ADSORCIN

La adsorcin es

un proceso por

el

cual tomos, iones o molculas son

atrapados o retenidos en la superficie de un material en contraposicin a

la absorcin, que es un fenmeno de volumen. Es decir, es un proceso en el
cual por ejemplo un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua
mediante el contacto con una superficie slida (adsorbente). El proceso inverso
a la adsorcin se conoce como desorcin.
En qumica, la adsorcin de una sustancia es la acumulacin de una sustancia
en una determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la
formacin de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un
cuerpo slido o lquido.
Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En el
interior

del

material,

todos

sean inicos, covalentes o metlicos)

satisfechos.

En

cambio,

por

los
de

definicin

enlaces

qumicos

(ya

los tomos constituyentes

estn

la

superficie

representa

una

discontinuidad de esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es

energticamente favorable el reaccionar con lo que se encuentre disponible, y
por ello se produce de forma espontnea.
La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los
especmenes implicados, pero el material adsorbido es generalmente
clasificado como fisisorbido o quimisorbido
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se
alcanza entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a
la

cual

se

evapora,

que

normalmente dependen de forma

importante

de

la

temperatura.

Cuanto mayor sea la tasa de

adsorcin
de desorcin,

menor
mayor

ser

la
la

fraccin de la superficie disponible

que ser cubierta por material
adsorbido en el equilibrio.

Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie
interna, (y por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granular, como
el carbn activo, y llevan asociados otros fenmenos de transporte de material,
como el macro transporte y micro transporte de los reactivos.
La adsorcin por carbn activado es una tecnologa bien desarrollada capaz de
eliminar eficazmente un amplio rango de compuestos txicos. Produciendo un
efluente de muy alta calidad
TIPOS DE ADSORCIN SEGN LA ATRACCIN ENTRE SOLUTO Y
ADSORBENTE

Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se

concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica
en los lugares cargados de la superficie (p. ej. en las cercanas de un
electrodo cargado).

Adsorcin fsica: Se debe a las fuerzas de Van der Waals y la molcula

adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, y por ello est
libre de trasladarse en la interfase.

Adsorcin qumica: Ocurre cuando el adsorbato forma enlaces fuertes

en los centros activos del adsorbente.

CARACTERISTICAS
Las caractersticas principales de la adsorcin son:
1.- La adsorcin es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en
gran medida de la naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido
a la superficie del adsorbente, as como de la naturaleza de la sustancia
adsorbida. Al aumentar la superficie de adsorbente y la concentracin de
adsorbato, aumenta la cantidad adsorbida.
2.- Es un proceso rpido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la
temperatura, pero desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida.
3.- Es un proceso espontneo, es decir, que G es negativa, y en general
est asociada con un aumento en el orden del adsorbato, lo que significa que
S es negativa, por lo cual, y de acuerdo con la ecuacin G = H - T S, es

generalmente exotrmica, lo que quiere decir que H es negativo. El cambio

en la entalpa cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la cantidad
apropiada del adsorbente se conoce como la entalpa de adsorcin.
4.- Dado que los procesos de adsorcin son generalmente exotrmicos, al
aumentar la temperatura disminuye la cantidad adsorbida.

TERMODINMICA DE LA ADSORCIN
La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel
microscpico) es capaz de retener partculas de un fluido en su superficie tras
entrar en contacto con ste.
El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos,
en los que las fuerzas de enlace entre los tomos no estn saturadas. Estos
centros activos admiten que se instalen molculas de naturaleza distinta a la
suya, procedentes de un gas en contacto con su superficie. La adsorcin es un
proceso exotrmico y se produce por tanto de manera espontnea si el
adsorbente no se encuentra saturado.
La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es la de
calcular los equilibrios de fase entre un slido adsorbente y una mezcla
gaseosa. En este desarrollo, por simplicidad, solo tomaremos en consideracin
gases puros (monocomponentes).
La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la
cantidad de gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de
la presin externa (del gas). La termodinmica solo puede aplicarse a las
isotermas de adsorcin en el equilibrio. Esto significa que se debe poder llegar
a cualquier punto de la curva elevando o disminuyendo la presin; en otras
palabras, las curvas de adsorcin y desorcin tienen que coincidir. Esto ocurre

solo si no existe histresis. La histresis no se da en poros menores de 2 nm,

sin embargo, se observa en poros lo suficientemente grandes como para que
en su interior se condense gas para formar lquido.
La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad
adsorbida especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin
exterior de la fase gaseosa. La mayor parte de isotermas se pueden ajustar
mediante una ecuacin del virial modificada:

donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin

dn/dP cuando la presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del medio
slido (mol kg-1) y Ci son los coeficientes del virial. Normalmente tres
coeficientes bastan para ajustar la curva a los datos experimentales.
Isotermas de adsorcin del C 2H4 en
NaX. Ecuacin (1) frente a datos
experimentales.
Ntese que las isotermas han de
obtenerse a partir de la interpolacin de
datos experimentales, aunque existen
tambin

modelos

moleculares,

al

margen de la termodinmica, de los que

se pueden obtener tericamente las
propiedades del sistema. La interpolacin de las isotermas de adsorcin
respecto de la temperatura se basa en la ecuacin

donde

es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la adsorcin

es un proceso exotrmico, como ya hemos comentado. El valor absoluto de

se denomina "calor isostrico".
Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin (2)
haciendo uso de dos o ms isotermas de adsorcin. El gran potencial

desempea un papel fundamental en la termodinmica de la adsorcin. Se

define como

donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes son

temperatura, volumen y potencial qumico. Para adsorcin en un gas puro, el
gran potencial se obtiene a partir de la integracin de una isoterma:

se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del gran

potencial es la variacin de energa libre asociada a la inmersin isotrmica del
adsorbente 'virgen' en el volumen del gas.
La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

Al igual que , tiene unidades de J kg-1.

Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de inmersin (H), la
entropa de inmersin es:

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis termodinmico en

un sistema formado por un adsorbente y un gas. No debemos dejar de tener en
cuenta que la determinacin de la ecuacin, de donde hemos derivado todas
las dems, se hace a partir de mediciones experimentales.
FISISORCIN
La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y es debida a dbiles
fuerzas atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals. Dado que estas
fuerzas son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier superficie limpia
expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido.
QUIMISORCIN
La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico se forma, definido en este
caso como un intercambio de electrones. El grado de intercambio y lo simtrico

que sea dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un

paralelismo con las situaciones encontradas enqumica de coordinacin. La
quimisorcin es particularmente importante en la catlisis heterognea, la
forma ms comn en la industria, donde un catalizador slido interacciona con
un flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo que se denomina reaccin
en lecho fluido. La adsorcin del reactivo por la superficie del catalizador crea
un enlace qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de la molcula
reactivo y permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras
circunstancias. La corrosin es un ejemplo de ello.
APLICACIONES
Una de las aplicaciones ms conocidas de la adsorcin en el mundo industrial,
es la extraccin de humedad del aire comprimido.
Se consigue haciendo pasar el aire comprimido a travs de un lecho
de almina activa u otros materiales con efecto de adsorcin a la molcula de
agua.
La saturacin del lecho se consigue sometiendo a presin el gas o aire, as la
molcula de agua es adsorbida por la molcula del lecho, hasta su saturacin.
La regeneracin del lecho, se consigue soltando al exterior este aire
comprimido y haciendo pasar una corriente de aire presecado a travs del
lecho.
Lo habitual es encontrar secadores de adsorcin en forma de dos columnas y
mientras una adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la
columna anterior. Este sistema se conoce como pressure swing adsorbtion o
PSA. Conocido tambin como cambio de presin por vaivn.
Otras aplicaciones en las que se emplea ste proceso de adsorcin como
separacin son: purificacin de agua, tratamiento de aguas residuales, quitar
olores, sabores o colores no deseados por ejemplo en aceites, jarabes de
azcar, en la deshumidificacin de gasolinas, o en el secado de aire.
La otra aplicacin ms extendida es la obtencin de nitrgeno, haciendo pasar
un caudal de aire comprimido por el lecho adsorbente, compuesto por carbn
molecular, especialmente manufacturado para ese propsito.
Usa el mismo sistema ya mencionado de pressure swing, de los secadores de
adsorcin. Una cmara llena de carbn es sometida a presin con aire

comprimido, la molcula de oxgeno, es retenida por el nanoporo del carbn,

mientras que la molcula de nitrgeno, de ms tamao, no consigue entrar en
el nanoporo del adsorbente. Se consigue as disponer de gran cantidad de
nitrgeno despus del lecho adsorbente y el oxgeno queda retenido. En la
segunda parte del ciclo, con la despresurizacin, el oxgeno se libera del
nanoporo y se evacua a la atmsfera.
Los generadores de nitrgeno usan este sistema y sus aplicaciones se han
generalizado en la industria, en usos como la inertizacin de depsitos, de
envases de productos alimenticios o farmacuticos y en laboratorios, donde se
usa el nitrgeno como gas portador o inertizacin de cmaras.
CLASIFICACION
La adsorcin de los gases por los slidos admite perfectamente su clasificacin
en adsorcin fsica y en adsorcin qumica.

LA ADSORCIN FSICA se denomina as porque se supone que la

operacin se verifica merced a fuerzas fsicas, o de Van der Waals, entre
el slido adsorbente y las molculas del adsorbato. Como es de esperar,
la extensin de la adsorcin fsica por un slido dado est relacionada
con el punto de ebullicin de los adsorbatos, mas bien que con la
naturaleza qumica del slido o del adsorbato.
El fenmeno de adsorcin fsica se conoce hace muchos aos. No
obstante, debido a la falta de un mtodo para medir la extensin de las
superficies,
notable

existe

confusin

en

muchos de los primitivos

trabajos

respecto

espesor

de

la

del
capa

adsorbida. Actualmente, con la ayuda de nuevos mtodos para medir las

superficies de los slidos, es posible establecer con bastante certeza
que la adsorcin fsica puede constar de capas nicas, capas mltiples o
condensacin del adsorbato como un lquido en los capilares diminutos
del adsorbente; puede, inclusive, reunir las tres formas a la vez. En
todos los casos, sin embargo, se comprende bien que la adsorcin fsica
est estrechamente relacionada con la condensacin en la que

intervienen fuerzas fsicas que actan entre las molculas del adsorbato

y entre el adsorbato y el adsorbente.

LA ADSORCIN QUMICA difiere de la adsorcin fsica en que
depende de la formacin de enlaces qumicos entre el adsorbente y el
adsorbato. La adsorcin qumica es, por lo tanto, altamente especfica.
La adsorcin qumica participa de la mayor parte de las propiedades de
las reacciones qumicas. Ocurre slo bajo condiciones en que, por
razones qumicas, debe esperarse la formacin de un enlace incipiente
entre el calor que es, generalmente, del orden encontrado en las
reacciones qumicas (5 a 100 Kcal por mol de adsorbato, en la mayor
parte de los casos). Adems, la adsorcin qumica es frecuentemente
lenta y sensible a la temperatura. Las energas de activacin para la
adsorcin qumica estn a menudo comprendidas en el intervalo de 10 a
20 Kcal por mol. Sin embargo, circunstancialmente, la adsorcin qumica
o quimisorcin ocurre instantneamente.
Se supone, por definicin que no existe la quimisorcin en multicapas. Si
un adsorbato es tomado qumicamente en cantidades superiores a las
de una monocapa, se supone que ha reaccionado al menos con algunas
de las capas subyacentes del slido y que ya no representa una
quimisorcin en el sentido ms estricto de la palabra.
La adsorcin qumica es importante principalmente a causa de que es
uno de los esenciales en las reacciones catalticas. Se cree
generalmente que al menos una de las substancias reaccionantes en
una reaccin cataltica ha de ser qumicamente adsorbida durante la
reaccin.
aplicacin

Una
de

la

segunda
adsorcin

qumica es su utilizacin para

obtener una apreciacin de la
fraccin superficial de ciertos
catalizadores metlicos que se
compone de tomos de metal.