TERMODINMICA

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1. CONCEPTOS Y DEFINICIONES
Termodinmica Es la ciencia que trata del calor y del trabajo, y de aquellas
propiedades de las sustancias que tienen relacin con stos.
Es una parte de la Fsica, que estudia las transformaciones de
la materia asociada con sus variaciones de temperatura, as
como la energa intercambiada en esas transformaciones, su
objeto de estudio son los sistemas termodinmicos.
El trmino Termodinmica fue usado por primera vez en

1850 por W illiam.

Thomson (Lord Kelvin), como combinacin de los vocablos griegos termo (calor)
y dinamos (potencia o fuerza).
Sistema termodinmico cantidad de materia de masa e identidad fijas, sobre la
cual se enfoca la atencin para su estudio
En relacin con la masa los sistemas termodinmicos son de tres tipos: abiertos,
cerrados y aislados.
Sistema cerrado: es el que a travs de la superficie que lo limita no puede haber
flujo de masa, pero puede existir flujo de energa, de manera
que la masa es constante.
El que puede interactuar con el medio intercambiando calor
y trabajo, debe tomarse en este caso que no puede
intercambiar masa, por lo que sta permanece constante,
generalmente se habla del sistema cerrado y rgido para
significar que la masa y el volumen permanecen constantes.
Existe tambin el sistema cerrado solamente o sistema de
frontera mvil en los que el volumen no es constante.

Figura 1. Esquema de un sistema cerrado

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Sistema abierto: es el que pude intercambiar masa y por ende energa al medio

Figura 2. Sistemas abiertos

Fuente: Sala J, Termodinmica
Fundamental
Sistema aislado: Este sistema no intercambia ni calor ni trabajo con el medio, un
ejemplo de ello son los termos.
El sistema puede interactuar con el medio a travs de la frontera, todo depende de
la permeabilidad de sta, generalmente son dos las formas de interactuar,
intercambiando calor o intercambiando trabajo, las fronteras pueden ser:
adiabticas o diatrmicas

Figura 3. Interrelacin del

sistema con el medio
Paredes adiabticas: son aquellas formadas por materiales que no permiten que
el sistema modifique su grado relativo de calentamiento, los aislantes trmicos
como: madera, asbesto, fibra de vidrio, son un ejemplo de esto.
Paredes diatrmicas: son aquellas que permiten que el sistema modifique su
grado relativo de calentamiento, los metales como el cobre, acero, aluminio, son
ejemplos de ello.
Se dice que un sistema es homogneo cuando las propiedades qumicas y fsicas
de la materia que lo constituye, no cambian su valores de un punto a otro al interior
del mismo
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1.1 Equilibrio termodinmico

Un sistema est caracterizado por una serie de variables macroscpicas, tambin
llamadas variables termodinmicas como: presin, volumen, temperatura,
densidad, magnetizacin, que son magnitudes que definen al sistema.
extensivas En termodinmica las variables pueden ser extensivas e intensivas.
Variable extensiva: es una magnitud cuyo valor es proporcional al tamao del
sistema que describe, la masa y el volumen son ejemplo de magnitudes
Variable intensiva: es la magnitud que no depende del tamao ni de la
cantidad de materia del sistema. Es decir tiene el mismo valor para para el sistema
total que para cada una de sus partes, temperatura y presin son variables
intensivas
Estado de un sistema termodinmico: es el conjunto de valores de todas las
propiedades macroscpicas observables y medibles que definen la configuracin
del sistema; a tales magnitudes se denominan coordenadas termodinmicas o
variables de estado.

Figura 4. Representacin de
estados termodinmicos
Equilibrio termodinmico: un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico
cuando por s solo es incapaz de cambiar de estado o realizar un proceso
termodinmico, para que exista equilibrio termodinmico en un sistema deben
presentarse simultneamente los equilibrios: mecnico, trmico y qumico.
Equilibrio mecnico: se establece cuando en el sistema la resultante de las
fuerzas aplicadas es nula, es decir no existe fuerza que anular, F = 0
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Equilibrio trmico: se produce cuando todas las partes que forman el sistema se
encuentran a la misma temperatura.
Equilibrio qumico: si en el interior del sistema no se produce ninguna reaccin
qumica.
Generalmente se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico,
cuando los valores numricos asignados a las variables termodinmicas que lo
describen no varan con el tiempo. Es una propiedad universal de todos los
sistemas aislados, pues si el sistema deja de interaccionar con sus alrededores
alcanzar un estado de equilibrio
Fase termodinmica: es aquella porcin de un sistema que es microscpicamente
homognea en cuanto a sus propiedades fsico-qumicas y se encuentra separada
de otras porciones similares por regiones lmites bien definidas, llamadas
interfaces. Los sistemas constituidos por una fase se denominan homogneos,
mientras que aquellos constituidos por dos o ms se denominan heterogneos.
Hablando de la naturaleza tambin se puede decir que la materia se presenta en
diferentes fases: slida, lquida y gaseosa, o sea que la fase es una forma particular
de presentacin de la materia. Dentro de una misma fase se puede dar diferentes
estados.
En termodinmica bsica generalmente se habla de tres variables que definen los
estados, la presin, la temperatura y el volumen.

1.2

Ecuaciones de estado

La relacin del volumen especfico con la temperatura y la presin en los estados

de equilibrio puede representarse mediante una superficie en tres dimensiones, que
tiene como ejes P, v y T, mutuamente perpendiculares, como se indica en la figura
siguiente:

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Figura 5. Sistema termodinmico

Se supone un recipiente tal que contiene una masa constante de un gas, limitada
entre el fondo del recipiente y el pistn como se indica en la figura:

Figura 5. Recipiente experimental

El manmetro M mide la presin del gas, el termmetro T mide la temperatura y la
escala lateral puede determinar el volumen del gas.
Si mediante el tornillo t se fija el volumen del gas, en un valor arbitrario y mediante
el suministro de calor se hace que la temperatura tome un valor escogido, es
completamente imposible modificar la presin, se dice que el valor de P lo fija la
naturaleza. Si se elige arbitrariamente los valores de P y T, la naturaleza fija los
valores de V.
De las tres variables termodinmicas, P,v y T solo hay dos independientes, esto
implica que existe una ecuacin de equilibrio que relaciona las variables y priva de
la independencia a una de ellas, a esta relacin se denomina Ecuacin de Estado

1.2.1 Caractersticas de las ecuaciones de estado

Todo sistema termodinmico en equilibrio tiene su ecuacin de estado
propia, aunque en algunos casos su forma puede ser tan complicada que no
sea posible expresarla mediante funciones matemticas sencillas.
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Una ecuacin de estado, no es una deduccin matemtica a partir de los

principios termodinmicos, sino que es un hecho experimental.
Una ecuacin de estado tiene solo la precisin de los experimentos que
condujeron a su formulacin y se cumple solo dentro del intervalo de los
valores medidos, fuera de este intervalo puede resultar vlida cualquier otra
ecuacin
1.2.2 Sistema hidrosttico
Es cualquier sistema de masa constante que ejerce sobre el medio una presin
hidrosttica uniforme, en ausencia de efectos de superficie, gravitatorios, elctricos
y magnticos.

1.2.3 Sustancia pura

Cantidad se sustancia cuya composicin qumica no cambia cualquiera que
sea la fase en que se encuentra, se presenta como slido, lquido o gas, o
mezcla de dos cualquiera de ellas o mezcla de las tres. Una sustancia pura
no tiene que estar conformada por un solo elemento o compuesto qumico

1.2.4

Mezcla homognea
Mezcla que contiene dos o ms sustancias combinadas de tal forma que
cada una conserva su identidad qumica, los componentes no se pueden
diferenciar a simple vista. Las mezclas homogneas de lquidos se
denominan disolucin, que consisten en un disolvente, normalmente la
sustancia en mayor cantidad y uno o ms solutos. Normalmente el disolvente
es un lquido, mientras que el soluto puede ser slido, lquido o gas, sus
componentes no se pueden separar fcilmente.

1.2.5

Mezclas heterogneas
Aquellas mezclas que poseen una composicin no uniforme en la cual sus
componentes se pueden diferenciar a simple vista y est formada por dos o

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ms sustancias fsicamente distintas, distribuidas en forma desigual. Las

partes de una mezcla heterognea se pueden separar fcilmente.
El aire es una mezcla de gases: 21% de O 2, 78% de N y 1% de gases raros, pero
con frecuencia se considera una sustancia pura, porque tiene una composicin
qumica uniforme.

1.3

Cambio de fase para una sustancia pura

El cambio de fase en una porcin de materia puede darse, porque al energizar los
tomos de las molculas que componen la sustancia, las fuerzas de atraccin y
repulsin intermolecular cambian de valor, se conoce que si las fuerzas de traccin
son mayores que las de repulsin, la materia se encuentra en fase slida, que se
caracteriza por tener forma y volumen definidos, si las fuerzas de atraccin y
repulsin son de igual valor la materia se presenta en fase lquida, caracterizada
por que tiene volumen pero no forma definida sino que adopta la forma del
recipiente que la contiene, finalmente si las fuerzas de repulsin son mayores que
las de atraccin, se presenta la fase gaseosa que no tiene forma ni volumen
definidos sino que la materia trata de ocupar el mayor volumen a que tiene acceso.
Tomando el agua como sustancia pura, se observa que en fase lquida, se presenta
por lo general a una temperatura de 18C si se eleva sta, hasta que alcance una
temperatura de 89C en la sierra y 100C en la costa, se produce el proceso de
ebullicin, que es el que hace que las molculas del lquido se trasforme en
molculas de gas, como se aprecia en la figura siguiente:

Figura 6. Proceso de cambio de fase

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Toda sustancia en fase lquida tiene una temperatura especfica a la cual hierve,
el valor de esta temperatura que se denomina temperatura de saturacin, est
relacionada con el valor de otra variable termodinmica la presin, presin que
tambin recibe el nombre de presin de saturacin, los valores de la temperatura
de saturacin como de la presin de saturacin, para cada sustancia, se compilan
en tablas especiales, que se denominan tablas termodinmicas.
En la condicin inicial de la figura 6, el momento de encender la llama para
suministrar calor al sistema, el termmetro tiene una lectura de 18C y el
manmetro, una presin de 1 atm. El suministro continuo de calor har que la
temperatura se incremente, mientras que la presin no vara significativamente.
Cuando la temperatura es de 89C y la presin de 1 atm, en el interior del lquido
se produce la formacin de burbujas, que salen del interior se dirigen hasta la
interface y all explotan, una cantidad de gas en forma de vapor que se mezcla con
el aire que haba inicialmente, como se indica en la figura siguiente:

Figura 7. Ebullicin

Si se mantiene el suministro de calor, el nivel del lquido empieza a descender,

porque se transforma en vapor, mientras se produce el proceso de cambio de fase
lquida a vapor, la temperatura y presin permanecen constantes, la cmara del
recipiente se llena de vapor, pero tericamente en el fondo hay agua lquida, a esta
condicin se denomina vapor hmedo o vapor saturado

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Figura 8. Vapor saturado

El aporte continuo de calor har que siga disminuyendo el nivel del agua e
incrementndose el nivel de vapor, mientras exista agua en fase lquida se tratar
de vapor saturado, en algunos casos se establece que el lquido est en forma de
pequeas gotas de agua, (lquido pulverizado), como indica la figura siguiente:

Figura 9. Disminucin del

volumen de lquido

Finalmente cuando la ltima gota de agua lquida se haya transformado en vapor,

se tiene la condicin de vapor saturado y seco que indica la figura siguiente:

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Figura 10. Vapor saturado y seco

Durante el proceso de cambio de fase, la presin y la temperatura han permanecido

constantes, pero si continua el incremento de calor el vapor sigue absorbiendo la
energa trmica y se convierte en vapor sobrecalentado, como se indica en la figura
siguiente:

Figura 11. Vapor sobrecalentado

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