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TP Chimie n 5

Oxydo-rduction

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Introduction :
Une raction d'oxydo-rduction (on utilise parfois l'abrviation r d/ox) est une
transformation de la matire l'chelle atomique par dplacement d'lectrons. C'est
une raction chimique s'accompagnant d'un courant lectrique. Une raction
d'oxydo-rduction peut se dcomposer en deux sous-tages : une oxydation et une
rduction. De manire intuitive, on est tent de dfinir une oxydation comme tant la
combinaison d'un corps avec l'oxygne. Ainsi, pour Antoine Lavoisier, les ractions
d'oxydation ou de rduction mettent ncessairement en jeu l'oxygne. Une oxydation
est vue comme un gain d'oxygne, une rduction comme une perte d'oxygne.
Voici dans ce cadre un exemple d'oxydation :
2 Hg + O2 2 HgO
Et de rduction :
SO2 S + O2
Cependant ce n'est qu'au XXe sicle, aprs la dcouverte de l'lectron (J.J. Thomson,
1897) et l'introduction du modle atomique de Bohr (1913) que les ractions
chimiques ont t rexamines la lumire de ces nouveaux modles et que des
similitudes observes permirent de dgager progressivement le concept actuel
d'oxydo-rduction qui s'exprime en termes de transferts d'lectrons.

BUT DE TRAVAIL

Le travail a pour but de dterminer la tenue en fer dans le sel de


(NH4)2SO4FeSO4 + 6H2O.

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PARTIE THORIQUE
Dfinitions :
Dans une oxydo-rduction,
l'lment

qui perd un ou des lectron(s) est appel rducteur,


l'lment qui gagne un ou des lectron(s) est appel oxydant.
Le rducteur s'oxyde (raction d'oxydation), l'oxydant se rduit (raction de
rduction). L'oxydo-rduction se compose donc de deux demi-ractions : une
oxydation et une rduction.
Oxydation
rducteur (1) oxydant (1) + ne Rduction
oxydant (2) + ne- rducteur (2)
Oxydo-rduction ( somme de l'oxydation et de la rduction)
oxydant (2) + rducteur (1) oxydant (1) + rducteur (2)

Exemple :
Ce4+ + e- = Ce3+

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Fe2+ = Fe3+ +eDo la raction bilan :


Ce4+ + Fe2+ > Ce3+ + Fe3+
Un rducteur oxyd est un oxydant, et un oxydant rduit est un rducteur. On dfinit
ainsi le couple oxydant-rducteur (anciennement appel couple redox ) qui se
compose de l'oxydant et du rducteur conjugu (l'oxydant rduit). On le note sous la
forme : oxydant/rducteur.
Note : Certains composs chimiques peuvent se comporter aussi bien en oxydant
qu'en rducteur. C'est notamment le cas de l'eau oxygne, dont on dit qu'elle se
dismute, et qui par consquent ne peut tre conserve longtemps :
H2O2 2H+ + O2 + 2e- (oxydation)
H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O (rduction)
Soit au final :
2H2O2 2H2O + O2 (oxydo-rduction)
On a par exemple les couples oxydant-rducteur Cu2+/Cu et Zn2+/Zn, qui donnent la
raction en solution aqueuse :
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) (oxydo-rduction)
Cette raction peut se dcomposer en une rduction et une oxydation :
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e- (oxydation)
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) (rduction)

Les deux demi-ractions d'oxydation et de rduction peuvent rellement tre spares


dans certains cas (c'est--dire qu'elles ne se produisent pas au mme endroit), ce qui
permet de gnrer un courant lectrique (c'est ce qui se passe dans les piles
lectriques). Dans les autres cas, par exemple dans l'exemple donn, elles n'ont qu'un
intrt formel (les lectrons libres n'existent pas dans l'eau).

Le nombre doxydation :
Le nombre doxydation ou le degr doxydation dun lment dans une combinaison
chimique, le nombre dlectrons quil a perdu ou il a gagn en passant ltat dion.
Oxydation et Rduction doivent toutes deux se passer dans une raction Rdox.
Si une particule gagne des lectrons dans une raction, une autre particule doit les
perdre. Vous pouvez trouver le nombre d'oxydation des lments dans le tableau
priodique. Bien que ces informations soient importantes, les rgles suivantes doivent
vous guider lors de travaux comportant des quations Rdox.
1. Le nombre d'oxydation d'un lment libre = 0.
2. Le nombre d'oxydation d'un ion monoatomique = charge de l'ion.
3. Le nombre d'oxydation de l'hydrogne = + 1 et rarement - 1.
4. Le nombre d'oxydation de l'oxygne = - 2 et dans les peroxydes - 1.

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La somme des nombres d'oxydation dans un ion polyatomique = charge de l'ion.


6. Le nombre d'oxydation dun corps simple gale zro.
Les nombres d'oxydation des lments des groupes 1 et 2 ainsi que de l'aluminium
sont toujours ceux donns par le tableau priodique.
Le nombre d'oxydation des lments non couverts par ces rgles doit tre "calculs"
en utilisant les nombres d'oxydation connus dans un compos.
5.

Exemple 1 : HSO4-

Selon la rgle, H est + 1 Selon la rgle, O est - 2


Pour calculer le nombre doxydation de S
La somme de tous les nombres d'oxydation dans cette formule est gale
-1. Multiplier l'indice par le nombre d'oxydation pour chaque lment :
H : (1) (+1) = +1
O : (4) (- 2) = - 8
(+1) + NO + (- 8) = - 1Donc NO = + 6

quilibrage des quations de raction


Agents rducteurs et agents oxydants
Dans toute quation Rdox, au moins une particule gagnera des lectrons et au
moins une particule perdra des lectrons. Cela est rvl par un changement dans le
nombre d'oxydation de la particule d'un ct de l'quation l'autre.
Agent rducteur - le ractif qui donne des lectrons. L'agent rducteur contient
l'lment qui est oxyd (qui perd des lectrons). Si une substance perd facilement des
lectrons, on dit qu'elle est un agent rducteur fort.
Agent oxydant - le ractif qui gagne des lectrons. L'agent oxydant contient l'lment
qui est rduit (gagne des lectrons). Si une substance gagne facilement des lectrons,
on dit qu'elle est un agent oxydant fort.
Exemple 1 :
Fe2O3 (cr) + 3CO (g) 2Fe (l) + 3CO2 (g)
Notez que le nombre d'oxydation de C va de +2 gauche +4 droite. L'agent
rducteur est CO parce qu'il contient C qui perd des e -.
Notez que le nombre d'oxydation de Fe va de +3 gauche 0 droite. L'agent
oxydant est Fe2O3 parce qu'il contient Fe qui gagne des e -.
Exemple 2 :
La flche suprieure indique l'lment qui

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gagne des lectrons (rduction) et la flche


infrieure indique l'lment qui perd des lectrons
(oxydation).

Principe de la mongananimetrie :
La monganimetrie consiste a doser des solutions rductrice de normalit inconnue au
moyen de lagent oxydant (Mno4) en milieu acide.
Au cours de la rduction, le monganaise (Mn+7) qui intervient dans Mno4 va pass
sous la forme Mn+2 selon ;
Mno4- +5 + 8H+ Mn+2 +4H2O.

PARTIE EXPERIMENTALE
On prend laide dune pipette (de 10 ml) dune solution S1 de Fe+2 dune molarit Nx
inconnue. On met cette quantit dans une fiole jauge de 100 ml et on ajoute de leau
distille jusqu le trait repr pour obtenir la solution S2. On prend de cette dernire
(S2),
10 ml laide dune pipette (de 10 ml) dans une fiole conique. A laide dune

pipette gradue, on verse quelques gouttes de solution de MnO4 (a une couleur rouge
violet) dune molarit NMnO4 = 0,02.
On obtient lquilibre une couleur rose, on mesure le volume de MnO4 ajout dans
la fiole conique.
Fe+2

100 ml
100 ml
Eau distille
100 ml

10 ml
10 ml

10 ml
10 ml
MnO4
(0,02N)

Etapes du travail

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On a refais lexprience trois fois et on a trouvs les rsultats indiqus dans le tableau
suivant :
Lexprience
ml
ml

1
10
2,7

2
10
2,6

3
10
2,5

= = 2,6 ml

1.

Calcul de la concentration molaire de Fe+2 dans la solution S2 :

=
Donc : =
2.

= 0,0052 N

Calcul de la masse de Fe+2 contenue dans la solution S2 :

= N (FeSo4) .ME (Fe).V (1)


=

Conclusion :

= 0,0029 g

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On a obtenu dans cette exprience loxydation de fer par cette raction :


Fe+2
Fe+3 + e-(la normalit de (Fe+2) rel est 0.006N, et dans lexprience
On a trouv N=0.0052N implique que presque la totalit du sel a ragit avec le
MnO4.