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QM-20
2015
INTRODUCCIN
Las reacciones de cidos y bases se encuentran entre las ms importantes en qumica. Desde
hace mucho tiempo se conoce a un conjunto de compuestos que presentan propiedades comunes
y que es posible agruparlos bajo el nombre de cidos o bases. A mediados de 1800 Michael
Faraday descubri que las soluciones acuosas de cidos y bases eran capaces de conducir la
corriente elctrica lo que hizo presumir que contenan iones disueltos. Con el tiempo se
desarrollaron clasificaciones que permitieron agrupar a los cidos y las bases de acuerdo con sus
propiedades qumicas.
A pesar del gran inters de las reacciones en medio acuoso (soluciones) por la vital importancia
en biologa, es importante mencionar que este tipo de reacciones tambin se produce en muchos
otros solventes de polaridad semejante o distinta a la del agua.
Los mltiples experimentos llevadas a cabo y las conclusiones obtenidas permitieron establecer un
conjunto de caractersticas comunes a cidos y bases incluidas en las distintas teoras que se
detallan a continuacin:
Teoras
cido Base
Arrhenius
LowryBrnsted
H+ y OH-
H+
Lewis
Electrones
H+ + OHH2O
HBr(ac)
Es base:
KOH(ac)
H+(ac) + Br-(ac)
Na+(ac) + OH-(ac)
La teora, adems, establece que cuando un cido se mezcla con una base, los iones H+ del cido
reaccionan con los iones OH- de la base, producindose una reaccin de neutralizacin de cargas
elctricas, que genera H2O y una sal. Por lo tanto:
CIDO + BASE
SAL + AGUA
Los iones disueltos en ambientes acuosos, le permitieron a Arrhenius comprender que todo cido
disuelto en agua generara soluciones con propiedades electrolitas. Arrhenius, adems pudo
comprobar que la gran mayora de las bases correspondan a sustancias que contenan un metal
en su estructura (hidrxidos metlicos).
De
manera
independiente
Nicolaus
Brnsted
ampli
la
definicin
de
cidos
bases
Segn la teora:
cido1
Base1
cido2
Base2
En ella se observan 2 pares cido base (se habla tcnicamente de pares cido-base
conjugados).
De acuerdo con lo anterior, el NH3 presenta un par de electrones sin enlazar y que puede
compartir, de modo que se comporta como una base (se dice que una base de Lewis es una
especie nuclefila). El BF3, en tanto, es capaz de aceptar esos electrones y se comporta como un
cido (sustancia electrfila). Las especies con dficit de electrones, como el trifloruro de boro,
BF3, tricloruro de Aluminio, AlCl3 y cloruro de cinc, ZnCl2 se denominan cidos de Lewis para
distinguirlas de los cidos donadores de protones de Lowry-Brnsted.
Lowry-Brnsted
Lewis
cido
Libera H+
HCl; HNO3
Libera H+
H3PO4
Base
Acepta H+
NH3
Acepta pares
de electrones
ZnCl2; AlCl3
Cede pares de
electrones
F-; PH3
2. CIDOS:
3. BASES:
CIDOS FUERTES
neutras)
(slo
molculas
BASES FUERTES
En general son fuertes los hidrxidos de
metales del grupo I-A (alcalinos) y II-A
(alcalino-trreos)
I-A LiOH; KOH; NaOH
4-2 = 2, fuerte
HNO3
3-1 = 2, fuerte
CIDOS DBILES
BASES DBILES
4-3 = 1, dbil
Considerando el concepto anterior de fuerza cida y bsica es posible construir una escala de
acidez y basicidad, en la cual las fuerzas de los cidos y las fuerzas de las bases vendran
expresadas en trminos de las capacidades relativas de los compuestos, para donar o aceptar
protones.
H+ + AHA
Si HA es un cido, su fuerza se mide por su capacidad de disociacin (K). Si disocia por completo
el valor que toma K es tan alto que se indetermina. Si el valor de K es bajo (incluso menor que 1),
se indica que su fuerza cida es pobre y que por lo tanto, se encontrar minoritariamente
disociado. De esta forma puede calcularse el porcentaje de disociacin de un cido o una base y
calcular preliminarmente su valor de constante de acidez y basicidad. Para muchos cidos se
encuentran definidos los valores de Ka (al igual que para las bases), considerando una
concentracin estndar y condiciones termodinmicas fijas, se puede calcular no slo el valor de K
sino que el porcentaje de protones en solucin.
FRMULA
HClO4
Clorhdrico
HCl
Fuerte
Ntrico
HNO3
Fuerte
Sulfrico
H2SO4
Fuerte
Iodhdrico
HI
Fuerte
Sulfuroso
H2SO3
1,7 10-2
Cloroso
HClO2
1,1 10-2
Ortofosforoso
H3PO3
1,0 10-2
2,6 10-7
Ortofosfrico
H3PO4
7,5 10-3
6,2 10-8
Cinico
HCNO
1,2 10-4
Actico
CH3COOH
1,8 10-5
Carbnico
H2CO3
4,6 10-7
4,4 10-11
Sulfhdrico
H2S
5,7 10-8
1,2 10-15
Cianhdrico
HCN
2,1 10-9
1,3 10-2
6,2 10-8
4,8 10-13
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Compuestos Binarios
HBr
es un cido, por lo tanto, libera H+ y dado que la molcula es neutra, el nmero de oxidacin
para Br es -1. La disociacin generar los iones H+ y Br- .
KCl
K es un metal del grupo I-A, por lo tanto, al disociarse se generarn los iones K+ y Cl- (ion
cloruro)
CaCl2
Primeramente se separan los tomos siguiendo la estequiometra, Ca + 2Cl, luego se adiciona la
carga elctrica considerando la ubicacin en la tabla peridica del metal. Como Ca es del grupo
II, la carga elctrica ser Ca+2. Respecto del cloro se completa la carga considerando la
neutralidad de la molcula (2Cl-).
Ion HSLa separacin considerando la estequiometra generar las especies H y S. Al adicionar las
cargas elctricas la suma total debe ser igual a -1 y como el hidrgeno adopta nmero de
oxidacin +1 la carga del azufre ser -2 (ion sulfuro S-2)
Compuestos ternarios o poliatmicos
HNO3 disocia formando las especies H y NO3. Asignado las cargas elctricas quedar H+ y NO3Mg(OH)2 disocia generando las especies Mg y 2OH, con cargas +2 y -1 respectivamente (Mg+2 y
2OH-)
Al2(SO4)3 disocia generando 2Al y 3SO4, dado que el aluminio es un metal del grupo III, las
especies tendrn que ser 2Al+3 y 3SO4-2.
Nota: los oxgenos en los iones anteriores NO se disocian, pues estn fuertemente unidos en forma covalente y
permanecern como NO3-, SO4-2, PO4-3, etc.
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El agua es capaz de ceder protones al amonaco generando especies conjugadas con propiedades
cido-base (pares cido-base).
Otros ejemplos:
NH3
NH+
4 + H2O
cido1
base
conjugada1
HCl + NH3
Cl-
cido1
base
conjugada1
CH3COOH
cido1
CH3COOH
cido1
base2
base2
H2O
base2
H3O+
NH4+
CH3 COO-
cido
conjugado2
base
conjugada1
NH3
cido
conjugado2
base2
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CH3 COObase
conjugada1
H3O+
cido
conjugado2
NH4+
cido
conjugado2
Ciertas sustancias (como el agua) pueden comportarse como cido o bases, segn con qu
reaccionen, estos es, pueden donar protones o aceptarlos. Tales sustancias se denominan
ANFOLITOS.
H 3 O+
cido
H2CO3
H2O
anfolito
H+
cido
HCO3anfolito
OHbase
H+
CO3-2
base conjugada
H2O
H+
OH-
KW = 110-14 = [H+][OH-]
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De acuerdo con la ecuacin de disociacin para el agua la expresin para la situacin de equilibrio
qumico viene dada por:
10-14
Kw
Si [ H+ ] = 10-3 M, eso implica que OH- = + =
10-3
[H ]
Por lo tanto: [ OH- ] = 10-11 M
Comparando [ H+ ] = 10-3 M con [ OH- ] = 10-11M se puede concluir que se trata de una solucin
cida, ya que, [ H+ ]>[ OH- ]
Ejemplo 2
Si [ H+ ] = 10-9 M, implica que [ OH- ] = 10-5M
Como [ H+ ]<[ OH- ], se trata de una solucin bsica.
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LA ESCALA DE pH
El operador p
En matemticas un operador es un smbolo que indica que se debe llevar a cabo una operacin sobre
un cierto nmero de operandos, por ejemplo:
el
el
el
el
El operador p es usado para hacer que nmeros muy pequeos se transformen en otros ms
manejables, por ejemplo: 0,00001 al aplicarle log(0,00001) queda como 5, un nmero ms fcil
de expresar.
Cuando se mide la acidez de una solucin se mide, en otras palabras, la concentracin de iones
H+, estos suelen tener concentracin muy baja por eso se les aplica el operador p para hacer que
esa concentracin sea ms manejable, as nace el concepto de pH.
El pH se suele definir como el logaritmo negativo de la concentracin de ion hidrgeno.
pH = -log [H+]
Ejemplo 1
Si [H+] = 0,001 = 10-3 M (solucin cida)
pH
pH
pH
= -log 10-3
= 3 log 10 (como log 10 = 1)
= 3
Ejemplo 2
Si [H+] = 0,000000001 = 10-9 (solucin bsica)
pH
pH
= -log 10-9
= 9 log 10
pH
= 9
Ejemplo 3
Si [H+] = 0,0000001 = 10-7 M (solucin neutra)
pH
= -log 10-7
pH
pH
= 7 log 10
= 7
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Escala de pH
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H+
0,1M
NO-3
0,1 M
-
Como esta ocurre 100% los 0,1 M formarn 0,1 M de, H+ y 0,1 M de NO3
[H+]
Como
0,1
M = 10-1 M
pH
-log 10-1
pH
NaOH
Na+
10-3M
OH10-3M
Como [OH-] = 10-3 M, se puede deducir que pOH = -log [OH-], pOH= -log 10-3 M, o sea 3 ya que
pH + pOH = 14
Por tanto: pH = 14 - 3
pH = 11 (solucin bsica)
y pOH = 3
2 OH210-3 M
Kw
1 10-14
H+ =
=
=5 10-12 M
OH- 2 10-3
pH = -log [H+]
Por lo tanto,
pH = -log 510-12
pH = 11,3 (solucin bsica)
Importante:
Como corolario podemos decir que la fuerza de un cido depende de su capacidad para disociarse,
mientras que la acidez de una solucin depende la concentracin de iones H+ que posee, nunca
confundir fuerza del cido con acidez. El HCl(ac), por ejemplo, es un cido fuerte, sin
embargo, una solucin de concentracin 0,0001M tiene baja acidez.
REACCIONES DE NEUTRALIZACIN
CIDO FUERTE - BASE FUERTE
La neutralizacin (elctrica) entre un cido y base
se considera como la combinacin de H+ (cido) y
el OH- (base) (reaccin de formacin de agua).
Ejemplo:
NaCl + H2O
HCl + NaOH
o bien H+ + OH-
H2O
Si el nmero de moles de H+ entregados por el
cido equivale al nmero de moles de OHentregados por la base, se dice que la reaccin de
neutralizacin es completa, por lo tanto, el pH de
la mezcla ser igual a 7 (punto de equivalencia).
La sal que se forma no tendr propiedades cido
base.
Ejemplo
Qu volumen de solucin acuosa 4M Mg(OH)2 habr que agregar a 500 mL de una solucin de
HNO3 2M para neutralizarla completamente?
La ecuacin para neutralizacin es parecida a aquella utilizada en dilucin, slo que ahora deben
considerarse el nmero de iones H+ y OH- entregados por las especies.
[H+]
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[OH-]
(MVNH+)cido = (MVNOH-)base
Desarrollo:
2M500 mL1 = 4MX2
X = 2M500 mL
4M2
X = 125 mL de Mg(OH)2
INDICADORES DE pH
En la actualidad el pH de una solucin se mide de forma electrnica (potencimetro). A pesar de
esto, en la mayora de los laboratorios se sigue usando un trozo de papel impregnado con
sustancias coloreadas que cambian su color de acuerdo al pH en el que se encuentran. Estas
sustancias coloreadas reciben el nombre de indicadores de pH. En la tabla siguiente se
muestran algunos de los indicadores ms usados.
CO3-2
HCO3-
HPO4-
PO4-3
H2PO4-
Otros:
H2S/HSBuffer cido
HNO2/NO2Buffer cido
NH3/NH4+
Buffer bsico
De acuerdo con lo anterior la solucin buffer evita el cambio brusco de pH, en efecto, un sistema
buffer similar al del ejemplo se encarga de mantener el pH de nuestra sangre, mientras que
intracelularmente son los derivados del cido fosfrico (H3PO4) los que lo hacen.
Las ecuaciones utilizadas para calcular el pH en sistemas tamponados son las siguientes:
sal
pH=pK a +Log
, siendo la sal, la forma estable de la base conjugada.
cido
sal
pOH=pKb +Log
, siendo la sal la forma estable para el cido conjugado.
base
DMQ-QM20
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