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Difuso
A difuso pode ser definida como o processo pelo qual uma
populao de partculas transportada de regies de alta
concentrao para regies de baixa concentrao de maneira a
diminuir o gradiente de concentrao de partculas no meio.
Introduo Histrica
As primeiras medidas sistemticas de um processo de difuso foram
feitas pelo qumico escocs Thomas Graham (1805-1869), que
estudou difuso de gases e lquidos entre 1828 e 1850. Por exemplo,
para estudar a difuso de substncias na gua, Graham encheu dois
reservatrios com diferentes concentraes de cidos ou sais em
gua, permitiu que os contedos dos dois reservatrios se
comunicassem por vrios dias, e ento analisou os seus contedos.
Graham observou que a quantidade de soluto transportada decrescia
em funo do tempo e que a quantidade de soluto que se difundia
durante um perodo fixo de tempo de um recipiente cheio para um
recipiente vazio era proporcional quantidade de soluto inicialmente
presente.
1
paribus,
diretamente
proporcional
diferena
de
Molaridade =
Moles de soluto
=c
Litros de soluo
4
Moles de soluto
=m
Molalidade =
Kilogramas de solvente
Frao molar =
Moles de soluto
Moles de soluo
Kilogramas de soluto
x 100
Massa percentual =
Kilogramas de soluo
c=
m
(103 mM +1) ,
Fluxo
A lei de Fick
(x, t) = D
c ( x, t )
x ,
(1)
= Dc,
(2)
Processo
Difuso (Fick)
Fluxo
de
calor
Uma dimenso
Trs dimenses
c
= D
x
!
= Dc
c = c
(Fourier)
Conduo
eltrica
(Ohm)
Conveco (Darcy)
J = e
T
x
V
x
V =
p
x
!
c = c T
J = e V
!
V = p
10
A equao da continuidade
11
( (x, t) (x + x, t)) At .
(3)
12
(4)
13
(x, t) (x + x, t) c ( x + x / 2, t + t ) c ( x + x / 2, t )
=
.
x
t
(5)
c ( x + x / 2, t + t ) c ( x + x / 2, t )
(x + x, t) (x, t)
=
. (6)
x
t
Note o sinal negativo multiplicando o termo da direita.
Tomando os limites da equao (6) para x 0 e para t 0,
obtemos a equao da continuidade:
(x, t)
c(x, t)
=
x
t .
(7)
c(x, t)
=
t .
(8)
14
A equao de difuso
Vamos tomar a derivada parcial em relao x da lei de Fick
(equao 1):
# c & # D c
2 c &
= % D ( = %
+ D 2 (.
x
x $ x ' $ x x
x '
Se o coeficiente de difuso for independente de x, ento D x = 0 .
Neste caso, substituindo x nesta equao pelo seu valor dado
pela equao da continuidade (equao 7), obtemos a chamada
equao de difuso:
c
2c
=D 2 .
t
x
(9)
c
= D 2c.
t
(10)
15
= vc.
(11)
= D
c
+ vc.
x
(12)
Campo de fora
Outro mecanismo de transporte de soluto ocorre quando as
partculas esto sujeitas a um campo de fora, como o campo
gravitacional ou um campo eltrico (no caso em que as partculas
tm carga). Em tais casos, alm do fluxo difusivo, as partculas do
soluto possuem tambm um movimento coletivo numa mesma
17
= vc.
(13)
v
,
f
(14)
= D
c
+ ucf .
x
(15)
18
Reaes Qumicas
Pode acontecer que partculas de soluto se difundindo atravs de um
volume fixo faam reaes qumicas com outros elementos da
soluo nesse volume, por exemplo, ligando-se a outras molculas
presentes. Neste caso, existe perda ou criao de partculas de soluto
no interior do volume e a equao da continuidade tem que ser
modificada para continuar expressando a lei da conservao da
matria:
Variao na quantidade de partculas =
= o que entra menos o que sai + produo ou remoo local de
partculas.
Um modelo simples para a remoo de partculas do soluto por
ligaes com outros compostos consiste em supor que a quantidade
de ligaes proporcional concentrao do soluto c e ocorre a uma
taxa (em ligaes por segundo). Adotando este modelo, a equao
da continuidade pode ser estendida para:
(x, t)
c(x, t)
=
c .
x
t
(16)
19
c
2 c
= D 2 c.
t
x
(17)
c
2c
c
=D
v
c.
2
t
x
x
(18)
20