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Brizeux

TP N11 - Correction

Altmayer-Henzien 2015-2016

TP N11 : SYNTHSE DE LA DIBENZALACTONE

II. Manipulation
1. Synthse de la dibenzalactone
ll s'agit d'une double condensation aldolique partir de benzaldhyde et de propanone.
Equation-bilan :
O
2

benzaldhyde

O
+

O
NaOH
+ 2 H 2O

propanone

Quantit de ractifs :
- On doit utiliser 0,025 mol de benzaldhyde, soit 2,5 mL.
- Il faut 2 fois moins de propanone, soit 0,0125 mol, ce qui quivaut V =

dibenzalactone

!"
!

= 0,92 mL.

- Pour raliser une condensation aldolique, la soude NaOH doit tre en quantit catalytique.
Cependant, ici, pour des raisons cintiques, on utilise 1 g de NaOH.
Choix du solvant :
- La soude et la propanone sont solubles dans l'eau, on utilise donc l'eau comme solvant (10 mL).
- Le benzaldhyde est peu soluble dans l'eau, mais soluble dans l'thanol, on utilise donc galement de
l'thanol comme solvant (10 mL). L'eau et l'thanol tant miscibles, on obtient ainsi un mlange
eau/thanol comme solvant dans lequel tous les ractifs sont solubles.
Temprature de la raction : Pour raliser une crotonisation, il faut normalement chauffer. Ici, le
produit form est trs stabilis par msomrie, donc le chauffage n'est pas ncessaire, on ralise la
raction temprature ambiante.
Montage exprimental : La raction ne ncessitant pas de chauffage, on peut simplement utiliser un
erlenmeyer muni d'un agitateur magntique.
Ordre d'introduction des ractifs : Dissoudre 1 g de NaOH dans 10 mL d'eau dans l'erlenmeyer. Dans
un petit bcher, prparer 2,5 mL de benzaldhyde, 1 mL de propanone et 10 mL d'thanol, puis verser
ce mlange dans l'erlenmeyer. Seule la propanone est nolisable, et le benzaldhyde (non nolisable)
est plus lectrophile que la propanone, donc la ctolisation est dirige.
Temps de raction : Pour savoir si la raction est finie, il faudrait raliser des CCM au fur et mesure
de l'avancement, et reprer quel moment les ractifs disparaissent. On donne ici 25 min de temps de
raction.

2. Traitement du milieu ractionnel et purification de la dibenzalactone
- Trs rapidement aprs le dbut de la raction, on observe la formation d'un solide jaune. On peut alors
isoler le produit par filtration sous vide l'aide d'un Bchner ou d'un fritt. Le solide est lav avec un peu
d'eau distille froide (pour limiter sa dissolution, le produit tant peu soluble dans l'eau, encore moins dans
l'eau froide)
- La dibenzalactone tant solide, on peut la purifier par recristallisation. On choisit l'actate d'thyle
comme solvant car elle y est soluble chaud mais peu froid. On essore de nouveau sous vide la
dibenzalactone recristallise, et on obtient des cristaux floconneux jaunes.

3. Analyse de la dibenzalactone obtenue
Afin de vrifier la puret du produit obtenu, on mesure sa temprature de fusion l'aide d'un banc Kofler,
et on effectue une chromatographie sur couche mince.

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III. Questions
Q2. Masse maximale attendue : !! = !! = 0,0125245,3 = 3,1 g
Q3. Mcanisme (double ctolisation puis double crotonisation)
O
O

OH

Ph

H 2O

OH O

OH
H

OH O

H
OH

Ph

- H 2O

Ph

- H 2O

Ph

Ph

OH O

OH

OH

OH
Ph

Ph

OH O

Ph

- OH

Ph

OH

Ph

Ph

Ph

- OH

Ph

Ph

Q4. Produits secondaires possibles : ctols intermdiaires.

O

OH O

H 2O
- OH

OH

Ph

OH

Ph

OH O

- H 2O Ph

OH

Ph

Ph

Ph
- OH

Ph

OH

Ph

- H 2O
OH O

OH O

OH

OH O

Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
Q5. Principe de la recristallisation :
La recristallisation repose sur la diffrence de solubilit chaud et froid des composs organiques. Le
compos purifier est soluble chaud mais pas froid dans le solvant de recristallisation alors que les
impurets sont solubles chaud et froid.
On prpare une solution sature chaud du compos : le solide purifier est introduit dans un montage
de chauffage reflux avec un peu de solvant de recristallisation (suffisamment pour couvrir le solide). On
amne le solvant au reflux. Si le solide nest pas entirement dissous chaud, on ajoute un peu de solvant
et on amne nouveau le milieu au reflux. Une fois la solution limpide chaud, on abaisse la temprature.
Un solide enrichi en molcule purifier recristallise tandis que la solution est plus riche en impuret que le
solide de dpart. Le solide rapparu est essor sur un filtre Bchner, la fiole vide tant place sous
pression rduite.
Q6. La temprature de fusion du produit est comparer la valeur de la littrature : 113 C.
Remarque : Si la temprature de fusion observe est plus basse que la temprature tabule, cela est
gnralement d la prsence dimpurets. Il faut alors procder une purification du solide, par exemple
par recristallisation. Si la temprature de fusion observe est plus haute que la temprature tabule, cela
est gnralement d la prsence de solvants peu volatils (de leau par exemple). Ce solvant svapore sur
le banc, en consommant de lnergie, et retarde la fusion du produit. Pour se dbarrasser de ce solvant, il
faut scher plus longtemps le produit en le replaant ltuve.
Analyse par CCM : Eluant Cyclohexane/Actate d'thyle 80/20, rvlation UV 254 nm. A priori, vous avez
observ que le produit brut contenait une impuret ne correspondant pas au benzaldhyde (srement un
des ctols), et que cette impuret tait limine grce la recristallisation.