Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por partculas
puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente
elsticos (conservacin de momento y energa cintica). La energa cintica es
directamente proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases reales que ms se
aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones
de baja presin y alta temperatura.
En 1648, el qumico Jan Baptist van Heltmont cre el vocablo gas, a partir del trmino
griego kaos (desorden) para definir las gnesis caractersticas del anhdrido carbnico.
Esta denominacin se extendi luego a todos los cuerpos gaseosos y se utiliza para
designar uno de los estados de la materia.
La principal caracterstica de los gases respecto de los slidos y los lquidos, es que no
pueden verse ni tocarse, pero tambin se encuentran compuestos de tomos y molculas.
La causa de la naturaleza del gas se encuentra en sus molculas, muy separadas unas de
otras y con movimientos aleatorios entre si. Al igual que ocurre con los otros dos
estados de la materia, el gas tambin puede transformarse (en lquido) si se somete a
temperaturas muy bajas.
Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde finales del siglo XVII,
aparentemente de manera independiente por August Krnig en 1856 y Rudolf Clausius
en 1857. La constante universal de los gases se descubri y se introdujo por primera vez
en la ley de los gases ideales en lugar de un gran nmero de constantes de gases
especficas descritas por Dmitri Mendeleev en 1874.
En este siglo, los cientficos empezaron a darse cuenta de que en las relaciones entre la
presin, el volumen y la temperatura de una muestra de gas, en un sistema cerrado, se
podra obtener una frmula que sera vlida para todos los gases. Estos se comportan de
forma similar en una amplia variedad de condiciones debido a la buena aproximacin
que tienen las molculas que se encuentran ms separadas, y hoy en da la ecuacin de
estado para un gas ideal se deriva de la teora cintica.
LA ECUACIN DE ESTADO
Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las
propiedades de un gas ideal a nivel molecular.
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del
recipiente que lo contiene, debido a los choques de las partculas con
las paredes de este.
Donde:
para un proceso isocrico, es decir a volumen constante, todo el calor que transfiramos
al sistema aumentar a su energa interna U.
Clculo del calor entregado
Donde:
= Calor transferido.
= Energa interna.
= Presin.
= Volumen.
Modelos de mezcla
El potencial qumico es la magnitud termodinmica que se modeliza puesto que el
conocimiento esta para todos los componentes es equivalente a la Energa libre de
Gibbs, que como potencial termodinmico que es, contiene toda la informacin del
sistema. En una mezcla real el potencial qumico es funcin de la temperatura, la
presin y la composicin de la mezcla. Los modelos de mezcla tratan de simplificar esta
dependencia eliminando variables. Los modelos son de la forma:
Donde con la letra indicamos el potencial qumico del componente y con el superndice
indicamos un estado de referencia. Un modelo se diferencia de otro en el estado de
referencia que se fija. Es importante notar que en el modelo el potencial qumico del
componente solo depende de la proporcin de este elemento en la mezcla y no de la
composicin exacta de la mezcla en su totalidad.
Ley de Charles:
V = constante T (a P y n determinadas)
Ley de Avogadro:
V = constante n (a P y T determinadas)
Combinando esas proporcionalidades se obtiene la relacin:
En este paso se ha perdido la dependencia explcita con el volumen molar global. Sin
embargo, sumando y restando
como
(de manera
). De este modo
Paradoja de Gibbs
Esta formulacin puede ser engaosa, ya que nos permite caer en una contradiccin,
conocida como paradoja de Gibbs. Si pensamos en el caso de dos recipientes que
contienen gases de tipo 1 y 2, con
, al permitir que stos ocupen
todo el volumen el ltimo trmino representa el aumento de entropa por mezclarse,
como se ha enunciado ms arriba. Sin embargo, esto sucede tambin en el caso en que
los gases son idnticos, aun cuando sabemos que termodinmicamente el gas no ha
cambiado. La explicacin para esta paradoja slo se consigue a travs del anlisis de
partculas indistinguibles, y es tema de discusin en el marco de la mecnica
estadstica. Momentneamente podemos decir que alcanza con tener la precaucin de
reconocer cundo ocurren cambios macroscpicos en un sistema termodinmico a causa
de permitir que partes del mismo se ``mezclen''.
correccin, que surge a raz de que las molculas de un gas no son masas puntuales, sino
que cada una ocupa cierto volumen
cada partcula no es el volumen
. La
segunda correccin (
) est relacionada con la interaccin entre las molculas: cerca
de las paredes del recipiente las molculas no experimentan una fuerza resultante nula,
sino que son atradas por el resto de las molculas hacia el interior. Esta reduccin de la
presin debe ser proporcional al nmero de pares de molculas interactuantes, o sea al
cuadrado del nmero de molculas por unidad de volumen
Como
es decir que
respecto a cada una de ellas se obtiene la misma expresin. Esto puede suceder si
es funcin sencilla de
Con esta segunda ecuacin de estado se completa la descripcin para el fluido de Van
der Waals. Combinando las dos ecuaciones de estado puede escribirse la relacin
mecnica en trminos de y :
. Queda
Al igual que en el caso del gas ideal, esta ecuacin fundamental no satisface el
postulado de Nernst (las dos verificaciones se dejan tambin como ejercicios). Esto
significa que no puede esperarse una buena descripcin termodinmica a bajas
temperaturas, lo que no implica ningn contratiempo, ya que de antemano sabamos que
sta era una limitacin para ambos modelos.
El ltimo comentario que hacemos sobre el fluido de Van der Waals es que la
descripcin que se logra presenta regiones ``inestables'' para ciertas temperaturas. Como
veremos ms adelante, esto significa que el fluido se separa espontneamente en dos
fases, una lquida y otra gaseosa.
Una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona, para un sistema en equilibrio
termodinmico, las variables de estado que lo describen. Tiene la forma general:
No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento de todas las
sustancias para todas las condiciones de presin y temperatura.
Ecuacin de estado de un gas ideal
La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la presin de un gas y el volumen que
ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la presin por
el volumen de un gas a temperatura constante es constante. Matemticamente:
Ley de Charles
La ecuacin de estado de un gas ideal depende de tres variables (p, V, T), pero es
posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de Clapeyron o
diagrama p - V. Si en la ecuacin de estado de un gas ideal se fija el valor de la
temperatura (por ejemplo T1), la ecuacin resultante es:
Ley
de
los
Gases
Ideales:
Las molculas del gas se mueven a grandes velocidades de forma lineal pero
desordenada
Las molculas del gas ejercen presin sostenida sobre las paredes del
recipiente que lo contiene
Los choques entre las molculas del gas son elsticas por lo que no pierden
energa cintica
Ley de
Avogadr
DESCRIPCION
FRMULA
El
volumen
(V)
es
directamente
proporcional a la cantidad de partculas de
gas (n)
Por lo tanto: V1 / n1 = V2 / n2
Lo cual tiene como consecuencia que:
Ley de
Boyle
P1 V1 = P2
V2
P = k / V P V = k (k es una
constante)
Por lo tanto: P1 V1 = P2 V2
Lo cual tiene como consecuencia que:
Si la presin
disminuye
aumenta
el
volumen
Si la presin
aumenta
disminuye
el
volumen
Ley de
Charles
V = k T (k es una constante)
Por lo tanto: V1 / T1 = V2 / T2
Lo cual tiene como consecuencia que:
V1 / T1 = V2
/ T2
Nota: tambin se le llama Ley de Charles y GayLussac por un trabajo publicado por este ltimo en
1803.
Gay-Lussac descubri en 1802:
P = k T (k es una constante)
Por lo tanto: P1 / T1 = P2 / T2
Lo cual tiene como consecuencia que:
Ley de
Gay -
P1 / T1 = P2
/ T2
Lussac
Ley de
los
Gases
Ideales
Los gases
propiedades:
ideales
poseen
las
siguientes
PV=n
RT
Ley de Boyle: P1 V1 = P2 V2
Ley
Ley de Gay-Lussac: P1 / T1 = P2 / T2
General
Ley de Charles: V1 / T1 = V2 / T2
P1V1 / T1 =
P2V2 / T2
Ley de
Graham
Ley de
donde:
v1 / v2 =
(M2/M1)-1/2
PTotal =
Dalton
Ley de
Henry
p = kH c
Donde:
solucin:
Hacemos conversiones de unidades en primer lugar.
P=38 cm Hg=38/76=0,5 atm
V=896/1000=0,896 litros
T=273 + 273=546 K
Ahora, usamos la ley del gas ideal para encontrar n;
P.V=n.R.T
0,5.0,896=n.(22,4/273).546
n=0,03 moles
La masa molar de X;
MX=mX/n=0,96/0,03
MX=32 g/mol
As ; X(gas)=O2
Ejemplo: Sistema A continuacin se coloca en un lugar con 70 cm de Hg de presin
atmosfrica. Recipiente con 2 g l al principio, luego se aade 1 g de gas H2 a este
contenedor. Encontrar la salida del mercurio en el manmetro despus de agregar H2.
(He = 4, H2 = 2)
Pinicial=P0-20=70-20=50 cm Hg
ninicial=2/4=0,5mol He
nH2=1/2=0,5mol H2
nfinal=nHe+nH2
nfinal=0,5+0,5=1mol
Escribimos ley del gas ideal de los valores inicial y final, luego los de buceo entre s
para encontrar el valor desconocido.
V y T son constantes en ambas situaciones.
Pfinal=100 cm Hg
Diferencia entre los niveles de mercurio entre las dos ramas del manmetro;
100-70 = 30 cm en la rama derecha del manmetro
As la diferencia entre los niveles inicial y final de Hg se convierte;
20 +30 = 50 cm
Este cambio es compartida por dos ramas del manmetro;
50 / 2 = 25 cm
Por lo tanto, se eleva 25 cm Hg en una rama de manmetro.
Gases los exmenes y soluciones a los problemas
GASES:
Los gases constituyen un estado de la materia que se caracteriza por estar formado por
molculas en las que predominan ampliamente las fuerzas de repulsin sobre las de
atraccin. Esto hace que tengan una gran expansibilidad y que ocupen todo el volumen
en el que se contienen. Particularmente en los cursos de qumica se trata sobre los gases
ideales. Estos gases no existen en la realidad, sino que son producto de simplificaciones
basadas en suposiciones. Por ejemplo, en los gases reales las molculas ocupan un
volumen. Pero en los ideales se desprecia. Existen algunos gases tericos como el gas
de Van der Waals que tiene en cuenta en su frmula al volumen de las molculas y la
fuerza de repulsin o atraccin. Son gases que se acercan a los reales. Aqu trataremos
sobre los gases ideales.
Una de las leyes ms estudiadas en este campo, es la ley de Boyle Mariotte. Existen en
los gases 3 parmetros que se estudian siempre y que representan variables, es decir que
varan. Son la presin, el volumen y la temperatura. Este cientfico mantuvo constante la
temperatura e hizo variar a la presin y al volumen y escribi los datos de ambos. Luego
de tener varios valores, realizo el clculo de los productos de V (volumen) y P (presin).
Noto que cada P por su V daba siempre lo mismo, o sea una constante.
P1 x V1 = P2 x V2 = P3 x V3 = P4 x V4 = Pn x Vn
Otros cientficos como Charles y Gay Lussac probaron otras variaciones. Charles,
mantuvo la presin constante. De esta manera variaban T (temperatura) y V (volumen).
Estas magnitudes eran directamente proporcionales al contrario que en el experimento
de Boyle. A medida que aumentaba T tambin lo haca V. En este caso matemticamente
la constante estaba dada por los cocientes entre V y T.
V1/T1 = V2/T2 = V3/T3 = Vn/Tn
Gay Lussac mantuvo constante a V, de manera que observo que P (presin) y T
(temperatura) se mantenan tambin directamente proporcionales. Cuando suba una
tambin suba la otra.
P1/T1 = P2/T2 = P3/T3 = Pn/Tn
Estas 3 leyes se pueden resumir en una general:
Esta constituye la llamada ecuacin de estado de un gas ideal. Permite calcular
variable cuando 2 de ellas se han modificado.
Es conveniente mencionar el nombre de algunos procesos que se dan habitualmente:
Isotrmico: Es la transformacin que se da a temperatura constante. Solo varan los
parmetros de V y P. Es el caso de la transformacin de Boyle Mariotte.
Isobrico: Es el proceso que se da a presin constante. Varan V y T.
Isocrico: Es el proceso que se da a volumen constante. Varan P y T.
Otra ecuacin fundamental para los gases es la ecuacin general de los gases.
P.V = n . R . T