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BACCALAURAT GNRAL

SESSION 2015
______

PHYSIQUE-CHIMIE

Srie S
____

DURE DE LPREUVE : 3 h 30 COEFFICIENT : 6


______

Lusage dune calculatrice EST autoris.


Ce sujet ne ncessite pas de feuille de papier millimtr.

Ce sujet comporte trois exercices prsents sur 13 pages numrotes de 1 13 y compris


celle-ci.

Le candidat doit traiter les trois exercices qui sont indpendants les uns des autres.

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EXERCICE I - LOCYTOCINE, UNE HORMONE PEPTIDIQUE DE SYNTHSE


(4 POINTS)
En 1955, Vincent du Vigneaud obtient le prix Nobel de chimie pour ses travaux sur les hormones. Il a
dtermin la structure et ralis pour la premire fois la synthse de deux hormones polypeptidiques :
l'ocytocine qui agit sur les contractions de l'utrus et la vasopressine qui influe sur la pression sanguine.
Dans cet exercice, on sintresse au dbut de la synthse de l'ocytocine. Locytocine est un polypeptide
constitu partir de neuf acides -amins tels que la cystine (Cys), la proline (Pro), l'asparagine (Asn), la
glycine (Gly), la leucine (Leu)

O
H2N

Cys

Tyr

Ile

Gln

Asn

Cys

Pro

Leu

Gly

OH

Reprsentation de l'ocytocine

La premire tape de la synthse de l'ocytocine correspond au couplage de deux acides -amins : la


glycine (par son groupe NH2) avec la leucine (par son groupe COOH). Ce couplage permet de former le
dipeptide Leu Gly.

OH
H2N

OH

NH2
S-Leucine

Glycine

O
OH
NH
NH2

Dipeptide Leu Gly

L'un des principaux problmes rencontr lors de cette synthse rside dans le fait que l'on souhaite
synthtiser exclusivement le dipeptide Leu Gly et non les dipeptides rsultant d'autres combinaisons entre
la glycine et/ou la leucine. Certains groupes d'atomes de la glycine et de la leucine doivent donc tre
momentanment protgs afin de procder au couplage des deux acides -amins. Une fois le produit de
ce couplage form :
- soit le chimiste souhaite limiter la synthse la prparation du dipeptide Leu Gly et il procde
alors la dprotection de ce dipeptide ;
- soit il poursuit la synthse de l'ocytocine en faisant une dprotection adapte et en additionnant
successivement les autres acides -amins, puis il procde la dprotection finale.

Donnes :
- numro atomique Z : hydrogne (H) Z = 1 ; carbone (C) Z = 6 ; oxygne (O) Z = 8 ;
- lectrongativit : (C) < (O).

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1. Structure du dipeptide Leu Gly


1.1. Aprs avoir crit la formule semi-dveloppe du dipeptide Leu Gly obtenu, entourer tous les groupes
caractristiques qu'il renferme et nommer les familles chimiques correspondantes.
1.2. Le dipeptide Leu Gly reprsent peut-il tre qualifi de molcule chirale ? Justifier.
2. tude de la synthse du dipeptide Leu Gly
La synthse du dipeptide ncessite une protection pralable de certains groupes caractristiques de la
glycine et de la leucine. Le document 1 prsente la succession simplifie des tapes de la synthse de ce
dipeptide.
2.1. Recopier les formules de la S-leucine et de la glycine puis entourer sur chacune delles le (ou les)
groupe(s) caractristique(s) ncessitant une protection.
2.2. Identifier la (les) tape(s) de la synthse du dipeptide Leu Gly correspondant des tapes de
protection. Dans chaque cas, prciser quel acide -amin est concern.
2.3. Identifier la (les) tape(s) de la synthse du dipeptide Leu Gly correspondant des tapes de
dprotection.
2.4. Quel est le nom de la famille chimique correspondant au groupe caractristique form ltape 1 ?
2.5. Combien de dipeptides diffrents aurait-on pu obtenir partir de la glycine et de la leucine si l'on n'avait
pas eu recours la protection des groupes caractristiques ?

Le mcanisme ractionnel de ltape 1 de la synthse du dipeptide Leu Gly est prsent dans
le document 2.
La glycine y est note sous la forme simplifie suivante :
R

2.6. quoi correspond le groupe R ?


2.7. Recopier les tapes 1a et 1c du mcanisme ractionnel et les complter afin de justifier la formation et
la rupture des liaisons.
2.8. Quel est le rle des ions hydrogne H+ intervenant dans l'tape 1 de la synthse du dipeptide ? Justifier.

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DOCUMENTS DE L'EXERCICE I
Document 1. Succession simplifie des tapes de la synthse du dipeptide Leu Gly

Gly

Leu

tape 1

tape 2

tape 3

tape 4

tape 5

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Document 2. Mcanisme ractionnel dtaill de l'tape 1 de la synthse du dipeptide Leu Gly

tape 1a :

C
O

tape 1b :

H
R

tape 1c :
O
CH 2
R

+ HO

CH2

CH3

CH2
O

CH3

CH2

CH3

CH3

CH 2

CH3

H 2O

tape 1d :
O
R

O
+

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CH2

CH3

CH2

CH3

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EXERCICE II - DES ATOMES FROIDS POUR MESURER LE TEMPS


(11 points)
Les horloges fontaine atomique de csium sont des horloges parmi les plus prcises ce jour. Elles
utilisent une radiation dont la frquence correspond la transition hyperfine entre deux niveaux dnergie
atomique de latome de csium. Quand les atomes sont lents ou froids , on peut mesurer avec grande
prcision la frquence correspondant cette transition dnergie atomique. La prcision et la stabilit des
horloges atomiques sont telles quelles constituent aujourdhui les talons de temps. Une horloge de ce type,
construite lobservatoire de Paris, atteint une prcision relative de 10-15.
Dans cet exercice, on sintresse au principe de fonctionnement dune horloge fontaine atomique.
Dans une enceinte sous vide, un nuage datomes de csium est dabord pig et refroidi quelques
microkelvins dans un pige magnto-optique (PMO) laide de six faisceaux laser (figure 1); ainsi le nuage
datomes ne sparpille pas trop vite sous leffet de lagitation thermique.
Aprs extinction des faisceaux laser, le nuage est lanc vers le haut (figure 2). Les atomes de csium
passent alors dans une cavit micro-ondes o ils interagissent avec une radiation lectromagntique.
Puis ils poursuivent leur mouvement vers le haut en ralentissant sous leffet de la pesanteur et retombent en
traversant une deuxime fois la cavit micro-ondes.

cavit micro
ondes

V0

Figure 1 : nuage datomes refroidi dans le


PMO.

nuage
datomes
refroidi

Figure 2 : nuage datomes lanc dans la


cavit micro-ondes.

La prcision de ce type dhorloge est dautant plus grande que le temps sparant les deux passages par la
cavit micro-ondes est grand.
Avec une fontaine haute de un mtre, ce temps est de lordre de la seconde, ce qui est cent fois plus quavec
un jet atomique conventionnel.
Daprs le livre Les atomes froids de E. Jahier

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Donnes :
constante de Planck : h = 6,63 10-34 J.s ;
acclration de la pesanteur terrestre : g = 9,8 m.s-2 ;
masse dun atome de csium : M = 2,207 10-25 kg ;
longueur donde du rayonnement mis par chaque laser : = 852 nm ;
frquence de la transition hyperfine de latome de csium : 9193 MHz ;
domaines du spectre lectromagntique en fonction de la longueur donde :

Rayons

110-12

Rayons X

UV

110-8

Visible
410-7

Infrarouge
810-7

Micro-ondes
210-3

310-1

(m)

1. Quelques principes mis en uvre dans le refroidissement dun nuage datomes


1.1. Interaction laser - atome de csium au repos
On sintresse un atome initialement immobile dans le rfrentiel du laboratoire. La quantit de
mouvement du systme {atome + photon} se conserve. Aprs absorption dun photon de quantit de

h
(figure 3.a), latome est anim dune vitesse de recul V rec , de mme direction et de
mouvement p

mme sens que le photon incident (figure 3.b).

Figure 3.a. Atome immobile avant


absorption dun photon

Figure 3.b. Recul de latome aprs absorption


dun photon

Dans la situation dcrite par les figures 3.a et 3.b, montrer que la valeur de la vitesse de recul Vrec dans
h
avec h la constante de Planck, la longueur
le rfrentiel du laboratoire, a pour expression : Vrec
M
donde du laser, et M la masse de latome de csium. Calculer la valeur de la vitesse Vrec.
1.2. Interaction laser - atome de csium en mouvement dans le rfrentiel du laboratoire
On restreint ltude au cas particulier o latome de csium est en mouvement dans le rfrentiel du
laboratoire dcrit par la figure 4.

(a)

(b)
Figure 4. Absorption dun photon par un atome en mouvement

La conservation de la quantit de mouvement pour le systme {atome+photon} permet dcrire la relation :


h
MV MV ' , avec V et V ' vitesses de latome respectivement avant et aprs absorption dun photon.

1.2.1. Interprter cette relation en justifiant chacun de ses termes et de ses signes.
Exprimer V ' en fonction de V et de Vrec et conclure dans ce cas sur leffet produit par
labsorption dun photon sur la vitesse de latome de csium.
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Labsorption dun photon se fait sur une dure de lordre de t = 30 ns pour latome de csium.
1.2.2.

Calculer lordre de grandeur de lacclration subie par cet atome lors de labsorption dun
photon. Le comparer lacclration de cet atome en chute libre.

1.3. Le pige magnto-optique (PMO)

Dans le PMO, les six faisceaux laser sont disposs par paire selon trois directions orthogonales de lespace.
Par paire, selon une direction, ils se propagent dans des sens opposs (figure 1).

On considre un atome de csium de vitesse V dans le rfrentiel du laboratoire en interaction avec une
paire de faisceaux laser de frquence . On se place dans le cas o latome de csium se rapproche du
laser de gauche, tandis quil sloigne du laser de droite comme illustr sur la figure 5.

Figure 5. Ralentissement dun atome laide dune paire de faisceaux laser

Dans le rfrentiel li latome, les frquences des deux faisceaux laser perues par latome de csium sont
diffrentes.
1.3.1.

Quel est le phnomne mis en jeu ? Comparer chacune des deux frquences perues par
rapport la frquence.

1.3.2.

Pour obtenir un ralentissement de latome de csium dans la situation de la figure 5, indiquer


le photon (gauche ou droite) qui doit tre absorb par latome en mouvement.

Les atomes de csium sont ralentis au centre de six faisceaux laser. On dfinit la frquence de rsonance
E E1
o E1 et E 2 sont les nergies des deux niveaux dnergie de latome de csium
atomique par 12 2
h
mis en jeu. La probabilit pour un atome de csium dabsorber un photon dun faisceau laser est dautant
plus grande que la frquence du faisceau perue par latome est proche de la frquence de rsonance
atomique.
1.3.3.

Parmi les propositions ci-dessous choisir celle qui convient et la justifier.

Pour obtenir un ralentissement efficace des atomes de csium, la frquence des lasers est rgle de sorte
que :
a. est gale 12 .
b. est lgrement infrieure 12 .
c. est lgrement suprieure 12 .

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2. Principe de la fontaine de csium


Lorsquun atome de csium passe dans la cavit micro-ondes, il est excit par le rayonnement produit
dans la cavit. Ce rayonnement a la mme frquence que celle associe la transition hyperfine de latome
de csium.
2.1. Justifier le terme micro-ondes attribu la cavit.

On suppose qu linstant t = 0, le nuage atomique dans lenceinte sous vide


est laltitude z = 0. Il est lanc vers le haut avec une vitesse initiale
V0 = 5,0 m.s-1 (figure 6).

z
H

2.2. Montrer que la date tmax laquelle le nuage datomes atteint le sommet
V
de la fontaine a pour expression : tmax 0 . En dduire lexpression de la
g
V02
.
2g
2.3. Calculer les valeurs de tmax et de H puis vrifier la cohrence de ces
valeurs avec le texte introductif.

hauteur H de la fontaine : H

cavit
micro-ondes

V0

0
Figure 6. Mouvement du nuage
datomes aprs extinction des
faisceaux laser.

2.4. Des expriences de refroidissement ont t conduites en 1992 par les physiciens de lENS (cole
normale suprieure) en collaboration avec le CNES (Centre national dtudes spatiales), lors dune srie de
vols paraboliques en avion permettant de se placer dans les conditions de gravit rduite. Dans quel but ces
expriences ont-elles t menes ? Justifier votre rponse.

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EXERCICE III - LA CHIMIE AU SERVICE DE LA CONSERVATION DU FOIN (5 points)

Balles de foin en attente de stockage

La production de foin sec peut tre rendue difficile quand les


pluies sont frquentes et que le foin est conditionn encore
humide.
L'acide propionique peut servir d'agent de conservation en
protgeant le foin de la moisissure quand il est mis en balles
des teneurs en eau trop leves. Cest un fongicide inhibant la
croissance des micro-organismes arobies qui peuvent
provoquer l'chauffement et la moisissure. On pulvrise sur le
foin une solution contenant de l'acide propionique son entre
dans la presse foin, avant la mise en forme des balles.
Conseil dutilisation : pulvriser la quantit d'acide adapte la
teneur en eau pour que le traitement soit efficace. Attention, la
concentration en acide propionique diffre selon le
conditionnement.
Daprs : http://www.omafra.gov.on.ca

Dans cet exercice on sintresse :


- dans la partie 1 lidentification de lacide propionique ;
- dans la partie 2 lutilisation de ce produit pour la conservation du foin.
Donnes :
masse molaire molculaire de lacide propionique : M = 74,0 g.mol-1 ;
masses molaires atomiques : M(H) = 1,0 g.mol-1 ; M(C) = 12,0 g.mol-1 ; M(O) = 16,0 g.mol-1;
doses moyennes conseilles dapplication de lacide propionique :

Taux dhumidit du foin


Entre 20% et 25%
Entre 25% et 30%

Masse dacide par tonne de foin (en kg.tonne-1)


5
7

1 ha = 10000 m.

1. Identification de lacide propionique


Pour identifier lacide propionique, on exploite les spectres IR et de RMN reprsents ci-dessous.
Spectre IR de lacide propionique
Transmittance (en %)

Nombre donde (cm-1)


Source : www.sciences-edu.net
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Donnes : table de donnes pour la spectroscopie IR


Famille

Liaison

Nombres donde (cm-1)

Largeur de bandes
dabsorption

ctone

C=O

1705 - 1725

fine

aldhyde

CH
C=O

2700 - 2900
1720 - 1740

fine
fine

acide
carboxylique

OH
C=O

2500 - 3200
1700 - 1730

large
fine

ester

C=O

1730 - 1750

fine

alcool

OH

3200 - 3450

large

Spectre simul de RMN du proton de lacide propionique (daprs une simulation)

Intensit du signal (%)

Dplacement chimique (ppm)


Source : www.sciences-edu.net
1.1. Pour dterminer la structure de lacide propionique, choisir la (ou les) bonne(s) rponse(s) parmi les
affirmations ci-dessous. Justifier laide de vos connaissances et des donnes
1.1.1. Lacide propionique appartient la famille des :
a. ctones.
b. aldhydes.
c. acides carboxyliques.
d. esters.
e. alcools.
1.1.2. Lacide propionique contient :
a. 2 atomes ou groupes datomes dhydrogne quivalents.
b. 3 atomes ou groupes datomes dhydrogne quivalents.
c. 4 atomes ou groupes datomes dhydrogne quivalents.

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1.1.3. Dans la molcule dacide propionique, un atome ou groupe datomes dhydrogne quivalents :
a. na pas dhydrogne voisin.
b. a un hydrogne voisin.
c. a deux hydrognes voisins.
d. a trois hydrognes voisins.
1.1.4. Une molcule dacide propionique contient :
a. 5 atomes dhydrogne.
b. 6 atomes dhydrogne.
c. 7 atomes dhydrogne.
1.2. Identifier, en justifiant la rponse, la molcule dacide propionique parmi les molcules suivantes :
Molcule A

H3C

Molcule B

CH2 CH

H3C CH2

H3C CH2 CH2


OH

Molcule E

OH
CH2

CH3

Molcule D

H3C

Molcule C

C
O

H3C

CH CH3
OH

Molcule F

OH
H3C

CH
CH3

C
O

1.3. Donner le nom de lacide propionique dans la nomenclature officielle.


1.4. La valeur de la masse molaire molculaire de lacide propionique est-elle compatible avec votre choix
la question 1.2. ?

2. Utilisation de lacide propionique

Une agricultrice rentre le foin produit sur une de ses parcelles rectangulaires de 100 m sur 500 m. Elle doit le
traiter lacide propionique car son taux dhumidit est de 23%. Elle dispose en rserve dun volume de
150 L de solution dacide propionique. On suppose que lutilisation de cette solution ne modifie pas le degr
dhumidit du foin.

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Pour savoir quelle quantit de solution pulvriser, il est ncessaire de connatre la concentration de cette
dernire en acide propionique. On dose un volume de 10 mL de cette solution dilue cent fois par une
solution dhydroxyde de sodium de concentration molaire 0,10 mol.L-1. La courbe obtenue lors du dosage
par suivi pH-mtrique est prsente ci-aprs :
Courbe de dosage par suivi pH-mtrique

pH

Volume de solution dhydroxyde de sodium ajout (mL)


En notant lacide propionique HA et sa base conjugue A-, la raction support du titrage a pour quation :

HA (aq) HO(aq) A (aq) H2O(l)


2.1. Dterminer la concentration massique en acide propionique de la solution pulvrise en explicitant la
dmarche suivie.
2.2. Le rendement de production du foin est de 7 tonnes par hectare. Lagricultrice a-t-elle assez de solution
pour traiter le foin produit par cette parcelle ?
Le candidat est invit prendre des initiatives et prsenter la dmarche suivie mme si elle na pas abouti.
La dmarche suivie est value et ncessite d'tre correctement prsente.

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