Equilbrio Lquido-Lquido

Grupo 3
Bianca Goulart
Isabel Moura
Isadora Chiquetto
Isadora Marino
Talison Alvarenga

Disciplina
Laboratrio de Engenharia Qumica (EQE-598)

Professor
Leonardo Travalloni

Novembro de 2016

ndice
1.

Objetivo ................................................................................................................................. 3

2. Metodologia Experimental e de Clculo ................................................................................... 3

2.1) Procedimento Experimental .............................................................................................. 3
2.2) Metodologia de Clculo ..................................................................................................... 3
2.2.1) Modelo Emprico Margules ...................................................................................... 4
2.2.2) Modelo Semi-emprico UNIQUAC ............................................................................ 5
3.Resultados e Discusso .............................................................................................................. 6
3.1) Resultados Experimentais .................................................................................................. 6
3.2) Resultados Simulao HYSYS ............................................................................................. 8
3.2.1) Resultados Margules ................................................................................................... 8
3.2.2) Resultados UNIQUAC .................................................................................................. 9
4.Concluso ................................................................................................................................. 10
5.Referncias Bibliogrficas ........................................................................................................ 11
6.Apndice................................................................................................................................... 12

1. Objetivo
Causar a perturbao de um sistema uniforme visando a construo da curva de
equilbrio lquido-lquido do sistema ternrio gua-etanol-acetato de etila.
Posteriormente comparar os resultados experimentais com dados do artigo fornecido e
com dados obtidos por modelos empricos (Margules) e semi-empricos (UNIQUAC),
utilizando o HYSYS.

2. Metodologia Experimental e de Clculo

2.1) Procedimento Experimental
O procedimento foi realizado em clulas encamisadas, acopladas a uma bureta e com
agitador interno. A temperatura da clula foi controlada com auxlio de um banho
termosttico previamente definido em 25C.
O experimento foi efetuado em duas etapas. Na primeira, foram adicionados 50 mL de
acetato de etila na bureta localizada acima da clula. Com a sada inferior da clula
fechada, foram adicionados 10 mL de etanol e 40 mL de gua destilada. Aos poucos foi
adicionado acetato de etila ao sistema, em agitao moderada, at o incio de turvao
do sistema. Neste momento aumentou-se agitao da clula e depois interrompeu-se,
para confirmao da existncia de uma segunda fase. Com a confirmao, foi feita
leitura da bureta e anotado quanto de acetato de etila foi necessrio para o
aparecimento da segunda fase. Adicionou-se, uma quantidade previamente calculada
de etanol (7mL e 8mL), para garantir a sada do sistema da zona bifsica. Repetiu-se a
perturbao do sistema com acetato de etila por mais duas vezes. importante salientar
que a turbidez presente pode ser temporria, uma vez que ao cair uma gota de acetato
a concentrao local maior, causando a apario de uma turbidez, porm s teremos
certeza do sistema de fato bifsico se aps agitao e homogeneizao do meio a
turbidez continuar presente.
Em outra clula, foi realizada a segunda etapa. Nesta foi seguido o mesmo
procedimento, porm na bureta foram adicionados 60mL de agua destilada e na clula
45mL de acetato de etila e 8mL de etanol. Como feito na primeira parte, o sistema
permaneceu em constante agitao e foi adicionada agua a clula at o aparecimento
de turvao. Aps a confirmao de zona bifsica, foi adicionado etanol (7mL e 10mL)
clula para garantir a sada do sistema bifsico. A perturbao ao sistema foi repetida
com por duas vezes e todos os volumes de gua adicionados foram anotados.
Com os volumes dos trs componentes conhecidos, pode-se calcular as composies de
da mistura e assim montar a curva binodal para posterior comparao com a literatura.

2.2) Metodologia de Clculo

Para que haja o equilbrio de fases, certas condies devem ser respeitadas, tais como:

Enfim, podemos concluir que no equilbrio, as fugacidades de todas as fases so iguais.

Para a presente prtica, so formadas duas fases: uma aquosa e outra de carter similar
oleosa (acetato de etila). Portanto, quando em equilbrio, ambas as fases possuem a
mesma fugacidade o que nos leva seguinte expresso:

Porm, sabemos que coeficiente de atividade, que significa o grau de afastamento da

fase em relao soluo ideal, representado pela formula a seguir:

E por fim, obtemos a seguinte relao que nos ser til na especificao das fases:

Para o clculo dos coeficientes de atividade, podem ser usados modelos empricos ou
semi-empricos, sendo este ltimo o mais adequado por levar em considerao as
propriedades qumicas dos componentes. No presente trabalho, foram utilizados os
modelos de Margules (Emprico) e o modelo UNIQUAC (semi-emprico) com ajuda do
simulador HYSYS V7.2 para o clculo das composies das fases.

2.2.1) Modelo Emprico Margules

Onde, i = coeficiente de atividade do componente i; xi = frao molar do componente

i.

Onde: T = temperatura (K)

n = Nmero total de componentes
aij = Parmetro energtico independente da temperatura entre i e j
bij = Parmetro energtico dependente da temperatura entre i e j [1/K]
aji = Parmetro energtico independente da temperatura entre j e i
bji = Parmetro energtico dependente da temperatura entre j e i [1/K]
Os valores dos coeficientes utilizados para temperatura de 25C e presso atmosfrica
foram:
Tabela 2.2.1 Valores utilizados dos coeficientes binrios do modelo Margules

2.2.2) Modelo Semi-emprico UNIQUAC

Onde, i = coeficiente de atividade do componente i; xi = frao molar do componente

i e T = Temperatura (K)

Onde: Z = 10.0 (Nmero de coordenao)

n = Nmero total de componentes
aij = Parmetro energtico independente da temperatura entre i e j (cal/gmol)
bij = Parmetro energtico dependente da temperatura entre i e j (cal/gmol-K)
qi = Parmetro de rea van der Waals - Awi /(2.5x109 )
ri = Parmetro de volume de van der Waals - Vwi /(15.17)
Os valores dos coeficientes utilizados para temperatura de 25C e presso atmosfrica
foram:
Tabela 2.2.2 Valores utilizados dos coeficientes binrios do modelo UNIQUAC

3.Resultados e Discusso
3.1) Resultados Experimentais
Tabela 3.1.1-Volumes de acetato de etila utilizados no Experimento 1
Experimento 1
1
2
3

gua (mL)
40

Etanol (mL)
10
17
25

Tabela 3.1.2- Volume de gua utilizados no Experimento 2

Acetato de Etila (mL)

7
5
19

Experimento 2
1
2
3

gua (mL)
6
7
19

Etanol (mL)
8
15
25

Acetato de Etila (mL)

45

Podemos combinar os dados volumtricos obtidos nos experimentos, com as

propriedades fsicas obtidas no artigo Liquid-Liquid Equilibrium Diagrams of Ethanol +
Water + (Ethyl Acetate or 1-Pentanol) at Several Temperatures (Resa, J et al., 2006), e a
partir disso podemos calculas as fraes molares dos componentes presentes em cada
mistura.
Tabela 3.1.3- Propriedades dos Materiais
Componente ()
Etanol
gua
Acetato de etila

(kg/m3)
785,89
997,04
894,44

Massa Molar (kg/kg.mol)

46,069
18,015
88.107

e =

3
=1

Onde : = nmero de mols do componente i

= volume do componente i
MM = massa molar do componente i

Tabela 3.1.4- Clculo das Fraes Volumtricas Experimento 1

Experimento 1
1
2
3

Xagua
0,945
0,846
0,752

Xetanol
0,032
0,111
0,145

Xacetato
0,023
0,043
0,103

Tabela 3.1.5- Clculo das Fraes Volumtricas Experimento 2

Experimento 2
1
2
3

Xagua
0,359
0,502
0,667

Xetanol
0,147
0,179
0,161

Xacetato
0,494
0,319
0,172

Combinando os dados do experimento 1 com o experimento 2, temos pontos suficientes para

traar um diagrama de equilbrio. Este diagrama apresentado com os pontos dos dados do
artigo para comparao dos valores encontrados. Para confeco de todos os diagramas
apresentados foi utilizado o programa OriginPro 2016.

Figura 3.1 Diagrama de Fases Experimento x Artigo

Os valores obtidos no experimento foram similares ao obtidos na literatura. A principal diferena

foi encontrada no primeiro ponto, indicando penetrao na zona bifsica. Esta diferena pode
ser por diferentes fatores, entre eles o fato de que o banho termosttico foi ligado um pouco
antes do incio do experimento, no tendo tempo de estabilizar a temperatura no primeiro
ponto. Alm disso, por ser o primeiro ponto, houve uma demora em identificar a turbidez da
soluo na clula, podendo assim ter se passado um pouco do ponto de incio da curva. Por fim,
no primeiro ponto ocorre uma formao de volume morto na zona horizontal, devido a tenso
superficial, antes de cair o liquido da bureta na clula, fazendo com que um volume maior do
que o necessrio tenha sido anotado.

3.2) Resultados Simulao HYSYS

3.2.1) Resultados Margules
Tabela 3.2.1 Dados da simulao usando o modelo de Margules

Figura 3.2.1- Diagrama de Fases Margules x Dados Experimentais

3.2.2) Resultados UNIQUAC

Tabela 3.2.2 Dados da simulao usando o modelo UNIQUAC

Figura 3.2.2- Diagrama de Fases UNIQUAC x Dados Experimentais

Ambos os modelos de simulao, obtidos atravs do HYSYS, apresentaram uma curva

bifsica maior do que a encontrada tanto no experimento, quanto a do artigo utilizado
neste trabalho. Quando comparamos os modelos, Margules apresenta uma maior
discrepncia, o que j era esperado por ser um modelo emprico que mais preciso em
solues binrias e prximas da idealidade, o que no o caso do nosso modelo. Era
esperado que o UNIQUAC obtivesse um resultado mais parecido com o experimento,
por ser um modelo semi-emprico. Porm os parmetros utilizados no mesmo so
estimados para equilbrio liqudo-vapor e no liqudo-liqudo, como o caso deste
experimento. Por esses motivos, ambos os modelos no descreveram de modo eficiente
o diagrama de equilbrio.

4.Concluso
Foi possvel construir o diagrama de fases atravs da metodologia experimental e a
mesma apresentou aspecto similar ao encontrado na literatura.
Ao comparar-se os resultados experimentais com as curvas encontradas tanto utilizando
o modelo de Margules, quanto o modelo UNIQUAC foram obtidos resultados
discrepantes, causados principalmente pela utilizao de parmetros para equilbrio
liqudo-vapor.
Podemos concluir que o mtodo experimental, apesar de fazer simplificaes um
mtodo eficiente e rpido para gerao de curvas ternrias de equilbrio lquido-lquido.

5.Referncias Bibliogrficas
Resa, J. et al. LiquidLiquid Equilibrium Diagrams of Ethanol + Water + (Ethyl Acetate or
1-Pentanol) at Several Temperatures. Journal of Chemical & Engineering Data, v. 51, n.
4, p. 1300-1305, 2006.

6.Apndice
Como fazer clculo de flash