles, la temperatura de la sustancia de
trabajo puede diferir de la temperatura de la fuente en parte o todo el proceso. Si la mquina
es reversible, la temperatura de la sustancia ser siempre igual a la de la fuente con que
intercambia calor. Veamos dos ejemplos de mquinas trmicas:

T1 =300 K
Q=120 J
M

W=30 J

Calculemos cunto vale

en el ciclo. Esta mquina (que

cumple el Primer Principio) absorbe un calor de 120J y


entrega 90J a la fuente fra. En consecuencia, en el ciclo

Q=90 J
T2 =200 K

300K

200K

120J

300K

90J

= 0 , 05

200K

<0

En consecuencia, esta mquina podra existir y sera irreversible.


Si hacemos un pequeo cambio en el diseo de la mquina cambiando la fuente de
200 K por una de 250K,

T1 =300 K
Q=120 J
M

Q
T

Q
300K

200K

120J
300K

90J
250K

= +0 , 04

>0

W=30 J
Esto indica que esta mquina no puede existir, si bien cumple

Q=90 J

con el Primer Principio.

T2 =250 K
5- 28

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Consideremos ahora las siguientes mquinas frigorficas

T1 =300 K
Q=120 J
M

W=30 J
Q=90 J

T2 =200 K

T1 =300 K
Q=120 J
M

W=30 J

Calculemos

Q
T

Q
300K

Q
200K

120J

300K

90J
200K

= 0 , 05

> 0 por lo

que resulta una MF imposible. En realidad era lo esperable


porque la misma mquina, trabajando como MT era
irreversible.

En este caso

Q
Q
120J
90J
J
=+
= +
=
0 , 04 < 0 ,
T
300K 200K 300K 250K
K

lo

que indica que esta MF podra existir pero sera irreversible,

Q=90 J
T2 =250 K

5.12.3

lo que es coherente con la misma mquina que queramos


ver si trabajaba como MT.

Aumento de la entropa en procesos irreversibles

Habamos hablado de procesos reversibles e irreversibles, aclarando que en la


naturaleza no existen los procesos reversibles. Sin embargo, dijimos tambin que
estudiaramos los reversibles porque nos podan abrir caminos para comprender los procesos
(as como en Mecnica empezaron despreciando el rozamiento en cualquier tipo de
movimiento... y de ah se pudo llegar a la Ley que relaciona la fuerza sobre un cuerpo de
masa m con su aceleracin). Vamos a ver cmo podemos aprovechar la definicin de entropa
para procesos irreversibles. Antes que nada, por ms que se haya definido a partir del calor
reversible (que no es una funcin de estado), la entropa es una funcin de estado por lo que
la diferencia de entropa entre dos estados no depender de que se haya llegado a uno de ellos
con un proceso reversible o irreversible. Es decir, que dados dos estados inicial y final,
podremos pensar que el proceso fue reversible a los efectos de calcular el cambio de
entropa en el proceso irreversible.

5- 29

FISICA II (2015)
Termodinmica
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La desigualdad de Clausius nos permite determinar qu ocurre con la entropa de un


sistema cuando los procesos (no ciclos) son reversibles o irreversibles.
Consideremos un camino cerrado que corresponde
p

a un proceso reversible y a otro irreversible (en lnea


punteada). La sustancia de trabajo no est aislada del

B
A

exterior, es decir, existe un ambiente, que junto al


sistema constituyen el universo. Tendremos que, por la
desigualdad de Clausius, que en un ciclo ABA

(irreversible por estar compuesto por una parte irreversible) es

Qirrev
T

Qirrev

Qrev

Qirrev

< 0 . Entonces,

<0

Usando la definicin de entropa dS =

Qrev

, podemos escribir

Qirrev

=
T

Qirrev

+ =
dS
B

Qirrev

+ S A SB < 0

Y resulta entonces que en un proceso irreversible desde A hasta B


B

Qirrev

SB S A >

Es decir, en un proceso irreversible (desde el estado A al estado B) el aumento de


entropa es mayor que la suma de los calores intercambiados en forma irreversible
divididos por las temperaturas absolutas correspondientes. Por ejemplo, en un proceso
adiabtico irreversible, la variacin de entropa es estrictamente mayor que cero 9.

5.14. Aumento de la entropa de un sistema cerrado


Apelamos a la definicin que usamos anteriormente de sistema cerrado: es un sistema
que no intercambia ni calor ni trabajo con el exterior. Termodinmicamente, a este tipo de
sistema se lo suele denominar universo.

Notemos que como el proceso desde B hasta A es reversible, podemos escribir


A

Qrev

S A SB =

Qrev

=
( S B S A ) . Pero

Qirrev

Qirrev

por ser irreversible el proceso

5- 30

FISICA II (2015)
Termodinmica
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Vamos a ver cmo la desigualdad de Clausius nos permite determinar qu ocurre con
la entropa en un sistema cerrado cuando los procesos (cclicos o no) son reversibles o
irreversibles.
Supongamos que el sistema cerrado en estudio est formado por un nmero N de
componentes. Cuando se produce un proceso desde A hasta B, para cada una de las
componentes (independientemente de qu ocurra en cada una de ellas) valdr
B

SB S A ] j
A

T j

donde el signo igual solamente valdr si esa componente intercambi calor reversiblemente.
Algunas componentes entregarn calor y otras absorbern calor de las fuentes ms fras. La
variacin de entropa del sistema cerrado ser la suma de todas las variaciones, es decir,
S = S B S A =

N B

SB S A ] j
A

T j

Como cada trmino es mayor o igual a cero, resulta que para un sistema cerrado
(universo) que evoluciona desde el estado A al estado B
SB S A 0

siendo vlido el signo igual solamente en el caso en que cada componente haya evolucionado
reversiblemente.
5.13.1

Aplicacin a una mquina trmica simple

En el caso particular en que tengamos una mquina (sustancia que cumple un ciclo) y
dos fuentes trmicas con las que intercambia calor, la variacin de entropa de la mquina es
nula (por ser funcin de estado). El universo no estar formado solamente por estos 3
elementos, ya que por lo menos debe existir algn elemento ms que es el beneficiario del
trabajo producido por la mquina. Este elemento debe pertenecer necesariamente al universo
en estudio. En efecto, un universo no intercambia trabajo, por lo que el trabajo producido por
la mquina debe ser recibido dentro del mismo universo. La variacin de entropa de las
fuentes a T1 y a T2 se puede calcular en forma sencilla a partir de la definicin de entropa y
de fuente trmica. Como, por definicin, el calor intercambiado por una fuente es
independiente de cmo se haya producido el intercambio y la temperatura de la fuente
permanece constante, se tiene que

5- 31

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Qintercambiado
S fuente =
T fuente
donde Qintercambiado corresponde al absorbido o entregado por la fuente en un ciclo. Si, por
ejemplo, la fuente absorbi calor esta cantidad resulta positiva (para la fuente).
Para este sistema cerrado (mquina ms fuentes ms algo ms), la variacin de
entropa debe tener en cuenta a la mquina, a las fuentes y a los elementos (en principio)
desconocidos:

S = S A S A = S mquina + S fuente 1 + S fuente 2 + Sdesconocido = 0 +

Q1
T1

Q2
T2

+ S desconocido

que no puede ser negativo porque, segn vimos S B S A 0 en un universo formado por N
componentes . Esta variacin de entropa corresponde a la variacin de entropa de las fuentes
ms una posible variacin de entropa en el ciclo debida a cmo se us el trabajo producido.
Por ejemplo, si el trabajo que entrega la mquina se usa en forma reversible en otra mquina,
el S desconocido ser nulo. Si no, no podremos saber cunto vale. Entonces, podemos decir que
si

Q1

T1

Q2

0 la mquina tiene posibilidades de existir 10. Estos calores corresponden al

T2

absorbido por la fuente (positivo) y al entregado por la fuente (negativo). Observar que esta
expresin es la de la Desigualdad de Clausius teniendo en cuenta que los calores tienen signos
contrarios (dependiendo de pensar en la fuente o en la mquina).

5.13.2

Aumento de la entropa en la experiencia de la Expansin Libre

Veamos un ejemplo que no corresponde a un ciclo: la


expansin libre de Gay Lussac- Joule. Este proceso que sufre el
gas ideal es de expansin, est aislado del exterior (no
intercambia ni calor ni trabajo) y, como resultado experimental
Tinicial = T final . Por otra parte, no se sabe cul es la temperatura

durante el proceso (no podemos decir que haya sido un proceso


isotrmico) pero s que fue un proceso adiabtico q = 0 .

10

Dibujamos el diagrama pv

Que exista tambin depender de cunto valga S desconocido de forma tal que en el ciclo Suniverso 0 .

5- 32

FISICA II (2015)
Termodinmica
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punteado porque no sabemos qu pas con las variables pvT durante el proceso. Podramos
haber dibujado una lnea de cualquier forma.
Para calcular la variacin de entropa, imaginamos un

proceso reversible. Y se me ocurre elegir uno isotrmico (probar


con cualquier otro. Se puede con uno solo?) donde la variacin de
energa interna es nula (por ser gas ideal) du = 0 y el calor
intercambiado

reversiblemente

puede

escribirse

T
2

como

dv
. La variacin de entropa del proceso resulta
qrev p=
dv RT
=
v

entonces
sgas = s2 s1 = R ln
ideal

v2
v1

que resulta positivo porque se trat de una expansin. Es decir, la entropa del sistema que
sufri una expansin adiabtica aument. Es un proceso irreversible.

En este caso, el

sistema es el universo porque est aislado trmica y mecnicamente? En realidad, para sacar
la llave para que el gas pudiera pasar a ocupar el doble de volumen, un agente externo tuvo
que hacer trabajo (no sabemos si en forma reversible o irreversible) por lo que, formando
parte del universo, cambia el panorama: ya el universo no es el gas y no sabemos si su
accionar hizo aumentar la entropa del universo o no. De todas maneras, en este caso es muy
sensato decir que el proceso ser irreversible porque si se abre la llave el gas pasa al segundo
compartimiento (vaco) y si luego se cierra, el gas no vuelve al primer compartimiento.

5.15. Para el futuro


Hasta ahora vimos que una mquina (un motor) realiza ciclos; que durante una parte
del ciclo la sustancia de trabajo toma calor de una fuente caliente y durante otra, cede una
cantidad de calor menor a una fuente ms fra. Como la experiencia muestra que siempre se
cede algo de calor a una fuente ms fra, dedujimos que el rendimiento de una MT nunca
puede ser del 100%. Esta imposibilidad se manifiesta claramente en el enunciado de KelvinPlanck del Segundo Principio de la Termodinmica, ya que No es posible ningn proceso
cclico cuyo NICO resultado sea la extraccin de calor de una fuente y la produccin
equivalente de trabajo. Por lo menos se necesitan dos fuentes a dos temperaturas distintas
para poder transformar calor en trabajo.
5- 33

FISICA II (2015)
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Si el rendimiento no es del 100%, de cunto puede ser? Depende de la sustancia que


se utilice?
Carnot, antes de la enunciacin del Primer Principio, describi una MT ideal que
funcionaba segn un ciclo sencillo, que hoy llamamos Ciclo de Carnot. Este ciclo es una
serie de procesos realizados por cualquier sistema termodinmico (recordar cul es la
definicin de sistema termodinmico). Pero eso no significa que trabaje con fluidos que
cambian su temperatura, presin o volumen, exclusivamente. Nosotros consideramos un Ciclo
de Carnot cuya sustancia de trabajo era un gas, y, en particular, consideramos un gas que se
comportaba como ideal.
La representacin esquemtica de un Ciclo de Carnot funcionando entre dos fuentes
puede hacerse en un diagrama bidimensional en donde aparezca en un eje la fuerza
generalizada (presin, fuerza electromotriz, campo elctrico, campo magntico, etc.) y en el
otro eje aparezca el desplazamiento generalizado (volumen, carga, imanacin, etc.) con dos
isotermas y dos adiabticas. Esto se llama un diagrama de trabajo generalizado.
Por ejemplo, podemos tener una mquina con un ciclo magntico donde la sustancia
de trabajo sea un material paramagntico. Esta mquina puede ser un refrigerador magntico
[6]. Los materiales paramagnticos cumplen con la Ley de Curie [7], es decir, M = C

H
T

donde C es una constante especfica del material, M la magnetizacin, H el vector magntico


y T la temperatura absoluta.

Si el ciclo se recorre en sentido antihorario, tendremos:

Q >0

t1>t2
a

ab: desmagnetizacin a temperatura constante


b

bc: se sigue desmagnetizando adiabtica y reversiblemente

t2

cd: se magnetiza a temperatura constante

da: se sigue magnetizando adiabticamente y vuelve al


estado inicial

c
M

El rendimiento de esta mquina magntica de Carnot ser


T
= 1 2
T1

Q<0

5- 34

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Tambin se puede aplicar a la carga y descarga reversible de una pila. En ese caso, se
tiene un diagrama de tensin en funcin de la carga. Y su rendimiento ser

= 1

T2
T1

Q<0
b

t1>t2
a

Y hay mucho ms para aprender En la Ref.[8]


pueden encontrar muchos otros ejemplos.

t2
c

d
q

Q>0

http://www.av8n.com/physics/

Fermi, Enrico Termodinmica EUDEBA (1968) pag 28

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/05/htm/sec_5.html

Carnot, Sadi. (1824). Reflections on the Motive Power of Fire and on Machines Fitted to Develop that

Power. Paris: Chez Bachelier, Libraire, Quai Des Augustins, No. 55


5

J. Gemez Mviles Perpetuos http://www.loreto.unican.es/Termodin/TermoMovPer.pdf

http://www.unizar.es/icma/divulgacion/refrigeracion.html

http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Curie

Mark Zemansky Calor y termodinmica Ed. Aguilar

5- 35

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Captulo 6: Transmisin del calor


6.1

Introduccin

6-2

6.2

Los tres mecanismos de la transmisin del calor

6-2

6.3

Conduccin

6-3

6.3.1

Geometra Plana

6-6

6.3.2

Geometra Cilndrica

6-9

6.3.3

Geometra Esfrica

6-11

6.4

Conveccin

6-12

6.5

Radiacin

6-13

6.6

6.5.1

El cuerpo negro

6-15

6.5.2

Ley de Kirchhoff

6-18

6.5.3

Ley de Stefan-Boltzman

6-19

6.5.4

Ley de desplazamiento de Wien

6-20

6.5.5

Ley de Rayleigh

6-21

6.5.6

Ley de Planck

6-22

Ley de enfriamiento de Newton

6-23

6- 1

FISICA II (2015)
Termodinmica
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6.1.

Introduccin
En el Captulo 1 vimos cmo dos cuerpos en contacto llegan a un estado de equilibrio

debido al fenmeno de transferencia de energa del caliente al fro. Si todo el sistema est
aislado (adiabtico) el cuerpo fro gana la cantidad de energa perdida por el caliente. Por el
Primer Principio de la Termodinmica, la transferencia de calor no es la nica manera de
aumentar la energa interna. Pero, en este Captulo no consideraremos el caso en que un
cuerpo realice trabajo sobre el otro.
Como tambin vimos, los sistemas no contienen calor; el calor no es una propiedad ni
una funcin de estado por lo que si un calor Q es transferido, Q era su diferencial (inexacto).
Hay, esencialmente, tres modos de transferencia de calor: Conduccin, Conveccin y
Radiacin que, por lo general, se producen simultneamente.
Sin embargo, los analizaremos cada uno por separado y luego consideraremos la
presencia de dos o de los tres mecanismos.

6.2.

Los tres mecanismos de transferencia de calor


Conduccin: se refiere a la transferencia de calor a travs de una frontera o de un

material por tener distintas temperaturas. I.e. son transferencias por movimiento molecular
aleatorio y ocurre tanto en slidos y lquidos como en gases.
La conduccin es el mecanismo de transferencia de
calor en escala atmica a travs de la materia por actividad
molecular, por el choque de unas molculas con otras, donde
las partculas ms energticas le entregan energa a las menos
energticas, producindose un flujo de calor desde las
temperaturas ms altas a las ms bajas. Los

mejores

conductores de calor son los metales. El aire es un mal


conductor del calor. Los objetos malos conductores como el
aire o plsticos se llaman aislantes [1] [2].

6- 2

FISICA II (2015)
Termodinmica
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Conveccin: se refiere a la transferencia de energa debida a un fluido en movimiento


La conveccin es el mecanismo de transferencia de calor por
movimiento de masa o circulacin dentro de la sustancia. Puede ser natural
producida solo por las diferencias de densidades de la materia; o forzada, cuando
la materia es obligada a moverse de un lugar a otro, por ejemplo, el aire con un
ventilador o el agua con una bomba. Slo se produce en lquidos y gases donde
los tomos y molculas son libres de moverse en el medio [1].

Radiacin: es la transferencia de energa en forma de ondas electromagnticas. I.e. se


puede transferir en vaco.
La radiacin trmica es energa emitida por la materia que
se encuentra a una temperatura dada, se produce directamente desde la
fuente hacia afuera en todas las direcciones. Esta energa es producida
por los cambios en las configuraciones electrnicas de los tomos o
molculas constitutivos y transportada por ondas electromagnticas o
fotones, por lo recibe el nombre de radiacin electromagntica. La
masa en reposo de un fotn (que significa luz) es idnticamente nula.
Por lo tanto, atendiendo a relatividad especial, un fotn viaja a la
velocidad de la luz y no se puede mantener en reposo. (La trayectoria
descrita por un fotn se llama rayo). La radiacin electromagntica es una combinacin de campos elctricos y
magnticos oscilantes y perpendiculares entre s, que se propagan a travs del espacio transportando energa de un
lugar a otro [1].

En las siguientes figuras se muestran ejemplos donde los tres tipos de transmisin del
calor estn presentes y son significativas [3,4,5]

6.3.

Conduccin
La conduccin trmica ocurre siempre que la temperatura de una sustancia vare de un

lugar a otro. Es un transporte de energa que ocurre en el sentido en que disminuye la


temperatura. Cmo se relaciona la conduccin con otras propiedades (mecnicas, trmicas o
geomtricas)?. Si bien surge de la experiencia, podemos pensar en una barra entre 2
6- 3

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

reservorios o fuentes trmicas a T1 y a T2. Vamos a tratar de encontrar cmo describir


matemticamente este tipo de transferencia de calor en lugar de poner la frmula. Esto nos
permitir entender mejor cul es su significado.
Pensemos en las dos fuentes trmicas y en una
barra de seccin A y largo L en contacto con las
fuentes como se indica en la figura (y no hay

A QQ

fuentes ni sumideros de calor en la barra). La

dt
dt

superficie lateral de la barra est aislada


trmicamente por lo que no puede haber
transferencia de calor a travs de ella.

T1>T2

T2

Hacemos las siguientes observaciones y


suposiciones:

Es plausible que la velocidad de transferencia de calor

Q
dt

sea funcin de T1 y de T2, de la

geometra y de las propiedades de la barra. Es decir, podemos escribir que

Q
dt

= f1 (T1 , T2 , geometria, propiedades del material )

Es ms, es plausible que dependa de T1 T2 , ya que si las temperaturas fueran iguales


la transferencia sera nula. Entonces,

Q
=
dt

f 2 (T1 T2 , T1 , geometria, propiedades del material )

siendo f2 una funcin que cumple:


0.
f 2 (T1 T2 , T1 , geometria, propiedades del material )T =T =
1

Considerando que la diferencia de temperaturas de las fuentes no es demasiado grande


(lo que significa que

difiere apenas de cero), podemos desarrollar a primer orden la

dt

funcin f2, alrededor de T1 = T2 , por lo que

Q
f 2
= f 2 (T1 T2 ) f 2 ( 0 ) +
(T1 T2 ) + ...
dt
(T1 T2 )

Q
dt

f 2
(T1 T2 )

(T1 T2 )

6- 4

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Sabemos tambin que

Q
dt

es positivo si T1 > T2 y que si en lugar de una barra,

tuviramos dos del mismo material y del mismo tamao (seccin), la velocidad de
transferencia se duplicar. En consecuencia debe ser proporcional al rea A

dt

Experimentalmente se observa que la velocidad de transferencia disminuye si se


aumenta el largo de la barra L. Es decir,

Q
dt

= A (T1 T2 )

(T T )
1
= A 2 1
L
L

siendo la variable que tiene en cuenta de qu material est hecha la barra. Se la denomina
conductividad trmica. Podemos determinar sus unidades a partir de la expresin anterior.
Como

tiene unidades de energa por unidad de tiempo o sea de potencia (W) , resulta que

dt

[ ] =

W
.
mo C

La velocidad de transferencia de calor

va a ser la misma en todos los puntos de la barra.

dt

De no ser as, se acumulara o desaparecera calor en algn punto de la misma (y habamos


supuesto que no haba ni fuentes ni sumideros). En consecuencia, podemos escribir

Q
dT
= A
dt
dx
Esta es la Ley de Fourier.
Debe tenerse en cuenta que la transferencia de calor puede

presentarse en todas las direcciones. En la figura podemos ver

que el rea a tener en cuenta es la que corresponde a la

dt Q

direccin del flujo. Podemos generalizar la Ley de Fourier

dt

T1>T 2

T2

como

Q
dt


=
AT

El signo menos proviene de la convencin que indica que el


gradiente apunta en la direccin en que aumenta la cantidad (en nuestro dibujo el gradiente

apunta en la direccin x ). En este curso solo consideraremos que el calor se transmite en


una direccin, que, en forma genrica denominaremos como direccin x.
6- 5

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Para conduccin del calor en una direccin, es decir, cuando T depende de una
variable, se puede hacer un desarrollo sencillo. Consideremos el estado estacionario, i.e. la
velocidad de transferencia es constante porque no hay otras fuentes ni sumideros que no sean
las fuentes a T1 y a T2.

Q
dt

= A

dT
dx

Aislante

Mientras que un dx ms alejado

dt

dt

x + dx

+
x

d Q

dx
dx dt x

Como

Q
dt

=
x + dx

Q
dt

resulta
x

dt

d Q

=0
dx dt x

( x)

Q
dt

( x + dx )

Aislante
dx

Por lo que

d Q
d
dT
0
A
=

=
dx dt x
dx
dx
Si no depende de la posicin, se tiene

dA dT

+A

dx dx

d 2T
dx 2

=
0

Esta ecuacin nos permite conocer el perfil de temperaturas, siendo la variable x una variable
genrica que indica la direccin del flujo de calor. Vamos a aplicar los resultados obtenidos a
las geometras ms sencillas: plana, cilndrica y esfrica.
6.3.1 Geometra plana
En este caso, las aproximaciones realizadas nos
imponen que 1) en dos direcciones las distancias
involucradas son infinitas (y las temperaturas no varan en
esas direcciones); 2) tenemos dos fuentes de calor (i.e.
son capaces de entregar o recibir calor sin cambiar su
temperatura) separadas una distancia L y 3) no hay
fuentes ni sumideros entre las dos fuentes planas.

6- 6

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Si el rea de la barra no vara,

dA

= 0 y la ecuacin del perfil de temperaturas se reduce a

dx

d 2T
dx 2

= 0 lo que corresponde a una recta T= ax + b . Los valores


T

de la pendiente y de la ordenada al origen estn determinados


por las condiciones de contorno, es decir, por las temperaturas
de las fuentes.
Si el largo de la barra es L y las temperaturas de las fuentes T1 y

T2 , se obtiene
T ( x=
) T1 +

La velocidad de transferencia de calor resulta

T2 T1

dT
T T
=
A
=
A 2 1 , que no depende
dt
dx
L

de la posicin, lo que es esperable, porque era una de las hiptesis originales 6.

Observacin
Podramos hacer una analoga con los circuitos elctricos si definimos la resistencia trmica
a

(que aumenta al aumentar el largo y al disminuir su seccin y asociando a la

conductividad elctrica) y tendremos


diferencia de temperaturas
transferencia de calor

(T1 T2 )

T T T1 T2
. Es decir, podemos asociar la
=
2 1=
dt
R
R

a la diferencia de potencial V y la velocidad de

a la corriente I .

dt

6- 7

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Es un buen momento para recordar que la analoga tambin la habamos hecho para los
llamados circuitos magnticos: asocibamos los factores geomtricos a la resistencia y lo
llambamos reluctancia, el flujo del campo magntico a la corriente y la corriente por el
nmero de vueltas a la fem (y la llambamos fmm). Es todo lo mismo? NO! Usamos el
mismo modelo para 3 cosas diferentes porque es cmodo usar lo que uno ya sabe. Pero
solamente son analogas. Por ejemplo, para saber cuntos dedos tenemos en las manos
podemos hacer 2x5. Y la misma cuenta nos sirve para saber qu nota nos vamos a sacar si
hicimos 5 problemas bien y cada uno vale dos puntos. (se podra buscar un mejor ejemplo).
Vamos a aprovechar lo que sabemos de circuitos elctricos para resolver un problema
de conduccin del calor sin pensar en qu est pasando. Esto es muy malo para aprender, pero
nos puede sacar las papas del fuego en algn momento.
Ejemplo 1: Si tenemos dos paredes de materiales diferentes (con conductividades 1 y 2 y
espesores L1 y L2) en contacto, de forma tal que no haya sumideros ni fuentes de calor (las
dos fuentes estn a cada lado de las paredes), tendremos
1) que la velocidad de transferencia de calor es la misma en ambas paredes. Por lo tanto, es
como una misma corriente elctrica que pasa por dos resistencias Las resistencias deberan
estar en serie.
2) La diferencia de temperaturas entre la primera y la tercera pared es igual a la suma de la
diferencia de temperaturas entre los bordes de la primera pared y de la segunda pared (como
si fuera diferencia de potencial)
Todo encaja. Pero, resolvamos el problema:

dT
T TR TR T
=
1 A
=
1 A
=
dt
dx
L1
R1

dT
T T T TL
=
2 A
=
2 A L
=
dt
dx
L2
R2

= TR T
Q

dt
TR TL
=
( R1 + R2 )
Q
dt
R2 = T TL

dt

R1

El sistema equivaldra a una sola pared con coeficiente de conduccin , largo L1 + L2 y

6- 8

FISICA II (2015)
Termodinmica
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dT
T T
TR TL
=
A
=
A L R =
dt
dx
L1 + L2
R

En consecuencia, podemos escribir que


R
= R1 + R2

1
=

Ejemplo 2: Si, en cambio, se trata de una pared fabricada con dos


materiales diferentes (aislados trmicamente entre s) se tiene que

Q1 Q2

dT

dT

=+
=
1 A1
2 A2
=
dt
dt
dx
dx
T T
T T
TR TL TR TL
=
1 A1 L R 2 A2 L R =
+
=
L1
L2
R1
R2
dt

1
T1

T2

TR TL
R

Es decir, es como dos resistencias en paralelo. La analoga nos dice que la diferencia
de temperatura entre los lados de ambas paredes es la misma (es decir, equivale a una
diferencia de potencial igual para ambas) y el calor se transmite por ambas y puede hacerlo en

Q Q1 Q2
distintas cantidades, lo que queda expresado en =
+
dt
dt
dt
6.3.2 Geometra cilndrica
Con esta geometra indicamos que tenemos dos zonas cilndricas (cada una a una
temperatura) y que la nica coordenada en la que vara la temperatura es la radial . As, el
perfil de temperaturas est dado por

dA dT
d d

+A

Entonces

d 2T
d2

=
0 siendo A = 2 D

dA dT
d d

+A

d 2T
d2

0
=

dT
d

d 2T
d2

0
=

Para resolver esta ecuacin, usamos un mtodo que ya hemos usado en otras
oportunidades:

6- 9

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Definiendo

dT

d
d

=
0 . Es

decir

dT
d
= ln =
ln

dT
dT
1
d
1 =
=

= dT

d d
r2

T2
(T T )
r2
= dT ln
(T2 T1 ) = 2 1
=
r

r1
T1
ln 2
r1

r1

T2

= dT

2
(T2 T1 ) de donde podemos determinar el valor de
ln=

T1

(T2 T1 )
ln

2
1

En consecuencia

= dT ln
T1

= (T T1 ) =

(T2 T1 )
ln

(T T1 )

1
ln

T ( ) =T1 + (T2 T1 )
ln

1
2
1

Cmo es el perfil de temperaturas tanto en el caso en que T1 > T2 como en el que T1 < T2 ?
La velocidad de transferencia de calor resulta

dT
dT
= AT = A
= 2 L
dt
d
d

Con

(T T )
dT
= 2 1 , mientras que por unidad de longitud resulta
d ln 2
1

6- 10

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1 Q

= 2

L dt

T2 T1
ln

(la que, por supuesto, tambin resulta independiente de ).

6.3.3 Geometra esfrica


Este caso es de inters cuando, por ejemplo, se
hace un modelo sencillo de la Tierra.: una esfera a alta
temperatura (el ncleo)

que puede considerarse

constante y la otra fuente podra ser la atmsfera.


En este caso A = 4 r 2 , de la ecuacin para el
perfil de temperaturas resulta

d dT
A
dr dr

dA dT
d 2T
=
0
=
+
A

dr dr
dr 2

Aqu conviene observar que la ecuacin anterior corresponde a

d
2 dT
4 r
= 0 con
dr
dr

lo que la nica posibilidad es que


T
r
f
f
f f
= dT =
dr T T1 =
+ siendo f una constante.

2
dr r 2
r r1
T1
r1 r

dT

Como en r2 es T=T2 se tiene que T2 T1 =

T T1 =

f
r

f
r2

1 1
T T
=f f = 2 1
r r
1 1
r1
1 2

r r
1 2
f

T T 1 1
=2 1
r1 1 1 r1 r

r r
1 2
f

T2 T1 1 1
T T1
=

1 1 r1 r

r r
1 2

r
T T1 1 1 r
=
T2 T1 1 r1
r2

Y, en consecuencia, la velocidad de transferencia de calor vale

6- 11

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dT
dT
=
A
=
4 r 2
=
4 r 2
dt
dr
dr

T2 T1
T T
=
4 2 1
1 1
1 1
r2

r r
r r
1 2
1 2

que, como en las otras geometras, resulta independiente de r porque consideramos que no
haba fuentes ni sumideros.

6.4.

Conveccin
La energa transferida entre una superficie slida y un fluido en movimiento se llama

conveccin. La conveccin puede ser natural o forzada [7] 8. En todos los casos es difcil de
explicar este tipo de transferencia y difcil de describir matemticamente. Para ello es
necesario ahondar sobre la Mecnica de Fluidos (que algunos estudiarn ms adelante, ms
all de lo que vieron en Fsica 1) y, por lo tanto, haremos solo una aproximacin a partir de
una ley experimental muy bsica y muy vieja pero que describe bien lo que ocurre en muchos
casos donde, por ejemplo, la velocidad del fluido es menor que la del sonido y no hay
turbulencias en l.

Conveccin natural
Definamos

primero

Corriente

Conveccin forzada
de

conveccin: es una corriente que se produce en


un fluido cuando absorbe calor de un lugar,
luego se desplaza a otro donde se mezcla con
otra porcin de fluido ms fra cediendo calor.
Si el movimiento de fluido es producido por
una variacin de densidad, se habla de
conveccin natural. Si es porque el movimiento es provocado, es conveccin forzada (por
ejemplo por un ventilador).
6- 12

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Las condiciones cerca de una superficie


slida, cuando hay un fluido en movimiento, se
ilustra esquemticamente en la Figura. En una

Aire inmvil

regin de espesor , hay una capa delgada de fluido


en movimiento lento a travs de la cual ocurre la
mayor diferencia de temperatura. Fuera de la capa,
la temperatura es casi uniforme (lo que define al
espesor ). El flujo de calor puede as ser expresado como

1 Q

=k

Ts T f

A dt

'

donde Ts es la temperatura de la superficie y Tf la temperatura

promedio del fluido.


No puede ser enfatizado lo suficiente que ste es un modelo muy crudo (i.e. poco
elaborado). El concepto general es, de todas formas, correcto en el sentido de que junto a la
pared existe una fina capa en la cual el calor es transferido bsicamente por conveccin. Fuera
de la regin hay una gran mezcla. La dificultad estriba en que el espesor de la capa no es una
propiedad del fluido. Depende de la velocidad (nmero de Reynolds), estructura de la
superficie de la pared, gradiente de presiones y nmero de Mach. Generalmente, no se
conoce y necesita ser encontrado, por lo que se acostumbra a calcular la transferencia de calor
usando

k fluido

' . Esta cantidad tiene el smbolo h

y se conoce como coeficiente de

transferencia convectiva de calor. Las unidades son W/m2K o W/m2 oC . Como vemos, para
que exista conveccin, el fluido debe ser conductor trmico, es decir, k fluido 0 . As, se define
al flujo de calor convectivo como

Q
= hA (Ts T f
dt

Esta es una ley llamada Ley de Newton. Para muchas situaciones de inters prctico,
la cantidad h es conocida esencialmente a travs de experiencias.

6.5.

Radiacin
Sabemos que cuando las ondas luminosas

inciden sobre un cuerpo, parte de su energa es


reflejada, parte absorbida y parte transmitida. A la

6- 13

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porcin de energa reflejada se la llama coeficiente de reflexin, a la de energa absorbida se


la llama coeficiente de absorcin y a la de transmitida, coeficiente de transmisin. Por
consideraciones energticas, la suma de todos los coeficientes es igual a uno. Recordemos
que la energa reflejada puede ser difusa o especular.
El espectro electromagntico
es muy amplio. Va desde la
radiacin (proveniente de
los ncleos de los tomos)
hasta las de radio o las
llamadas

ondas

largas.

Desde el 1800 se sabe


(experiencia de Herschel) que se puede medir una temperatura diferente si se pone un
termmetro ennegrecido en contacto con luz

de

distintos colores. Se encuentra que la temperatura


del rojo es distinta a la del azul.

Volvamos a la transmisin del calor. La


conveccin y conduccin se basan en transporte de energa a travs de materiales que estn en
contacto con el medio que los rodea. Hay otro modo de transferencia de calor que es la
radiacin de energa electromagntica. Funciona mejor cuando no hay medio material, i.e.
en vaco, en contraposicin a lo que ocurre con los otros dos modos de transmisin que
necesitan un medio material de transmisin. Adems, la transmisin de calor por conduccin
y conveccin no es buena a grandes distancias, mientras que la transmisin por radiacin
puede y, al menos tericamente, en el vaco no habr lmite de distancia (el sol est a 150 106
km!!!). Es decir, todas las superficies que tengan una temperatura por encima de 0K, emiten
energa por radiacin y todas absorben parte de la energa radiante que llega a su superficie.
El trmino radiacin se refiere a la emisin continua de energa desde la superficie todos los
cuerpos que se hace por medio de ondas electromagnticas (OEM). Las OEM difieren en la
longitud de onda (frecuencia) pero su velocidad en vacio es de 3 105 km/s.
Una sustancia puede ser estimulada para que su superficie emita radiacin
electromagntica especfica: un conductor por el que circula corriente alterna de alta
frecuencia emite ondas de radio, un slido caliente emite radiacin trmica, un gas en el cual
6- 14

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tiene lugar una descarga elctrica puede emitir en el visible, una lmina metlica
bombardeada con electrones rpidos emite rayos X, una sustancia radioactiva puede emitir
rayos .
En este curso solamente vamos a considerar la radiacin trmica 1. Todo cuerpo
calentado a una temperatura alta emite y absorbe radiacin llamada radiacin trmica. Si un
slido se calienta hasta la incandescencia, va a emitir radiacin que da un espectro continuo
de OEMs. Sin embargo, la energa emitida en cada longitud de onda no es uniforme: en
algunas longitudes de onda emiten con mayor intensidad y en otras con menos. Veremos que
la energa total radiada depende fundamentalmente de la temperatura a la que est el cuerpo y
la proporcin de radiacin de cada longitud de onda tambin depende de la composicin
qumica del cuerpo. A medida de que se aumenta la temperatura de un cuerpo, su color va
cambiando, es decir, va emitiendo radiacin en todas las longitudes de onda pero con distintas
intensidades relativas. Por ejemplo, un metal que se va calentando primero se pone colorado
(a aproximadamente 500oC), luego amarillo (a aproximadamente 800oC) y por ltimo
blanquecino (a ms de 1000oC). Por supuesto estos son colores que nuestro ojo detecta.
6.5.1 El cuerpo negro
A fines del siglo XIX, uno de los grandes desafos era poder explicar por qu un cuerpo
caliente emita radiacin 9. Gustaf Robert Kirchhoff (1824-1887) fue uno de los cientficos que
trabajaron en esto. l haba descubierto que cada elemento, cuando era calentado hasta la
incandescencia, emita luz en frecuencias que eran caractersticas del elemento (as descubri
nuevos elementos como el cesio y el rubidio). Tambin descubri (1860) que cuando pasaba
luz policromtica por una fina capa de un elemento, la luz transmitida
haba perdido algunas longitudes de onda. Y esas longitudes de onda
perdidas eran exactamente las mismas que el elemento emita si era
calentado 2. Kirchhoff concibi un cuerpo negro, un cuerpo
hipottico que emita radiacin de todas las frecuencias y que, por lo
expresado en la oracin previa, deba absorber toda la radiacin que
le llegaba y no reflejara nada. Por eso, aparentara ser negro. Estos
1

Lo haremos solamente con slidos porque pueden emitir y absorber en todas las frecuencias. Por otra

parte, la radiacin caracterstica de los gases es ms difcil de estudiar.


2

Con estas experiencias, logr determinar que en la superficie del sol haba vapor de sodio.

6- 15

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cuerpos ideales no necesitan ser cuerpos: solo superficies. Es decir, un cuerpo negro es una
superficie ideal que absorbe todas las longitudes de onda que llegan de la radiacin e.m. y
tambin es el mejor emisor posible de OEM 3.
Llamaremos INTENSIDAD a la energa radiada por unidad de tiempo y unidad de
rea. Es decir, las intensidades absorbida y emitida son las potencias absorbida y emitida por
unidad de rea, respectivamente. Si el
cuerpo es negro resulta, por su definicin,
que

afuera
I absorbido por =
cuerpo negro

I emitida por =
cuerpo negro

1
A
1
A

dEabsorbido por
cuerpo negro

dt
dEemitida por
cuerpo negro

adentro

dt

Veamos ahora los efectos de la radiacin trmica. La radiacin trmica emitida por un
cuerpo provoca una prdida de energa. El cuerpo emisor puede ser un manantial de energa
(como el Sol) o una fuente constante de energa (luz elctrica). En el caso en que no haya
suministro, la nica forma en la que el cuerpo pueda recibir energa es absorbiendo la
radiacin emitida por los cuerpos que lo rodean. Y si un cuerpo est rodeado por otros, la
nica manera posible para que su energa interna permanezca constante es que la energa que
emite por unidad de tiempo sea igual a la absorbida por unidad de tiempo.
A qu se llama calor? A la ganancia o prdida de energa interna, igual a la
diferencia entre las energas de la radiacin trmica absorbida y emitida, se la denomina
calor. 10
La experiencia demuestra que la cantidad de energa emitida por un cuerpo y de
energa radiante absorbida por un cuerpo (de todas las longitudes de onda) depende de la
temperatura del cuerpo y de la naturaleza de su superficie. Vamos a pensar cmo escribir al
calor transferido por unidad de tiempo entre dos cuerpos negros (superficies) a distintas
temperaturas en el estado estacionario. Supongamos que uno de los cuerpos (la superficie que
3

Una superficie que parezca negra puede no serlo porque puede tener poder de absorcin fuera del

visible.

6- 16

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queremos estudiar) est a una temperatura TCN y se encuentra dentro de otro cuerpo negro a
temperatura Tpared. Primero consideraremos que las temperaturas son iguales (en equilibrio
trmico) y luego distintas (pero que van variando en el tiempo en forma estacionaria).
Si las temperaturas del cuerpo negro CN en estudio y la
pared son iguales (TCN = Tpared), en todo momento habr una

Tpared=TCN

transferencia por radiacin pero equilibrada, es decir,

I absorbida por
cuerpo negro

I emitida por
cuerpo negro

dEabsorbida por
cuerpo negro
=

A
dt
I emitida por = I absorbida
dE
por CN
por
por CN
1 emitida
cuerpo negro

A
dt
1

TCN

Y no habr transferencia neta de calor por radiacin, o sea

= A I absorbida por I emitida por = 0


cuerpo negro
cuerpo negro
dt
En cambio, si las temperaturas son distintas (TCN Tpared), habr transferencia de calor

por radiacin neta hacia o desde el cuerpo negro, es decir,

I absorbida por
cuerpo negro

I emitida por
cuerpo negro

dEabsorbida por
cuerpo negro
=

A
dt
I emitida por I absorbida
dEemitida por por CN
por CN
1 cuerpo negro

A
dt

Tpared TCN

TCN

Cul es la cantidad de calor transferida por unidad de


tiempo del cuerpo a mayor temperatura al de menor temperatura?
Supongamos, por elegir una situacin, que la TCN < Tpared . En ese caso habr una transferencia
de calor de la pared al cuerpo negro. Entonces, la cantidad de calor neta transferida al cuerpo
negro a TCN estar dada por

= A I absorbida por I emitida por


cuerpo negro
cuerpo negro
dt
Para poder determinar su valor, debemos tener en cuenta que la energa absorbida por
el cuerpo negro, I absorbida por CN , corresponde exactamente a la energa emitida por la pared, H,
que est a Tpared (o sea ser funcin de Tpared ). Por otro lado, la energa emitida por el cuerpo
6- 17

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negro en estudio corresponde a la que emite el CN estando a temperatura TCN (y ser funcin
de TCN ). Entonces, podemos escribir

= A H (Tpared ) I emitida por (TCN )


CN

dt
Y la velocidad de transferencia de calor resulta, en el caso de un cuerpo negro a distinta
temperatura que la de la pared

= A I abs por (Tpared ) I emitida por (TCN )


CN
CN

dt
6.5.2 Ley de Kirchhoff
Pero un cuerpo negro es un cuerpo
ideal. En los casos reales, los cuerpos se
comportan como grises: no toda la

afuera

energa que llega (incidente desde el


exterior) se absorbe ni toda la energa
que incide desde el interior es emitida (no

adentro

emite ni absorbe radiacin e.m. de todas


las longitudes de onda). Solo una proporcin de lo que le llega de la pared ser absorbida
(otra ser reflejada).
Supongamos que el cuerpo gris CG est a la misma temperatura que la pared, que
emite una intensidad H. Entonces, si TCG = Tpared

dEabsorbido por
1 cuerpo
gris
=
I absorbido por = H
cuerpo gris
A
dt
Es decir, el cuerpo gris absorbe solo una parte de lo que hubiera absorbido el cuerpo
negro, que, a su vez sera igual a la intensidad emitida por el cuerpo negro:

=
I absorbido por =
I absorbido por I emitido por
cuerpo gris

cuerpo negro

cuerpo negro

Por otra parte, como el cuerpo gris est en equilibrio trmico con la pared, la cantidad de
energa emitida por unidad de tiempo debe ser igual a la absorbida, i.e.

=
I emitida por I=
I emitido por
absorbida por
cuerpo gris

cuerpo gris

cuerpo negro

6- 18

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Entonces, la intensidad emitida por un cuerpo cualquiera a cualquier temperatura T


es igual a una fraccin de la intensidad emitida por un cuerpo negro a la misma temperatura.
La fraccin se llama absorbancia o poder absorbente. Esta es la Ley de Kirchhoff.
Como ltimo paso, pensemos en que el cuerpo es gris pero no est en equilibrio
trmico con el medio (la pared), o sea, TparedTCG. La energa del cuerpo ir aumentando o
disminuyendo de forma tal que

TparedTCG

I emitida por I absorbida por


cuerpo gris

cuerpo gris

donde

TCG

I absorbida=
=
H I absorbida por
por
cuerpo gris

cuerpo negro

donde el valor de est ligado a la TCG porque la fraccin


que va a absorber va a depender de la temperatura a la que
est (cuanto ms parecida sea TCG a la Tpared, ms cercano a 1 ser). Como H es la intensidad
con que emite la pared, H est ligado a Tpared.
La diferencia entre las intensidades absorbida y emitida ser el calor transferido por
radiacin por unidad de tiempo y unidad de rea, es decir

= A I absorbida I emitida = A H I emitida (TCG ) = A (TCG ) I absorbida (Tpared ) I emitida (TCG )


por CG
por CG
por CN
por CG
por CG

dt

Como I emitida por = (TCG ) I emitida por (correspondiente a la TCG ) por la Ley de Kirchoff, la
cuerpo gris

cuerpo negro

velocidad de transferencia de calor estar dada por

Q
dt

(TCG ) A I abs por (Tpared ) I emitida por (TCG )

CN

CN

6.5.3 Ley de Stefan-Boltzmann


Cul es la relacin entre la intensidad (potencia promedio radiada por unidad de rea) y las
temperaturas? Stefan y Boltzman (1879, 1884) establecieron una dependencia entre la
intensidad emitida por un cuerpo negro y la temperatura absoluta del mismo

=
I emitida
por
el cuerpo negro

1 dECN
4
= TCN
A dt
6- 19

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Esta es la Ley de Stefan-Boltzmann , donde 5, 67 108

W
2o

m K4

(se la llama constante

de Stefan-Boltzman). En el caso en que el cuerpo sea gris, se tiene

1 dECN
4
=

TCG
I=
emitida por
el cuerpo gris
A dt
En consecuencia, si tenemos un cuerpo gris no aislado de una pared, tendremos que

4
Q
4
=
A (Tpared ) (TCG )
transferido
por
dt radiacion

al CG

A partir de esta ley, se pudo estimar la temperatura del sol [8].

6.5.4 Ley de desplazamiento de Wien


La intensidad no se distribuye uniformemente en todas las longitudes de onda. Pero la
intensidad se refiere a la cantidad total de radicacin emitida por unidad de tiempo por un
cuerpo negro incluyendo todas las longitudes de onda . Es decir,
=
I

I ( ) d
=

T 4

donde I ( ) depende de la T y de .
Como vemos, la longitud de onda para la cual la I ( ) es mxima depende de la
temperatura. Pero la forma de la curva es siempre la misma. Experimentalmente se obtuvo
que max

2 ,90 103 m K
T
Esta es la Ley de desplazamiento de Wien. En las
figuras, mostramos curvas experimentales de la
intensidad de la radiacin en funcin de la longitud de
onda para distintas temperaturas y un detalle para las
longitudes de onda correspondientes a la luz visible.

6- 20

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Cmo interpretar estos grficos? En el caso del


Sol, se determin que la temperatura de su
superficie

max

era

de

unos

2 ,90 103 m K
T

5700K

porque

508 109 m = 508 nm . 4

6.5.5 Ley de Rayleigh


A fines del siglo XIX, Rayleigh consider el caso de luz encerrada en una caja
rectangular con lados perfectamente reflectantes. Una caja ahuecada mantenida a temperatura
T constante se comporta como un cuerpo negro: hay muchas absorciones y reflexiones. Muy
pocos de los rayos entrantes, salen de la cavidad (cantidad despreciable). Esto no depende de
la naturaleza de los materiales que forman las paredes interiores. Si introducimos un cuerpo a
la misma T, como vimos, la energa absorbida por la caja ser la misma que la irradiada.
La intensidad que incide sobre las paredes es igual a la que emite si todo est en equilibrio a
una temperatura T.

Es decir, Rayleigh construy un cuerpo negro y observ cmo irradiaba (todo a la


misma temperatura). Lleg, experimentalmente a que la intensidad con la que irradiaba en
cada longitud de onda estaba dada por

Que el color con el que lo vemos sea amarillo responde tambin a la atmsfera y a cmo es la visin

humana.

6- 21

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

I ( ) = 2 ck

donde

k 1,38 1023 J K es la constante de

Boltzmann y c es la velocidad de la luz en el


vaco. Esta es la Ley de Rayleigh-Jeans.
Como vemos en el grfico, esta ley
funciona ms o menos bien para ondas largas pero
no para ondas muy cortas (a esta discrepancia se la
llam catstrofe ultravioleta).

6.5.6 Ley de radiacin de Planck


En 1900 Max Planck dedujo una funcin que concordaba con las curvas
experimentales. La Ley de radiacin de Planck (incluye a las de Wien y Stefan-Boltzmann).

I ( ,T ) = 2 c 2 k

1
hc

e kT 1

donde h ~ 6, 626 1034 J.s .


Tambin se puede expresar cmo

I ( ,T ) =

2h 3

c 2 kT
e 1

Reemplazando valores, la expresin de la intensidad en el Sistema Internacional resulta

3, 742 1016 Wm 2
I ( ,T ) =
2
1,4385 10 Km
5 e T
1

Observen que si se deriva su expresin respecto de y se iguala a cero, se obtiene la la Ley


de Wien. Si, en cambio, se integra se obtiene la de Stefan- Boltzmann.

6- 22

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

6.6.

Ley de enfriamiento de Newton

Cuando la diferencia de temperaturas entre un cuerpo y el medio ambiente no es muy


grande, el calor transferido por unidad de tiempo por conduccin, conveccin y radiacin,
puede resumirse como
dT
= (Tambiente Tcuerpo )
dt

dT

donde

representa la variacin en el tiempo de la temperatura del cuerpo y es

dt

(aproximadamente) una constante positiva (caracterstica de cada cuerpo). Observen que si


Tcuerpo > Tambiente , el cuerpo disminuir su temperatura en el tiempo, i.e.

dTcuerpo

(Tambiente Tcuerpo )
ln

(T

cuerpo

dTcuerpo

=
dt =

Tambiente )

Tcuerpo Tambiente
inicial

(Tcuerpo Tambiente )

=
t

(T

cuerpo

dT

<0

dt

ln (Tcuerpo Tambiente ) =
t + cte

Tambiente )

Tcuerpo Tambiente
inicial

=
e t

Tcuerpo = Tambiente + Tcuerpo Tambiente e t


inicial

Tcuerpo inicial

Tcuerpo

Tamb

Tamb

Tamb

Tamb

t=0

Esta ley proviene de pensar que la velocidad de transferencia de calor debido a los tres
procesos en conjunto puede escribirse como

Q
dt

5
T Tcuerpo Tambiente . Si esta
= k T donde =

ltima cantidad es positiva, significa que el flujo de calor tiene el sentido saliente del

4
4
La parte de radiacin sera proporcional a Tamb Tcuerpo que es proporcional a Tamb Tcuerpo

6- 23

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

cuerpo. Es decir, el cuerpo le entrega calor al medio ambiente. Tendramos la siguiente


situacin con Tcuerpo Tambiente 0
Cul fue el calor absorbido por el cuerpo en el instante t? Si la capacidad calorfica es C y su
masa es M, tendremos que
=
Qabsorbido
MC (Tambiente Tcuerpo )
por la masa M

Esta cantidad de calor resulta (en nuestro ejemplo de temperatura ambiente menor que la del
cuerpo) negativa, lo que corresponde a que el cuerpo no absorbe calor sino que entrega calor
al ambiente. El calor entregado al ambiente es
Qentregado
por la masa M

=
MC (Tambiente Tcuerpo ) > 0

donde Tcuerpo ser una funcin del tiempo. Como consecuencia, la velocidad de entrega de
calor

al

Qentregado
por la masa M

medio

= MC

ambiente

(del

cuerpo

al

ambiente)

estar

dado

por

dTcuerpo

dt

dt

Qentregado
(Observacin: como el cuerpo disminuye su temperatura, resulta as que

por la masa M

>0)

dt
En consecuencia,

Qentregado

dTcuerpo Q
=
MC
=
=
k (Tcuerpo Tambiente )
dt
dt
dt
dT
dT
k
MC cuerpo = k (Tcuerpo Tambiente ) cuerpo =
(Tambiente Tcuerpo )
dt
dt
MC
por la masa M

con lo que la constante =

y Tcuerpo = Tambiente + Tcuerpo Tambiente e t


inicial

MC
k

Si hubiramos supuesto que el cuerpo est a menor temperatura que la ambiente,i.e.


Tcuerpo Tambiente 0 , podramos (por ejemplo) considerar como positiva la transferencia de

calor del ambiente al cuerpo. En ese caso

Q
dt
MC
k

=
k (Tambiente Tcuerpo ) ;

(T

dTcuerpo

ambiente

Tcuerpo )

Qabsorbido
dt

dTcuerpo
=
MC
dt

= dt

6- 24

FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago

Haciendo los clculo correspondientes, se obtiene nuevamente

Tcuerpo = Tambiente + Tcuerpo Tambiente e t


inicial

La nica diferencia es que en este caso, Tcuerpo Tambiente resulta negativa. En el grfico de
inicial

la izquierda se consider que Tambiente = 20o C , Tcuerpo = 50o C y = 2 1 s . En la figura de la


derecha, la temperatura original del cuerpo era menor que la del ambiente.

Enfriamiento

Calentamiento

Juan Inzunza B. Introduccin a la Mecnica. http://www.slideshare.net/clasesdequimica/libro-fisica24431882


2
http://www.bbc.co.uk/schools/gcsebitesize/science/aqa_pre_2011/energy/heatrev1.shtml
3
http://www.masisa.com/col/productos/recomendaciones-practicas/arquitectura-de-interiores/aislaciontermica.html
4
http://lasmilrespuestas.blogspot.com.ar/2012/10/que-es-la-conduccion-del-calor.html
5
http://microrespuestas.com/cuales-son-los-tipos-de-transferencia-del-calor
6
http://fisica5d-transferenciadecalor.blogspot.com.ar/
7
http://solidworkstutorialx.com/types-of-heat-transfer/
8
http://cbtis37transferenciadecalor.blogspot.com.ar/
9
Ingo Mller A History of Thermodynamics Springer (se puede bajar de la Biblioteca de Ciencia y
tecnologa) http://www.biblioteca.mincyt.gob.ar/
10
Mark W. Zemansky Calor y Termodinmica (1968) Ed. Aguilar

6- 25

Bibliografa
Adems de la Bibliografa indicada en cada Captulo:
1 - P. A. TIPLER: "Fisica", Ed. Revert
2 - M. ZEMANSKY, Calor y Termodinmica. 3ra.Edicin. Aguilar, Madrid, 1968.
3 - E. FERMI: "Termodinmica", EUDEBA, Buenos Aires, 1968
4 - F. W. SEARS: "Introduccion a la termodinmica, teora cintica de los gases y mecnica
estadstica", Ed. Revert S.A., Barcelona, 1959.
5 - SEARS-ZEMANSKY-YOUNG-FREEDMAN: Fsica Universitaria 11ma

Edicin.

Pearson-Addison Wesley
6 - TIPLER-MOSCA Fsica para la Ciencia y la Tecnologa Vol. 1C Ed. Revert, 2005
7 - M. ACHTERBERG Temas de Termodinmica EUDEBA (Ed. Previas), 1973
8 - S. M. LEA y J. R. BURKE: "Fisica: La naturaleza de las cosas", Tomos I (Calor)
9 - A. SOMMERFELD Lectures on Theoretical Physics, Volume V: Thermodynamics and
Statistical Mechanics, 1964
10- M C SIMON y M. T. GAREA Conceptos Fundamentales de la Termodinmica. El
camino desde la temperatura emprica hasta la temperatura termodinmica o absoluta

INDICE
Captulo 1: Definicin de temperatura y Calor
1.1. La concepcin histrica del Calor

1-2

1.2. Las mediciones del calor y el concepto de temperatura. Temperatura emprica

1-3

1.3. Calor

1-6

1.4. Ejemplos|

1-7

Captulo 2: Sistemas Termodinmicos y Primer Principio de la Termodinmica


2.1.

Introduccin

2-2

2.2.

Temperatura de gas ideal. Ecuacin de los gases ideales

2-4

2.3.

Termmetro de gas ideal

2-6

2.4.

Equivalente mecnico del calor. Experiencia de Joule

2-7

2.5.

Primer Principio de la Termodinmica

2-10

Captulo 3: Aplicaciones del Primer Principio de la Termodinmica


3.1.

Introduccin

3-2

3.2.

Experiencia de la expansin libre de Gay Lussac-Joule

3-2

3.3.

Variacin de la energa interna con las variables de estado (para cualquier gas)

3-4

3.4.

Procesos reversibles e irreversibles

3-5

3.5.

Procesos reversibles en gases ideales

3-7

3.5.1

Procesos isotrmicos

3-8

3.5.2

Procesos isocricos

3-9

3.5.3

Procesos isobricos

3-10

3.5.4

Procesos adiabticos

3-11

3.6.

Determinacin experimental de los Calores Especficos

3-12

Captulo 4: Mquinas trmicas


4.1.

Introduccin

4-2

4.2.

Procesos cclicos

4-2

4.3.

Mquinas trmicas y mquinas frigorficas. Rendimiento y eficiencia

4-6

4.4.

Ciclo Otto

4-10

4.5.

Ciclo Diesel

4-11

Captulo 5: Segundo Principio de la Termodinmica


5.1.

Introduccin

5-2

5.2.

Observaciones de Carnot sobre las mquinas trmicas

5-3

5.3.

Enunciados del Segundo Principio de la Termodinmica

5-5

5.4.

Cmo podemos darnos cuenta de que una mquina es posible o no?

5-8

5.5.

Ciclo de Carnot

5-9

5.6.

Teorema de Carnot

5-12

5.7.

Temperatura Termodinmica

5-14

5.8.

Comparacin entre los rendimientos de una mquina de Carnot y otras de

caractersticas semejantes

5-15

5.9.

Teorema de Clausius

5-19

5.10.

Entropa

5-21

5.11. Variacin de la entropa de gases ideales en algunos procesos simples

5-22

5.11.1 Procesos isotrmicos

5-23

5.11.2 Procesos isocricos

5-23

5.11.3 Procesos isobricos

5-24

5.11.4 Procesos adiabticos (isoentrpico)

5-24

5.12. Variacin de la entropa durante los procesos de un Ciclo de Carnot

5-25

5.13. Procesos irreversibles

5-25

5.14.1 Rendimiento de mquinas irreversibles

5-25

5.14.2 Desigualdad de Clausius

5-27

5.14.3 Aumento de la entropa en procesos irreversibles

5-29

5.14. Aumento de la entropa de un sistema cerrado

5-30

5.14.1 Aplicacin a una mquina trmica simple

5-31

5.14.2 Aumento de la entropa en la experiencia de la Expansin Libre

5-32

5.15. Para el futuro

5-33

Captulo 6: Transmisin del calor


6.1.

Introduccin

6-2

6.2. Los tres mecanismos de la transmisin del calor

6-2

6.3. Conduccin

6-3

6.3.1

Geometra Plana

6-6

6.3.2

Geometra Cilndrica

6-9

6.3.3

Geometra Esfrica

6-11

6.4. Conveccin

6-12

6.5. Radiacin

6-13

6.5.1

El cuerpo negro

6-15

6.5.2

Ley de Kirchhoff

6-18

6.5.3

Ley de Stefan-Boltzman

6-19

6.5.4

Ley de desplazamiento de Wien

6-20

6.5.5

Ley de Rayleigh

6-21

6.5.6

Ley de Planck

6-22

6.6. Ley de enfriamiento de Newton

Bibliografa

6-23