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HIDROMETALURGIA
APLICADA A MINERALES
DE ORO Y PLATA
MODULO
ANALISIS DE PLANTAS HIDROMETALURGICAS DE ORO Y PLATA :
BALANCES DE MASA
INDICE
1. INTRODUCCION ............................................................................................. 3
2. PRINCIPALES MINERALES DE ORO Y PLATA.............................................. 9
3 EXTRACTANTES PARA EL ORO Y PLATA....................................................
3.
PLATA
19
4. CIANURACION................................................................................................ 24
5. DIAGRAMAS DE FLUJOS CARACTERISTICOS........................................... 31
6. METODOS DE CIANURACION....................................................................... 37
7. BALANCES EN PROCESOS HIDROMETALURGICOS................................. 54
8. ANALISIS DE ALGUNAS PLANTAS HIDROMETALURGICAS
DE ORO Y PLATA.......................................................................................... 113
8.1. Compaa Minera la Coipa
8.2. Compaa Minera El Refugio
8.3. Compaa Minera Barrick Gold de Chile
.
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2
3
1.INTRODUCCION A LA HIDROMETALURGIA
DEL ORO Y PLATA
En la actualidad la recuperacin del oro y plata a travs de procesos
hidrometalrgicos involucra las siguientes etapas:
Reduccin de Tamao.
Lixiviacin o Cianuracin.
Concentracin y Purificacin de la solucin de oro y plata obtenida:
Carbn activado,
activado Intercambio Inico,
Inico Extraccin por solventes.
solventes
Cementacin con Cinc.
Electroobtencin.
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3
5
Sulfuro
(1)
Au
Lib d
Liberado
Cristales
de oro a
lo largo
de borde
de grano
(2)
Sulfuro
Sulfuro u otro material
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4
7
Types of Hydrometallurgical
Reactions Involved
Ore
Oxidative
Pretreatment
Leaching
Waste Produccts
Purification/
Concentration
Recovery
Refining
Hydrorefining
Electrorefining
Effluent
Treatment
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5
9
Nativos
Calaverita
Petzita
Silvanita
Auroestibinita
Argentita
Cerargirita
Au y Ag
AuTe2
Ag3AuTe2
(Au,Ag)Te4
AuSb2
Ag2S
AgCl
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11
TABLE 2.8 Common and important minerals associated with precious metal ores [6,23]
Sulfides
Elemental
Antimony
Sb 2 S3 ,stibnite
Arsenic
AsS, realgar
As 2S3,orpiment
Bi 2 S 3 ,
bismuthinite
Bismuth
Bi, native
bismuth
Carbon
C, graphite/
amorphous C
Cobalt
Copper
Cu, native
copper
Gold
Au,native gold
Au, Ag, electrum
Cu2 S, chalcocite
CuS,covellite
Cu Fes ,bornite
5
4
CuFeS2 ,
chalcopyrite
Iron
FeS, pyrrhotite
FeS2 , pyrite,
marcasite
Lead
PbS, galena
Mercury
Nickel
Silver
Zinc
HgS, cinnabar
(Fe,Ni)9 S8 ,
pentlandite
Ag, native silver Ag 2 S, argentite
Ag, Au, electrum (Pb, Ag) S,
argentiferous
galena
Arsenides
Antimonides
Selenides
Tellurides
Bi Te S,
2 2
tetradymite
y
CoAsS, cobaltite
Cu3 AsS 4,enargite (Cu,Fe)
12
Sb4 S13,
(Cu,Fe) As S ,
12
4 13
tetrahedrite
tennantite
Cu3 (As,Sb)S 4 ,
famatinite
AuSb ,
2
aurostibnite
AuTe 2 ,
krennerite,
calaverite
FeAsS,
arsenopyrite
Ag2 Se,
naumannite
Ag 2 Te, hessite
ZnS, sphalerite
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7
13
14
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8
15
Nombre
Oxidos
Carbonatos
Sulfatos
Composicin
Cuarzo
SiO2
Bauxita
Al2O3-2H2O
Limonita
Fe2O3-H2O
Calcita
CaCO3
Dolomita
(Ca,Mg)CO3
Siderita
FeCO3
R d
Rodocrosita
it
M CO3
MnCO
Baritina
BaSO4
Yeso
CaSO4 H2O
16
Nombre
Composicin
Feldespato
p
Granate
Rodonita
MnSiO3
Clorita
Minerales arcillosos
Varios
Fluorita
F2Ca
Apatita
(Fca)(PO4)3Ca4
Pirita
FeS2
Marcasita
FeS2
Pirrotita
Fe1-xS
Arsenopirita
FeAsS
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9
17
posteriormente
t i
t
recuperar
estos
f di
fundir
di h
dicho
elementos
concentrado
t d
por
procesos
pirometalrgicos.
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20
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21
DIAGRAMA ORO-AGUA
3.0
AuO2
2.5
Au3+
2.0
Au(OH) 3 (S)
1.5
Eh
Au(OH) 25
1.0
O2
0.5
H2O
Au
0.0
-0.5
H2O
H2
[Au] = 10 -3 M
-1.0
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
22
3.0
Eh (Volts)
AuO2
Au3+
2.0
Au(OH) 3
2-
HAuO3
Oxidacin con cido ntrico
Oxidacin de Sulfuros
Bio-Oxidacin,
Oxidacin a Presin
1.0
AuCI4
720
Au
600
2.5
1.5
O /H
2
2O
Lixiviacin
con Tiurea
Au(CN) -
Cianuracin
Lixiviacin
con
Tiosulfato
Precipitacin con Zinc
-1.0
pH
10
12
14
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12
23
2.0
Ag O
2
AgCN (s)
1.0
Ag+
Ag(CN) 2
Eh
-1.0
-2.0
Ag
4.0
-4
[Ag] = 10 M
-3
[Ag] = 10 M
8.0
12.0
16.0
pH
24
4. CIANURACION
La cianuracin es el proceso ms ampliamente usado en la
lixiviacin de minerales de oro, presentando las siguientes
ventajas:
Tecnologa conocida.
Qumica de reaccin simple.
Bajo consumo de reactivos.
Bajos costos operacionales.
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25
QUIMICA DE LA CIANURACION DE
ORO Y PLATA
La mayora
y
de los investigadores
g
proponen
p
p
que la mayor
q
y p
parte
del oro se disuelve de acuerdo a la siguiente reaccin:
4 Au 8CN O2 2 H 2 O 4 Au CN 2 4OH
26
Reaccin andica
2 Au 4CN 2 Au CN 2 2e
Reaccin Catdica
O2 2 H 2O 2e H 2O2 2OH
Reaccin Global
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27
2 Ag
g 4CN O2 2 H 2O 2 Ag
g CN 2 H 2O2 2OH
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29
30
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31
5. DIAGRAMAS DE FLUJOS
CARACTERISTICOS
Se presentan diagramas de flujos caractersticos, que
i l
incluyen
l siguientes
las
i i t etapas:
t
Reduccin de tamao-Cianuracin-Carbn ActivadoElectroobtencin.
Reduccin de tamao-Cianuracin-Precipitacin con
Cinc.
El camino a seguir depende de: tonelaje de las reservas,
leyes de oro y/o plata, caractersticas de la ganga
presente.
32
CHANCADO
REDUCCION DE TAMAO
CIANURACION EN
PILAS O
BOTADEROS
RELAVES
ADSORCION CON CARBON
PRECIPITACION Au Zn.
DESORCION
PULPA
BARREN
FILTRADO
ELECTRODEPOSICION
CALCINACION /
FUNDICION
METAL
DORE
REACTIVACION
DEL CARBON
FUNDICION
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33
34
CARBON EN COLUMNA
LIXIVIACION EN
PILAS
Solucin de Lixiviacin
Carbn activado
Solucin descargada
CARBON EN
COLUMNA
Carbn cargado
DESORCION DEL
CARBON
SOLUCION DE
ELUCION
REGENERACION
DEL CARBON
Carbn descargado
Solucin concentrada
ELECTROOBTENCION
DE ORO
Oro electroltico
METAL DORE
AL MERCADO
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18
35
CARBON EN PULPA
LIXIVIACION POR
AGITACION
REPOSICION DE CIANURO
AGUA Y CAL
Pulpa
Carbn activado
CARBON EN PULPA
PULPA A
DESCARTE
Carbn cargado
REGENERACION
DEL CARBON
DESORCION DEL
CARBON
C
O
SOLUCION DE
ELUCION
Carbn descargado
Solucin concentrada
ELETROOBTENCION
DE ORO
Oro electroltico
METAL DORE
AL MERCADO
36
CARBON EN LIXIVIACION
MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO
CARBON EN
LIXIVIACION
POR AGITACION
PULPA A
DESCARTE
Carbn activado
Carbn cargado
DESORCION DEL
CARBON
SOLUCION DE
ELUCION
REGENERACION
DEL CARBON
Carbn descargado
Solucin concentrada
ELECTROOBTENCION
DE ORO
Oro electroltico
METAL DORE
AL MERCADO
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37
CARACTERISTICAS DE LA CIANURACION
EN PILAS
Algunas de las principales caractersticas del proceso
de lixiviacin en pilas son :
Altura de la pila: 3 a 6 metros
Tamao de partculas: puede ir desde de pulgada a 2
pulgadas.
Recuperacin de oro: sobre 80%.
Aglomeracin previa: puede o no puede existir.
existir
Ciclo de lixiviacin: del orden de 4 a 12 meses.
Tipo de regado: por goteo y/o por aspersin.
Flujo especfico de regado: 5 a 20 lt/hr x m2
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20
39
Tambor Aglomerador
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40
CARACTERISTICAS DE LA
CIANURACION EN BOTADEROS
Algunas de las principales caractersticas del proceso
de lixiviacin en botaderos son :
Altura del botadero : sobre 10 metros
Tamao de partculas : puede ir desde 2 pulgadas a 4
pulgadas.
Recuperacin de oro : del orden de 70%.
Ciclo de lixiviacin : sobre 6 meses.
Tipo de regado : por goteo.
Flujo especfico de regado : 5 a 15 lt/hr x m2
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41
CARACTERISTICAS DE LA CIANURACION
POR AGITACION
Algunas de las principales caractersticas del proceso de
lixiviacin por agitacin son :
42
Concentrado
y/o mineral
Solucin
rica
Solucin
rica de
lavado
Pulpa
p
espesa
Agua
de
lavado
Pulpa
final
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22
43
QW , CW
QL , CL
44
Agua de lavado
Pulpa a lavar
Solucin
Rica
C1
C2
Pulpa lavada
QW , C1
QL , Cn
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23
45
Cn
C L CW
1 RL RL RL
2
CW
n = es el nmero de reactores
RL = es la razn de lavado QW/QL
46
l
las
acciones
i
tcnicamente,
anteriores
t i
pero
tambin
d b
deben
ser
con
una
econmica.
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24
47
QL * CL + QW * CW = QL * CL + QW * C1
El balance presentado es general para todo el proceso,
pero tambin puede ser realizado para cada reactor
involucrado, como por ejemplo para el reactor 1.
QL * CL + QW * C2 = QL * C1 + QW * C1
48
QW C1 Cw
* 100
QL * C L
Si CW = 0
p
=
Recuperacin
QW * C1
* 100
QL * C L
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25
49
Recuperacin =
QW * C1 QW C 2
Q C C 2
* 100 W 1
* 100
QL * C1
QL * C1
QL * C L QL * C1
C C1
* 100
L
QL * C L
CL
50
Recuperacin =
QL * C L QL * C n
C Cn
* 100 L
* 100
QL * C L
CL
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26
51
6. BALANCES EN PROCESOS
HIDROMETALURGICOS
Los balances en los procesos productivos se realizan
con los siguientes objetivos:
Conocer el comportamiento del sistema.
Determinar la eficiencia de los procesos y
recuperacin de los
elementos valiosos: oro,
plata y otros.
Determinar consumo de reactivos e insumos en
general.
Conocer las posibilidades de optimizacin y
mejoramiento.
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27
53
Concentrado
de oro
Agua de
lavado
Solucin
rica
Solucin
rica de
lavado
P l
Pulpa
espesa
Pulpa
final
54
CONDICIONES INICIALES:
Flujo de concentrado
: 75 t/d
% de slidos
: 40%
Flujo de pulpa
concentrado
Ley de oro
: 60 g/t
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55
35% slidos
56
4 .365
x100 97 %
4.500
4365 g / d
31,4 g / t
139 t / d
31,4 g Au / m3
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57
BALANCE EN ESPESADOR
75 t/d slido
Solucin rica
ESPESADOR
114 t/d
(35% slidos)
(31,4 g Au/m3)
p espesa
p
Pulpa
75 t/d slido
25 t/d agua
(75% slidos)
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75 t/d slido
25 t/d agua
25 t/d agua
31,4 ppm Au
5
75 t/d agua
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30
59
Razn de lavado = 3
Qw
3
25 t / d
Qw 75 t / d
Si Cw
C = 0,
0 concentracin
t i de
d oro en agua de
d lavado:
l
d
60
CONSUMO DE CIANURO EN EL
PROCESO DE LIXIVIACION
kg de cianuro consumido 139 m 3 / d 1,2 kg / m 3 139 m 3 / d 0,97 kg / m 3
t de concentrado
75 t / d
32 kg / d
kg cianuro
0,43
75 t / d
t concentrad o
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61
62
CARBON ACTIVADO
El uso del carbn activado en la metalurgia extractiva
del oro ha aumentado fuertemente en las ltimas
dcadas como proceso de concentracin y purificacin
de soluciones obtenidas en la etapa anterior de
cianuracin.
Normalmente luego del proceso de carbn activado, las
soluciones
que
se
obtienen
son
tratadas
por
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63
64
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65
Area disponible al
Adsorbando y a la
solucin
Area disponible a la
Solucin y a iones
pequeos
Area
Disponible
Solo R la
Solucin.
66
Contenido Aproximado
de carbono (%)
Madera Blanda
40
Madera Dura
40
Cascarn de Coco
40
Lignito
60
Carbn Bituminoso
75
Antracita
90
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34
67
68
CARBON EN PULPA
Pulpa a
Cianurar
Carbn
Fresco
Carbn
Cargado
Pulpa a
Descarte
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35
69
70
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36
71
CARBON EN LIXIVIACION
Pulpa a
Cianurar
Carbn
Fresco
Carbn
Cargado
Pulpa a
Descarte
72
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73
74
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75
Recuperacin =
Fxf Txt
* 100
Fxf
MINERAL
Flujo de PLS
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76
m2
Flujo de solucin lixiviante =
lt / hr
m2
lt / hr
m
* Area transversa l
* m 2 lt / hr
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77
lt
* tiempo * C sAu ( gr / m 3 )
Recuperacin de oro = h
hr
* 100
F* f
78
Recuperacin de oro =
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40
79
lt
* tiempo de cianuracin * CECN ( gr / m 3 )
hr
lt
* tiempo de cianuracin * C SCN ( gr / m 3 )
hr
gasto de cianuro
lt
S
* tiempo(C ECN CCN
)
hr
80
Consumo de cianuro
lt
S
* tiempo CECN CCN
kg cianuro hr
TM
F
lt
S
* tiempo CECN CCN
kg cianuro
hr
lt
kg de Au recuperado
* tiempo CSAu
hr
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81
DIAGRAMAS DE FLUJOS NO
TRADICIONALES
Tratamiento de Minerales con contenidos de oro
grueso y fino
En los diagramas siguientes se presentan esquemas
donde se utilizan procesos de
concentracin
gravitacional, concentracin por flotacin, recuperacin
por amalgamacin
p
g
y cianuracin.
82
Run-of-Mine Ore
Crushing
Fines
Size
Separation
Coarse
Agglomeration
Figure 3.16
(Slurry)
Cyanide Heap
Leaching
Figure 3.16
FGURE 3.9 Flowsheet options for combined heap leaching and agitated leaching of free - milling
and oxidized ores
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83
Run-of-Mine
or Crushed Ore
Grinding
Gravity
Concentration
Tailings
Concentrates
Figure 3.14
Flotation
Barren Tailing or
Barren Concentrate
Disposal
Solid - Liquid
Separation
Recycle Solution
to Grinding
Cyanide
Leaching
Figure 3.16
FGURE 3.6 Flowsheet options for grinding and agitated leaching of free-milling and oxidized ores
84
Gravity Concentrales
Regrinding
Flotation
Amalgamation
Intensive
Cyanidation
Retorting
Smelting
To Tailings
or Further
Treatment
Concentrates
Figure 3.15
Figure 3.16
Bullion Product
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43
85
TRATAMIENTO DE MINERALES
CONCENTRADOS POR FLOTACION
PREVIO A LA CIANURACION
La concentracin de minerales por flotacin se puede
realizar cuando las partculas de oro y plata se presentan en
tamaos extremadamente pequeos o cuando estn
inmersos en una matriz de sulfuros.
Dependiendo de las leyes que se obtengan el concentrado
puede ser tratado por cianuracin o simplemente puede ser
fundido.
86
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44
87
Run-of-Mine or
crushed Ore
Grinding
Tailings
Gravity
Concentration
Figure 3.14
Concentrates
Flotation
Tailings
Concentrates
Grinding
Discard
to Tailings
Grinding
Preaeration
Figure 3.16
Agitated Cyanide
Leaching
Figure 3.16
Agitated Cyanide
Leaching
Figure 3.15
Alternative Treatment
of Flotation
Concentrates
88
Flotation Concentrates
Regrinding
Discard
Barren
Concentrates
Intensive
Cyanidation
Figure 3.16
Smelting
Bullion Product
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89
Gravity Concentrales
Regrinding
Flotation
Amalgamation
Intensive
Cyanidation
Retorting
Smelting
To Tailings
or Further
Treatment
Concentrates
Figure 3.15
Figure 3.16
Bullion Product
90
Electrowinning
Steel Wool
Cathodes
Electrolytic
Replating
Zinc
Precipitation
Cell
Sludge
Precipitate
Acid
Treatment
Sludge
Melting
Retorting
Roasting/
Calcining
Smelting
Bullion Product
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91
92
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47
93
Run-of-Mine
or Crushed Ore
Grinding
Solid-Liquid
Separation
Roasting
Regrinding
94
Slurry
Regrinding
Solids
Agitated Cyanide
Leaching
Solid-Liquid
Separation
Solid-Liquid
Separation
S
CIL
Products of
Other Leaching
Processes
Solution
L Counter-Current
S
L
Cyanide
Heap Leaching
Decantation
Agitated
Cyanide
Leaching
CIP
Solid-Liquid L
Separation
S
L
Solid-Liquid
Separation
Tailings
Tailings
CIC
Tailings
=
=
=
=
FIGURE 3.16 Flowsheet options for gold recovery from leach solutions
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95
96
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49
97
Solid-Liquid
Separation
Flotation
Tailings
Concentrates
Regrinding
Chlorination
To tailings or
Further Treatment
(i.e, grinding, preaeration,
cyanide leaching)
Roasting
Neutralization
Regrinding
Solid-Liquid
Separation
Figure 3.16
Agitated Cyanide
Leaching
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50
99
100
REACCIONES DE CEMENTACION
DE ORO
Las reacciones principales que ocurren en el
proceso
son:
p
Reaccin Andica:
Reaccin Catdica:
R
Reaccin
i
Global:
Zn 4CN ZnCN 4 2e
2
2 Au CN 2 2e 2 Au 4CN
2 Au CN 2 Zn 2 Au ZnCN 4
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51
101
CN
Au(CN)
CN
Au(CN)
CN
CN
Deposited gold
Zinc
particle
CN
CN
CN
CN
Zn(CN)
102
REACCIONES DE CEMENTACION
DE PLATA
Las reacciones p
principales
p
que
q ocurren en el proceso
p
son:
Reaccin Andica
: Zn + 4CN- = Zn(CN)42- + 2e
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103
104
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105
106
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107
108
7. ANALISIS DE ALGUNAS
PLANTAS
HIDROMETALURGICAS DE
ORO Y PLATA
71C
7.1
Compaa
Mi
Minera lla Coipa
C i
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55
109
110
Ciclones D26
Harnero (1)
Pila de Acoplo
Floculante
Molino SAG
28`X14`
Espesador
18`
Harnero de
Pebbles(2)
Mandil
Alimentador
Solucin Estril a
Circuito de Molienda
Alimentadores
Vibratorios
Chancador Giratorio
Fuiler Taylor 42x65
Cianuro
Molino de Bola (2)
16`x24,5`
Chancador de
Cono
Symons 5,5`
Fundentes
Coagulante
Solucin Estril a CCD
Solucin Estril a Planta de Filtros
Borax
Ceniza de soda
Acite + O
2
Horno de
Reverbero(2)
Floculante
Solucin
impregnada
Calcinas
Torre de
Desalereacin
Al vacio (2)
Filtro U.S.(4)
Clasificador
De discos(2)
Ayuda filtro
Agua Industrial
Staker de
Emergencia
Escoria
Zinc en polvo
Filtro de Prensa (4)
Retorta de
Mercurio
(8)
Vacio
Precipitado
Solucin Estril a
Circuito de Molienda
Cinta
Transportadora
Soplador
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56
111
112
AREA DE LIXIVIACION
La pulpa espesada en el espesador de molienda se alimenta
primero de 8 estanques de lixiviacin agitada. Estos
reactores
t
corresponden
d
a un estanque
t
cilndrico
il d i de
d 16,8
16 8 m
de dimetro y 14,3 m de alto con 3000 m3 de capacidad.
La concentracin de cianuro se mueve entre 0,8 y 1,0
gramos por litro de cianuro libre y el pH se mantiene en 11,5
mediante la adicin de cal en el molino.
En los estanque de lixiviacin se inyecta aire con un soplador
para proveer el oxgeno necesario.
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57
113
114
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58
115
116
AREA DE PRECIPITACION
La solucin rica que se obtiene del circuito DCC y del
filtrado, conteniendo oro y plata disueltos es enviada al
circuito de recuperacin mediante polvo de zinc, proceso
MERRIL CROWE.
Como primer paso para la precipitacin la solucin es
clarificada y se le remueve el oxgeno disuelto pasndola
por una torre de relleno sometida al vaco, para luego
ponerla en contacto con el polvo de zinc que finalmente
precipita
p
p el oro y la p
plata.
El zinc en polvo es agregado en cantidades de 0,6 a 1,5
partes en peso de Zn por parte de Au Ag. La mezcla con el
precipitado es impulsada al sistema de filtracin.
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59
117
118
AREA DE REFINERIA
El precipitado obtenido en la etapa anterior se seca y se
calcina en retortas en paralelo, para separar y eliminar
primero el contenido de mercurio desde los precipitados,
mediante sublimacin, lo que es conocido como proceso de
retorteo. El mercurio es almacenado en recipientes sellados
para su venta.
La calcina es refinada a fuego para obtener metal dore.
Para ello se mezcla con escorificantes y fundentes, ceniza
de soda, brax y slice, las que varan de acuerdo a las
impurezas acompaantes.
Se funde en hornos reverberos, con una capacidad de 200
kg/h de precipitados.
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60
119
120
7. ANALISIS DE ALGUNAS
PLANTAS
HIDROMETALURGICAS DE ORO
Y PLATA
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61
121
122
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62
123
124
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63
125
126
CARBON ACTIVADO
Cada una de las columnas tiene 3,3 m de dimetro y 3
mt. de altura. Cada columna se carga con unas 4 ton. de
carbn activado de cscaras de coco -6 y +12 mallas.
Cada tren recibe unos 700 a 750 m3/h de solucin, los
que circulan a travs de 5 etapas en serie. En cada
unidad, la solucin se inyecta en flujo ascendente para
fluidizar y expandir el lecho de carbn, a razn de unos
1200l/min/m2. El carbn circula por el circuito a razn de
unas 4 ton/da y por tren.
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127
128
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7. ANALISIS DE ALGUNAS
PLANTAS HIDROMETALURGICAS
DE ORO Y PLATA
134
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68
135
136
Chancador
secundario
Chancador
terciario
Tolva de
finos
Chancador primario
Ciclones
Celda de
flotacin
flash
Flotacin
scavenger
Flotacin rougher
Flotacin de limpieza
Molinos de bolas
Filtros prensa
Molino de
remolienda
Espesador de concentrado
Almacenamiento
De relaves
Espesador de relaves
chimenea
Filtro prensa
Piscina de relaves
Piscina de agua
Tolva
Concentrado
verde
Ciclones
Cmara de
Post-combustin
Tolvas de envasado
Precipitador electrosttico
Tostadores
Al mercado
A fundicin
Almacenamiento de
producto
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69
137
138
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70
139
El material
140
El
sobretamao ((underflow)
underflow ) de los ciclones se clasifica en
harneros tipo banana y su bajo tamao circula a seis
celdas de flotacin flash, que trabajan con 65% de
slidos. En la flotacin flash, se obtiene un concentrado
final de alta ley en oro y cobre. Tanto las colas de la
flotacin flash como el sobretamao del harneado
vuelven al circuito de molienda.
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141
un
circuito
de
hidrociclones
para
su
clasificacin.
142
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72
143
144
diesel,
el
concentrado
es
removido
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146
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149
150
El ctodo
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TALLER
ANALISIS DE PLANTAS
HIDROMETALURGICAS
DE ORO Y PLATA :
BALANCES DE MASA
Dr. Patricio Navarro Donoso
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ANALISIS DE LA CIANURACION DE
UN CONCENTRADO
Analizaremos los resultados experimentales obtenidos
de pruebas pilotos a lixiviacin de concentrados de oro,
obtenidos por flotacin.
Los
parmetros
estudiados
fueron:
diferentes
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2
3
de
oro
bajo
diferentes
condiciones
experimentales.
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3
5
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4
7
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5
9
10
Extraccin Ag
% (48 horas)
31.08
28.07
23.81
28.37
26.26
31.11
Extraccin Cu
% (48 horas)
2.42
2.57
1.65
1.33
1.62
2.17
Consumo NaCN
Kg/ Ton
3.63
R1
3.6
R2
2.77
R3
2.46
R4
2.80
R5
3.79
R6
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6
11
soluciones
ricas
con
los
siguientes
concentraciones:
Oro
21,3 ppm
Plata
18,8 ppm
Cobre
418 ppm
NaCN
1,54 gpl
12
PURIFICACION Y
CONCENTRACION DE
SOLUCIONES DE ORO EN
MEDIO AMONIACOTIOSULFATO CON RESINAS DE
INTERCAMBIO IONICO
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7
13
INTRODUCCION
La lixiviacin de oro desde minerales y/o concentrados por
siempre se ha realizado usando el cianuro como agente
li i iante Esta alternativa
lixiviante.
alternati a tecnolgica presenta ciertas
ventajas, tales como: facilidad de operacin, bajo costo de
reactivos y diferentes alternativas para recuperar el oro
desde la solucin rica. Del mismo modo presenta ciertas
desventajas tales como: reactivo txico, baja selectividad,
bajas velocidades de disolucin.
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8
15
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9
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amoniaco-tiosulfato
amoniaco
tiosulfato
para
la
concentracin
18
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Las
experiencias
perfectamente
fueron
agitado,
realizadas
manteniendo
en
un
reactor
constante
la
temperatura en 25
25C
C, con una razn (volumen de
solucin/masa de carbn) de 750 lt/kg en la etapa de
adsorcin y de 200 lt/kg en la etapa de desorcin, durante
un tiempo de contacto de 3 horas en ambos casos. En la
etapa de adsorcin se evalu el % de oro adsorbido y la
carga de oro en la resina (g de Au/ kg de resina) en funcin
del tiempo y en la etapa de desorcin se evalu el % de oro
desorbido en funcin del tiempo.
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19
Rango de experimentacin
Adsorcin
Concentracin de tiosulfato
Concentracin de amoniaco
Concentracin de cobre
pH
0-0,2 y 0,5M
0-0,1-0,3 y 0,5M
100-250 y 500 ppm
9 y 11
Desorcin
Concentracin de sulfito de sodio
Concentracin de perclorato de sodio
Concentracin de tetrationato
pH
0,2-0,5 y 1 (M)
0,2-0,5 y 1 (M)
0,02-0,05 y 0,1 (M)
9,5 y 11
20
RESULTADOS Y DISCUSION
Etapa de adsorcin
Efecto de la concentracin de tiosulfato.
0
30
60
90
120
150
180
100
20
pH=9
80
Adsorcin de Au (%)
15
70
2-
0M S2O3
60
2-
0,2M S2O3
50
10
2-
0,5M S2O3
40
30
5
20
10
90
0
0
30
60
90
120
150
180
Tiempo (h)
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21
EFECTO DE LA CONCENTRACION DE
AMONIACO.
0
30
60
90
120
150
180
100
20
80
Adsorcin de Au (%)
15
0M NH3
0,1M NH3
0,3M NH3
0,5M NH3
60
10
40
20
pH=9
30
60
90
120
150
180
Tiempo (h)
22
Efecto de la concentracin
de cobre.
30
60
90
120
150
180
20
pH=9
100 ppm Cu
250 ppm Cu
500 ppm Cu
50
Adsorcin de Au (%)
15
40
30
10
20
5
10
Carga d
de oro en resina (g Au/ kg resina)
0
60
0
0
30
60
90
120
150
180
Tiempo (h)
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12
23
100
60
90
120
150
180
20
pH=11
90
80
15
Adsorcin de Au (%)
Al trabajar a pH 11 se minimiza
la formacin de tetrationato.
tetrationato
Se mantiene un efecto de
competencia entre los
complejos Au(S2O3)23y Cu(S2O3)23-.
30
70
60
100 ppm Cu
250 ppm Cu
500 ppm Cu
50
40
10
30
5
20
10
0
0
0
30
60
90
120
150
180
Tiempo (h)
24
Etapa de desorcin
50
pH=11
2-).
40
Desorcin de Au (%))
30
20
2-
0,2M SO3
2-
0,5M SO3
10
2-
1M S03
2-
2-
30
60
90
120
150
180
Tiempo (h)
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25
100
pH=11
90
80
70
Desorcin de Au (%)
60
50
40
-
30
0,2M ClO4
20
0,5M ClO4
1M ClO4
10
2-
0
0
30
60
90
120
150
180
Tiempo (h)
26
Efectodel
tetrationato(S4O62-).
100
2-
90
0,02M S4O6
80
0,1M S4O6
2-
0,05M S4O6
2-
Desorcin de Au (%
%)
2-
2-
2-
70
pH=9,5
60
50
40
30
20
10
0
0
30
60
90
120
150
180
Tiempo (h)
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27
CONCLUSIONES
El oro puede ser adsorbido en forma rpida desde soluciones de
tiosulfato, alcanzando elevadas concentraciones en la resina DOWEX
550A.
En presencia de cobre se limita la efectividad operacional de la resina
debido a la inestabilidad de las soluciones de tiosulfato y a la posible
formacin de tetrationato y politionatos. Lo anterior hace necesario
operar a pH 11.
La elusin de oro desde la resina DOWEX 550A puede ser efectuada con
una variedad de soluciones eluyentes tales como: sulfito, perclorato y
tetrationato; y se debe estudiar el efecto del cloruro de sodio. Para la
resina en estudio resultan ser ms eficientes las soluciones de perclorato
y tetrationato y en un menor grado las de sulfito.
28
ADSORCION
SO C O DE O
ORO
O
EN CARBON ACTIVADO
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15
29
TEMARIO
Historia del Carbn Activado (C.A).
Caractersticas del Carbn Activado.
Fabricacin del Carbn Activado.
Aplicaciones Industriales del Carbn Activado en la
Adsorcin de Oro.
Antecedentes Termodinmicos y Mecansticos del proceso
de Adsorcin de Oro en Carbn Activado.
Activado
Aspectos Cinticos de la Adsorcin de Oro en Carbn
Activado.
30
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32
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17
33
34
la mayor parte de la
adsorcin tiene lugar
en los microporos que
corresponden al 90%
de la sup. especifica.
macro y mesoporos
facilitan el acceso de
las
especies
a
adsorber al interior de
la partcula y en los
microporos.
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18
35
Capacidad de adsorcin.
Velocidad de adsorcin.
Resistencia mecnica y al desgaste.
Caractersticas de reactivacin.
Distribucin de tamao de partculas.
36
Calentamiento a 500 C
Ausencia de aire y presencia de
agentes deshidratantes
Activacin Fsica o
Qumica
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37
38
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20
39
40
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21
41
Se Requiere un C.A
relativamente duro y
resistente
a
la
abrasin,
adems debe ser
grueso para permitir
la separacin pulpacarbn por harneado.
42
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22
43
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS Y
MECANISTICOS DEL PROCESO DE
ADSORCION DE ORO EN CARBON
ACTIVADO.
La adsorcin ocurre cuando una molcula puede llegar a
la superficie interna de la partcula del carbn por
difusin dentro de los poros, como resultado, la
estructura porosa puede tener una marcada influencia
en la cintica de adsorcin.
adsorcin
Adsorcin Fsica: Reversible (enlaces debiles de Van
der Waals, interacciones dipolo-dipolo, puentes de
hidrogeno).
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44
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45
Antecedentes Termodinmicos:
La Capacidad de Carga aumenta con
la concentracin de cationes.
Ca+2>
Ca
2 Mg
Mg+2>
2 H
H+> Li
Li+> Na
Na+> K
K+
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47
MECANISMOS DE ADSORCION DE
AU(CN)2- EN CARBON ACTIVADO:
1 Adsorcin
1.
Ad
i sin
i cambio
bi qumico,
i
es decir,
d i adsorcin
d
i con
formacin de un par inico Mn+[Au(CN)2-]n o a travs
de intercambio de iones.
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25
49
50
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26
51
ASPECTOS CINETICOS DE LA
ADSORCION DE ORO EN CARBON
ACTIVADO
52
Capacidad de Carga
Aumento T
Disminucin pH
Aumento [Au]
Aumento [CN]
Aumento Fuerza
Inica
Efecto O2
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53
INFLUENCIA DEL O2 EN
LA ADSORCION DE ORO
CON CARBON ACTIVADO
54
INTRODUCCION
Carbn Activado
Utilizado desde 1880 como adsorbente.
Desde 1952 se utiliza a gran escala:
Proceso CIP.
Proceso CIL.
Caractersticas
Se elabora de material carbonceo.
Alta superficie especifica (800 2500 m2/g).
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28
55
56
CIP VERSUS ZN
Facilidad de adsorber complejo Au(CN)2-, no afectada
por impurezas.
impurezas
Se evitan proceso de filtracin y clarificacin.
Menores prdidas econmicas (mayor recuperacin y
menor costo).
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29
57
MECANISMOS DE ADSORCION
Tipo par inico, de la forma Mn+[Au(CN)2]n
Tipo Intercambio Inico,
Reducin de O2
O2 4e 2 H 2O 4OH
O2 2e 2 H 2O 2OH H 2O2
Oxidacin Cromeno
Ion Carbonio
58
CINETICA DE ADSORCION
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30
59
60
INTERCADE
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61
62
solucin oxigenada
solucin desoxigenada
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63
solucin oxigenada
solucin desoxigenada
64
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33
65
CONCLUSIONES
La influencia del oxgeno ayuda considerablemente a la
adsorcin de oro en carbn activado desde soluciones
cianuradas, mejorando tanto, su cantidad de adsorcin
como su velocidad.
66
CONCLUSIONES
En soluciones de alta fuerza inica, el oxgeno no influye
considerablemente ya que el mecanismo de adsorcin
preponderante es el del tipo par inico.
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34
67
Recuperacin
R
i d
de oro desde
d d medios
di
cianurados con resinas de intercambio
inico
68
INTRODUCCIoN
Obtencin de oro desde minerales
Mina
Conminucin
Lixiviacin
Conc. Y Purificacin
Cementacin
Electro obtencin
Ctodos
Metal dor
Industria sensible,
sensible PRECIOS
Innovacin en procesos de concentracin
Resinas de intercambio inico
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35
69
OBJETIVOS
Objetivo General
70
Carbn activado
activado, uso masivo
masivo.
Optimizacin y eficiencia Resinas.
Factores determinantes.
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36
71
MARCO TEORICO
Cianuracin reaccin esquemtica. Complejo
cianurado de oro.
72
DISEO PRUEBAS
Mecanismo
Controlante
Condiciones
Operacionales
Temperatura
pH
Concentracin
Au
Energa
Activacin
Pruebas Columna
Carga Mxima
Razn
volumen
solucin/
masa resina
Simulacin
proceso
p
etapas
Pruebas Batch
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37
73
CARACTERISTICAS GENERALES
Resina utilizada
550A resina aninica de base fuerte
fuerte.
DOWEX 550A,
Anlisis qumicos:
Absorcin atmica, soluciones.
Carga de oro:
Balance de oro, resina.
74
PRUEBAS BATCH
CARGA MAXIMA
Condiciones operacionales:
pH
T Energa Activacin
Concentracin Au
Razn volumen solucin
/masa de resina.
Pruebas Batch
Temperatura
25 (C)
pH
11
Concentracin de oro
7 (ppm)
833,33 (lt/kg)
Velocidad de agitacin
550 (rpm)
Tiempo de contacto
2 (h)
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75
PRUEBAS CONTINUAS
Velocidad de Flujo
Variables
Mecanismo Controlante
(Coeficientes de
transferencia de
masa)
Rangos de trabajo
Flujo de solucin
(BV/h)
40
80
Flujo de solucin
(mL/min)
3,08
6,16
25 (C)
pH
11
Concentracin de oro
9 (ppm)
Volumen Lecho
4,62 cm3
Dimetro columna
1,6 cm
Altura de lecho
2 cm
76
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77
operacionales
i
l
i
importantes
son: velocidad
l id d de
d
agitacin del reactor si es un sistema agitado, concentracin
de oro en la solucin acuosa.
Cuando la etapa controlante es la difusin al interior de la
partcula de resina, los parmetros importantes son: porosidad
de la resina,, tamao de p
partculas de resina,, concentracin de
oro en la solucin acuosa
Cuando la etapa controlante es la reaccin qumica, los
parmetros importantes son: temperatura, concentracin de
oro disuelto, caractersticas de la resina.
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78
Balance global:
LSol X 0 X n F Y1 Yn 1
Criterios aplicados:
Carga de la resina
80% Cequilibrio
6 (ppm)
95%
Tiempos de contacto
Flujo de solucin
100 (m3/h)
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40
79
EFECTO pH
20
90
18
% Adsorcin oro
o
80
16
70
pH = 10,5
p
,
14
60
pH = 11
12
50
pH = 11,5
10
40
30
20
10
0
0
50
100
Carga de o
oro (Kg oro/ ton resina)
100
0
200
150
t (m in)
80
EFECTO TEMPERATURA
100
14
90
% Adsorcin oro
o
70
10
60
5C
50
25C
40C
40
30
8
6
4
20
Carga de
e oro (kg oro / t resina)
12
80
10
0
0
20
40
60
80
100
120
0
140
t (m in)
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41
81
EFECTO TEMPERATURA
Ensayo cintico
Orden de reaccin: 1
Ec. Arrhenius
EA=3,492 Kcal/mol
Control Difusional
1/T (K-1)
0,0031
0,0032
0,0033
0,0034
0,0035
0,0036
0,0037
0
y = -1757,3x + 2,8538
R2 = 0,9764
-0,5
-1
ln k
-1,5
-2
2
-2,5
-3
-3,5
-4
82
EFECTO CONCENTRACION Au
40
100
90
% Adsorcin Oro
o
3 ppm
70
6 ppm
60
15 ppm
30
25
20
50
40
15
30
10
20
5
10
0
0
20
40
60
80
100
120
Carga d
de oro (Kg oro / t resina)
35
80
0
140
t ((m iin))
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42
83
EFECTO RAZON
VOLUMEN SOLUCION / MASA RESINA
40
100
90
35
% Adsorcin oro
30
70
25
60
R = 1600 mL/g
R = 833,33 mL/g
50
20
R = 533,33 mL/g
40
R = 400 mL/g
15
30
10
20
Carga
a de oro (Kg oro / t resina)
80
10
0
0
20
40
60
80
100
120
0
140
t (min)
84
CARGA MAXIMA
200
160
120
80
40
0
0
10
15
20
25
30
35
N de cargas
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43
85
COLUMNA DE ADSORCION
Montaje de la prueba en
columna:
(A)Solucin rica de oro
previa a etapa de
adsorcin
(B)Bomba peristltica
(C)C l
(C)Columna
d
de a adsorcin
d
i
(D)Solucin agotada de oro.
86
EFECTO VELOCIDAD
FLUJO
Carga de oro (kg oro/to
on
resina)
100
80
60
40
40 BV/h
80 BV/h
20
0
0
20
40
60
80
100
t ( h)
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44
87
EFECTO VELOCIDAD
FLUJO
50
45
40
80 BV/h
40 BV/h
35
30
25
20
15
10
5
0
18
27
36
45
t (h)
88
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45
89
CONCLUSIONES
Capacidades y velocidades superiores al carbn activado.
El pH no es un factor determinante.
Independiente de la temperatura en condiciones normales.
Se descarta control qumico, el valor de la energa de
activacin fue 3,5 Kcal/mol.
Razn volumen de solucin / masa de resina factor de gran
i
importancia.
t
i
90
CONCLUSIONES
Carga mxima 168 kg/t
En columna,
columna velocidades de flujo mayores aumenta la
velocidad de adsorcin.
La resina no alcanza su carga mxima.
Etapa controlante: difusin en capa lmite.
Para un proceso continuo se obtuvieron dos etapas, de
acuerdo al tiempo vara la lnea de operacin, por lo tanto la
masa de resina.
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46
91
PROBLEMAS
En una planta de cianuracin de concentrados de oro se
envan 4m3/hr de p
pulpa
p a un p
proceso CIL, con 6 reactores
en serie.
92
X Ton hr
4m
hr
X 13,6 Ton hr
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47
93
4,76
Ton
gr Au
gr Au
24
114,24
hr
Ton
hr
94
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48
95
96
kgC
33,3
h
hr
gr Au
3,23
kgC
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49
97
98
4,57 gr Au / hr
gr
1,00
4,53 Ton / hr
TM
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50
99
kg
grAu
grAu
12,24
407,6
hr
hgC
hr
100
407,6
grAu
grAu
x0,98 399,5
hr
hr
grAu
hr 266,3 grAu
m3
m3
1,5
hr
399,5
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51
101
g
grAu
ggrAu
x0.02 0.25
kgc
kgC
102
m3
gr
grAu
Fino de oro a cementar = 14,5
x3,2 3 46,4
h
hr
h
hr
m
Eficiencia de cementacin = 99,5%
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52
103
grAu
grAu
x0,995 46,17
hr
hr
grZn
Z
grAu
0,165
grZn
grAu
x 46,37
grAu
hr
612,08
grZn
hr
104
14,7
grZn
da
KgZn
da
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53
105
46,6
grAu
grAu
x 24 1118,4
hr
da
1118,4
gr. de cemento
2.485,3
0.45
da
2,5 kg de cemento / da
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54
107
108
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55
109
gr
grAu
m3
x3,2 3 46,6
hr
hr
m
110
Oro cementado =
46,6
grAu
grAu
x0,995 46,37
hr
hr
0,165
grZn
grAu
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56
111
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