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Etude

param
etrique du proc
ed
e de dessalement de leau
de mer par cong
elation sur paroi froide
Youssef Mandri

To cite this version:

Youssef Mandri. Etude


parametrique du procede de dessalement de leau de mer par congelation
sur paroi froide. Alimentation et Nutrition. Universite Claude Bernard - Lyon I, 2011. Francais.
<NNT : 2011LYO10279>. <tel-00831277>

HAL Id: tel-00831277


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publics ou prives.

Universit Mohammed V Agdal


Rabat

Universit Claude Bernard,


Lyon 1

N dordre : 279 - 2011

Anne 2011

THSE
dlivre par
LUNIVERSIT CLAUDE BERNARD LYON 1
et prpare en cotutelle avec
LUNIVERSIT MOHAMMED V- AGDAL de RABAT
pour lobtention du

Diplme de Doctorat
Spcialit : Gnie des procds
Par

Mr Youssef Mandri
Sujet de la thse :

tude paramtrique du procd de dessalement de


leau de mer par conglation sur paroi froide
Thse prsente et soutenue Lyon le 13 dcembre 2011 devant le jury compos de :
Prsident du jury : M. Hatem Fessi
Directeurs de thse : M. Jean-Paul Klein
M. Tijani Bounahmidi
M. Denis Mangin
M. Ahmed Bouhaouss
Rapporteurs : Mme. Nadine Candoni
M. Edouard Plasari

Remerciements :
Cette thse de doctorat intitule tude paramtrique du procd de dessalement de
leau de mer par conglation sur paroi froide a t conduite en cotutelle entre
luniversit Mohamed V- Agdal de Rabat et luniversit Claude Bernard Lyon.
Cest pour cela que je tiens remercier tout dabord, Messieurs Tijani Bounahmidi et
Jean-Paul Klein responsables de laction intgre franco-marocaine et directeurs de
thse, pour leurs soutien et encouragements durant la prparation de cette thse.
Au terme de ce travail, je voudrai exprimer ma profonde gratitude Monsieur
Denis Mangin, mon Co-directeur de thse pour ses efforts considrables dans le
droulement et laboutissement de ces travaux de recherche, ainsi que pour son
soutien et ses discussions fructueuses.
Je tiens aussi remercier Monsieur Ahmed Bouhaouss professeur la facult des
sciences Rabat et Co-directeur de ma thse, pour ses conseils et son encadrement,
ainsi que pour ses dplacements Lyon pour suivre lavancement des travaux.
Je remercie vivement Monsieur Hatem Fessi, directeur du laboratoire dautomatique
et de gnie des procds de mavoir accueilli dans ce laboratoire durant mes annes de
prparation de thse. Je remercie galement Madame Nadine Candoni et Monsieur
Edouard Plasari qui ont accept dtre rapporteurs de ce travail.
Je noublierai surtout pas de remercier chaleureusement Mesdames Nawal Semlali,
Souad Abderafi, et Christine Bebon pour leurs aides et soutiens considrables.
Jadresse mes chaleureux remerciements, mon ami et collgue Anouar Rich avec
qui jai partag la plupart de mon temps durant mon sjour Lyon, et avec qui je
partage le travail et les rsultats sur le dessalement de leau de mer par conglation.
Mes remerciements vont galement tout le personnel du LAGEP, permanents et
thsards, qui mont permis de raliser mon travail de thse dans un climat chaleureux.
Jadresse plus particulirement mes remerciements Monsieur Jean-Pierre Valour
technicien au LAGEP pour son aide dterminante lors de llaboration du dispositif
exprimental. Je suis galement trs reconnaissant Monsieur Alain Rivoire pour sa
contribution l'installation du systme de visionnage in situ qui a permis denrichir le
montage exprimental.
Je ne saurai oublier ma famille ainsi que tous mes amis qui mont toujours soutenu
durant ces annes dtudes.

Rsum :
Une tude exprimentale sur la faisabilit du procd de dessalement par conglation
sur les parois d'un tube cylindrique est prsente. Le procd se dcompose en deux
tapes essentielles : la cristallisation suivie par le ressuage. Les cristallisations sont
conduites partir d'une solution stagnante ou agite par un bullage d'air. Les
paramtres opratoires cls sont la rampe de refroidissement et la salinit de leau
traite. Leur effet sur la salinit de la glace produite a t quantifi, dans les deux
modes de fonctionnement, statique et agit. Le dispositif exprimental permet
galement de contrler le gradient thermique travers la couche de solution pour les
cristallisations effectues en statique. L'absence de gradient thermique et donc de
courant de convection mne des couches de glace trs contamines en sels. Les
rsultats combinant la cristallisation et le ressuage montrent que dans tous les cas, on
peut obtenir de l'eau potable mais avec un rendement plus lev et une dure rduite si
la cristallisation a lieu en mode dynamique. Les conditions opratoires optimales sont
proposes.
La modlisation des transferts de matire et de chaleur travers les couches de glace
et de solution en rgime diffusionnel et convectif a permis dinterprter linfluence
des paramtres opratoires des cristallisations opres sans agitation.
Enfin, lvaluation conomique du procd complet de dessalement, bases sur des
points de fonctionnement exprimentaux, indique que la consommation nergtique
dune petite installation pourrait tre trs faible en utilisant une machine frigorifique
idale fonctionnant entre lunit de ressuage et lunit de conglation.

ii

Abstract:
An experimental study on the feasibility of sea water desalination by indirect freezing
is presented. The whole process of desalination involves a freezing step, followed by
a purification of the ice layer by sweating. Crystallization is led from quiescent
solution or from agitated solution by air bubbling.
The key operating parameters are the cooling rate, and solution salinity. Their effect
on ice purity has been quantified in the static and agitated modes.
The experimental setup enables as well the control of temperature gradient through
the solution when the freezing step is conducted in the static mode. In the absence of
temperature gradient and consequently the absence of convection currents, the ice
layers formed are very contaminated in salts.
The results combining crystallization and sweating show that in all cases, we can
obtain drinking water, but with high yield and reduced process time when the
crystallization is led in agitated mode. The optimal operating conditions are presented.
The modelling of mass and heat transfers in the two phases in the diffusional and
convective regimes has enabled the interpretation of the influence of operating
parameters of crystallizations operated without agitation.
At last, the economic evaluation of the whole desalination process, based on
experimental operating points, indicates that energetic consumption of a small scale
unit maybe low when using an ideal refrigerating machine which works between the
sweating and the crystallization unities.

iii

Table des matires


Introduction gnrale

I. tude bibliographique ... 5


I.1 Dessalement de leau de mer par conglation ...

Introduction .

I.1.1 La distillation .....

I.1.2 Losmose inverse 12


I.1.3 Principe de dessalement par conglation

13

a) La conglation primaire ...

14

b) La conglation secondaire

15

c) La conglation indirecte

16

I.1.4 Avantages de la conglation ... 16


I.1.5 Historique de dessalement par conglation .

16

I.1.6 Synthse et conclusions ..

17

I.2 La cristallisation en milieu fondu ... 18


I.2.1 Principe .... 18
a) la force motrice ..

19

b) la nuclation ...........

23

b.1) Nuclation homogne .....

24

b.2) Nuclation htrogne ...

26

b.3) Nuclation secondaire.

27

b.4) Nuclation de la glace sur paroi froide .

28

c) La croissance ..

28

c.1) Dfinition .

28

c.2) Modles dcrivant la vitesse de croissance de la glace . 29


I.2.2 Aspects thermodynamique

32

a) Structure molculaire de la glace .

32

b) quilibre thermodynamique solide liquide . 32


I.2.3 Aspects cintiques ...

34

a) Microstructure de solidification ...........

34

b) Modles dcrivant lincorporation du sel dans la glace .

37

c) Effet de la convection ............. 39


d) Purification par ressuage ...

41

iv

I.3 Procd de la cristallisation en milieu fondu sur paroi froide

44

I.3.1 Procds discontinus ..

44

a) Raffineur Proabd ...........

44

b) Colonne bulle ..

46

c) Le procd MWB de Sulzer ..

46

I.3.2 Procds continus ...

46

a) Tambour rotatif .

47

b) Procd Bremband

48

Conclusion .. 48
II. Partie exprimentale : tude de la faisabilit du dessalement par 49
conglation
Introduction ...........

51

II.1 Matriel et mthodes .. 51


II.1.1 Montage exprimental.......

51

II.1.2 Procdure exprimentale .. 52


a) tape densemencement

52

b) tape de la conglation en mode statique............. 53


c) tape du ressuage...

53

d) tape de la conglation en mode agit..

54

e) Analyse chimique des chantillons

54

f) Analyse en chambre froide.............

55

II.2 Rsultats .. 56
II.2.1 La conglation en mode statique .

56

a) Effet de la concentration initiale ..

57

b) Occurrence de la convection naturelle

58

b.1) Effet sur la salinit .. 58


b.2) Mise en vidence des courants de convection ..

60

b.3) Aspect visuel ................ 62


c) Effet de la vitesse de croissance

62

II.2.2 Purification de la glace par ressuage ... 63


a) Effet des principaux paramtres ..

64

b) Suivi du ressuage ...

67

c) tude du ressuage par plan dexprience

72

c.1) Mthode du plan factoriel ..

72

c.2) Validation ..... 75


c.3) Optimisation ....

77

d) Observation microscopique de la structure de la glace .

79

II.2.3 tude de la conglation en mode agit ....

81

Introduction

81

a) Comparaison de lefficacit de la sparation pour les


81
deux modes
b) Influence de la concentration initiale ... 82
c) volution de lpaisseur de la glace .. 83
d) quilibre thermodynamique ............

84

e) Bilan thermique .. 85
f) Purification par ressuage ...

87

Conclusion .. 88
III. tude de la diffusion et de la convection naturelle dans la conglation 89
des solutions salines
Introduction ...

91

III.1 Diffusion durant la conglation ... 91


III.1.1 Description du systme ...

91

III.1.2 Rsolution du systme .

93

III.1.3 Surfusion constitutionnel ....

95

III.1.4 Incorporation dans le solide ...

100

III.2 Convection naturelle

101

Conclusion .............. 108


IV. valuation conomique du procd de dessalement par conglation
Introduction ...

111
113

IV.1 Comparaison nergtique des procds de dessalement ... 113


IV.2 Design du Procd ....

115

IV.2.1 Mode opratoire ..

115

IV.2.2 Taille de linstallation...

116

IV.2.3 Capacit de production ; bilan de matire.

116

IV.3 Bilan nergtique ..

119

IV.3.1 Mode statique ..

119

a) pr-refroidissement de la solution

119

b) Refroidissement des tubes . 122

vi

c) tape de conglation ..

123

c.1) Enthalpie apparente. 123


c.2) Chaleur totale dgage par la cristallisation.....

124

d) tape de ressuage ..

124

e) tape de Fusion ..............

125

f) Estimation de lnergie consomme par les pompes ...............

125

g) Bilan

126

IV.3.2 Mode agit

129

a) Pr-refroidissement de la solution dalimentation... 129


b) Refroidissement des tubes ..... 130
c) tape de conglation ..

130

d) tape de ressuage ..

130

e) tape de Fusion ..............

131

f) Estimation de lnergie consomme par les pompes ...............

131

g) nergie consomme par le ventilateur.................. 132


h) Bilan

132

Conclusion .. 133
Conclusion gnrale ..

134

Bibliographie .

137

Annexes...

145

vii

Liste des figures :


Fig. I.1 : Classification des procds de dessalement
Fig. I.2 : Distillation multiple effet
Fig. I.3 : Distillation dtentes tages
Fig. I.4 : Mise en vidence de losmose inverse
Fig. I.5 : Procd de conglation sous vide par absorption de vapeur (AFVC) utilisant
une pompe chaleur compression
Fig. I.6 : Relation entre sursaturation et sur-refroidissement
Fig. I.7 : Diffrence de potentiel chimique entre le cristal et un milieu fondu pur
Fig. I.8 : Zones mtastables des diffrentes nuclations
Fig. I.9 : nergie libre dactivation de nuclation homogne en fonction du rayon du
germe
Fig. I.10 : Aires S et nergie libre interfaciales

mises en jeu dans le cas de la

nuclation htrogne dun germe


Fig. I.11 : Observation microscopique de la croissance de la couche de glace sur la
surface surrefroidie
Fig. I.12 : Cellule utilise pour la mesure de la vitesse de croissance
Fig. I.13: Structure cristalline de la glace
Fig. I.14: Diagramme dquilibre eau NaCl
Fig. I.15: Reprsentation schmatique des diffrentes morphologies dinterface en
fonction de la vitesse de croissance
Fig. I.16: Reprsentation de la surfusion de constitution.
Fig. I.17: Trac de ln((1/keff ) 1) en fonction de la vitesse de croissance
Fig. I.18: coulement par convection naturelle lors de la conglation partir dune
solution de NH4Cl visualis par tomographie
Fig. I.19: Forme de linterface et coulement dans liquide en fonction du temps.
Fig. I.20: Nature des inclusions dans la couche cristalline
Fig. I.21: Processus de migration des inclusions dans une couche cristalline
Fig. I.22: Principaux procds appartenant la cristallisation en milieu fondu en
couche
Fig. I.23: Cristallisoir Proabd
Fig. I.24: Schma dune colonne bulle
Fig. I.25: Schma du cristallisoir tambour rotatif

viii

Fig. I.26: Procd continu Bremband


Fig. II.1: Montage exprimental de dessalement de l'eau de mer par conglation
Fig. II.2: quipement utilis pour lobservation microscopique
Fig. II.3: Profils de temprature et de concentration dans le solide et la solution
Fig. II.4: Effet de la concentration initiale de la solution sur la puret de la glace
Fig. II.5: volution de l'paisseur de la glace pour 2 expriences
Fig. II.6: Suivi au cours du temps de temprature de la solution
Fig. II.7: Visualisation des courants de convection
Fig. II.8: coulement en absence de gradient thermique
Fig. II.9: Aspect visuel de la couche de glace obtenue
Fig. II.10: Effet de la vitesse de croissance sur la salinit de la glace
Fig. II.11: Effet de la vitesse de chauffe sur la salinit de la glace pour diffrentes
salinits initiales
Fig. II.12: Effet de la vitesse de chauffe sur la perte de masse de la glace pour
diffrentes salinits initiales
Fig. II.13: Concentration finale en fonction de la concentration initiale pour des essais
conduits avec rampe de chauffe et sans rampe de chauffe
Fig. II.14: Perte de masse en fonction de la concentration initiale pour des essais
conduits avec rampe de chauffe et sans rampe de chauffe
Fig. II.15 volution de la concentration des chantillons prlevs en fonction de
linstant du prlvement pour les trois concentrations initiales de la glace
Fig. II.16 volution de la masse ressue cumule en fonction de linstant du
prlvement pour les trois concentrations initiales de la glace
Fig. II.17 volution du dbit ressu en fonction de linstant du prlvement pour les
trois concentrations initiales de la glace
Fig. II.18 volution de la concentration en sel moyenne de la couche de glace
chaque instant de prlvement calcule par bilan de matire, pour les trois
concentrations initiales de la glace
Fig. II.19: trac de Cg en fonction des paramtres
Fig. II.20: Trac de Mg en fonction des paramtres
Fig. II.21: volution de la concentration finale de la glace Cg avec le temps tr et la
temprature Tr de ressuage
Fig. II.22: volution de la concentration finale de la glace Cg avec le temps tr et la
temprature Tr de ressuage (C0=7,97g /kg)
ix

Fig. II.23: Morphologie de la structure de la glace C0=4,36 g/kg


Fig. II.24: Morphologie des cristaux de glace C0=15,7 g/kg
Fig. II.25: Comparaison des salinits des glaces obtenues en modes statique et agit
Fig. II.26: Influence de la concentration de la solution initiale sur la salinit de la
glace
Fig. II.27: volution de lpaisseur de la glace
Fig. II.28: Comparaison entre la temprature dquilibre et exprimentale pour
diffrentes concentrations initiales de la solution
Fig. II.29: Profils de temprature travers les parois du tube, de la glace et de la
double enveloppe
Fig. III.1: Reprsentation des profils de temprature et de concentration pendant la
solidification dans une solution statique
Fig. III.2: Profils de temprature dans la solution t=1000s ; Simulation 1
Fig. III.3: Profils de temprature dans la solution t=1000s ; Simulation 2
Fig. III.4: Profils de temprature dans la solution t=1000s ; Simulation 3
Fig. III.5: Profils de concentration dans la solution t=1500s pour diffrentes
concentration initiale
Fig. III.6: Comparaison de deux profils de concentration tablis pour deux
coefficients de diffusion. Ci=15g/kg, ts=1000s
Fig. III.7: Profils de temprature et de concentration dans la solution au cours du
temps pour la simulation n4
Fig. III.8: Profils de temprature et de concentration dans la solution au cours du
temps pour la simulation n5
Fig. III.9: Iso-surfaces de temprature dans la solution linstant t=60s ; simulation
n5
Fig. III.10: Vitesses dcoulement de la solution sur une section horizontale
(y=0,15m)
Fig. III.11: Iso-surfaces de temprature dans la solution linstant t=60s ; simulation
n6
Fig. III.12: Profils de temprature au cours du temps deux sections horizontaux
Y=0,01m et Y=0,24m ; simulation n6.
Fig. III.13 : Iso-surfaces de concentration dans la solution linstant t=60s ;
simulation n6
Fig. III.14 : Iso-surfaces de concentration linterface ; simulation n6.
x

Fig. III.15 : Profil vertical de concentration proximit de linterface (X=0,21mm) ;


simulation 6
Fig. III.16 : Vitesses dcoulement de la solution sur une section horizontale
(y=0,15m) ; Simulation n6
Fig. IV.1: Schma du procd de dessalement par conglation sur parois froides
Fig. IV.2: Disposition des tubes cylindriques dans le cristallisoir.
Fig. IV.3: Cycle de rfrigration alimentant deux units de dessalement par
conglation pendant la cristallisation, ressuage et la fusion.
Fig. IV.4: Cycle thermodynamique de compression de vapeur du rfrigrant.

Liste des tableaux


Tab. I.1 : Quelques units pilotes de dessalement par conglation
Tab. II.1: Leffet du gradient thermique sur la puret de la glace
Tab. II.2: Conditions opratoires mises en uvre dans ltape de conglation pour
produire les 4 couches de glace utilises dans ltude du ressuage
Tab. II.3: Comparaison entre la concentration de la saumure vidange immdiatement
aprs la conglation et la concentration de la solution draine durant les dix premires
minutes.
Tab. II.4: Variables et rponses du plan dexpriences
Tab. II.5: Validation par le test de Fisher
Tab. II.6 : Validation exprimentale des rsultats du plan dexpriences
Tab. II.7 : Paramtres utiliss pour le calcul de Qa et Qc
Tab. II.8 : Points optimums du procd de dessalement par conglation en mode agit
Tab. III.1: Proprits thermodynamique de la glace et de la solution
Tab. III.2: Conditions appliques pour tudier la surfusion constitutionnelle
Tab. III.3: Conditions appliques pour comparer les concentrations linterface
Tab. III.4: Variation du coefficient de diffusion avec la concentration de NaCl
Tab. III.5: Conditions de simulation pour tudier la convection naturelle
Tab. IV.1: Comparaison des nergies consommes par les diffrents procds de
dessalement
Tab. IV.2: Comparaison des nergies consommes par les diffrents procds de
dessalement par conglation
Tab. IV.3: Donnes exprimentales pour le design du procd
Tab. IV.4: Consommation nergtique des pompes (mode statique)
xi

Tab. IV.5: Consommation nergtique des pompes (mode agit)

xii

Nomenclature
Symbole Dsignation
a
A
Af
b
Bf
C
Cde
Ceq
Cg
Cg
Cgbilan
Ci
Cint
Cinc
C0
Cr
Cs
Cm
COP
cp
cpa
cp,tube
cp1
cp2
d1
d2
dinc
dint
D
e0
eg
etube
E
f
F
g
gr
G
h
htube
h0
hp
h
hm

Coefficient cintique (q I.28)


Facteur pr-exponentiel (q I.21)
Paramtre cintique (q I.24)
Coefficient cintique (q I.28)
Paramtre cintique (q I.24)
Concentration
Concentration la paroi de la cuve en verre
Concentration lquilibre ou la saturation
Concentration de la fraction goutte
Concentration finale de la glace
Concentration calcule par bilan
Concentration initiale de la solution
Concentration linterface
Concentration des inclusions
Concentration initiale de la glace (avant ressuage)
Concentration du liquide de ressuage
Concentration de la solution
Molalit
Coefficient de performance
Chaleur spcifique
Chaleur spcifique de lair
Chaleur spcifique des tubes
Chaleur spcifique de la glace
Chaleur spcifique de la solution
Diamtre des tubes
Distance entre les tubes
Diamtre de linclusion
Diamtre intrieur des tubes
Coefficient de diffusion
paisseur initiale de la glace
paisseur de la glace
paisseur des tubes
nergie
Force provoque par la diffrence de densit
Variable de Fischer
Ordre de la cintique de croissance global (q I.26)
Gravit
Enthalpie libre
Coefficients de transfert de chaleur (quation I.30)
Hauteur des tubes
Hauteur initiale
Perte de charge
Diffrence de hauteur
Hauteur manomtrique

Unit
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
mol/kg
J/(kg.K)
J/(kg.K)
J/(kg.K)
J/(kg.K)
J/(kg.K)
m
m
m
m
m2/s
m
m
m
kWh
N/m3
m/s2
J/mol
W/(m2.K)
m
m
m
m
Pa

xiii

hr
Hc
Hc,eff
Hf
Hvap
J
k
k1
k2
KG
kd
ki
kc
keff
k*
l
L
m
me
ms
mtube
minc
m0
m1
m2
Mg
Mi
Ms
M0
M0,eff
Mg
Mr
Mr,eff
MSE1
MSE2
n
N
P
Pa
Ppompe
Pvent
qm
qv
Q
Qa
Qc
Qf
Qpr
Qr
Qtube,cris

Enthalpie du rfrigrant
Chaleur latente de cristallisation
Chaleur latente de cristallisation effective
Chaleur latente de fusion
Chaleur de vaporisation
Vitesse de nuclation
Constante de Boltzmann
Conductivit thermique du solide
Conductivit thermique de la solution
Coefficient global de diffusion et dintgration (quation I.26)
Coefficients de transfert de masse par diffusion
Coefficients de transfert de masse par intgration
Paramtre cintique (quation I.30)
Coefficient de partition
Coefficient de partition lquilibre
Dimension du cristallisoir
Dimension caractristique du cristal
Masse
Masse deau de mer admise
Masse deau douce produite
Masse des tubes
Masse des inclusions
Masse de la capsule vide
Masse de lchantillon initiale
Masse dextrait sec
Masse de la glace
Masse initiale de la solution
Masse de la solution
Masse initiale de la glace (avant ressuage)
Masse de leau pure effective cristallise
Masse de la quantit goutte
Masse de la solution de ressuage
Masse effective de la glace pure fondue durant le ressuage
Variance de la rgression
Variance exprimentale
Nombre deffet
Nombre dAvogadro
Pression
Puissance dagitation par unit de volume
Puissance de la pompe
Puissance du ventilateur
Dbit massique de lair
Dbit volumique
Quantit de chaleur
Flux de chaleur cd par l'air
Chaleur de cristallisation
Chaleur de fusion
Chaleur de prrefroidissement de la solution
Chaleur de ressuage
Chaleur de refroidissement des tubes avant cristallisation

kJ/kg
J/kg
J/kg
J/kg
J/kg
[nb]/(m3s)
J/K
W/(m.K)
W/(m.K)
m/s
m/s
m/s
kg.m/(mol.s)
m
m
kg
kg
kg
kg
g
g
g
g
g
g
g
g
kg
g
g
kg
mol-1
Pa
W.m-3
W
W
kg/s
m3/s
kJ
kJ
kJ
kJ
kJ
kJ
kJ

xiv

r
r1
r2
R
Rc
Rr
S
Sf
Se
T
Ta
Tc
Tdg
Tde
Teq
Tf
Tg
Tint
Tp
Tr
Tre
Ts
T1
T2
FT
tr
tc
u
V
Vc
Vcr
Vmig
Vr
Vrdg
Vrde
Vch
Vi
Vtube
Vtotale
X
Y

Rayon du germe
Rayon du doigt de gant
Rayon de la cuve
Constante du gaz parfait
Rendement exprimental de conglation
Rendement exprimental de ressuage
Entropie
Entropie de fusion
Surface
Temprature
Temprature de lair
Temprature de cristallisation
Temprature moyenne du doigt de gant
Temprature moyenne de la double enveloppe de la cuve
Temprature dquilibre
Temprature de fusion
Temprature de la glace
Temprature dinterface
Temprature de la paroi
Temprature de ressuage
Temprature rduite
Temprature moyenne de la solution
Profil de temprature dans la glace
Profil de temprature dans la solution
Gradient thermique entre le doigt de gant et la double
enveloppe
Dure du ressuage
Dure de la cristallisation
Champs de vitesse dcoulement
Vitesse dcoulement
Vitesse critique de croissance
Vitesse de croissance
Vitesse de migration
Vitesse de refroidissement
Vitesse de refroidissement du doigt de gant
Vitesse de refroidissement dans la cuve
Vitesse de chauffe
Capacit du cristallisoir
Volume occup par les tubes
Volume totale du cristallisoir
Abscisse
Ordonne

m
m
m
J/(mol.K)
J/K
J/K
m2
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
h
h
m/s
m/s
m/s
m/s
m/s
K/min
K/min
K/min
K/min
m3
m3
m3
m
m

xv

Lettres grecques
g
c
T

l
0
a

h
ig
1
2
3
4
5
6
7
8

2
2
c,f
tube,fus
r

d
a
1
2
e
tube

Angle de contact
Rapport de sursaturation
Coefficient dexpansion massique
Coefficient dexpansion thermique
nergie interfaciale
nergie interfaciale entre cristal et solution ;
nergie interfaciale entre substrat et solution ;
nergie interfaciale entre cristal et substrat.
paisseur du film (quation I.35)
Fraction dair
Efficacit
Temprature de leau de mer lentre de lchangeur de chaleur
Temprature de leau de mer dans le rservoir
Temprature de leau de mer lentre du cristallisoir
Temprature de la saumure aprs conglation
Temprature de la saumure la sortie de lchangeur de chaleur
Temprature de la solution rcupre aprs ressuage
Temprature de la glace fondue la sortie du cristallisoir
Temprature de leau pure la sortie de lchangeur de chaleur
Temprature de leau de mer aprs change thermique avec la
saumure
Temprature de leau de mer aprs change thermique avec la
glace fondue
Temprature de la glace la fin de cristallisation
Temprature des tubes la fusion de la glace
Temprature du ressuage
Potentiel chimique
Viscosit dynamique
Densit de lair
Masse volumique de la glace
Masse volumique de la solution
Masse volumique de leau
Masse volumique du tube
Sursaturation relative
Viscosit cinmatique

1/(g/kg)
1/K
J/m2
J/m2
J/m2
J/m2
m
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
J/mol
Pa.s
kg/m3
kg/m3
kg/m3
kg/m3
kg/m3
m2.s-1

xvi

Introduction gnrale
Leau douce est une matire essentielle dans notre vie quotidienne. Sa disponibilit
dans le monde diminue sous leffet de la croissance dmographique et du changement
climatique. Pour satisfaire la demande en eau douce dans des rgions o les rserves
sont insuffisantes, plusieurs pays ont fait appel au dessalement de leau de mer.
Plusieurs mthodes physiques permettent lobtention de leau douce partir leau de
mer. Celles qui ont eu un grand succs nos jours sont la distillation et losmose
inverse. Ces deux techniques sont implmentes lchelle industrielle pour des
grandes capacits de production et ont connu des dveloppements technologiques
considrables afin de les rendre plus comptitifs. Les autres techniques telles que la
conglation, llectrodialyse ou bien lhumidification sont en cours de dveloppement
et ne peuvent tre adaptes que pour des installations de faible capacit. Plus
particulirement, la conglation prsente des avantages qui rendent ce procd trs
prometteur : thoriquement, la consommation nergtique de la conglation est plus
faible par rapport la distillation. Dautre part, la chaleur latente de fusion de la glace
peut tre utilise pour assurer la climatisation dans dautres installations annexes. En
outre, il y a un grand potentiel dutiliser des sources dnergie renouvelables telles
que lnergie solaire photovoltaque ou lnergie olienne. Enfin, le dessalement par
conglation prsente un impact sur lEnvironnement beaucoup plus faible que les
procds par distillation et par osmose inverse (absence de rejet de produits de
corrosion et de produits tartrifuges, contrairement la distillation, absence de rejet de
produits tartrifuges et de lavage, contrairement losmose inverse).
Dans le procd de dessalement par conglation, la glace peut tre forme soit en
couche sur une paroi froide, soit en suspension dans leau de mer. La suspension de
glace ncessite des oprations de sparation et de lavage sophistiques pour arriver
une eau de faible concentration en sel, et cela rend ce procd relativement complexe.
Dans un procd de dessalement par conglation en couche, la glace est forme sur
une surface refroidie, par consquent la sparation entre le cristal de glace et la
solution mre est facilite. Le principal avantage de ce systme rside dans sa
simplicit et son automatisation facile.
Le dessalement par conglation en couche se fait en deux tapes successives ralises
dans le mme dispositif : (1) ltape de conglation consiste former une couche de

glace en contact avec la saumure ; (2) la couche de glace est purifie aprs sparation
liquide solide grce une technique dite de ressuage. Ces deux tapes sont couples et
doivent tre optimises pour obtenir une salinit finale respectant les normes de
potabilit.
Le prsent travail sinscrit dans le cadre de laction intgre franco marocaine visant
dvelopper une unit de dessalement de leau de mer par conglation sur paroi froide.
La ralisation de ce projet ncessite une tude exprimentale sur la faisabilit de la
technique et la dtermination des conditions opratoires influenant les tapes de
cristallisation et de ressuage.
Les donnes publies dans la littrature montrent que le dessalement par conglation
en couche est possible mais en travaillant en plusieurs cycles de conglation. Or en
augmentant le nombre de cycles, la consommation nergtique augmente
considrablement et lintrt de cette technique devient moins important.
Lamlioration quon propose de donner cette technique, est la recherche des
conditions optimales afin dobtenir une eau respectant les normes de potabilit en un
seul cycle de conglation suivie dune tape de purification par ressuage. Il a fallu
pour cela tudier linfluence des paramtres opratoires sur les tapes de conglation
et de ressuage.
Dans un premier temps, nous prsentons un chapitre bibliographique o lon rappelle
quelques dfinitions sur le dessalement de leau de mer en gnral et sur le
dessalement de leau de mer par conglation en particulier. Les principes de la
cristallisation en milieu fondu et ses aspects thermodynamiques et cintiques seront
galement abords dans le mme chapitre.
Le chapitre II prsente les rsultats exprimentaux de ltude paramtrique des deux
tapes du procd de dessalement par conglation sur paroi froide : ltape de
conglation qui a t tudie en modes statique et agit, et ltape de purification par
ressuage.
Au chapitre III, nous dvelopperons une modlisation mathmatique des transferts
thermiques et massiques lors de la cristallisation dans un rgime diffusionnel et
convectif. Les quations sont rsolues laide du logiciel de simulation Comsol
Multiphysics.
Enfin, le dernier chapitre, est consacr lvaluation conomique du procd de
dessalement par conglation. Le cot nergtique dune unit de faible capacit est
calcul et compar avec les autres mthodes de dessalement.
2

Nous conclurons cette thse par une synthse sur lapplicabilit de dessalement par
conglation et des perspectives.

Chapitre I- tude
bibliographique

tude bibliographique
Ce chapitre bibliographique prsente tout dabord quelques informations utiles sur les
diffrentes techniques de dessalement de leau de mer, notamment la distillation et
losmose inverse. Puis nous dcrirons le principe du procd de dessalement par
conglation, et verrons ses avantages. Une synthse sur ltat de lart des procds
utilisant la technique de conglation sera galement prsente.
Comme le dessalement par conglation est une technique appartenant la technologie
de cristallisation en milieu fondu, il nous a sembl intressant de rappeler les
principes et les aspects fondamentaux de cette technologie. Par ailleurs, les
phnomnes qui rgissent la cristallisation et qui sont responsables de lincorporation
dimpurets dans la phase cristalline seront discuts. La dernire partie de ce chapitre
bibliographique sera consacre aux diffrents procds industriels utiliss en continu
et discontinu et leur fonctionnement.

I.1 Dessalement de leau de mer par conglation


Introduction
Les ressources en eau douce dans le monde sont en diminution sous leffet de la
croissance dmographique, de lexpansion de lactivit industrielle et du changement
climatique. Le manque deau potable concerne principalement quelques pays ayant
des rserves limites ou bien se trouvant dans des zones arides tels que le MoyenOrient, ou lAfrique du Nord. Ces pays ont eu recours au dessalement de leau de mer
pour satisfaire leurs besoins. En effet, leau disponible sur notre plante se trouve
97% dans les mers et les ocans. Elle doit alors tre traite pour tre rendue potable.
Lhomme a commenc par produire des petites quantits partir de simples bouilleurs
pour arriver au cours des dernires annes une production de 815120 m3/jour
(Khawajia et coll., 2008).
Plusieurs mthodes permettent la sparation de leau de mer en une eau douce
contenant une faible concentration des sels dissouts, et une solution concentre en
sels. La figure I.1 prsente les principales techniques. On citera notamment la
distillation, losmose inverse, la conglation et llectrodialyse. Cependant, les deux
technologies utilises actuellement, lchelle industrielle, sont celles bases sur la
distillation et losmose inverse.

tude bibliographique

Fig. I.1 : Classification des procds de dessalement (Al-Shayji, 1998).


I.1.1 La distillation
La distillation est un procd de sparation selon lequel un compos volatil dune
solution est vapor et ensuite condens. Cette technologie est la plus ancienne
utilise pour dessaler leau de mer commercialement.
On distingue deux principaux procds utilisant la distillation : la distillation
multiple effet et la distillation dtentes tages.
La distillation multiple effet se produit dans une srie dvaporateurs, et utilise le
principe de rduction de la pression dans les cellules, qui permet la vaporisation de
leau de mer, sans fournir de chaleur supplmentaire aprs le premier effet (Khawajia
et coll., 2008). Leau de mer est chauffe dans le premier corps dvaporation par des
tubes aliments par la vapeur dune source extrieure. La vapeur mise par bullition
dans ce corps (effet) sert vaporer leau dans le deuxime corps. La vapeur de
chauffe condense dans le premier corps est rcupre sous forme deau douce la
sortie du deuxime corps. Cette opration est rpte dans plusieurs effets (de 4 21)
La consommation dnergie de la distillation effet multiple sexprime par :

Q ? m e c p FT -

m s FH vap

(I.1)

O n est le nombre deffets ;

tude bibliographique
me et ms sont, respectivement, la masse deau de mer admise et la masse deau douce
produite ;
cp la chaleur spcifique de leau de mer ;
T, lcart entre la temprature dbullition et la temprature de leau mer lentre
de lenceinte ;
Hvap la chaleur de vaporisation moyenne de leau dans les diffrents corps.

Fig. I.2 : Distillation multiple effet, [1]


Dans une unit de dessalement par distillation multiple effet, la vapeur mise peut
tre comprime pour produire une chaleur suffisante lvaporation. Deux mthodes
sont utilises : la compression mcanique et la thermo-compression
Dans le cas o aucune source extrieure de chaleur nest disponible, la vapeur
produite dans le dernier corps est comprime dans un compresseur centrifuge et
alimente le serpentin du premier corps. Cest la compression mcanique.
Dans le procd par thermo-compression, un apport de vapeur (30 bar) est requis. Cet
appoint de vapeur alimente un jecteur vapeur qui permet daspirer la vapeur
produite dans le dernier corps. Les deux vapeurs sont mlanges et sortent de
ljecteur avec une pression plus leve. La vapeur obtenue est alors alimente dans le
serpentin du premier corps.

La thermo-compression permet ainsi dabaisser la

consommation dnergie en rcuprant lenthalpie de vaporisation de la vapeur


produite dans le dernier corps.

tude bibliographique
La temprature maximale de fonctionnement dune unit de distillation multiple
effet est entre 60 et 63C, ce qui rduit la vitesse de corrosion et permet lutilisation
daciers inoxydables standards (Danis, 2003).
Dans le procd de distillation dtentes tages (multi stage flash), la vaporisation
de leau de mer est obtenue par une succession de rduction de pression dans chaque
tage. Leau sale est tout dabord chauffe puis introduite dans une premire
chambre basse pression, de sorte quune partie est instantanment vaporise. La
vaporisation dune partie de leau produit une diminution de temprature de la
solution restante. Cette solution est introduite dans la chambre suivante pression
plus rduite et le processus est ainsi rpt dans plusieurs tages (50 tages peuvent
tre installs dans une usine). La vapeur produite est refroidie par change de chaleur
avec leau de mer dalimentation et condense sous forme deau dessale.
Les units de dessalement par distillation dtente successives oprent des
tempratures entre 120C et 90C ce qui tend augmenter la productivit mais aussi
le problme dentartrage. Pour viter lentartrage qui est d aux ions bicarbonates,
leau de mer est traite par lajout dinhibiteur dentartrage comme des
polyphosphates ou bien par neutralisation des bicarbonates avec lacide sulfurique.
La saumure est recycle dans ce procd pour rduire le dbit de prtraitement de
leau dalimentation et par consquent son cot.
Cette technique permet datteindre de trs grandes capacits (suprieures
25000m3/j), mais la consommation nergtique est suprieure celle de la distillation
multiple effet (Danis, 2003).

Fig. I.3 : Distillation dtentes tages, [1]

10

tude bibliographique
I.1.2 Losmose inverse
Le dessalement de leau de mer par osmose inverse est ralis en appliquant la
solution dessaler, une pression suprieure la pression osmotique de cette solution
sous leffet de laquelle leau scoule travers une membrane semi-permable dans la
direction inverse (du compartiment contenant leau sale vers le compartiment deau
douce) (Fig. I.4). Ce procd est simple, mais pose un vrai problme au niveau de
lencrassement des membranes, qui ncessite un prtraitement pouss de leau de mer.

Fig. I.4 : Mise en vidence de losmose inverse (Danis, 2003)


Avant le prtraitement chimique, leau de mer dalimentation est filtre pour retirer le
solide en suspension et les particules suprieures 10 microns. Le prtraitement
chimique inclut laddition dhypochlorite de sodium pour la prvention contre la
croissance des microorganismes, de chlorure ferrique comme floculant, dacide
sulfurique pour lajustement du pH, et enfin de bisulfite de sodium pour la rduction
du chlore (Khawajia et coll., 2008).
11

tude bibliographique
La circulation de leau de mer travers les modules dosmose inverse est assure par
des pompes haute pression dont la puissance est donne par :
P pompe ?

q V .h m
j

(I.2)

Avec
qV, le dbit volumique en m3/s ;
hm, la diffrence entre pression de refoulement et la pression daspiration en Pa ;
, le rendement de la pompe.
La pression de fonctionnement pour leau de mer est comprise entre 54 et 80 bars
contre une pression osmotique de lordre de 25 bars (Buros, 2000).
La plupart des usines dosmose inverse sont quipes par des systmes de
rcupration dnergie de pression partir du dbit de concentrt sortant pression
leve. Cette rcupration se fait au moyen dune turbine, qui peut tre couple
directement une pompe dalimentation des modules ou un alternateur produisant
de llectricit (Danis, 2003).

I.1.3 Principe du dessalement par conglation


Le dessalement par conglation est bas sur le changement de phase liquide-solide de
leau de mer. Selon la thermodynamique, la glace forme partir de leau de mer est
pure. Elle peut tre spare de la solution concentre, puis fondue afin dobtenir une
eau douce.
En pratique, la glace est contamine par les sels lors de la conglation pour des
raisons cintiques, et par la saumure elle-mme pendant la sparation glace solution ;
Le procd doit permettre de minimiser cette contamination.
Les oprations unitaires dun procd de dessalement par conglation sont :
1. le prtraitement de leau de mer (limination des solides en suspension,
limination des gaz dissouts pour les procds sous vide),
2. la formation des cristaux de glace partir de la solution saline (pour les
procds en suspension, des cristaux de grande taille sont souhaits pour
faciliter le lavage),
3. le lavage et/ou ressuage des cristaux de glace (pour les procds continus,
lavage dans une colonne par environ 5% de leau produite),
4. la fusion des cristaux de glace.

12

tude bibliographique
Les procds de conglation peuvent tre diviss en trois catgories : la conglation
primaire sous vide, la conglation secondaire, et la conglation indirecte (Johnson,
1976).
a) La conglation primaire (sous vide)
Les procds de ce type sont tous des procds continus. Ils utilisent directement leau
contenue dans leau de mer comme rfrigrant. A pression rduite, leau svapore et
extrait la chaleur de la saumure, ce qui conduit une conglation partielle de la
solution. Les cristaux forms sont lavs dans une colonne et fondus. Tous ces
procds ncessitent un prtraitement particulier de leau de mer qui doit tre dgaze
pour liminer lair dissout. Ce dgazage est notamment crucial pour les procds par
absorption, ces derniers ne tolrant pas dincondensables. Trois technologies
principales ont t dveloppes travers des usines ou units pilotes. Le procd de
conglation sous vide par compression de vapeur (VFVC) utilise un compresseur de
vapeur qui travaille entre la chambre dvaporation et la chambre de fusion. La vapeur
est utilise pour fondre les cristaux de glace. Les deux chambres sont sous pression
rduite. Le rapport de pression entre les deux chambres est faible, de sorte que la
compression absorbe peu de puissance. Toutefois, les dbits volumiques de vapeur
traiter sont normes car la vapeur est faible pression. Pour une installation
industrielle, les compresseurs requis devraient tre dvelopps spcifiquement. De
plus deux tages de compression seraient sans doute ncessaires (Cheng et coll.,
1987).
Dans le procd de conglation sous vide par absorption de vapeur (VFVA) la vapeur
deau basse pression est absorbe par une solution concentre de bromure de lithium
(Cheng et coll., 1989). La solution dilue est re-concentre par vaporation et la
vapeur deau forme condense devient une eau potable. La chaleur dabsorption est
utilise pour fondre les cristaux de glace par transfert de chaleur travers une surface.
Ce procd requiert donc une source de chaleur pour re-concentrer la solution de LiBr
dans le gnrateur. La consommation dnergie peut tre rduite en adoptant un
gnrateur multiple effet, mais, cela rend alors le procd plus complexe. Enfin, le
procd de conglation sous vide par absorption de vapeur appel (AFVC) utilise une
pompe chaleur compression entre le cristallisoir/absorbeur et le gnrateur/fondoir
o la vapeur produite assure la fusion de la glace par contact direct (fig. I.5). Dans le
pilote dvelopp par Fraser (Fraser, 1980), le couple de sorption choisi est le systme

13

tude bibliographique
eau/NaCl et le fluide utilis en boucle ferme dans la pompe chaleur est NH3.
Lauteur donne le dtail des niveaux de temprature et des concentrations utilises
pour le couple de sorption. Il prsente galement un bilan nergtique complet sur le
pilote et extrapole les rsultats une unit industrielle. Compar aux diverses
techniques de dessalement par distillation, le procd savre tre de loin le plus
conome en nergie. Toutefois, aucun lment nest donn sur les conditions du
lavage et la puret de leau douce produite.

Fig. I.5 : Procd de conglation sous vide par absorption de vapeur (AFVC) utilisant
une pompe chaleur compression (Fraser, 1980)
b) La conglation secondaire
La technique fonctionne en mode continu et utilise un rfrigrant inerte et non
miscible avec leau de mer. Le rfrigrant froid, sous pression et ltat liquide est
inject directement dans leau de mer. Sa vaporisation provoque alors le
refroidissement de la solution et la formation des cristaux de glace (Maguire, 1987).
Les cristaux de glace sont ensuite spars de la saumure, passent dans la colonne de
lavage puis sont envoys dans le fondoir. Les vapeurs de rfrigrant sont comprimes
puis condenses par change de chaleur avec les cristaux de glace dans le fondoir. Le
rfrigrant de choix est le n-butane qui nest pas cher, abondant et relativement
respectueux de lenvironnement. Des traces du rfrigrant, provenant du contact avec
la saumure ou avec les cristaux durant la phase de fusion, peuvent tre retrouvs dans

14

tude bibliographique
le produit final et un systme de barbotage lair est essentiel dans ce type de
procd.
c) La conglation indirecte
Lenthalpie ncessaire pour la conglation partielle de leau de mer est vacue par
transfert de chaleur indirect travers une paroi. Les procds de conglation indirecte
peuvent tre oprs en mode continu ou en mode discontinu. Les procds continus
conduisent la formation de cristaux de glace en suspension. Ces suspensions sont
obtenues grce un ensemencement qui permet dviter le dpt sur la surface froide
(Johnson, 1979) ou en raclant le dpt form sur la surface froide. Dans les deux cas,
les cristaux de glace, en suspension dans la saumure, sont ensuite lavs et fondus
respectivement dans des colonnes de lavage et de fusion. Dans le procd indirect en
discontinu, une couche de glace est dpose sur la surface solide froide. Les tapes de
conglation, de drainage ou ressuage, et de fusion sont ralises dans le mme
dispositif. La glace forme subit un drainage par une fusion partielle jusqu ce que la
glace rsiduelle soit potable (Curran, 1970). Le procd par conglation indirecte
conduit en mode discontinu prsente lavantage dtre moins complexe que les autres
procds de conglation.

I.1.4 Avantages de la conglation


Les principaux avantages qui ont pouss les chercheurs vers le dessalement par
conglation sont (Johnson, 1976):
1. Des problmes de corrosion rduits et bien infrieurs ceux rencontrs en
distillation, grce aux basses tempratures de travail ; il est alors possible
dutiliser des matriaux de construction peu cher, tels que l'acier, la fibre de
verre, le PVC et lacier inoxydable type 304.
2. Labsence dun prtraitement pouss de leau de mer

alors que ce

prtraitement est indispensable avec losmose inverse.

3. Une consommation nergtique faible ; le dessalement par conglation est


mme, a priori, le plus conome en nergie. Les consommations nergtiques
des diffrents procds de dessalement seront compares au chapitre IV.

I.1.5 Historique du dessalement par conglation


Les donnes de la littrature sur le dessalement par conglation indiquent que ce
procd a suscit lintrt ds les annes 50. Cette priode a connu la construction des

15

tude bibliographique
usines pilotes qui reprsentaient 7% de la production totale de leau douce aux Etats
Unis (Johnson, 1979). Le tableau 1 donne a titre indicatif, quelques units pilotes
construites depuis cette priode.
Tab. I.1 : Quelques units pilotes de dessalement par conglation.
Organisation

Anne

Procd

Capacit

Carrier Corporation,

1959

Conglation sous vide

435 m3 /Jour

Wrightsville Beach, Caroline

par absorption de vapeur

du nord, tats unis (Cerci et

(VFVA)

coll., 2003)
Blaw knox, Florida, USA

1964

Conglation par contact

(McCormack et Andersen,

direct du rfrigrant

1995)

(butane)

IDE Technologies, Eilat,

1964

Israel (Pachter et Barak, 1967)

Conglation sous vide

208 m3 /Jour

1000 m3 /Jour

par compression de
vapeur (VFVC)

SOLARS, Yanbu, Arabie


Saudia (SOLARS, 1986)

1985

Conglation par contact

200 m3 /Jour

indirecte (continu)

I.1.6 Synthse et conclusions


Daprs le tableau I.1, on voit que lintrt au dessalement par conglation a diminu
suite lchec et la fermeture des usines pilotes. Le problme rside dans ltape de
sparation de la glace rendant le procd relativement complexe et dans ltape du
lavage des cristaux de glace trs difficile conduire (Johnson, 1976). On notera
quaucune publication ne donne dinformation sur la puret de leau produite dans les
diffrents pilotes tests. Dautre part, Les contraintes techniques ont influenc la
faisabilit du procd de dessalement par conglation. En ce qui concerne les
procds primaires, il y avait des problmes mcaniques lis laube du compresseur,
ce dernier devait tre capable de manipuler un grand volume de vapeur avec une
grande vitesse (Johnson, 1976 ; Englezos, 1994). Et pour les procds secondaires, la
contamination du rfrigrant par la saumure affecte la performance du compresseur.
Moins dattention a t accorde au procd par contact indirect car la consommation
nergtique est plus leve par rapport aux procds par contact direct cause de la
diffrence de temprature large travers la paroi de transfert de chaleur (Abdul-fattah,
16

tude bibliographique
1987). En outre, ce procd ne peut tre conu que pour des faibles capacits de
production. Il y a maintenant nanmoins un regard positif envers la conglation
cause des avantages quelle porte, et grce au dveloppement technique qui permet de
rsoudre la majorit des problmes. La conglation sur paroi froide par contact
indirecte est un procd simple, qui semble tre prometteur. Il existe un grand
potentiel de combinaison de la conglation avec les autres techniques de dessalement,
surtout avec losmose inverse. Une tude a montr que le procd hybride est plus
conomique que les units spares (Madani et Aly, 1989). Outre cela, les petites
units de dessalement par conglation peuvent tre alimentes par lnergie solaire
(Abdul-fattah, 1987) (systme photovoltaque ou avec le cycle Rankine) ou bien avec
lnergie olienne. On pourrait aussi imaginer une pompe chaleur absorption
utilisant lnergie solaire comme source chaude, pour produire le froid requis par la
conglation. Enfin lunit de dessalement pourrait tre couple un systme de
climatisation (dun htel, par exemple).

I.2 La cristallisation en milieu fondu


I.2.1 Principe
La cristallisation est une mthode de sparation physique qui est largement utilise
dans lindustrie. Les champs dapplication sont trs varis et incluent la production
des composs organiques et pharmaceutiques, la fabrication des semi-conducteurs
lectroniques, le traitement et le dessalement des eaux, ainsi que la concentration des
solutions alimentaires.
On distingue principalement deux types de procds : la cristallisation en solution, et
la cristallisation partir dun milieu fondu.
Pour effectuer la cristallisation en solution, un solvant est ajout au mlange ; la
solution est ainsi refroidie, ou bien le solvant est vapor.
Le terme cristallisation partir de milieux fondus est dfini comme la sparation des
composants dun mlange binaire sans laddition du solvant. La phase solide est
forme par le refroidissement du milieu fondu.
On sintresse ici la cristallisation en milieu fondu, puisque la conglation en est un
champ dapplication (Arkenbout, 1995). Deux types de procds de cristallisation en
milieu fondu peuvent tre distingus :

17

tude bibliographique
Le premier type appel cristallisation en milieu fondu en couche (layer melt
crystallization) est caractris par la formation dune couche cristalline sur la paroi
dun changeur de chaleur. La chaleur de cristallisation est transporte travers la
couche cristalline et la surface dchange vers le liquide de refroidissement. La
surface dchange entre la paroi et le milieu cristalliser est plutt faible, do
lapplication dune vitesse de croissance relativement leve (de lordre de 10-6 m/s).
Sous ces conditions, des inclusions peuvent se produire facilement dans la couche
diminuant ainsi lefficacit de la sparation (Arkenbout, 1995). En revanche, la
cristallisation en couche prsente plusieurs avantages (Ulrich et Blau, 2002):
-

un bon contrle de la vitesse de croissance cause dun bon contrle de la


force motrice ;

une sparation solide liquide facile ;

un traitement par lavage et ressuage facile de la couche cristalline sur la paroi


refroidie.

Le deuxime type de procds est la cristallisation en milieu fondu en


suspension (suspension melt crystallization): la croissance des cristaux se fait en
suspension dans le liquide cristalliser. La chaleur de cristallisation est vacue
travers le liquide de suspension. La surface dchange entre les cristaux et le liquide
de suspension est largement suprieure la surface sur laquelle se dveloppe le dpt
lors de la cristallisation en couche. La vitesse de croissance peut donc tre modre
dans les procds en suspension. Cette faible vitesse de croissance permet datteindre
des cristaux de grande puret.
a) La force motrice
La transition de la phase liquide vers la phase solide est lie la diminution de
lenthalpie libre du systme. En milieu fondu, cette transition est obtenue par un
refroidissement.
Si lon considre la cristallisation partir dune solution (solut+impuret, formant
par exemple un mlange binaire simple eutectique, cf. I.2.2.b), la force motrice de
la cristallisation est la diffrence de potentiel chimique dune mole de molcules de
solut, respectivement dans la solution sursature et dans le cristal. Comme le
potentiel chimique du solut dans le cristal est gal au potentiel chimique du solut
dans la solution sature, on a finalement :

18

tude bibliographique

Fo ? osolution / o cristal ? RT ln

C
? RT ln*d+
Ceq

(I.3)

O :
C et Ceq sont respectivement la concentration la sursaturation et la saturation ( la
temprature T considre).
R = 8,314 J.mol-1.K-1 est la constante du gaz parfait (R=k.N, avec k=1,38.1023 J.K-1
constante de Boltzmann et N=6,02.1023 mol-1, nombre dAvogadro)
T (K) est la temprature absolue.
Lexpression I.3 suppose que le rapport des coefficients dactivit du solut dans les
solutions sursature et sature est gal lunit, ce qui est gnralement lgitime si les
deux concentrations sont proches. Elle fait apparatre le rapport de sursaturation :
d?

C
Ceq

(I.4)

La sursaturation est galement souvent dfinie par la sursaturation absolue FC et la

sursaturation relative u:

u?

FC ? C / C eq

(I.5)

(I.6)

C / Ceq
Ceq

FC
? d /1
Ceq

Si les deux concentrations sont proches et en considrant uniquement le premier terme


du dveloppement limit de ln(d), lquation I.3 devient :

Fo ? osolution / o cristal ? RT ln*1 - u + RTu

(I.7)

En milieu fondu on exprime plutt la sursaturation en termes de sur-refroidissement


(appel galement sous-refroidissement) dfini par :

FT ? Teq / T

(I.8)

O T est la temprature de la solution sursature de concentration C et Teq est la


temprature dquilibre pour cette concentration C ; FT >0.

19

tude bibliographique
La figure I.6. illustre la relation entre sursaturation et sur-refroidissement.
C
T
C
C
Ceq

Teq

Fig. I.6 : Relation entre sursaturation et sur-refroidissement


Pour une solution idale dont la courbe de solubilit ou liquidus obt lquation de
Vant Hoff, on montre que la sursaturation est lie au sur-refroidissement par :
FH f
FT
ln d ?
RTTeq

(I.9)

O Hf est la chaleur latente molaire de fusion des cristaux (en J.mol-1).

On notera quArkenbout (1995) propose une expression voisine liant u FT partir


des mmes approximations:

FH f
u?
FT
RT 2

(I.10)

Et la diffrence de potentiel chimique, exprime en fonction du sur-refroidissement,


devient finalement :

Fo ? osolution / o cristal ? RT ln d ?

FH f FT
Teq

(I.11)

Considrons maintenant le corps pur qui passe de ltat fondu ltat cristallin et non
plus une solution. La figure I.7 montre lvolution des potentiels chimiques du corps
pur fondu et du cristal en fonction de la temprature (Kashchiev, 2000).

20

tude bibliographique
Lquation des courbes obt la relation suivante :
o
? /S
T P

(I.12)

O S est lentropie molaire et P la pression.

Fig. I.7 : Diffrence de potentiel chimique entre le cristal et un milieu fondu pur
En faisant lapproximation dentropies indpendantes de la temprature au voisinage
de la temprature dquilibre ou temprature de fusion Teq, ce qui revient assimiler
les courbes des droites autour de Teq, les potentiels chimiques du corps pur fondu et
du cristal pour un sur-refroidissement donn scrivent :

o fondu ? o eq - Sfondu Teq / T

o cristal ? o eq - Scristal Teq / T

(I.13)

(I.14)

La force motrice de la cristallisation est alors donne par :

Fo ? o fondu / o cristal ? FSf Teq / T ? FSf FT

(I.15)

Avec FSf ? Sfondu / Scristal , lentropie de fusion, gale :


FSf ?

FH f
Teq

(I.16)

21

tude bibliographique
Finalement, on obtient une relation similaire lquation (I.11) :
Fo ? o fondu / o cristal ?

FH f FT
Teq

(I.17)

b) La nuclation
Quand la solution atteint un degr de sursaturation, une phase solide apparat dans la
solution sous forme des nuclis qui vont crotre une taille plus large. Deux
mcanismes diffrents de nuclation sont possibles : les nuclations primaire et
secondaire. Dans le cas de la nuclation primaire, lapparition des germes se fait dans
un milieu o nexiste encore aucun cristal de la phase qui cristallise. Si les germes se
forment dans le volume de la solution, la nuclation est dite primaire homogne. Sils
se forment sur une surface trangre (parois du cristallisoir, agitateur ou impurets
solides en suspension), la nuclation est dite primaire htrogne (Puel et coll., 2005).
La nuclation secondaire se produit partir des cristaux prsents dans la solution.

Fig. I.8 : Zones mtastables des diffrentes nuclations (Mersmann, 1995)


La figure I.8 montre les limites des zones mtastables des diffrentes nuclations. La
nuclation primaire homogne ncessite une sursaturation plus large que la nuclation
primaire htrogne, qui, elle-mme ncessite une sursaturation plus large que la
nuclation secondaire. Dans la nature, la nuclation htrogne sur des particules
insolubles est plus frquente que la nuclation homogne qui se produit par des
fluctuations de densit.

22

tude bibliographique
b.1) Nuclation homogne
Le processus de formation

dun germe met en jeu une enthalpie libre qui se

dcompose en deux termes, lenthalpie libre de formation du volume et lenthalpie


libre de formation de la surface. Si on considre la formation dun germe sphrique,
on a :

FG ? F G v - FG S ?

4 3
rr */ Fo + - 4rr 2 i
3

(I.18)

Avec
r, le rayon de germe
, la

tension dinterface entre le germe et la solution

Gv, lenthalpie libre de volume


GS, lenthalpie libre de surface
Le trac de G en fonction de r, pour une sursaturation donne, conduit une courbe
qui prsente un maximum. Lordonne,

Gcrit, correspond lnergie dactivation.

Labscisse, rcrit, correspond au rayon du germe critique. Au dessus de cette taille, la


croissance du germe devient nergtiquement favorable.

Terme de
surface

Gcrit
rcrit

Terme de
volume

Fig. I.9 : nergie libre dactivation de nuclation homogne en fonction du rayon du


germe

23

tude bibliographique
Le rayon critique est calcul en maximisant lnergie libre par rapport r
Soit

rcrit ?

2i
Fo

(I.19)

Lnergie libre ncessaire pour crer un germe ayant ce rayon critique est :

FG crit

2
4rircrit
?
3

(I.20)

La frquence de nuclation homogne, J, exprime par le nombre de germes forms


par unit de temps et de volume peut tre dduite par lquation:
FG crit
J ? A exp /

kT

(I.21)

O A est le facteur pr exponentiel et k est la constante de Boltzmann.


En remplaant rcrit et Gcrit dans (I.21) on obtient, dans le cas de la cristallisation en
milieu fondu :

16ri 3Teq2

J ? A exp /
2
3kTFH 2 *FT +
f

(I.22)

Qui peut se rarranger comme suit (Mullin, 2001) :

16ri 3

J ? A exp /
3kT FH 2 T *FT +2
eq
f re
re

(I.23)

O Tr est la temprature rduite exprime par Tre=T/Teq et Tre= T/Teq


Lquation (I.23) montre que la vitesse de nuclation crot avec le surrefroidissement,
mais en pratique cette vitesse atteint un maximum et ensuite elle diminue. Ce
comportement peut tre d leffet de la viscosit qui augmente avec le
surrefroidissement et qui peut agir sur la mobilit des molcules et inhibe
lorganisation de la structure cristalline.
Les tudes exprimentales ralises partir des gouttelettes deau montrent que la
thorie classique de nuclation sous-estime la vitesse de nuclation homogne de la
glace des degrs de sur-refroidissement levs (Jeffery et Austin, 1997). Lauteur a

24

tude bibliographique
prsent une nouvelle expression de la cintique de nuclation valable
203K<V<243K et 1<P<2000 atm.

J ? Af i

1/ 2

1
i3

exp / Bf
2
RT
*
+
ln
T
/
T
]
_
f

(I.24)

O Af et Bf sont des paramtres cintiques qui dpendent de la temprature; Tf est la


temprature de fusion (273K).
Ganguly et adiseshaiah (1992) ont tudi leffet du sel sur la nuclation homogne des
gouttelettes deau mulsifie. La temprature de nuclation est dtermine par
calorimtrie diffrentielle balayage (DSC), en refroidissant les gouttelettes vitesse
de refroidissement constante. Les rsultats indiquent que la temprature de nuclation
homogne est rduite par laddition des sels. Labaissement de la temprature de
nuclation homogne est suprieur la dpression du point de conglation. Par
ailleurs, le suivi de la fraction deau congele indique que la vitesse de nuclation
homogne est ralentie par laddition des sels.
b.2) Nuclation htrogne
La caractrisation de la surface et ses proprits qui servent comme catalyseur pour la
nuclation, rend le traitement thorique de la nuclation htrogne trs difficile. La
manire la plus simple pour illustrer la nuclation htrogne est dtudier le
phnomne de mouillabilit du germe sur un substrat insoluble.
Sur un substrat insoluble (S), le germe de la nouvelle phase (G) est suppos avoir une
calotte sphrique formant un angle de contact g (figure I.10). Les nergies
interfaciales suivantes sont alors mises en jeu :
l

entre cristal et solution ;

entre substrat et solution ;

entre cristal et substrat.

25

tude bibliographique

Fig. I.10 : Aires S et nergie libre interfaciales mises en jeu dans le cas de la
nuclation htrogne dun germe (Puel et coll., 2005)
Lenthalpie libre de formation du germe sphrique sur un substrat est rduite par
comparaison celle dune sphre totale du mme rayon, car la surface entre la
solution et le germe est plus petite, et lnergie dinterface germe - substrat
faible par rapport lnergie dinterface germe solution

est

Lnergie libre de la nuclation htrogne peut tre crite en fonction de lnergie


libre de la nuclation homogne en multipliant par un facteur f(g) qui dpend de
langle de contact.

FG ht ? f *c +.FG hom

(I.25)

f(g)=1 pour g=180, dans ce cas le germe ne voit pas le substrat ; il na


aucune affinit pour lui et Ght= Ghom.
f(g)=0 pour g=0, le germe mouille de mieux en mieux le substrat,
Ght=0.

Les expressions de la vitesse de nuclation montrent que mme des valeurs faibles
comme f(g)=0,1 ; la temprature de nuclation change de 233K 268K (Vali, 1999).
b.3) Nuclation secondaire
La nuclation secondaire se produit faible sursaturation en prsence des cristaux
dans la solution. Plusieurs modles de la cintique de nuclation secondaire existent
dans la littrature. En particulier, la vitesse de nuclation secondaire de la glace
partir des solutions salines a t tudie pour optimiser les procds de dessalement
par conglation en continu. Kane et coll, (1975) ont dtermin la vitesse de nuclation
secondaire dans un cristallisoir en batch, pour diffrentes vitesses dagitation, surrefroidissements et concentrations de la solution. La vitesse de nuclation augmente

26

tude bibliographique
sous leffet de lagitation et le sur-refroidissement et diminue par leffet du sel
mme surrefroidissement.
b.4) Nuclation de la glace sur paroi froide
Lors de la nuclation de la glace sur une surface refroidie, il commence par se former
des lots de glace sur la surface (Qin et coll., 1992). Ces lots vont ensuite staler
pour recouvrir toute la surface. La surface solide rduit la barrire nergtique du
changement de phase, surtout dans des sites ou la microstructure nest pas uniforme.
Une fois les nuclis apparus, le reste de la surface devient une zone favorite pour la
cristallisation, car la chaleur de fusion est dissipe directement la surface. La
formation dun film sur toute la surface prcde donc la croissance dans la direction
normale la surface. La figure I.11 illustre ce mcanisme dtalement de couche ;
lvolution de lpaisseur est faible durant cette tape.

Fig. I.11 : Observation microscopique de la croissance de la couche de glace sur la


surface surrefroidie (surrefroidissement entre 2 et 5C), (a) dbut ; (b) t=10s ; (c)
t=20s (Qin et coll., 1992)
c) La croissance
c.1) Dfinition
Lorsque le germe dpasse la taille critique, il se met crotre et cette croissance
durera tant que le milieu restera sursatur. La vitesse de croissance Vcr est exprime
pour la cristallisation en suspension, par la variation par rapport au temps de la
dimension caractristique du cristal L, Vcr=dL/dt. Dans la cristallisation en couche, la
vitesse de croissance est obtenue en mesurant lvolution de lpaisseur de la couche.
En milieu fondu, la croissance des cristaux est gouverne par les transferts de chaleur,
les transferts de matire jusqu linterface cristal-solution et lintgration des
molcules dans le rseau cristallin. Si le milieu est pur (corps pur fondu qui
cristallise), la vitesse de croissance est contrle par les transferts de chaleur, qui
peuvent soprer dans deux directions : (1) du cristal vers la solution, dans le cas
dune cristallisation en suspension partir dune solution sur-refroidie ou (2) travers

27

tude bibliographique
la couche cristalline dans le cas dune cristallisation en couche sur paroi froide. Si le
solut cristallise partir dun mlange (solut fondu et impurets), les trois tapes
sont a priori prendre en compte dans la croissance. Dans le modle du film, les
tapes de transfert de matire et dintgration sont combines dans une seule
quation :

dm
g
? k G .Se .*c / c eq +
dt

(I.26)

Avec

1
1
1
?
kG kd ki

(I.27)

O kd et ki sont respectivement les coefficients de transfert de matire et dintgration,


Se est la surface et g lordre de la cintique de croissance global.
Toutefois, les vitesses de croissance sont gnralement suffisamment faibles pour que
ltape dintgration ne soit pas limitante ; la plupart des modles considrent en effet
que lquilibre thermodynamique est ralis linterface cristal solution.
c.2) Modles dcrivant la vitesse de croissance de la glace
Il sagit ici de comparer quelques modles mathmatiques dcrivant la vitesse de
croissance de la glace. Ces modles diffrent selon la manire avec laquelle les
cristaux de glace sont obtenus. Fernandez et Barduhn ont mesur la vitesse de
croissance des cristaux de glace sur un capillaire pour des solutions eau-NaCl de
diffrentes concentrations (Fernandez et Barduhn, 1967).

28

tude bibliographique

Fig. I.12 : Cellule utilise pour la mesure de la vitesse de croissance


Le modle est exprim en fonction de la vitesse dcoulement V et du degr de
surrefroidissement comme suit :

1 1/ 2
3/ 2
Vcr ? a
V FT
1 - b

(I.28)

a et b sont des coefficients cintiques, b dpend de la concentration de la solution.


Pour des solutions eau-NaCl statiques sur-refroidies, Huang et Barduhn (1985) ont
constat que la courbe donnant lvolution de la vitesse de croissance dun cristal en
fonction de la concentration en sel, sur-refroidissement (T Teq) donn, prsentait
un maximum : la vitesse de croissance augmente rapidement lorsque la concentration
massique en NaCl passe de 0 1%, puis elle diminue ensuite rgulirement lorsque
les solutions deviennent plus concentres. Ces rsultats traduisent la comptition entre
deux phnomnes opposs affectant simultanment la vitesse de croissance de la
glace : (1) le rejet des sels linterface qui diminue le degr local de surrefroidissement et induit une diminution de la vitesse de croissance dautant plus
leve que la concentration en sel de la solution est plus leve et (2) la convection
naturelle (cf. I.2.3.c) qui favorise les transferts de chaleur et de matire et entraine
une augmentation de la vitesse de croissance. Laugmentation observe pour des
teneurs massiques en NaCl comprises entre 0 et 1 % est explique par lapparition des
courants de convection qui amliorent les transferts thermiques. La vitesse de
croissance diminue aux fortes concentrations lorsque le rejet du sel prend le pas sur la
convection.
29

tude bibliographique
Les auteurs ont confirm le rle jou par la convection naturelle de deux faons.
Exprimentalement, ils ont effectu une srie dessais en imposant une agitation
force. Si lagitation est suffisante, la vitesse de croissance dcroit sur tout le domaine
de concentration tudi et la courbe ne prsente plus de maximum ( vitesse
dagitation et sur-refroidissement donns). Les auteurs ont galement modlis les
essais en statique laide des quations de Navier Stokes. Sans convection naturelle,
la vitesse de croissance diminue sur tout le domaine. En introduisant la convection
naturelle dans le modle, la courbe donnant la vitesse de croissance en fonction de la
concentration en sel prsente un maximum. Lexpression analytique trouve confirme
donc bien les tendances observes mais les vitesses calcules sont infrieures
denviron un ordre de grandeur par rapport aux vitesses mesures.
En tudiant la vitesse de croissance dune couche de glace sur un tube cylindrique
partir de solutions sales dans un milieu agit, Kim et coll (2003), ont tabli le modle
suivant :

Vcr ? 3, 7 . 10 / 6 *T / Tint +

(I.29)

T est la temprature de la solution et Tint est la temprature linterface suppose


gale la temprature dquilibre. Les limitations de transfert de matire sont
ngliges.

Wey (1970) a suppos que la diffrence de concentration du sel est la force motrice et
a exprim la vitesse de croissance par :

V cr ?

C int
t 2
t 1 k G

1
dc F H c
/

k c dT eq h

*C int *T + / C +

(I.30)

O Cint(T) est la concentration du solut linterface, suppose en quilibre avec la


temprature de la solution et C est la concentration uniforme de la solution ; kG est le
coefficient de transfert de masse et kc est un paramtre cintique ; Hc est la chaleur
latente de cristallisation et h est le coefficient de transfert thermique ;

et

sont

respectivement la densit de la glace et de la solution.


Lquation est dveloppe pour une suspension de cristaux de glace dans une solution
surrefroidie, elle peut tre utilise pour la croissance de couche de glace.

30

tude bibliographique

I.2.2 Aspects thermodynamique


Avant de dcrire lquilibre thermodynamique entre la glace et leau de mer,
rappelons quelques proprits physiques de la glace.
a) Structure molculaire de la glace
La molcule deau contient deux atomes dhydrogne et un atome doxygne. Chaque
atome d'oxygne forme deux liaisons covalentes avec ses deux atomes dhydrogne et
deux ponts hydrogne avec les atomes d'hydrogne de molcules adjacentes. L'atome
d'oxygne est centr dans une structure presque ttradrique (figure I.13)

Fig. I.13: Structure cristalline de la glace (Garcia, 2004)


A la pression atmosphrique, le cristal de la glace a une structure hexagonale
compacte Ih. Cette structure prsente une faible compacit, et la densit de la glace
ordinaire est infrieure celle de l'eau (917 kg/m pour de la glace pure 0 C,
pression atmosphrique normale).
b) quilibre thermodynamique solide liquide
Lquilibre thermodynamique entre les phases liquide et solide est dcrit par un
diagramme de phase. Cest une reprsentation graphique qui montre les rgions de
coexistence des phases en fonction des variables dtat. Le plus simple est le
diagramme binaire isobare qui relie la temprature la composition de lquilibre.
La figure I.14 prsente le diagramme dquilibre isobare eau NaCl.

31

tude bibliographique

Fig. I.14: Diagramme dquilibre eau NaCl (Marion, 1995)


Le liquidus est donne par la loi de Vant Hoff pour les solutions dilues :

ln C ?

FH f
RT

T
/ 1

Tf

(I.31)

Avec Hf la chaleur latente de fusion et Tf la temprature de fusion.


La temprature dquilibre liquide solide de la solution Eau - NaCl peut tre dcrite
par une expression empirique (Marion, 1995):
s ? /0.13 / 2.978 C m / 0.211 C 2m ; R2=1

(I.32)

O s est la temprature (C) et Cm est la molalit de la solution (mol NaCl/kg deau).


Selon le diagramme thermodynamique eau-NaCl qui est un diagramme simple
eutectique, les cristaux de glace qui se forment sont purs, tant que leutectique nest
pas atteint. Avec leau de mer, qui constitue un systme plus complexe, dautres
eutectiques peuvent tre atteints plus rapidement (pour plus de dtails, cf thse Rich,
2011). La premire ligne eutectique que lon rencontre en congelant leau de mer est
la ligne correspondant au dpt conjoint de glace et de mirabilite (Na2SO4, 10 H2O)
-8,2C. Il na pas t rapport lexistence de solutions solides entre la glace et les sels
32

tude bibliographique
ou ions prsents dans leau de mer (Eicken, 2003). Les contraintes de taille et de
charge lectrique rendent impossible toute incorporation par substitution ou par
insertion dans le rseau cristallin, lexception de quelques ions comme la fluorine et
lammonium, qui sont des ions trs minoritaires dans leau de mer ; les ions
majoritaires (Na+, K+, Ca2+, Mg+2, Cl-, SO42-, CO32-) ne peuvent pas tre incorpors. Il
suffit donc de rester une temprature suprieure la ligne eutectique la plus leve
en temprature (glace-mirabilite -8,2C) pour former de la glace pure, selon la
thermodynamique.

I.2.3 Aspects cintiques


a) Microstructure de solidification
Bien que, selon la thermodynamique, les cristaux forms soient purs, des impurets
peuvent tre incorpores dans le rseau cristallin pour des raisons cintiques. Il
nexiste pas de solutions solides entre la glace et les impurets prsentes dans leau de
mer. Des ions peuvent tre ventuellement incorpors dans le rseau, lors de la
croissance. Mais la principale source de pollution de la glace proviendra de
lincorporation de poches de solution dans la glace.
Lincorporation peut sexpliquer par la microstructure de la couche cristalline
prsentant des espaces interstitiels o le liquide peut tre pig.
Linterface liquide-solide prsente diffrentes morphologies selon la vitesse de
croissance, le gradient thermique appliqu et la concentration des impurets.
Dans un milieu pur, lorigine de la dstabilisation de linterface est seulement
thermique. Linterface est plane si le gradient de temprature devant le front de
solidification est positif (cest le cas de la couche glace forme la surface des lacs)
(Eicken, 2003). Si le gradient est ngatif (croissance libre des cristaux dans une
solution surrefroidie) linterface sera instable faisant apparatre des cellules ou
dendrites.
Dans un milieu fondu impur, concentration initiale et gradient thermiques constants,
le front reste stable tant quon ne dpasse pas une valeur critique de la vitesse de
croissance (Fig. I.15).

33

tude bibliographique

Vc

Vcr

Fig. I.15: Reprsentation schmatique des diffrentes morphologies dinterface en


fonction de la vitesse de croissance. (Reinhart, 2006)
Lorigine de linstabilit morphologique dans le cas dun milieu impur et avec un
gradient de temprature positif est explique selon Rutter et Chalmer (1953) par la
surfusion de constitution.
Linstabilit morphologique se produit si la temprature relle applique du liquide
adjacent linterface Tap est infrieure la temprature d'quilibre Teq.
La figure I.16 illustre les profils de temprature relle dans la solution et celle
correspondante lquilibre thermodynamique. Selon Rutter et Chalmers la
morphologie de linterface change dune structure plane vers cellulaire si la condition
suivante est vrifie :

Tap
x

Teq
x

(I.33)

34

tude bibliographique

Fig. I.16: Reprsentation de la surfusion de constitution, gauche : surface plane,


droite : croissance dendritique (Drini, 2006)
La morphologie de linterface se rajuste dune structure plane vers cellulaire vers
dendritique, pour liminer ou rduire la surfusion de constitution. La structure
cellulaire peut tre vite en rduisant la concentration des impurets, ou la vitesse de
croissance, ou bien en augmentant la valeur de du gradient thermique (Drini, 2006)
La thorie de surfusion de constitution est dveloppe en considrant la diffusion
molculaire selon une seule direction. Cela est vrai seulement si linterface est plane.
Une interface irrgulire peut engendrer une diffusion latrale ce qui peut altrer la
concentration linterface (Tiller et coll., 1953)
La thorie de surfusion de constitution considre les proprits thermodynamiques du
liquide et ignore les proprits thermodynamiques du cristal et la tension de surface
linterface. Ltude complte de stabilit du front de solidification plan a t ralise
par Mullins et Sekerka (1964) en introduisant la tension interfaciale par la relation de
Gibbs Thomson donnant la temprature dquilibre la courbure de linterface. Par
cette analyse, Mullins et Sekerka affinent le critre de surfusion de constitution et
donnent en outre la longueur d'onde au seuil d'instabilit.

35

tude bibliographique
b) Modles dcrivant lincorporation du sel dans la glace
Lorsque la solidification se produit sous des conditions de non quilibre,
lincorporation du solut est dcrite par un coefficient de distribution effective.
k eff ?

Cg

(I.34)

Cs

O Cg et Cs sont respectivement la concentration dans la glace et dans la solution.


Plusieurs tudes ont t prsentes pour relier ce coefficient aux diffrents facteurs,
notamment la vitesse de croissance.
Dans un rgime diffusionnel, Burton, Prim et Slichter (1953) ont dvelopp une
expression analytique de keff de la forme :

k eff ?

k*
k * - (1 / k * ) exp( / Vcr f / D )

(I.35)

O :
Vcr est la vitesse de cristallisation linaire (m/s) ;
h est lpaisseur du film (m) ;
D est le coefficient de diffusion (m2/s) ;
k* est le coefficient de partition lquilibre. k* peut tre considr comme la valeur
de keff lorsque la vitesse de croissance tend vers 0.
Dans lexpression prcdente, leffet de la convection est exprim par lpaisseur de
la couche limite h. Plus la convection est forte, plus la couche limite devient mince.
En augmentant la vitesse de cristallisation Vcr, keff augmente, et par consquent
lefficacit de la sparation diminue, selon le modle BPS (Arkenbout, 1995)
Lexpression prcdente peut tre crite sous la forme logarithmique suivante :

1
D
1

/ 1 ? ln * / 1 / Vcr
ln
f
k

k eff

(I.36)

Les valeurs de D/h et k* peuvent tre obtenues en traant ln((1/keff )1) en fonction de
la vitesse de croissance du cristal Vcr, dans les mmes conditions dagitation. Ce
rsultat a t prsent par plusieurs auteurs.
Zharinov et coll. (1974) ont appliqu ce modle la cristallisation en couche de la
glace partir des solutions de chlorure de sodium, diffrentes vitesses de
cristallisation et concentrations, et forte agitation de la solution. Le coefficient de

36

tude bibliographique
distribution de ce systme eutectique (EauNaCl) dpend fortement de la
concentration et de la vitesse de croissance. Les valeurs de keff, variant entre 0,0001 et
1, sont obtenues partir des concentrations de chlorures de sodium entre 0,0025 et
0,38 % en masse, et des vitesses de croissances linaires entre 0,3.10-5 et 5.10-5 m/s.
les tracs de ln((1/keff )1) en fonction de Vcr ne sont pas des droites , rsultant dune
variation des valeurs de D/h avec la vitesse de croissance grandes concentrations.
La figure I.17 montre le trac de ln((1/keff ) 1) en fonction de Vcr relatif au travail de
Cox et Weeks (1975), pour des glaces de structure cellulaire formes dans des
solutions deau de mer.

Fig. I.17: Trac de ln((1/keff ) 1) en fonction de la vitesse de croissance (Cox et


Weeks, 1975)
La drive des valeurs de ln((1/keff ) 1) faible vitesse de croissance, est due une
stabilit de linterface glace- solution (changement de structure).
Cox et weeks ont prsent par ailleurs en intgrant les travaux de Nakawo et Sinha
(1981), les expressions suivantes de keff

k eff ?

0.26
0.26 - 0.74 exp*/ 7243 Vcr +

k eff ? 0.8925 - 0.0568 ln Vcr


k eff ? 0.12

Vcr @ 3.6 10 /5 cm.s /1

3.6 10 /5

Vcr > 2 10 /6 cm.s /1

Vcr

2 10 /6 cm.s /1

(I.36)
(I.37)
(I.38)

37

tude bibliographique
Selon Terwilliger et Dizio (1970), il y a un dsaccord considrable dans la littrature
sur la vraie dpendance de keff avec la vitesse de croissance. La concentration dans le
solide peut diffrer mme vitesse de croissance si la quantit forme est diffrente.
Selon eux, keff est une mesure passive du processus de rejection et non un facteur de
contrle.
c) Effet de la convection.
La dynamique du fluide a une influence sur la croissance de la glace et sur la
morphologie du cristal. En absence dagitation, les gradients de concentration et de
temprature dans la solution induisent des gradients de densit, ce qui provoque des
courants de convection. Les gradients de temprature proviennent des conditions aux
limites imposes et de la chaleur latente dgage par la glace. Les gradients de
concentration sont dus aux rejets du solut linterface.
Les courants de convection ont un effet significatif sur la vitesse de croissance, mais
peuvent aussi influencer lincorporation dans le solide en agissant sur la concentration
linterface, dune part, et sur la structuration du cristal dautre part. Cet effet est
difficile dcrire car la forme des courants de convection dpend des gradients de
densit de la solution (due aux variations de temprature et de concentration) et de la
gomtrie dans laquelle se fait la cristallisation (Huppert et Worster, 1985). Dune
faon gnrale, et quelques soit la gomtrie, un fluide chaud tend monter vers le
haut, tandis quun fluide froid tend couler en bas de lenceinte. Linteraction dun
fluide chaud avec le front de conglation provoque la fusion de ce dernier. Cette
situation a pour rsultat la formation dune interface solide liquide plane (Gilpin,
1976). En revanche, la solution de forte salinit rejete linterface est lourde, et tend
couler au fond de la cuve contenant la solution.
Analysons la convection pour deux gomtries diffrentes : paroi horizontale et paroi
verticale. Dans le cas ou la solidification se produit sur une paroi horizontale et si la
solution est au dessus, le sel rejet reste linterface, donnant lieu un gradient de
concentration stable (rgime diffusionnel) (Geoffroy et coll., 2005).

38

tude bibliographique

Fig. I.18: coulement par convection naturelle lors de la conglation partir dune
solution de NH4Cl visualis par tomographie, 26 minutes aprs le dbut de
lexprience (Geoffroy et coll., 2005)
La figure I.18 montre la structure de la phase liquide visualis par tomographie pour
deux fronts de solidification qui se situent au dessus et au dessous de la solution. Vu
que les gradients de temprature et de concentration sont stables dans la rgion
suprieure de la paroi horizontale, le transfert de matire et de chaleur est rgi
seulement par la diffusion, tandis que les gradients de temprature et de concentration
instables dans la rgion infrieure, donnent naissance la convection naturelle.
Lors de la conglation dans une configuration verticale (Tanny, 1995 ; Nishimura et
coll., 1998), un profil de concentration dans la solution est initialement tabli, donnant
lieu deux rgions diffrentes. La rgion suprieure de concentration faible est
caractrise par un gradient de concentration stable et gradient de temprature
instable. La rgion infrieure de forte concentration rgie par la convection thermique.
Au cours de la solidification, la position de la frontire entre les deux rgions bouge
vers le bas et une circulation se met en place dans la rgion suprieure. Les courants
chauds provenant de la paroi chaude interagissent avec la couche et conduisent une
couche de glace de forme conique (figure I.19).

39

tude bibliographique

Fig. I.19: Forme de linterface et coulement dans liquide en fonction du temps.


(CNH4Cl=25%, gradient thermique appliqu T=26,9C) (Nishimura et coll., 1998)
On voit donc que la convection influe sur lcoulement de la solution, et modifie la
distribution de concentration le long de linterface glace solution. Lincorporation est
par consquent influence. Inversement, la morphologie dinterface (irrgularit,
dendrites) peut influencer lcoulement dans la solution (Geoffroy et coll., 2005 ;
Coriell et coll., 1998)

I.2.4 Purification par ressuage


La puret des produits issus de la cristallisation en milieu fondu est affecte par les
inclusions et par le liquide adhrant la surface aprs sparation solide liquide. Les
inclusions ont une temprature de fusion infrieure celle du produit pur. Un lger
chauffage permet de fondre ces zones impures, qui seront dilues par le produit pur et
vacue par drainage sous leffet de la gravit. Le ressuage est possible pour une
suspension de cristaux, cependant il est plus efficace pour une couche cristalline
(Ulrich et Blau, 2002). La figure I.20 montre la composition dune couche issue de
la cristallisation en milieu fondu et la nature des diffrentes impurets prsentes.

40

tude bibliographique

Fig. I.20: Nature des inclusions dans la couche cristalline (Ulrich et Blau, 2002)
Le liquide adhrant la surface peut tre trait par lavage et/ou ressuage, tandis que
les impurets situes lintrieure, ne peuvent tre traites que par ressuage. En ce qui
concerne les impurets dues la nuclation, un ensemencement contrl ou le
dclenchement de la nuclation par des ultrasons permet dabaisser voire liminer
cette fraction dimpuret de la couche.
Le chauffage de la couche est effectu par la mme paroi sur laquelle seffectue la
cristallisation. Cependant dautre travaux ont montr la possibilit deffectuer le
ressuage en agissant sur la temprature de lextrieure de la couche (Kim et Ulrich,
2002). Les auteurs ont utilis une cuve supplmentaire pour raliser le ressuage.
Ainsi, la couche rcupre aprs cristallisation du Caprolactam est transporte vers
une cuve de ressuage, et la temprature de ressuage est rgle par la temprature du
rfrigrant qui circule dans la paroi de cette cuve. Le degr du sur-chauffage appliqu
(diffrence entre la temprature de ressuage et la temprature de fusion) est entre 4 et
20K.
Chianese et coll. (2001) ont expriment une centrifuge temprature contrle pour
la purification des pastilles du Caprolactam. Deux types de pastilles ont t utilises :
une, produite partir dun mlange eau-Caprolactam, et lautre provient dune usine
industrielle contenant des impurets organiques. La purification par cette technique
montre des rsultats meilleurs par rapport au ressuage ordinaire.

41

tude bibliographique
Le ressuage est accompagn dune perte du produit pur. Cette perte est
proportionnelle la concentration initiale et la nature du produit. Beier et coll (2007)
ont montr que pour une eau de concentration initiale de 3g/L (NaCl), l'limination de
80% des sels est possible par la fusion de 9% de la glace. Et pour des concentrations
de 20g/L, 80% d'limination des sels est possible aprs la fusion de 27% de la glace
produite.
La purification des couches cristallines des impurets se fait selon un drainage par
gravit ou bien par migration sous leffet dun gradient thermique. Le premier cas est
favoris lorsque les inclusions forment un rseau de poches interconnectes (Cox et
weeks, 1975). Lchappement des inclusions vers la surface de la couche est facilit
par des craquelures ou des canaux entre les poches de solution.
Sous leffet dun gradient thermique, un processus de migration des poches de
solution peut soprer selon trois tapes (Arkenbout, 1995): (a) cristallisation de
lextrmit froide de linclusion, (b) diminution du volume de linclusion et
augmentation de la concentration, et (c) fusion de linclusion lextrmit chaude, par
consquent la concentration diminue pour atteindre lquilibre. (Voir fig. I.21)

Fig. I.21: Processus de migration des inclusions dans une couche cristalline (Scholz et
coll. 1993)
La migration peut avoir lieu selon le mme principe pendant la croissance. Kim et
Ulrich (2001) ont observ ce phnomne mais en appliquant des gradients de
temprature entre les cts froids et chauds de lordre de 44 K. La migration des

42

tude bibliographique
poches de saumure dans la glace a t galement observe par plusieurs auteurs
(Whitman 1926, Untersteiner 1968, Nakawo et Sinha 1981). Elle se produit vers la
surface de la glace qui est en contact avec leau de mer.

I.3 Procd de la cristallisation en milieu fondu sur


paroi froide.
Puisque notre objectif est le dveloppent dune unit de dessalement par conglation
sur paroi froide utilisant la technique de la cristallisation en milieu fondu, une revue
des procds existants est ncessaire pour analyser et comparer leurs fonctionnement
durant ltape de cristallisation et de ressuage. On va se limiter, ici, la description
des installations les plus importantes.
La figure I .22 dtaille les procds existants pour la cristallisation en milieu fondu
sur paroi froide.

Fig. I.22: principaux procds appartenant la cristallisation en milieu fondu en


couche (zoguz, 1992)

I.3.1 Procds discontinus


a) Raffineur Proabd
La figure I.23 montre un schma du raffineur Proabd commercialis par BEFS. Il
sagit dune cuve rectangulaire contenant des changeurs de chaleurs en tubes ou bien
des surfaces plates. Toutes les tapes ncessaires pour la purification sont menes

43

tude bibliographique
dans le mme dispositif (cristallisation, drainage, ressuage et fusion). Ce raffineur est
divis en segments de diffrentes hauteurs pour rcuprer le liquide issu du ressuage
dans chaque segment. Cela vite que le liquide drain pendant ltape de ressuage ne
traverse toute la couche (Arkenbout, 1995).

Fig. I.23: Cristallisoir Proabd (Arkenbout, 1995)


Vu que ce procd est opr en statique, la vitesse de croissance doit tre faible pour
obtenir une bonne efficacit. Cela conduit des cycles relativement lents. Lavantage
du procd rside dans sa simplicit et son automatisation facile (Klein et coll., 1994)
A lheure actuelle, le raffineur Proabd est utilis pour la purification du p-nitrochlorobenzne, p-di chlorobenzne, di chloronitrobenzne, acide monochloractique,
naphtalne, phnol, anthracne et autres.
b) Colonne bulle
La colonne bulle dveloppe par la compagnie Rttgers est lun des dispositifs
efficaces pour la cristallisation en couche (Stolzenberg et coll., 1983). La
cristallisation dans une colonne bulle est conduite en mode discontinu. Le milieu
fondu traiter est introduit lintrieur des tubes et il est agit par des bulles de gaz
inertes. Les bulles sont introduites en haut dun tube central mince, et sortent en bas
du cristallisoir (Voir figure I.24). Les bulles en ascension contribuent lagitation
rduisant ainsi, les gradients de concentration dans la solution. La colonne bulle est
largement utilise dans lindustrie chimique et biochimique et plusieurs auteurs ont
suggr cette gomtrie pour le traitement des eaux rsiduaires (Shirai et coll., 1999 ;
Wakisaka et coll., 2001)

44

tude bibliographique

Fig. I.24: Schma dune colonne bulle (Ulrich et Blau, 2002)


c) Le procd MWB de Sulzer
Le procd Sulzer est opr en mode discontinu avec une circulation de la solution
pour favoriser le transfert de matire. Il se compose dun grand nombre des tubes
placs dans une cuve. Contrairement au procd Proabd, la formation de la couche se
fait lintrieure des tubes. Une pompe est utilise pour circuler le produit fondu
lintrieur des tubes sous forme dun film ruisselant sur la couche cristalline dj
forme. Le rfrigrant, circule lextrieur des tubes. Une circulation forte du
rfrigrant et la distribution uniforme travers les tubes permettent un contrle prcis
de la rampe de temprature, particulirement important pendant le ressuage.
Parmi une multitude de produit purifi par ce procd, on peut citer : le bisphnol,
lacide benzoque, le Caprolactam, le di et ttra chlorobenzne, le p-xylne, le phnol,
lanthracne, etc...

I.3.2 Procds continus


Dans les procds continus, la couche cristalline forme est rgulirement enleve par
un racloir et transporte vers une colonne pour lavage et fusion.

45

tude bibliographique
a) Tambour rotatif
Il consiste en un cylindre horizontal, refroidi lintrieur par un rfrigrant. Le
tambour est immerg dans le milieu fondu et tourne avec une vitesse constante.
Lagitation de la solution est assure par un agitateur install ct du front de
cristallisation. A la fin de la cristallisation, le produit est rcupr par raclage de la
couche ou bien en chauffant laide dun radiateur adjacent au tambour. Le ressuage
peut tre conduit dans cette installation par un radiateur supplmentaire, en fondant
une fraction de la couche cristalline.

Fig. I.25: Schma du cristallisoir tambour rotatif (Ulrich, 1992)


Le cristallisoir tambour rotatif a montr des rsultats intressants pour la sparation
des produits organiques tel que pour les systmes naphtalne acide benzoque, bta
naphtol-naphtalne, p-xylne-m-xylne, eau chlorure de sodium (Chaty et O'Hern,
2004). Ce dispositif a t utilis par Garcia (2004), pour ltude de la conglation
comme technique de traitement des eaux uses et le dessalement de leau de mer. Les
expriences de la conglation ralises par lauteur ont t effectues pendant 40 min
avec une vitesse de rotation du tambour de 90 tr/min. La temprature du liquide
frigorigne circulant dans la paroi du tambour est toujours constante durant les
manipulations et gale -7C. Lensemencement de la paroi du tambour est ralis
par condensation et cristallisation de fines gouttelettes de leau atmosphrique.
Les rsultats ont montr que la conglation permet lpuration parfaite de ces eaux,
car la teneur des polluants est faible. Cependant pour le dessalement de leau de mer,
quatre cycles sont avrs ncessaires dans ces conditions pour obtenir la salinit
souhaite (<0,5g/l).

46

tude bibliographique
b) Procd Bremband
Le procd Bremband (Hnken et coll., 1991) est un procd continu de cristallisation
en couche contre courant. La cristallisation se fait sur une bande en acier incline
dun angle (de 0 45) par rapport lhorizontale. La bande est refroidie en bas par
des sections de refroidissement (Z1 - Z4) pour obtenir un profil de temprature
optimal sur la zone de cristallisation, et bouge dans la direction oppose du liquide
(figure I.26). Deux cuves sont fixes aux extrmits du convoyeur, une pour fondre
les cristaux racls du tambour suprieur, et la deuxime pour rcuprer la solution
concentre rsiduelle.
La purification par ressuage est possible en rglant la temprature de Z1 un niveau
lev. Et pour le lavage, le produit fondu est reconduit la position dalimentation.

Fig. I.26: Procd continu Bremband

Conclusion
Daprs cette tude bibliographique il semble que lapplication dun procd de
dessalement de leau de mer par conglation a t limite par plusieurs facteurs.
Dune part, la conduite dun procd continu de cristallisation - fusion de glace sest
avre techniquement difficile. Les oprations lies la glace (cristallisation,
sparation, lavage et fusion) ainsi que celles lies au cycle de rfrigration
(particulirement la compression) ont rendu le procd plus complexe que les autres
mthodes de dessalement. Dautre part le cot dinvestissement est lev en
comparaison avec la distillation. La complexit et le cot dinvestissement sont deux
facteurs donc qui doivent tre compenss pour russir la mthode de conglation.

47

tude bibliographique
Outre cela, il faut mettre en avant toutes les avantages de la conglation (Rahman et
coll., 2007).
Le procd par contact indirect semble dtre moins complexe, car les units de
sparation et de lavage de la glace ne sont pas ncessaires. Par consquent le cot
dinvestissement dcrot considrablement. En plus, les procds de cristallisation en
milieu fondu sont dj au point et la technologie peut tre adapte pour lapplication
au dessalement par conglation en couche. Dans ce cas se pose le problme de la
qualit de leau produite en ce qui concerne la salinit. En fait, pour des raisons
cintiques, lincorporation des poches de solution est importante pendant la
conglation donnant lieu une forte salinit de la glace fondue. Pour tre potable, la
glace fondue doit tre recristallise dans un deuxime cycle ou bien traite par
ressuage. Une tude exprimentale de leffet des paramtres qui rgissent la
conglation en couche et le ressuage est capitale et sera lobjet du deuxime chapitre.

48

Chapitre II- Partie


exprimentale :
tude de la faisabilit
du dessalement par
conglation

49

50

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

Introduction
Nous allons prsenter dans ce chapitre, une tude exprimentale sur la faisabilit du
dessalement de leau de mer par conglation. Les essais sont mens partir de
solutions synthtiques reprsentant la composition de leau de mer. Le montage
exprimental se compose principalement dun doigt de gant et dune cuve en verre.
Ce dispositif simple est bien adapt pour une tude exprimentale visant mieux
comprendre les phnomnes mis en jeu. Mais la revue bibliographique prsente dans
le chapitre I montre galement que ce dispositif est peut tre aussi le mieux adapt
pour une utilisation industrielle. Le dessalement implique deux tapes ralises
successivement : la conglation et le ressuage. Tout dabord, leffet des paramtres
qui agissent sur la concentration de la glace aprs conglation pour des solutions
salines stagnantes, est prsent. Ensuite, le ressuage qui consiste purifier la glace
pollue par des inclusions est tudi pour des couches de glace de diffrentes salinits.
Un plan dexpriences est propos pour analyser leffet des paramtres opratoires sur
le ressuage ainsi que pour loptimisation entre ltape de conglation et de ressuage.
La structure de la glace obtenue aprs conglation est galement observe sous
microscope pour expliquer le mcanisme de ressuage. Enfin, des essais de la
conglation en mode agit sont mens, pour comparer lefficacit de dessalement
entre les modes statique et agit.

II.1 Matriel et mthodes


II.1.1 Montage exprimental
La figure II.1 prsente le montage exprimental utilis pour le dessalement par
conglation. La formation de la couche de glace se produit sur la paroi d'un tube
cylindrique vertical en acier inoxydable (1). La solution initiale est introduite dans
une cuve double enveloppe en verre (2) qui peut contenir un volume de 0,3 l
(photographie du doigt de gant et de la cuve prsente dans lannexe A).
Deux bains thermostats sont utiliss, le premier (5) sert rgler la temprature du
tube cylindrique et le deuxime (6) assure le contrle de la temprature de la double
enveloppe. Un mlange eau - thylne glycol est utilis comme rfrigrant dans les
deux bains thermostats. La temprature de la solution et celles lentre et la sortie
de la double enveloppe de la cuve et du doigt de gant sont mesures par des sondes

51

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


Pt100 et enregistres l'aide d'un systme d'acquisition (National Instrument) et dun
ordinateur. L'erreur sur la mesure de la temprature par la sonde est de 0,05K. Les
diamtres du tube cylindrique et de la cuve sont respectivement de 2 et 4 cm et
conduisent un espace annulaire de 1cm dpaisseur. La hauteur du tube couverte par
la glace est de 25 cm.
Lextrmit infrieure du tube (voir Fig. II.1) est recouverte du ruban tflon afin
dviter une cristallisation prmature dans cette zone.
Une camera vido quipe dun vido zoom est fixe horizontalement quelques
centimtres de l'installation, pour le suivi de la croissance de la glace (9).
Tdg,1

6
Tdg,2

Tde,2

T2

1
2
3

Systme
d'acquisition
des donnes

4
9
Tde,1

8
Air (en mode agit)

1. Tube cylindrique
2. Cuve en double
enveloppe
3. Solution sale
4. Couche de glace
5, 6. Bains thermostats
7. Bouchon de vidange
8. Tflon
9. Camra Vido

Fig. II.1: Montage exprimental de dessalement de l'eau de mer par conglation.

II.1.2 Procdure exprimentale


a) tape densemencement :
Lensemencement de la surface du tube cylindrique par une fine couche de glace est
ncessaire pour que la croissance dmarre ds le dbut de lapplication de la rampe de
refroidissement.
Shirai et coll (1999) ont mis en vidence limportance de lensemencement
prliminaire permettant une sparation par conglation des eaux uses plus efficace.
Sans ensemencement, un surrefroidissement important est ncessaire pour initier la
52

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


cristallisation. Exprimentalement, nous avons par exemple observ quen oprant
nos rampes de refroidissement habituelles, la cristallisation navait toujours pas
dbut avec un surrefroidissement de 2C, c'est--dire une temprature de lordre de
grandeur de la temprature finale de la rampe. Pour un surrefroidissement de 3,5C, le
temps dinduction est encore denviron 20 min. La nuclation est alors suivie par une
croissance trs rapide entranant la formation de dendrites.
Par consquent, durant tous nos essais, la procdure densemencement suivante est
suivie :
Le tube cylindrique, en contact avec lair est refroidi -6C jusquau givrage de la
surface, ensuite il est introduit quelques secondes dans une burette remplie d'eau
distille. On forme ainsi une couche d'ensemencement uniforme dune masse
denviron 3g.

b) tape de la conglation en mode statique


Des solutions synthtiques eau - NaCl de diffrentes concentrations sont prpares et
introduites (300g) dans la cuve en verre et refroidies jusqu' la temprature initiale.
On rgle ensuite la temprature du tube cylindrique la temprature d'quilibre de la
solution puis on l'introduit dans la cuve. On lance alors la rampe de refroidissement,
l'acquisition des tempratures et lacquisition vido.
Lorsque la temprature finale est atteinte, l'tape de conglation est acheve et la
solution concentre en sel est vacue par la vanne de fond. Finalement, la couche de
glace restante est fondue. La saumure vacue et la solution obtenue par fusion de la
glace sont systmatiquement peses et analyses.

c) tape du ressuage
Le ressuage est une tape effectue aprs la conglation et la sparation de la
saumure. La couche de glace adhrente la surface du doigt de gant subit un lger
chauffage pour fondre les zones pollues lintrieure. Dans notre cas, la temprature
du ressuage dsire est contrle par le rfrigrant qui circule dans le doigt de gant.
Lors de la vidange de la saumure et de lgouttage, la temprature du doigt de gant est
maintenue la temprature finale de la rampe de conglation. Pour le ressuage, la
temprature du doigt de gant est ensuite, soit augmente progressivement suivant une
rampe donne, soit rgle une valeur fixe Tr pendant toute ltape de ressuage. La
double enveloppe de la cuve est, quant elle, maintenue 0C pendant toute la dure

53

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


de ltape de ressuage, quel que soit le mode opratoire adopt. Le liquide qui draine
au cours du ressuage est rgulirement prlev et analys. La couche finale de glace
est enfin fondue totalement en levant la temprature du doigt de gant. Leau douce
obtenue est alors recueillie et analyse.
La perte de masse durant le ressuage exprime en pourcentage est donne par la
relation suivante :

Mr

M -M
r
g

100

O Mg est la masse de glace obtenue aprs le ressuage et Mr est la masse du liquide de


ressuage.

d) tape de la conglation en mode agit


Les essais en dynamique sont mens en injectant un flux d'air travers une spirale en
polythylne, place en bas de la cuve dans l'espace annulaire (figure II.1). Le tuyau
de 1,5 mm de diamtre intrieur est perc de 4 trous de 0,5 mm. Avant son entr dans
la cuve, l'air est refroidi travers un serpentin plong dans un bain thermostat. La
procdure exprimentale est semblable celle adopte en mode statique, sauf sur
deux points : lalimentation dair est ouverte avant le remplissage de la cuve par la
solution initiale et la masse de solution initiale utilise est rduite 280g cause de la
rtention volumique des bulles dair. Durant tous les essais en dynamique, des rampes
de refroidissement parallles sont appliques dans le doigt de gant et dans la double
enveloppe afin davoir un gradient thermique faible entre les deux.
e) Analyse chimique des chantillons
La concentration des chantillons est dtermine par la mthode gravimtrique. Elle
consiste vaporer un chantillon (environ 1ml) dans une tuve pendant 12h 90C.
Les capsules vides et celles contenant lchantillon et lextrait sec sont peses par une
balance (Sartorius CP225D) de prcision ( 0,01mg). La concentration en sel dans
lchantillon est alors donne par le rapport :

C (g / kg) ?

m2 / m0
1000
m1 / m 0

(II.1)

54

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


Avec
m2 , la masse de lensemble capsule+extrait sec (g) ;
m1 , la masse de lensemble capsule+ chantillon initial (g) ;
m0 , la masse de la capsule vide (g).
Nous avons privilgi la gravimtrie plutt que la mesure de la conductivit vu sa
prcision. En outre, les chantillons contiennent parfois une quantit de solution
insuffisante pour permettre leur analyse par conductivit. Cest en particulier le cas
lors de ltude du ressuage.

f) Analyse en chambre froide


Des chantillons de glace sont coups minutieusement de la couche adhrente sur le
tube cylindrique et transports dans une boite isolante vers une chambre froide
maintenue -10C. La chambre froide est quipe dun microtome (LEICA 2000R)
pour le surfaage de lchantillon et dun microscope (LEICA MZ12) Pour la
visualisation (figure II.2). Le microscope optique est quip dune camra vido et
dun systme dacquisition pour enregistrer les images dans un ordinateur.
Chaque chantillon est coll sur un support mtallique par une colle spciale
(CellPath OCT) conue pour une utilisation basse temprature. Puis il est liss
laide du microtome pour avoir une surface plate de lintrieur de la glace (Nakagawa
et coll., 2006).

Fig. II.2: quipement utilis pour lobservation microscopique. A gauche : le


microtome. A droite : le microscope optique quip dune camra.

55

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

II.2 Rsultats
II.2.1 La conglation en mode statique
Ltape de conglation en mode statique est caractrise par lexistence des gradients
de temprature et de concentration. Les gradients de concentration dans la solution
sont causs par le rejet du sel par la glace, tandis que les gradients thermiques peuvent
exister selon nos conditions opratoires.
La figure II.3 illustre les profils de temprature et de concentration en prsence dun
gradient thermique entre la paroi du doigt de gant et de la double enveloppe de la
cuve.
A l'interface, on assiste une augmentation de la temprature Tint par la rsistance
thermique du solide et la diminution de la temprature dquilibre suite
laugmentation de la concentration.
Pour mener la conglation en suivant lquilibre thermodynamique il faut diminuer la
temprature progressivement. On appliquera durant tous nos essais dans le tube
cylindrique des rampes de refroidissement plus au moins lente.
Doigt
de gant Glace

Solution

Double
enveloppe

Tde

Tint

Tdg

Cint
Cg
Cde
x
0

eg

Fig. II.3: Profils de temprature et de concentration dans le solide et la solution.


Ltape de conglation conduite en mode statique est principalement influence par
trois paramtres (Rich et coll., 2010 ; Mandri et coll., 2010) : la vitesse de croissance,
la concentration initiale de la solution et le gradient thermique entre le doigt de gant et
la double enveloppe de la cuve. Chaque paramtre est tudi en maintenant constant

56

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


les autres paramtres. Cependant, la vitesse de croissance nest pas un paramtre
dentre car elle ne peut pas tre contrle directement au dbut de la manipulation.
Pour effectuer une srie dessais vitesse de croissance constante, on a choisi de
laisser inchange la dure de la rampe de refroidissement et de produire une masse de
glace identique dans tous les essais de la srie. On a pour cela agi sur la temprature
finale de la rampe, la temprature initiale de la rampe tant elle-mme directement
lie la concentration initiale de la saumure.
a) Effet de la concentration initiale
La figure II-4 montre l'effet de la concentration initiale sur la puret de la couche de
glace pour des essais conduits en l'absence de gradient thermique, en appliquant des
rampes de refroidissement identiques dans le tube et dans la double enveloppe de la
cuve. Toutes les conglations ont t effectues avec des vitesses de croissance
moyennes voisines trs faibles (correspondant environ 40g de glace cristallise en
20 heures, voir Annexe B-1).
Aprs la cristallisation et la vidange de la saumure, lgouttage a t poursuivi
pendant une heure, en fixant la double enveloppe la temprature de 5C. Cela
permettait aussi de refondre la surface de la glace contamine par la solution. Les
salinits reportes figure II.4 sont les salinits finales obtenues.

20

Concentration finale (g/kg)

18

16

14

12

10

0
0

10

20

30

40

50

60

70

Concentration initiale (g/kg)

Fig. II.4: Effet de la concentration initiale de la solution sur la puret de la glace


(Vcr0,12mm/h).

57

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


La salinit augmente fortement avec la concentration de la solution. Laspect visuel
de la glace montrait une croissance dendritique de plus en plus marque lorsque les
saumures taient de plus en plus concentres. Cela pourrait expliquer la forte
augmentation de la salinit de la glace avec la salinit de la saumure mise en vidence
figure II.4, la croissance de plus en plus anarchique entrainant un taux dinclusion de
plus en plus lev. Les essais prsents sur la figure II.4 correspondent des masses
de glace formes assez faibles et la salinit de la saumure a par suite assez peu volu
au cours des diffrents essais. Si lon se place dans loptique dun procd de
dessalement, la forte dpendance de la salinit de la glace avec la salinit de la
solution suggre que la conglation ne soit pas poursuivie trop loin de manire ne
pas trop concentrer la saumure.
La figure II.4 montre galement que les salinits de la glace sont globalement leves
pour la vitesse de croissance trs faible choisie. Ces valeurs leves sont
probablement dues laspect dendritique de la couche qui favorise le pigeage de la
solution mre.
b) Occurrence de la convection naturelle
b.1) Effet sur la salinit
La temprature et la concentration affectent la densit de la solution. Lexistence dun
gradient thermique et/ou de concentration peut alors induire des courants de
convection contribuant au renouvellement de l'interface glace/solution. Pour apprcier
l'ampleur de ce phnomne sur la qualit de la glace, des gradients de temprature
diffrents ont t appliqus travers la solution. Les essais, prsents au tableau II.1,
ont t mens en oprant une rampe de refroidissement dans le doigt de gant et en
maintenant la temprature de double enveloppe constante. Trois tempratures de
double enveloppe ont t choisies. La temprature finale de la rampe de
refroidissement dans le doigt de gant devait alors tre modifie, dun essai lautre,
afin de former 40g de glace en 8 h dans tous les essais. La temprature initiale qui est
directement lie la temprature dquilibre glace/solution est aussi ajuste afin
dviter la fusion de la couche densemencement. On a donc des vitesses de
croissance voisines lors des diffrents essais. Aprs la cristallisation, les zones
impures ont t draines pendant une heure, en fixant la double enveloppe la
temprature de 5C.

58

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


Le tableau 1 montre l'volution de la concentration de la glace forme en fonction de
la diffrence de temprature initiale, FT, entre le fluide circulant dans la double

enveloppe de la cuve et le fluide circulant dans le doigt de gant. Il apparat que la


puret de la glace samliore nettement lorsque le gradient de temprature est plus
grand.
Tab. II.1: Leffet du gradient thermique sur la puret de la glace.
Ci=35g/kg, Vcr0,31mm/h.
T

Vr(K/min)

Mg (g)

Cg (g/kg)

0,4

0,001020

40

8,44

2,6

0,001354

38,86

3,34

4,8

0,001875

40,56

1,01

La figure II.5 montre lvolution de lpaisseur de la couche de glace en fonction du


temps, mesure pour deux essais conduits avec des gradients thermiques diffrents.
Les couches de glace se dveloppent avec la mme vitesse de croissance moyenne,
mais la courbe correspondant au gradient thermique le plus lev est plus perturbe.
Ces perturbations sont lies des cycles de fusion croissance de la couche,
vraisemblablement induits par un dplacement des boucles de convection dans le
temps. Les boucles de convection transportent en effet des courants chauds qui en
contact avec linterface de la glace provoquent une fusion localise de la glace ; le
dplacement des ces boucles entrane un changement de localisation de ces zones de
fusion.

59

Epaisseur (mm)

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

3
2,5
2
1,5
1
0,5

T=2,6C
T=4,8C

0
0

Temps (h) 8

Fig. II.5: volution de l'paisseur de la glace pour 2 expriences T=2,6C et


T=4,8C.
Lvolution de la temprature de la solution au cours du temps, mesure au mme
point pour les 3 essais, est prsente sur la figure II.6. On observe des oscillations de
temprature dautant plus grandes que T est plus lev, qui pourraient tre la
consquence de courants de convection plus importants fort FT.

T=4,8C

T=2,6C

T=0,4C

Fig. II.6: Suivi au cours du temps de temprature de la solution T=0,4C ; 2,6C et


4,8C.
60

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

b.2) Mise en vidence des courants de convection


Nous avons visualis les courants de convection laide de la camra vido en
utilisant de l'encre comme traceur.
Le film vido montre quil existe globalement un courant descendant du liquide
concentr et froid le long de linterface et un courant ascendant du liquide moins
concentr et plus chaud proximit de la paroi de la cuve. Des boucles de convection
sont galement mises en vidence (figure II.7)
Les courants de convection transportent le sel rejet l'interface vers les parois de la
cuve ce qui diminue la concentration l'interface et par consquent la concentration
des poches de solution incorpores dans la glace. La glace forme est alors plus pure.
Les courants de convection semblent galement permettre de lisser la surface de la
glace, ce qui pourrait rduire le pigeage de la solution.

Doigt de gant
Paroi de la
cuve
Interface
Glace - solution
Courant
ascendant

Encre

Boucle de
convection
Boucle de
convection

Fig. II.7: Visualisation des courants de convection pour Ci=35g/kg, Vcr0,31mm/h


T=4,8C ; a) injection dencre b) apparition dun courant ascendant c) formation
dune boucle de convection d) dplacement de la boucle.

61

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


Dans une solution o ne rgne pas un gradient thermique, les courants ascendants
provoqus par la paroi de la cuve ne sont pas prsents, par consquent les boucles de
convection ne peuvent pas se former. Nous avons observ dans ce cas une descente
trs lente des gouttelettes dencre. Des lignes verticales peuvent tre observes
indiquant le trajet de ces gouttelettes.

Gouttelettes
Dencre

Fig. II.8: coulement en absence de gradient thermique pour Ci=35g/kg,


Vcr0,14mm/h, T=0,4C
Ces rsultats suggrent que l'absence de gradients thermiques au sein des cristallisoirs
industriels oprs en statique (type Proabd) risque de conduire la formation dune
couche de glace de faible puret lors de ltape de cristallisation.
b.3) Aspect visuel

Fig. II.9: Aspect visuel de la couche de glace obtenue pour Ci=35g/kg ; a) gauche en
absence de gradient thermique ; b) avec un gradient thermique de T=2,2C

62

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


La figure II.9 montre deux photos de la couche de glace obtenue partir de la mme
concentration initiale 35g/kg. On observe gauche une croissance dendritique dune
couche de glace forme en absence de gradient thermique en appliquant deux rampes
de refroidissement quasiment identiques dans le tube et la double enveloppe de la
cuve. En imposant un gradient thermique initial de 2,2C, la glace est plus lisse et
moins sale.
c) Effet de la vitesse de croissance
La variation de la salinit de la glace avec la vitesse de croissance est prsente sur la
figure II.10. Ces essais ont t mens avec la mme concentration initiale de la
solution (35g/kg) et un gradient thermique initial de 2,2C. Ces rsultats suggrent
que la vitesse de croissance doit tre la plus faible possible pour amliorer la
purification.

16

Salinit de la glace (g/kg)

14
12
10
8
6
4
2
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

Vitesse de croissance moyenne de la glace (mm/h)


Fig. II.10: Effet de la vitesse de croissance sur la salinit de la glace pour Ci=35g/kg,
T=2,2C
Les salinits obtenues lissue des essais prsents sur la figure II.10 sont suprieures
celles donnes dans le tableau 1 pour le mme T, car la masse forme ici est plus
grande (voir annexe B-4). Pour cette srie dessais, environ un tiers de la masse

63

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


initiale a en effet t congele (soit environ 100g). Ce sont ces couches de glace qui
ont t utilises pour ltude du ressuage prsente ci-dessous.

II.2.2 Purification de la glace par ressuage


Le ressuage a t tudi pour quatre couches de glace de salinits diffrentes,
comprises entre 5,33 g/kg et 14,68 g/kg (Mandri et coll., 2011). Ces couches ont t
obtenues en modifiant la vitesse de refroidissement lors de la conglation, toutes
choses gales par ailleurs (tableau II.2 et Figure II.10).

Tab. II.2: Conditions opratoires mises en uvre dans ltape de conglation pour
produire les 4 couches de glace utilises dans ltude du ressuage.
Temps de

Temprature Temprature
Vitesse de
initiale de la finale de la refroidissement
conglation
rampe dans rampe dans
(K/min)
le tube (C) le tube (C)
tc(h)

Masse
de la
glace
(g)

Concentration
de la glace
C0(g/kg)

-1,8

-4,4

0,0086

100,13

14,68

15

-1,8

-4,4

0,0028

105,39

7,97

20

-1,8

-4,4

0,0021

105,48

6,27

25

-1,8

-4,4

0,0017

107,62

5,33

a) Effet des principaux paramtres


Les premiers essais concernent ltude de leffet de la rampe de chauffe applique
dans le doigt de gant pour trois salinits diffrentes de la glace. Les tempratures
initiale et finale sont les mmes (de 268,75K 272,35K) pour tous les essais, mais la
dure est change. Trois dures de ressuage ont t testes (2h, 5h et 8h),
correspondant

respectivement

aux

trois

vitesses

de

chauffe

suivantes :

(Vch=0,03K/min), (Vch=0,012K/min) et (Vch=0,0075K/min).


La figure II.11 montre que pour les trois types de glace, la puret de la glace aprs
ressuage augmente en diminuant la vitesse de chauffe ou en augmentant la dure du
ressuage. On notera galement qu vitesse de chauffe donne, plus la glace est pure
avant ressuage, meilleure est sa puret aprs ressuage, pour les conditions opratoires
testes.

64

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

Concentration de la glace (g/kg)

C0=5,33 g/kg

C0=7,97 g/kg

C0=14,68 g/kg

8
7
6
5
4
3
2
1
0
0

0,005

0,01

0,015

0,02

0,025

0,03

0,035

Vitesse de chauffe (K/min)

Fig. II.11: Effet de la vitesse de chauffe sur la salinit de la glace pour diffrentes
salinits initiales

C0=5,33g/kg

C0=7,97g/kg

C0=14,68g/kg

Perte de masse (%)

40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

0,005

0,01

0,015

0,02

0,025

0,03

0,035

Vitesse de chauffe (C/min)

Fig. II.12: Effet de la vitesse de chauffe sur la perte de masse de la glace pour
diffrentes salinits initiales.
A concentration initiale donne, lamlioration de la puret est accompagne par une
augmentation de la perte de masse (figure II.12). Ce rsultat, a priori assez logique,

65

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


est observ pour les glaces de concentrations initiales 14,68g/kg et 7,97g/kg.
Toutefois, pour les couches de concentrations initiales gales 5,33g/kg, la perte de
masse est pratiquement indpendante de la vitesse de chauffe, alors qu faible
vitesse, la glace ressue est nettement plus pure. Cela suggre qu faible vitesse de
chauffe, le ressuage des glaces les plus pures devient plus efficace.
Dans un deuxime temps, nous avons compar lefficacit du ressuage avec et sans
application dune rampe de chauffage. Dans les essais mens rampe de chauffe
nulle, la temprature est fixe durant toute lopration.
Vch=0,03K/min; Tr=272,35K; t=2h

Vch=0K/min; Tr=272,35K; t=2h

Vch=0K/min; Tr=273,15K; t=2h

Concentration de la glace aprs


ressuage (g/kg)

8
7
6
5
4
3
2
1
0
0

10

12

14

16

Concentration de la glace avant ressuage (g/kg)

Fig. II.13: Concentration finale en fonction de la concentration initiale pour des essais
conduits avec rampe de chauffe et sans rampe de chauffe
La figure II.13 montre que, pour les trois modes de ressuage tests, la puret finale est
meilleure si la glace a dj une meilleure puret avant ressuage.
Si lon compare maintenant leffet des conditions opratoires, il apparait clairement
que pour une dure donne (2h) et une temprature du ressuage donne (272,35K), la
puret finale de la glace est meilleure lorsque cette temprature est fixe ds le dbut
sans rampe de chauffage. Dans le cas o une rampe de chauffage est applique, la
purification a en effet principalement lieu la fin de la rampe lorsque la temprature
sapproche de la temprature finale. Elle sopre donc finalement sur une dure trop
courte ; durant la majeure partie du temps, la temprature est trop basse

pour

permettre de ressuer.

66

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


La figure II.13 compare galement deux sries dessais effectus sans rampe de
chauffe. On y retrouve cet effet marqu de la temprature : si la temprature du
ressuage est fixe une valeur plus leve (273,15K au lieu de 272,35K), la puret
finale de la glace ressue samliore de manire trs significative.
Vch=0,03K/min; Tr=272,35K; t=2h

Vch=0C/min; Tr=272,35K; t=2h

Vch=0K/min; Tr=273,15K; t=2h

70

Perte de masse (%)

60
50
40
30
20
10
0
0

10

12

14

16

Concentration de la glace avant ressuage (g/kg)

Fig. II.14: Perte de masse en fonction de la concentration initiale pour des essais
conduits avec rampe de chauffe et sans rampe de chauffe
A salinit initiale donne, la perte de masse est plus leve si la salinit finale est plus
faible, donc si la temprature de ressuage est plus haute (figure II.14) Pour des
conditions de ressuage donnes, la perte de masse est plus leve lorsque la salinit
initiale est grande. Une glace moins pure ressue donc plus, toutes choses gales par
ailleurs. En plus, on a vu figure II.13 que la salinit finale restait plus leve, pour les
glaces de salinits initiales plus leves.
b) Suivi du ressuage.
Dans cette srie dessais, nous avons ralis un suivi de la masse et de la
concentration du liquide drain pendant le ressuage. Pour cela des prises dchantillon
ont t faites intervalles de temps rguliers via la vanne de vidange situe en fond de
cuve (7, figure II.1). Les essais ont tous t effectus temprature de ressuage
constante gale 273,15C pendant 2 heures et ont port sur trois couches de glace de
salinits diffrentes.

67

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


La figure II.15 prsente lvolution de la concentration des chantillons prlevs en
fonction de linstant du prlvement pour les trois concentrations initiales de la glace.
La figure II.16 donne lvolution de la masse ressue cumule. Cette volution de la
masse au cours du temps a permis de tracer lvolution du dbit ressu (figure II.17).
Le bilan de matire global et le bilan de matire sur le sel ont enfin permis de calculer
la concentration en sel moyenne de la couche de glace chaque instant de
prlvement (figure II.18). On notera que les salinits des glaces aprs 2h de ressuage
calcules par ces bilans de matire sont sensiblement diffrentes de celles mesures
directement en analysant les glaces fondues pour des conditions de ressuage
identiques (voir figure II.13). En fait, au fur et mesure que progresse le ressuage,
lerreur sur les bilans de matire saccroit. Lvolution des salinits calcules donne
par la figure II.18 nest donc quindicative. En particulier, les salinits finales des
glaces de concentrations initiales 5,33 et 7,97 g/kg sont pratiquement identiques sur la
figure II.18, alors quelles diffrent significativement sur la figure II.13, la salinit
finale de la couche initialement la plus pure tant plus faible.
C0=14,68g/kg

C0=7,97g/kg

C0=5,33g/kg

Concentration de la solution draine


(g/kg)

40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

20

40

60

80

100

120

140

Temps (min)

Fig. II.15 volution de la concentration des chantillons prlevs en fonction de


linstant du prlvement pour les trois concentrations initiales de la glace.

68

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

C0=5,33g/kg

C0=7,97g/kg

C0=14,68g/kg

70

60

Masse cumule (g)

50

40

30

20

10

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

Temps(min)

Fig. II.16 volution de la masse ressue cumule en fonction de linstant du


prlvement pour les trois concentrations initiales de la glace.

C0=5,33g/kg

C0=7,97g/kg

C0=14,68g/kg

Dbit du ressuage (g/min)

2,5

1,5

0,5

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

Temps(min)

Fig. II.17 volution du dbit ressu en fonction de linstant du prlvement pour les
trois concentrations initiales de la glace.

69

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

C0=5,33g/kg

C0=7,97g/kg

C0=14,68g/kg

Concentration de la glace (g/kg)

12

10

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

Temps(min)

Fig. II.18 volution de la concentration en sel moyenne de la couche de glace


chaque instant de prlvement calcule par bilan de matire, pour les trois
concentrations initiales de la glace.
Tab. II.3: Comparaison entre la concentration de la saumure vidange immdiatement
aprs la conglation et la concentration de la solution draine durant les dix premires
minutes.
Concentration de la glace
C0(g/kg)

Concentration de la
saumure vidange aprs la
conglation

concentration de la
solution draine durant les
dix premires minutes
Cr(g/kg)

5,33

50,77

25,25

7,97

48,37

28,77

14,68

43,26

37,73

Si lon analyse maintenant les rsultats obtenus, il est possible de faire plusieurs
observations.
-

Globalement, plus la glace est initialement impure, plus son ressuage est
important, en termes de masse ressue dune part et de salinit de la solution
draine dautre part.

70

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


-

Le tableau II.3 compare la concentration de la saumure vidange


immdiatement aprs la conglation avec la concentration de la solution
draine durant les dix premires minutes. Comme on devait sy attendre,
lcart entre ces deux concentrations augmente, lorsque la puret de la glace
samliore. Dans le cas de la glace la moins pure les premires fractions de
liquide ressu sont principalement composes de saumure rsiduelle. Cela
nest pas surprenant car cette glace a une structure dendritique (figure II.9.a) :
le liquide rcupr au dbut reprsente la saumure emprisonne entre les
dendrites. Les couches plus pures sont galement plus lisses (figure II.9.b) et
pigent par consquent moins de saumure en surface. La quantit ressue est
alors plus faible ; la fraction de glace pure fondue dans le liquide ressu est
galement plus importante, entranant une concentration de ce liquide ressu
plus faible. Un bilan de matire approximatif montre que la quantit de glace
pure fondue au cours des dix premires minutes dans le cas de la couche la

plus pure pourrait mme tre plus importante que celle fondue partir de la
couche la moins pure (environ 5 g pour la couche la plus pure, 7,5 g pour la
couche de puret intermdiaire, contre 3 g pour la couche la moins pure). Ces
valeurs numriques doivent toutefois tre considres avec prcaution : le
calcul suppose notamment que la concentration dans les inclusions liquides est
gale la concentration de la saumure vidange lissue de ltape de
conglation.
-

La concentration des solutions ressues chute considrablement au dbut puis


elle diminue progressivement jusqu atteindre presque la mme valeur pour
les trois couches. La masse cumule augmente rapidement au dpart, puis les
trois courbes voluent ensuite modrment et sont pratiquement parallles.
Lallure de ces courbes indique que le ressuage se fait en deux tapes, la
premire est le lavage de la surface pour les glaces de faible C0 ou le drainage
du liquide emprisonn entre les dendrites pour la couche de forte C0, et la
deuxime tape est la purification en profondeur et la fusion des zones
impures lintrieur de la couche de la glace.

Le ressuage nest pas termin au bout des 2h. La salinit rsiduelle de la glace
continue de dcrotre, mme si cette dcroissance est lente. Le dbit de
solution ressue, bien que faible, nest pas nul. Notons quil tend se stabiliser
une valeur sensiblement identique pour les trois couches.
71

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


c) tude du ressuage par plan dexpriences
La recherche des conditions opratoires pour un procd de dessalement de leau de
mer ncessite ltude du couplage entre la conglation et le ressuage. Lobjectif
principal est datteindre une salinit de 0,5 g/kg (norme de potabilit) avec un bon
rendement, cest dire une perte de masse faible pendant le ressuage. Daprs le
paragraphe prcdent, les paramtres qui influencent le ressuage sont : la
concentration de la glace, la temprature et la dure de ressuage. Nous avons quantifi
leffet de ces paramtres en utilisant un plan dexpriences. Cet outil, nous a permis
danalyser leffet des paramtres et leur optimisation tout en rduisant le nombre
dessais (Goupy, 1997).
c.1) Mthode du plan factoriel
Le plan dexpriences factoriel deux niveaux 2k, a t adopt dans ce travail, k tant
le nombre de facteurs dtudes qui est de 3 dans notre cas : la concentration initiale de
la glace C0, la temprature Tr et la dure de ressuage tr. 8 essais ont t raliss,
auxquels sajoutent 3 essais au point central du domaine dtude pour le calcul de
lerreur.
Les couches de glace de concentrations dfinies C0 utilises dans cette srie dessais
ont t produites suivant les conditions opratoires dtailles dans le tableau II.2.
Lintervalle de C0 choisi dans le plan dexpriences stend de 5,33 7,97 g/kg. La
formation dune glace de concentration infrieure 5,33 g/kg demande une vitesse de
croissance trs lente, assez peu compatible avec les impratifs du procd. La perte de
masse durant le ressuage pour des glaces de concentration suprieure 7,97 g/kg est
leve et la couche de glace a du mal rester accroche au tube. Lintervalle de
temprature Tr choisi est compris entre 272,35K et 273,15K. Ltude prliminaire
prsente ci-dessus montre en effet que le ressuage est efficace entre ces deux
tempratures. Si la temprature de ressuage dpasse 273,15K, la couche de glace
devient rapidement fragile et l encore, a du mal tenir sur le tube. Enfin, lintervalle
de temps tr choisi est [2h ; 8h]. Le suivi du ressuage prsent paragraphe II.2.2-b
montre en effet que le ressuage reste actif aprs 2 heures. Le tableau II.4 rcapitule
dans les trois premires colonnes les valeurs attribues chaque niveau pour les
trois variables indpendantes retenues C0, Tr et tr.
Les deux rponses du plan dexpriences sont la masse Mg et la concentration
finale Cg. Les valeurs exprimentales obtenues pour chacun des essais retenus dans le

72

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


plan dexpriences sont donnes dans les deux dernires colonnes du tableau II.4. La
masse MS et la concentration CS de la saumure vidange aprs ltape de conglation
(et donc avant de lancer le ressuage) sont galement indiques dans le tableau pour
vrifier la reproductibilit de ltape de conglation conduisant la couche initiale
de concentration C0 utilise pour ltude du ressuage. Ces deux grandeurs sont en
effet directement lies, par le bilan de matire, la salinit de la glace produite
lissue de ltape de conglation. Les valeurs de MS et CS obtenues pour les essais
mens dans les mmes conditions de conglation sont proches (essais 1-4; 5-8; et 911) et confirment la reproductibilit de ltape de conglation. Les expriences 9-11
sont rptes au point central du domaine dtude pour estimer lerreur exprimentale
et tester la validit du modle, vis--vis de cette erreur, par le test de Fisher.
Tab. II.4: Variables et rponses du plan dexpriences
Essai

C0 (g/kg)

Tr(K)

tr(h)

Ms(g)

Cs(g/kg)

Mg(g)

Cg(g/kg)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

7,97
7,97
7,97
7,97
5,33
5,33
5,33
5,33
6,27
6,27
6,27

272,35
272,35
273,15
273,15
272,35
272,35
273,15
273,15
272,75
272,75
272,75

2
8
2
8
2
8
2
8
5
5
5

191,1
195,25
191,22
193,51
190,47
193,83
192,59
192,35
193,71
191,86
193,30

48,88
48,57
48,74
48,97
50,57
50,77
50,16
50,74
50,06
50,16
49,69

80,02
71,3
56,58
38,17
89,39
90,17
62,22
47,14
72,55
71,82
70,65

3,04
2,19
1,72
0,35
2,7
2,01
0,89
0,32
1,45
1,59
1,53

La rgression multilinaire donnant la concentration de la glace aprs ressuage en


fonction des variables indpendantes, obtenue par ajustement sur les valeurs
exprimentales aprs exclusion des termes dinteraction insignifiants entre ces
variables, est la suivante :
C g ? 568,11 - 0,286821 C 0 - 2,08125 Tr - 0,0565152 t r - 0,030303 C 0 t r

(II.2)

Avec un coefficient de rgression de R2= 98,55 et une erreur absolue moyenne


MAE=0,08 (g/kg).

Et pour la masse de la glace Mg, la corrlation trouve est :

M g ? 7280,22 - 4,24724 C0 - 26,3083 Tr - 724,187 t r - 2,66146 Tr t r

(II.3)

73

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


Avec R2=97,23 et une erreur absolue moyenne MAE= 2,21 g.
Les units des variables intervenant dans les relations II.2 et II.3 sont celles indiques
dans le tableau II.4.
Les effets de chaque variable sur la concentration de la glace et sur sa masse aprs le
ressuage sont prsents sur les figures II.19 et II.20. Les rponses sont calcules en
utilisant les quations (II.2) et (II.3) dans les intervalles retenus pour chaque variable,
en prenant les deux autres au point central.

Fig. II.19: trac de Cg en fonction des variables.


La figure II.19 montre que pour une concentration faible de glace et des tempratures
et dures de ressuage leves, la puret de la glace aprs ressuage est meilleure. Cela
est en accord avec les rsultats prsents dans le paragraphe II.2.2-a.
Le trac de Mg (figure II.20) montre que la masse obtenue est leve lorsque toutes les
variables sont faibles.

74

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

Fig. II.20: Trac de Mg en fonction des variables.


c.2) Validation
La validit des rgressions II.2 et II.3 a t value travers le test de Fischer. Deux
expriences conduites dans le domaine dtude, mais diffrentes de celles ayant servi
la construction du modle, ont galement t ralises pour confirmer le rsultat du
test de la validit des deux rgressions trouves.
Le test de Fischer consiste calculer, pour chaque rponse, le rapport de la variance
de la rgression (Mean Square Error (MSE1)) et de la variance exprimentale
(MSE2), estime partir des 3 essais rpts au point central. Si ce rapport est
infrieur la valeur de la variable de Fischer (F) (pour un niveau de confiance de
c=0,95), avec un nombre de degrs de libert gal 6 pour la variance de

la rgression ((nombre d'expriences 11) - (nombre de paramtres de la rgression 5))


et 2 pour la variance exprimentale (nombre d'expriences rptes -1), le test est
vrifi :
R?

Variance de la rgression teste MSE1


?
F
Variance exprimentale
MSE 2

(II.4)

Le tableau II.5. donne la variance de la rgression, la variance exprimentale et le


rapport R pour chacune des rponses (la concentration de la glace Cg et la masse de
glace Mg).

75

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


Par ailleurs, la valeur de F donne par les tables de Fischer pour les degrs de liberts
(6 ; 2) et un niveau de confiance de 0,95 est F=19,33.
Il apparat que le test est vrifi pour la rgression (II.2.) donnant la concentration. Le
modle de concentration dcrit donc bien les donnes exprimentales, puisque la
variance (ou prcision) de la rgression est comparable la variance (ou prcision)
exprimentale. Il en est de mme pour la rgression (II.3.) donnant la masse.
Tab. II.5 : Validation par le test de Fischer
Cg

Mg

Variance de la rgression MSE1

0,0181673

12,1727

Variance exprimentale MSE2

0,00493333

0,91863333

Rapport R

3,68

13,25

Le tableau II.6 prsente les deux expriences qui ont galement t effectues pour
confirmer les rsultats de ce test. Les variables opratoires de ces deux points sont
comprises dans le domaine dtude, mais ils sont diffrents de ceux utiliss pour
tablir les rgressions (II.2) et (II.3.). Ces deux points correspondent une salinit
finale calcule denviron 0,5g/kg.
Tab. II.6: Validation exprimentale des rsultats du plan dexpriences
Point

C0(g/kg)

Tr(K)

tr(h)

tc(h)

Cg(g/kg)

Mg(g)

12,mod
12,exp
13,mod
13,exp

5,33
5,33
7,97
7,97

273,15
273,15
273,11
273,11

5,7
5,7
8
8

25
25
15
15

0,55
0,49
0,51
0,52

55,55
47,81
39,82
35,24

Dure du
procd de
dessalement
(h)
30,7
30,7
23
23

Laccord entre la masse finale Mg prdite par lquation (II.3) et celle obtenue par
lexprience est assez faible pour ces deux essais de validation. Les carts ne sont pas
significativement diffrents de lerreur absolue moyenne du modle sur la masse.
Concernant la concentration finale de la glace Cg, laccord entre la valeur prdite par
lquation (II.2) et lexprience est bon avec des carts infrieurs lerreur absolue du
modle sur Cg. Ces rsultats confirment donc les conclusions du test de Fischer. Dans
la suite, nous utiliserons nanmoins prfrentiellement le modle de Cg pour chercher
les conditions optimales de ltape de ressuage.

76

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


c.3) Optimisation
Afin de chercher les conditions pour lesquelles la concentration de la glace est
infrieure 0,5g/kg (salinit requise pour avoir une eau potable), la surface de
rponse donnant la concentration finale Cg en fonction de la temprature et du temps
est trace pour deux concentrations initiales C0 (figure II.21 pour C0=5,33g/kg et
figure II.22 pour C0=7,97 g/kg). Les courbes iso-concentration sont traces pour
0Cg 0,5 g/kg. Le domaine de temps est le mme que celui choisi pour le plan
dexpriences. Nous avons extrapol lintervalle de temprature jusqu 273,35 pour
voir lampleur de la rduction de la dure quoccasionnerait une temprature de
ressuage lgrement suprieure la temprature de fusion de la glace pure.

Fig. II.21: volution de la concentration finale de la glace Cg avec le temps tr et la


temprature Tr de ressuage (C0=5,33g/kg)

77

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

Fig. II.22: volution de la concentration finale de la glace Cg avec le temps tr et la


temprature Tr de ressuage (C0=7,97g /kg)
Selon les surfaces de rponse prsentes sur les figures II.21 et II.22, la dure de
ressuage ncessaire est logiquement minimale lorsque la temprature est maximale
(273,35K) pour chaque salinit initiale et finale de la glace. Toutefois, la couche de
glace devient fragile et risque de se dtacher de la surface de doigt de gant si la
temprature excde 273,15K. Ainsi le modle peut difficilement tre extrapol au del
de la limite de temprature choisie pour le plan dexpriences. Pour C0=5,33 g/kg et
C0=7,97g/kg, la valeur optimale de la temprature que lon retiendra est donc
273,15K. les figures II.21 et II.22 permettent alors de dduire les dures les plus
courtes de ressuage donnant des glaces finales de 0,5g/kg. Ces dures sont de lordre
de 6h et 7,5h pour respectivement C0=5,33 g/kg et C0=7,97 g/kg. On peut noter que
ces deux points sont proches des points 12 et 13 utiliss pour la confirmation
exprimentale de la validit statistique des deux rgressions de Cg et Mg.
En plus du critre sur la salinit finale de la glace qui doit videmment satisfaire la
norme de potabilit, le choix du point optimum du procd global de dessalement
englobant les tapes de conglation et ressuage repose sur deux autres critres : la
masse finale de glace doit tre maximale (donc la perte de masse lors du ressuage doit
tre minimise) pour optimiser lefficacit nergtique du procd et la dure totale
du procd complet englobant les tapes de conglation (dure : tc) et de ressuage
(dure : tr) doit tre minimise. Le tableau II.4 montre que ces deux critres sont

78

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


opposs : lorsque la dure du procd est faible, la masse finale est faible (donc la
perte de masse lors du ressuage est leve) et vice versa. Le point optimal repose donc
sur un compromis entre la dure du procd global et la perte de masse au cours du
ressuage. Comme il semble prfrable daccorder plus de poids au critre relatif la
dure globale du procd (pour des raisons de productivit et parce quune tape de
cristallisation longue occasionne des pertes nergtique plus leves), les conditions
opratoires adoptes lors de lessai 13 sont a priori plus intressantes.
Le modle tabli par le plan dexpriences est donc utile pour tudier linfluence des
variables opratoires et pour optimiser le procd. Il montre le rle indispensable jou
par ltape de ressuage. Il met galement en exergue limportance de ltape de
cristallisation, qui doit produire une glace pure en un temps rduit. Jusqu ce stade de
notre tude, les conglations ont t conduites en mode statique. Nous verrons au
paragraphe II.2.3, que la mise en place dune agitation amliorera significativement
cette tape de conglation.
d) Observation microscopique de la structure de la glace
Afin de comprendre le mcanisme de ressuage, nous avons observ la microstructure
de la glace obtenue aprs conglation. Ces observations, conduites sur des
chantillons de glace, ont t effectues en utilisant un microscope piscopique
clairage coaxial par fibre optique (Nakagawa et coll., 2006). Il sagit dune mthode
initialement dveloppe par les physiciens qui tudient les glaces polaires. Elle est
base sur la diffrence de flux de lumire rflchi par les diffrentes interfaces
constituant le matriau.
Les impurets contenues dans la couche de glace forme durant ltape de
cristallisation sont sous forme de poches de solution. La figure (II.23.a) montre une
section dchantillon de glace observe sous microscope. Cet chantillon a t prlev
sur une glace de concentration en NaCl gale 4,36 g/kg, forme partir dune
solution de 35g/kg.
Lagrandissement de la photo (figure II.23.b) montre clairement une structure mono
cristalline de la glace avec des poches de solution de forme ellipsode.

79

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

Fig. II.23: Morphologie de la structure de la glace C0=4.36 g/kg. a) Section de


lchantillon, b) inclusions.
La concentration des poches de solution peut tre suprieure la concentration de la
solution initiale, puisque la saumure se concentre progressivement lors de ltape de
conglation. De plus, la concentration locale de la solution linterface glace solution
peut tre plus leve que la concentration moyenne de la solution. Lors du ressuage, la
glace subit des craquelures, ainsi des ponts entre ces poches peuvent tre forms, ce
qui permet lvacuation de la solution vers lextrieur.
Il semble que pour une glace de salinit suprieure, la glace soit plutt polycristalline.
La figure II.24 montre la structure dune glace de concentration 15,7 g/kg forme
grande vitesse de croissance avec toujours une concentration initiale de la solution
gale 35g/kg. La saumure est principalement pige dans les interstices entre les
cristaux de glace.

80

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

Fig. II.24: Morphologie des cristaux de glace C0=15.7 g/kg


Le rseau form par les joints de grain offre des conditions privilgies pour le
drainage de la saumure sous linfluence de la gravit.
Ces observations microscopiques confirment les aspects visuels des glaces formes
(figures II.9). Les glaces de forte concentration sont poreuses et dendritiques, tandis
que les glaces de concentration faible sont plus compactes.

II.2.3 tude de la conglation en mode agit


Introduction
La conglation en mode statique tudie prcdemment a lavantage dtre simple et
dengendrer un cot de consommation faible dans une installation industrielle.
Cependant, ce mode opratoire ncessite des dures de conglation plus leves
surtout en labsence dun gradient thermique. Les rsultats de la littrature montrent
clairement limportance de lagitation sur la qualit de la couche forme par
cristallisation en milieu fondu (Arkenbout, 1995 ; Ulrich et Blau, 2002). Pour casser
les gradients de concentration et de temprature dans la solution nous avons opt pour
une agitation par bullage dair. Ce systme dcrit dans le chapitre bibliographique est
facile mettre en uvre et consomme moins dnergie quavec des agitateurs ou une
circulation par pompage (Shirai et coll., 1999).
a) Comparaison de lefficacit de la sparation pour les deux modes
La figure II.25 montre lvolution de la salinit des couches de glace obtenues en
mode dynamique en fonction de la vitesse de croissance, pour des salinits de la
solution initiale gale 35g/kg. Pour pouvoir comparer avec le mode statique, nous
avons prsent sur la mme figure les rsultats obtenus en mode statique (glaces

81

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


initiales utilises pour ltude du ressuage prsente II.2.2). On constate alors que
lefficacit de la sparation est meilleure pour le mode agit.
16

Salinit de la glace (g/kg)

14
12
10
8
6
4

Statique; Ci=35g/Kg; T=2,2C

Agit; Ci=35g/Kg; T=0,2C

0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,2

Vitesse de croissance moyenne de la glace (mm/h)


Fig. II.25: Comparaison des salinits des glaces obtenues en modes
statique ( T=2,2C) et agit ( T=0,2C), Ci=35g/kg.
Globalement, par comparaison avec l'tude de la conglation en statique, on constate
que l'agitation permet de travailler avec des vitesses de croissance plus leves et sans
imposer de gradient thermique entre la double enveloppe et le doigt de gant. En
dynamique, le sel rejet linterface glace/solution est transport par l'agitation. La
concentration l'interface et par suite la concentration des poches de solution
incorpores dans la couche de glace sont alors moins marques. La couche de glace
forme en dynamique est galement lisse. Lagitation par le bullage semble ainsi
permettre de rduire les incorporations de solution en assurant une croissance plus
harmonieuse de la couche.
b) Influence de la concentration initiale.
La mme constatation est observe concernant leffet de la concentration initiale de la
solution. Lincorporation est trs faible pour des concentrations initiales de la solution
basses (Ci=10g/kg), et elle augmente linairement pour des Ci suprieures 20g/kg.
Les valeurs des concentrations de la glace sont suprieures celle prsentes pour le

82

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


mode statique (figure II.4) car la vitesse de croissance est ici presque 6 fois plus
leve.

Salinit de la glace (g/kg)

25

20

15

10

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Concentration de la solution initiale (g/kg)


Fig. II.26: Influence de la concentration de la solution initiale sur la
salinit de la glace. T=0,2C, Vcr=0,67mm/h
c) volution de lpaisseur de la glace.
La figure II.27 montre deux exemples de lvolution de lpaisseur de la glace durant
la conglation pour une solution de concentration initiale de 35g/kg. Les deux profils
correspondent deux essais mens respectivement pendant 8 et 12 heures de
conglation. On peut observer que la vitesse de croissance de la glace pour ces deux
essais est relativement rapide au dbut et devient ensuite presque linaire.

83

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

Epaisseur(mm)

6
5
4
3
2
1
0
0

10

Temps(h)
7

Epaisseur (mm)

6
5
4
3
2
1
0
0

10

12
Temps(h)

14

Fig. II.27: volution de lpaisseur de la glace, Ci=35g/kg.


d) quilibre thermodynamique.
Vu que la solution est agite, les profils de temprature de la solution suivent une
rampe parallle aux rampes de refroidissement appliques dans le doigt de gant et
dans la double enveloppe (Figure II.28., courbes Ts). Ils ne prsentent pas le mme

84

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


type de fluctuations que celles observes lors des conglations en mode statique (cf.
Figure II.6.) et que lon avait attribues aux courants de convection.

Fig. II.28: Comparaison entre la temprature dquilibre et la temprature


mesure pour diffrentes concentrations initiales de la solution.
Ces profils exprimentaux de la temprature de la solution ont t compars au suivi
au cours du temps de la temprature dquilibre entre la glace et la solution. Pour cela,
des chantillons de la solution ont rgulirement t prlevs et analyss. La
temprature dquilibre correspondante est alors calcule laide de lquation (I.32).
La comparaison entre la temprature dquilibre et celle mesure par la sonde pendant
ltape de conglation pour diffrentes concentrations initiales de la solution est
prsente sur la figure II.28. Lcart entre ces deux valeurs est nul pour Ci=5 g/kg et
Ci=10g/kg et il est de lordre de 0,1C pour Ci=20 g/kg et Ci=40g/kg. Toutefois, une
temprature de solution infrieure la temprature dquilibre parait peu raliste et le
faible cart observ est sans doute d lerreur exprimentale. On retiendra donc que
la temprature de la solution enregistre par la sonde en mode agit est trs proche de
la temprature dquilibre glace - solution.
e) Bilan thermique
Lchange de chaleur dans linstallation se fait dune part entre la solution et lair
dagitation, et dautre part entre la solution et les rfrigrants circulant dans le doigt
de gant et dans la double enveloppe de la cuve.

85

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


La figure II.29 montre le profil de temprature qui stablit pendant la conglation
travers les parois et dans la couche de glace.

Doigt de gant

Solution
Double enveloppe
Ts

Paroi

Tg
Tdg

Tp

Tde

Couche de glace

Fig. II.29: Profils de temprature travers les parois du tube, de la glace et


de la double enveloppe.
Le flux de chaleur cd par l'air Qa sexprime par (en ngligeant la dtente travers la
solution) :

Q a ? q m c pa *Ta , e / Ta ,s +

(II.5)

O qm est le dbit massique de lair et cpa la chaleur spcifique de lair.


Ta,e et Ta,s sont respectivement la temprature dentre et de sortie de lair.
La puissance calorifique de cristallisation Qc est donne par:

Q c ? FH c

dM g

(II.6)

dt

O Hc est la chaleur latente de cristallisation et Mg est la masse de la glace.


Comparons les deux flux de chaleur, Qa et Qc pour voir linfluence de lair introduit
dans la solution. Les donnes thermodynamiques de lair et de la glace sont prsentes
dans le tableau II.7

86

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation

Tab. II.7 : Donnes utilises pour le calcul de Qa et Qc.


Paramtre

Notation

Masse volumique de lair 25C

(kg/m3)

Valeur

1,184

Dbit volumique de lair

qv (cm3.s-1)

21,5

Chaleur spcifique de lair

cpa (J.kg-1.K-1)

1005

Hc(J.kg-1)

Chaleur latente de cristallisation

334000

Masse de la glace considre

Mg(g)

90

Dure de cristallisation considre

tc(h)

On a observ que lair est refroidi au contact de la solution. Lcart entre lentre et la

Q a ? t a q V c pa *Ta , e / Ta , s + ? 1,184 . 21,5 . 10 / 6. 1005 . 9 ? 0 , 23 W

sortie est de lordre de 9C. Le flux de chaleur cd par lair la solution est :

Q c ? FH c

dM g
dt

90 . 10 / 3
? 334000 .
? 1, 04 W
8 . 3600

Le flux de chaleur cd par lair la solution nest pas ngligeable mais reste faible
par rapport la chaleur de cristallisation.
Notons que la puissance dagitation lie la dtente de lair apporte par le bullage
peut tre estime 0,22W/l (cf. IV.3.2.g du Chapitre IV), soit, pour le pilote une
puissance de 0,06W.
f) Purification par ressuage.
La salinit de la glace trouve en mode agit est meilleure, mais elle reste loin des
normes de leau potable et le ressuage savre indispensable. Le tableau II.8 regroupe
les conditions opratoires et les rsultats obtenus pour deux expriences.
Tab. II.8 : Points optimaux du procd de dessalement par conglation en mode agit.
Essai

Tr(K)

tr(h)

tc (h)

Cg(g/kg)

Mg(g)

14
15

273,15
273,15

3
5

8
12

0,88
0,33

50,49
52,43

Dure du
procd
(tc+tr)(h)
11
17

87

Partie exprimentale: tude de la faisabilit du dessalement par conglation


Les salinits des glaces des essais 14 et 15 avant ressuage peuvent tre dduites de la
figure II.25, partir des vitesses de croissance moyenne (Vcr=0,67mm/h pour lessai
14 et Vcr=0,44mm/h pour lessai 15). Elles sont respectivement de 6,42 g/kg et de
4,07 g/kg. Il semble que les dures de ressuage requises pour purifier les glaces
obtenues en agit soient moins longues que celles qui devaient tre appliques sur des
glaces formes en mode statique.
La perte de masse du ressuage semble galement faible pour des glaces obtenues en
mode agit : la perte de masse du ressuage correspondant lessai n15 conduit en
mode agit est ainsi de 45%, alors quelle tait de 67% lors de lessai n13 conduit en
mode statique. Le mode agit permettrait donc de rduire la dure de la conglation
et du ressuage, et par consquent de diminuer significativement la dure du procd
global (tc+tr).

Conclusion
Il y a dans la littrature un manque de donnes sur lapplication de la conglation
indirecte sur le dessalement de leau de mer, ainsi ltude exprimentale prsente
sest avre essentielle pour valuer la faisabilit. En fait, le procd ncessite ltude
de ltape de conglation permettant lobtention dune glace relativement moins
concentre en sel et ltape de ressuage qui consiste ensuite purifier la glace. En
mode statique, lexistence de courants de convection permet dassurer une certaine
agitation de la solution. Ces courants apparaissent sous leffet de gradients thermiques
dans la solution. Toutefois, lexistence de gradients thermiques importants dans un
procd industriel est peu probable si la conglation est ralise de faon trs
progressive. Les rsultats pourraient suggrer que le procd opr en dynamique est
plus adquat car une salinit plus faible de la glace est obtenue grande vitesse de
croissance. Le surcot engendr par la consommation nergtique supplmentaire des
quipements dagitation doit toutefois tre valu, lchelle du procd. Ce sera
notamment lobjet du chapitre IV.
En ce qui concerne le ressuage, la purification de la glace est accompagne par une
perte de masse de la couche de glace, qui est dautant plus grande que la concentration
de la glace en sel est plus grande. La temprature maximale tolre pour le ressuage
est de 273,15K et la dure est comprise entre 3 et 5 heures.

88

Chapitre III- tude de la


diffusion et de la
convection naturelle
dans la conglation des
solutions salines

89

90

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle

Introduction
Les applications scientifiques du phnomne de changement de phase solide liquide
sont diverses (gologie, ocanographie, croissance cristalline). Le dessalement de
leau de mer par conglation sur parois froides est lune des applications particulires
qui est caractrise par la transformation, dune phase liquide (eau sale) en une phase
solide (glace).
Pour un milieu fondu, ce processus saccompagne par le dgagement de la chaleur et
le rejet dimpuret linterface solide liquide. La vitesse de croissance du front de
solidification ainsi que lincorporation du solut dans le solide sont influences par la
concentration et la temprature linterface. La connaissance des profils de
temprature et de concentration dans la solution sont donc ncessaires pour la
comprhension du processus de solidification.
Le but de ce chapitre est de simuler les profils de temprature et de concentration
durant la cristallisation des solutions salines. Deux principaux rgimes sont tudis :
un rgime purement diffusionnel et un rgime convectif. Le premier rgime est dcrit
par des quations diffrentielles de transfert de matire et de chaleur, alors que le
dernier ncessite la rsolution du champ de vitesse dans la solution par lquation de
Navier-Stokes.

III.1 Diffusion durant la conglation


III.1.1 Description du systme
La figure III.1 illustre une reprsentation unidimensionnelle de la conglation partir
dune solution saline. On distingue une rgion du liquide et une rgion du solide
spares par une interface. La temprature de la paroi est au dessous de la temprature
dquilibre causant le dplacement de linterface dans la direction x. les profils de
temprature dans le solide et la solution sont tablis par la rsistance thermique et le
profil de concentration dans la solution est tabli par le rejet de sel.

91

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle

Fig. III.1: Reprsentation des profils de temprature et de concentration pendant la


solidification dans une solution statique.
Si le transfert de chaleur et de matire dans le systme est rgi seulement par la
diffusion on a :
Pour le solide 0<x<eg

t 1c p 1

2 T1
T1
? k1
x 2
t

O T1 est la temprature dans le solide.

1,

(III.1)

cp1 et k1 sont respectivement la masse

volumique, la chaleur spcifique et la conductivit thermique du solide.


Pour la solution x>eg lquation de diffusion de chaleur est :

t 2c p 2

2 T2
T2
? k2
x 2
t

O T2 est la temprature dans le liquide.

2,

(III.2)

cp2 et k2 sont respectivement la masse

volumique, la chaleur spcifique et la conductivit thermique de la solution.


Lquation de diffusion de matire dans la solution est :

2C 2
C 2
?D
x 2
t

(III.3)

92

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle


Avec C2 la concentration dans la solution et D est le coefficient de diffusion
molculaire.
Le bilan thermique linterface x=eg scrit :

t1 FH c

de g
dt

? k1

T
x

x ?eg /

/ k2

T
x

x ?e g -

(III.4)

Avec Hc est la chaleur latente de solidification.


La conservation du solut linterface donne lquation :

*c

2 ,int

/ c1,int +

C
? /D 2
dt
x x ?eg-

deg

(III.5)

C1,int et C2,int sont respectivement les concentrations linterface dans le solide et dans
le liquide.
A linterface on suppose lquilibre thermodynamique, par consquent la temprature
et la concentration sont couples par lquation (I.32)

Tint ? /0.13 / 2.978 C m / 0.211 C 2m

(III.6)

Cm est la molalit de la solution.


La concentration dans la glace, qui dpend de la vitesse de croissance, et de la
morphologie de linterface, est gnralement dtermine exprimentalement (Grange
et coll., 1976). Vu quon ne dispose pas de donnes sur la cintique dincorporation,
les simulations seront faites en considrant la concentration du sel dans le solide nulle,
soit C1,int=0.

III.1.2 Rsolution du systme


Ce systme dquation est non linaire et na pas de solution analytique lorsque le
milieu a une paisseur finie. La solution de ce systme dans le cas o la temprature
de la paroi est constante et infrieure la temprature de fusion dans un milieu semi infini est donne par Huppert et Worster (1975).
Par contre pour un systme fini (0<eg<r2), comme cest le cas de la conglation dans
notre montage, le problme ne peut tre rsolu que numriquement. Il y a plusieurs
mthodes numriques qui peuvent tre appliqus notamment la mthode des
diffrences finies et la mthode intgrale (Grange et coll., 1976).
Le systme dquations diffrentielles est rsolu par le logiciel de simulation
commercial COMSOL MultiphysicsTM (Grenoble, France). Ce dernier possde des
modules physiques de transfert de matire et de chaleur adapts ce problme.

93

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle


La procdure suivre pour rsoudre le problme dans le logiciel COMSOL est :
1) Dfinition de la gomtrie du systme incluant le sous-domaine liquide et
solide (figure III.1).
2) Choix des physiques ( Heat Transfer et Mass transfer ) dans chaque sous
domaine. Il est ncessaire aussi de choisir lapplication ALE (Arbitrary
Lagrangian-Eulerian) pour prendre en compte le changement de la gomtrie
du systme lors de la croissance du solide.
3) Dfinition des constantes et des variables et dfinition des conditions initiales
et des conditions aux limites.
Initialement : la distribution de la temprature dans les deux phases est choisie
linaire ; pour la concentration, la distribution est choisie constante.
4) Gnration de la grille dans les sous domaines.
5) Choix du solveur
6) Lancement de la rsolution.
tant donn que la frontire entre la solution et le solide est mobile, on lui attribue
une vitesse de dplacement correspondant la vitesse de croissance. Elle est calcule
par lquation (III.4). Les donnes physicochimiques utilises pour la rsolution du
systme dquations sont listes dans le tableau (III.1)

94

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle


Tab. III.1: Proprits thermodynamiques de la glace et de la solution.
Proprit thermodynamique

Valeur

Unit

Rayon annulaire

r2=0,01

paisseur initiale de la glace.

e0= 2.10-4

Mi=0,3

kg

Solution :

Masse initiale
Masse volumique (quation dtat)

2=f(T2,C2)

Capacit calorifique

cp2=3985

Conductivit thermique

k2=0,563

Coefficient de diffusion

(voir annexe C-1)

kg/m3
J/(kg.K)
W/(m.K)

-9

D=0,9.10

m2/s

Coefficient dexpansion massique

-4
c=-8.10

Coefficient dexpansion thermique

T=

6.10-5

1/K

Viscosit dynamique

-3
d=1,88.10

Pa.s

1=917

kg/m3

1/(g/kg)

Solide :

Masse volumique
Capacit calorifique

cp1=2075

J/(kg.K)

Conductivit thermique

k1=2,3

W/(m.K)

Chaleur latente de cristallisation

Hc =334000

J/kg

III.1.3 Surfusion constitutionnel


Nous avons voulu savoir la nature des profils de temprature dans la solution en
prsence et en labsence dun gradient thermique. Rutter et chalmer (1953) ont li la
structure dendritique lexistence dune rgion du liquide adjacente linterface en
surfusion (I-2-3-1). La question qui se pose est : comment se prsentent les profils de
temprature dans la solution, par rapport la temprature dquilibre ?

95

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle


Tab. III.2: Conditions appliques pour tudier la surfusion constitutionnelle.
Paramtres

Concentration

Temprature

Temprature

Vitesse de

Vitesse de

initiale

initiale du

initiale de la

refroidissement

refroidissement

Ci (g/kg)

doigt de gant

cuve

du doigt de gant

dans la cuve

Tdg,i (K)

Tde,i (K)

Vrdg (K/s)

Vrde (K/s)

-4

Simulation1

35

271,15

271,26

1,04.10

1,04.10-4

Simulation2

35

271,15

271,26

1,04.10-4

Simulation3

35

271,15

272,16

1,04.10-4

Les figures (III.2 III.4) comparent les profils de temprature tablis dans la solution
aux profils de la temprature dquilibre t=1000s, pour trois simulations effectues
avec des gradients de temprature diffrents entre la paroi du doigt de gant et la paroi
de la cuve. Les conditions de simulation relatives chaque figure sont donnes dans
le tableau (III.2). Les profils de la temprature dquilibre sont dduits directement
des profils de concentration tablis dans la solution t=1000s.

Teq
T

Fig. III.2: Profils de temprature dans la solution t=1000s ; Simulation 1.

96

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle

T
Teq

Fig. III.3: Profils de temprature dans la solution t=1000s ; Simulation 2.


Dans la premire simulation, le gradient de temprature initiale appliqu entre le doigt
de gant et la paroi de la cuve est faible. Les deux tempratures diminuent au cours du
temps selon une rampe linaire. La figure III.2 montre les profils simuls t=1000s.
Dans ce cas on voit que la solution est en surfusion vu que sa temprature est au
dessous de la temprature dquilibre.
La deuxime figure montre le rsultat dune simulation dans les mmes conditions
que la premire, sauf quici la temprature de la cuve Tde reste constante (Vrde=0).
Pour la mme dure de simulation, on voit quil y a une rgion de la solution moins
importante que dans le premier cas, qui est en surfusion.

97

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle

Teq

Fig. III.4: Profils de temprature dans la solution t=1000s ; Simulation 3.


Enfin pour la troisime simulation, le gradient de temprature initial appliqu
(FT=1C) est plus grand et on constate alors labsence de la surfusion dans la
solution.
Ces simulations montrent bien lexistence de la surfusion de constitution en labsence
dun gradient thermique appliqu initialement entre le doigt de gant et la cuve. Or la
surfusion constitutionnelle est lorigine de la structure dendritique de la glace selon
la thorie dveloppe par Rutter et Chalmer. Dans des cas similaires aux simulations 1
et 2, nous avons effectivement obtenu exprimentalement des glaces dendritiques (cf.
figure II.8). Toutefois, cette thorie et nos simulations ne prennent pas en compte les
courants de convection susceptibles de permettre une agitation de la solution et un
lissage de la couche de glace. La mise en vidence de la convection naturelle en
prsence dun gradient de concentration et dun gradient de temprature ncessite la
rsolution de lquation de Naviers Stokes et sera dveloppe au paragraphe III.3.
On remarquera enfin que les trois simulations montrent que le transfert de chaleur est
beaucoup plus rapide que le transfert de matire. Les profils de temprature dans la
solution sont en effet quasiment linaires, alors que les profils suivis par la
temprature dquilibre traduisent lexistence dun gradient de concentration marqu
au voisinage de la glace en croissance.

98

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle

III.1.4 Incorporation dans le solide


Nous avons voulu voir dans cette partie si les simulations permettaient dexpliquer de
faon

simple

les

taux

dincorporation

du

sel

dans

la

glace

observs

exprimentalement. La figure II.4. du chapitre II montre en effet que la salinit dans


la glace augmente dune faon non linaire avec la concentration initiale de la
solution. Si, vitesse de croissance donne, le taux dincorporation de poches de
solution dans la couche de glace est le mme quelle que soit la concentration
linterface (c'est--dire que le mcanisme de croissance reste inchang), alors la
concentration en sel dans la glace ne dpendra que de la concentration linterface.
Les profils de concentration dans la solution au voisinage de linterface peuvent donc
a priori nous renseigner sur le degr dimpurets de la glace. Pour cela nous avons
simul la distribution de concentration dans le liquide pour 3 concentrations initiales
diffrentes de la solution.

Ci=45g/Kg

Ci=30g/Kg
Ci=15g/Kg

Fig. III.5: Profils de concentration dans la solution t=1000s pour diffrentes


concentrations initiales.
La figure III.5 montre les profils de concentration tablis dans la solution linstant
t=1000s. Pour pouvoir comparer les concentrations linterface pour une mme
vitesse de croissance de la couche de glace, nous avons vis la mme paisseur finale
de 3,33.10-4m t=1000s pour les trois simulations. Par consquent les vitesses de

99

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle


refroidissement choisies ont d pralablement tre ajustes : les conditions appliques
dans les simulations sont regroupes dans le Tableau III.3
Tab. III.3: Conditions appliques pour comparer les concentrations linterface.
Ci

Tdg,i

Tde,i

Vrdg ; Vrde

eg

ts

Cint

(g/kg)

(K)

(K)

(K/s)

(m)

(s)

(g/kg)

15

272,24

272,44

1,74.10-4

3,33.10-4

1000

17,53285

30

271,43

271,64

3,53.10-4

3,33.10-4

1000

35,053194

45

270,60

270,80

5,47.10-4

3,33.10-4

1000

52,58214

On voit daprs les rsultats du tableau que la concentration dinterface est


proportionnelle la concentration initiale aprs un temps de 1000s. Si lon suppose
que le taux dincorporation dans la glace est uniquement proportionnel la
concentration linterface, ce rsultat implique que la concentration dans la glace
devrait tre proportionnelle celle de la solution initiale, ce qui nest pas conforme
avec les expriences prsente au chapitre II (cf. figure II.4.). La diffusion seule, ne
permet donc pas dexpliquer la non linarit observe exprimentalement entre la
salinit de la glace et la salinit initiale de la solution.
Les trois simulations ont toutefois t ralises en utilisant le mme coefficient de
diffusion molculaire (D=0,9m2/s), quelle que soit la concentration de la solution. Or
le coefficient de diffusion varie trs lgrement en fonction de la concentration de
NaCl comme le montre le tableau III.4 (daprs les International critical tables ).
Tab. III.4: Variation du coefficient de diffusion avec la concentration de NaCl [2].
Concentration mol/l

Concentration (g/kg)

Coefficient de diffusion
D(m2/s)

0,1

5,82

0,87.10-9

0,5

28,54

0,84.10-9

0,9

50 ,52

0,84.10-9

Afin dvaluer limpact de lvolution du coefficient de diffusion en fonction de la


concentration, nous avons compar deux simulations conduites avec deux valeurs
distinctes du coefficient de diffusion correspondant aux bornes extrmes du domaine
de travail, D1=0,9.10-9 et D2=0,84.10-9 m2/s, toutes choses gales par ailleurs. La
100

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle


figure III.6 prsente les 2 profils de concentration obtenus. Les courbes sont
confondues, montrant que la lgre volution du coefficient de diffusion avec la
concentration na pas dinfluence significative sur les profils de concentration, dans le
domaine de travail considr.

Fig. III.6: Comparaison de deux profils de concentration tablis pour deux


coefficients de diffusion. Ci=15g/kg, ts=1000s.

III.2 Convection naturelle


Lanalyse ci-dessus suppose que les transferts de chaleur et de matire ont lieu dans
une solution stagnante. Or, lexistence des gradients de concentration et de
temprature dans la solution induit des courants de convection. En prsence de la
convection naturelle dans la phase liquide, le systme est dcrit par les quations
suivantes :
quation de transfert de chaleur dans la solution :

t 2c p 2

T2
E
- t 2 c p 2 u . T2 ? .*k 2 T2 +
t

(III.7)

Les champs de temprature et de concentration dans la solution sont deux


dimensions x et y. est donc un vecteur de coordonns ,
x y
E
u *u x , u y + dsigne le champ de vitesse dcoulement par convection dans la solution.
Equation de transfert de matire dans la solution :

101

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle

C 2 E
- u.C 2 ? .*DC 2 +
t

(III.8)

Les quations relatives au transfert de chaleur dans le solide (III.I), au bilan


linterface (III.4, III.5), et lquilibre thermodynamique linterface (III.6) restent
inchanges.

* +

Conservation de la quantit de mouvement :

E
E E
1 E
u E E E
- u. u ? / p - w 2 u - f
t
t2

(III.9)

O
p est la pression applique ;
p?

od
dsigne la viscosit cinmatique du fluide et
t

la viscosit dynamique;

E
f *f x , f y + qui est la force exerce, rsulte de la diffrence de densit au sein de la

solution ; avec f x ? 0 et f y ? t 2 g r *d T *T2 / Tr + - d C *C 2 / C r ++ ;


T

et

sont respectivement les coefficients dexpansion thermique et massique ;

Tr et Cr sont la temprature et la concentration de rfrence (valeurs initiales).


Vu la complexit de la simulation de ce systme, des approximations doivent tre
adoptes :

Le temps de simulation est rduit 60 secondes ;


La vitesse de croissance est suppose nulle pendant cette courte dure ;
Le gradient de pression est nul.

Le tableau (III.5) regroupe les conditions choisies pour trois simulations.


Tab. III.5: Conditions de simulation pour tudier la convection naturelle.
Ci (g/kg)

Tdg,i

Tde,i

Vrdg

Vrde

(K)

(K)

(K/s)

(K/s)

Simulation 4

35

271,16

271,16

Simulation 5

35

271,16

271,16

6,94.10-4

Simulation 6

35

271,15

273,16

6,94.10-4

102

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle

Fig. III.7: Profils de temprature et de concentration dans la solution diffrents


instants pour la simulation n4.
La simulation 4 ralise sans gradient de temprature et vitesse de refroidissement
nulle est conduite pour tester le modle et servir de rfrence. Le profil de
temprature et de concentration dans la solution au cours du temps reste inchang
cause de labsence du gradient thermique (figure III.7).
En reprenant la mme simulation pour Vr,dg non nulle (simulation 5), la temprature
linterface diminue et la concentration augmente suivant lquilibre thermodynamique
(voir figure III.8). Les gradients de temprature et de concentration crs au cours du
temps induisent une diffrence de densit dans la solution. La force de gravit fy
rsultante provoque un coulement indiqu par les flches sur la figure (III.9)

Fig. III.8: Profils de temprature et de concentration dans la solution diffrents


instants pour la simulation n5 (y=0,15cm).

103

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle

Fig. III.9: Iso-surfaces de temprature dans la solution linstant t=60s ; simulation


n5 ; (X et Y en m).
Conformment aux rsultats de lexprience (chapitre II), des courants ascendants
sont observs la frontire chaude et des courants descendants se forment
linterface froide. Les valeurs des vitesses dcoulement (uy) prises lhorizontale
Y=0,15cm sont prsentes sur la figure (III.10)

Fig. III.10: Vitesses dcoulement de la solution sur une section horizontale


(y=0,15m)
La vitesse dcoulement dans la solution uy augmente au fur et mesure du
refroidissement de la solution. Les valeurs sont positives pour X>0,005m indiquant
des courants ascendants la paroi de la cuve, et sont ngatives pour X<0,005m
indiquant des courants descendants linterface glace - solution. La vitesse maximale
reste cependant trs faible. A cette vitesse, un lment de fluide mettra en effet
environ 9h pour descendre tout le long du doigt de gant.

104

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle


La simulation 6 est ralise en appliquant un gradient thermique initial et un
refroidissement avec la vitesse Vrdg. La figure III.11 montre les iso-surfaces de
temprature dans la solution linstant t=60s. Les courants transportent la solution
chaude vers linterface en haut de lenceinte et la solution froide vers la paroi chaude
en bas de lenceinte.

Fig. III.11: Iso-surfaces de temprature dans la solution linstant t=60s ; simulation


n6 ; (X et Y en m).
Les profils de temprature au cours du temps pour deux sections horizontales (Y=0,01
en bas de linstallation et Y=0,24, en haut de linstallation) sont prsents sur la figure
(III.12).

Fig. III.12: Profils de temprature au cours du temps deux sections horizontaux


Y=0,01m et Y=0,24m ; simulation n6.

105

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle


En bas de la cuve ( Y=0,01m), une rgion de la solution (X=0,005m) est refroidie
par les courants provenant de linterface, tandis quen haut de la cuve ( Y=0,24m),
une rgion de la solution (X=0,003m) est chauffe par des courants provenant de la
paroi de la cuve malgr le refroidissement du systme.
Les iso-surfaces de concentration prsentes sur la figure III.13 montrent que la
concentration est plus leve linterface et elle est homogne dans le reste de la
solution.

Fig. III.13 : Iso-surfaces de concentration dans la solution linstant t=60s ;


simulation n6 ; (X et Y en m).
Par comparaison avec la figure (III.11), il apparait ici encore que le transfert massique
est plus lent que le transfert thermique cause de la grande diffrence entre les
diffusivits thermique et massique de la solution. Nanmoins, il existe une petite
rgion de linterface qui est influence par les courants. La figure (III.14) montre un
zoom sur les iso-surfaces de concentration linterface. Lagrandissement montre
linfluence des courants de convection sur la distribution de concentration. La
concentration linterface est influence par les courants de convection causant un
gradient de concentration vertical.

106

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle

Fig. III.14 : Iso-surfaces de concentration linterface ; simulation n6.

Fig. III.15 : Profil vertical de concentration proximit de linterface (X=0,21mm) ;


simulation 6.
La figure (III.15) prsente la distribution verticale de concentration cot de
linterface ( X=0,21mm), diffrents instants. Il apparat clairement qu chaque
instant, la concentration est plus faible en haut (Y=0,25m) quen bas (Y=0). La
concentration moyenne augmente au cours du temps et le gradient de concentration
entre le haut et le bas augmente aussi. Il serait intressant de poursuivre la simulation
sur une dure plus longue pour voir comment la concentration linterface russit
finalement tre abaisse grce au courant de convection.

107

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle

Fig. III.16 : Vitesses dcoulement de la solution sur une section horizontale


(y=0,15m) ; Simulation n6.
En ce qui concerne la vitesse dcoulement de la solution uy, elle prend une valeur
plus leve que pour le cas de la simulation 5 (pour laquelle le gradient thermique
initial tait nul). Elle augmente rapidement ds les premires secondes de la
simulation et semble ensuite plutt se stabiliser. Un lment de fluide se dplaant
la vitesse maximale mettra alors environ 8 minutes pour descendre tout le long du
doigt de gant.
On notera que les simulations suggrent lexistence dun courant de convection
unique descendant du ct de linterface glace-solution et ascendant du ct de la
paroi de la cuve. Elles ne permettent pas de dcrire la formation de plusieurs boucles
de circulations mouvantes dans le temps, qui, exprimentalement, semblaient induire
un phnomne de fusion/croissance pouvant permettre un certain lissage de la surface
de la glace.

Conclusion
Ce chapitre prsente une modlisation physico-chimique du changement de phase
liquide solide. Deux rgimes indpendants ont t considrs : dans le premier rgime
leffet de la gravit est nglig et le transport de la chaleur et du solut se fait
seulement par conduction thermique et diffusion molculaire. Dans la deuxime
modlisation, nous avons tudi la convection naturelle provoque par les gradients
de densit au sein de la solution, en rsolvant lquation de Navier Stokes. Dans les
deux cas, le systme dquations est rsolu numriquement laide du logiciel
COMSOL Multiphysics 3.5. Les rsultats obtenus ont permis dexpliquer

108

Modlisation de la diffusion et de la convection naturelle


qualitativement quelques phnomnes observs par lexprience et den dduire les
points suivants :

Labsence dun gradient thermique implique une surfusion de constitution qui


dstabilise la croissance du front de solidification et mne des structures
dendritiques. Ce phnomne se produit car la diffusion de chaleur est plus

rapide que la diffusion du solut.


Il semble daprs les simulations prsentes que la concentration dinterface
est proportionnelle la concentration initiale. Par consquent, le rgime
diffusionnel ne permet pas dexpliquer les expriences qui montrent que
lincorporation de sel dans la glace est une fonction non linaire de la

concentration initiale de la solution.


En considrant lquation de Navier stokes, lcoulement gnr en prsence
dun gradient thermique na t simul que pour une dure de 60s. Le sens des
courants simuls est semblable celui visualis exprimentalement en utilisant
lencre comme traceur. Les courants de convection influencent la distribution
de la temprature et induisent un gradient de concentration vertical
linterface.

109

110

Chapitre IV- valuation


conomique du procd
de dessalement par
conglation

111

112

valuation conomique du procd

Introduction
Le procd de dessalement par conglation a suscit beaucoup dintrt durant les
annes cinquante, en vue de son dveloppement et pour le rendre comptitif par
rapport aux autres procds. Les essais sur les units pilotes en continu ont rvl des
problmes lis la sparation et le lavage des cristaux de glace ce qui a limit la
commercialisation lchelle industrielle mme pour de faible capacits. Le procd
indirect, sujet du prsent travail, quoiquil soit opr en discontinu et quil soit donc
nergtiquement un peu moins efficace que les procds continus, semble tre plus
intressant, de par sa simplicit. De plus, les rsultats prsents dans le chapitre II sur
la faisabilit technique du procd indirect sont trs satisfaisants. Ce chapitre IV porte
sur une tude de la consommation dnergie du procd. Nous commencerons par
prsenter une tude bibliographique comparant la consommation nergtique des
diffrents procds de dessalement et incluant la conglation. Nous examinerons
ensuite comment pourrait tre conue une petite unit complte de dessalement par
conglation par contact indirect. Nous effectuerons enfin un bilan sur la
consommation nergtique de cette unit en mode statique et en mode agit, partir
des conditions opratoires et des rsultats exprimentaux trouvs au chapitre II.

IV.1 Comparaison nergtique des procds de


dessalement.
Plusieurs facteurs sont considrer dans le calcul du cot nergtique des diffrents
procds de dessalement, comme le type dnergie utilise, la cognration, et la
capacit de lusine, etc Le tableau IV.1 montre titre indicatif lordre de grandeur
de la consommation nergtique des diffrents procds de dessalement de leau de
mer.
Il ressort de ce tableau que les procds thermiques consomment plus dnergie que le
procd dosmose inverse (Al-Sahali et Ettouney, 2007). En pratique, ils sont surtout
utiliss dans le cadre dune cognration (utilisation de la vapeur basse pression des
centrales lectrique).

113

valuation conomique du procd


Tab. IV.1: Comparaison des nergies consommes par les diffrents procds de
dessalement (Al-Sahali et Ettouney, 2007).
Procd

Consommation dnergie
(kWh/m3)

Distillation dtentes tages (multi stage flash)

18

Distillation multiple effet

15

Osmose inverse

En ce qui concerne les procds de dessalement par conglation, les consommations


nergtiques relatives aux units pilotes diffrent selon la mthode dobtention de la
glace. Le tableau IV.2 rsume les consommations rapportes dans la littrature et les
caractristiques de quelques procds de dessalement par conglation. Il montre que
la consommation nergtique des procds de conglation reste faible par rapport la
distillation mais suprieure celle de lO.I.
Le tableau IV.2. nous renseigne notamment sur la consommation nergtique du
procd de dessalement par conglation indirecte en batch (Rane et Padiya, 2011). Le
systme global conu par les auteurs est compos de deux changeurs de chaleur,
utiliss respectivement pour la conglation et la fusion, et relis entre eux par une
pompe chaleur possdant un coefficient de performance compris entre 8 et 12. Le
calcul thorique du cot nergtique prsent par les auteurs nglige toutefois le
phnomne des inclusions de poches de solution dans la couche de glace et par
consquent la perte nergtique qui peut tre due la purification par ressuage.
Dans ce travail, on se propose de faire le bilan nergtique dune unit de dessalement
par conglation indirecte en batch de conception assez proche de celle dcrite par
Rane et Padiya (2011), mais en basant les calculs sur nos rsultats exprimentaux
prsents dans le chapitre II.

114

valuation conomique du procd


Tab. IV.2: Comparaison des nergies consommes par les diffrents procds de
dessalement par conglation
Mthode

Description

Cot
(kWh/m3)

Conglation directe

Conglation par vaporation dun rfrigrant

(Madani, 1990)

secondaire (n-butane) (SRF)

Conglation directe

Conglation sous vide au point triple

9,42

9,3 10,6

(Cheng et coll., 1987)


Conglation directe

Conglation sous vide par compression de

11,9

(Cheng et coll., 1987)

vapeur (VFVC)

Conglation directe

Conglation sous vide par absorption de

(Cheng et coll., 1987)

vapeur (AFVC)

Conglation indirecte

Procd continu par contact indirecte travers

(Johnson, 1979)

une surface froide et faible force motrice.

Conglation indirecte

Unit de traitement deau rsidentielle par

(Conlon, 1991)

conglation indirect en batch

26,42

Conglation indirecte

Procd de dessalement par conglation

9 11

(Rane et Padiya, 2011)

indirect en batch

11,4

7,7

10,57

IV.2 Design du Procd


IV.2.1 Mode opratoire
Au contraire des procds continus de dessalement par conglation, qui ncessitent un
cristallisoir, une colonne de lavage et de fusion, notre procd est simple et constitu
dune seule unit dans laquelle les oprations de cristallisation, ressuage et fusion sont
ralises. La figure IV.1 prsente le schma du procd de cristallisation en couche
similaire au procd commercialis par PROABD. Leau de mer est refroidie par
lchange de chaleur avec leau de mer concentre et leau potable produite. Le
liquide de ressuage est recycl dans lalimentation. Leau de mer charge dans le
rservoir est ensuite refroidie jusqu la temprature dquilibre, grce une machine
frigorifique. Leau de mer est pompe enfin vers un changeur de chaleur constitu de
tubes verticaux pour raliser les tapes de cristallisation, de ressuage et de fusion.

115

valuation conomique du procd

Fig. IV.1: Schma du procd de dessalement par conglation sur parois froides.
Les tubes du cristallisoir sont connects un systme thermique qui permet le
refroidissement des tubes durant la cristallisation, et le chauffage durant les tapes de
ressuage et de fusion.
Le calcul du dimensionnement dune unit de dessalement est donn dans ce qui suit,
en se basant sur les rsultats exprimentaux qui donnent le rendement de la
conglation et du ressuage pour les deux modes statique et agit (Tableau IV.3).
Tab. IV.3 : Donnes exprimentales pour le design du procd
(masses initiales : Mi=300g en mode statique et Mi=280g en mode agit ; M0 et C0 :
masse et concentration de la glace aprs la conglation ; Mg et Cg : masse et
concentration de la glace aprs le ressuage ; Cs : concentration de la saumure vidange
aprs la conglation ; Cr : concentration du liquide ressu ; sc,f : temprature en fin de
conglation ; tc : dure de la conglation ; sr : temprature de ressuage ; tr : dure du
ressuage).
Point
M0
C0
Mg
Cg
Cs
Cr
tc
tr
c,f
r
(g)

(g/kg)

(g)

(g/kg)

(g/kg)

Statique

106,49

7,97

38.17

0.35

Agit

96,28

4,07

52,43

0,33

(g/kg)

(C)

(h)

(C)

(h)

48,97 15,59 -4,6 15

49,17 15,51 -3,4 12

116

valuation conomique du procd

IV.2.2 Taille de linstallation


La capacit de production est proportionnelle la surface dchange entre la solution
et les tubes cylindriques.
On suppose un cristallisoir de gomtrie carre contenant 150 x 150 tubes de 2cm de
diamtre chacun, et spars dune distance de 2 cm (figure IV.2)

Fig. IV.2: Disposition des tubes cylindriques dans le cristallisoir.

l ? n.*d1 - d 2 + ? 150 *0,02 - 0,02 + ? 6m

La dimension du cristallisoir est :

(IV.1)

Si en outre on suppose la hauteur des tubes htube=5m, la capacit du cristallisoir sera :

d
Vi ? Vtotale / Vtube ? l.l.h tube / r. 1 .h tube .n 2
2
2
2
? 6.6.5 / r.0,01 .5.*150 + ? 144,66m 3
2

(IV.2)

La masse deau de mer que peut contenir ce cristallisoir est :

M i ? t2 .Vi ? 1028,79.144,66 ? 148,825.103 kg ? 148,825t

(IV.3)

IV.2.3 Capacit de production ; bilan de matire


Le schma de circulation qui rcapitule le bilan de matire et les notations
utilises est donn ci-dessous.

117

valuation conomique du procd

Eau de mer (Mi,Ci,

3)

Glace (M0,C0,

c,f)

Cristallisation
Saumure (Ms,Cs,

Glace (M0,C0,

4)

Glace (Mg,Cg, r)

c,f)

Ressuage
Solution de ressuage (Mr,Cr,

En mode statique :

En se basant sur le rendement exprimental de conglation Rc obtenu (106,49g de


glace sur 300g deau de mer), on calcule la masse obtenue aprs conglation.

M 0 ? R c .M i ?

106,49
.148,825.103 ? 52,828.103 kg ? 52,828t
300

(IV.4)

De mme on calcule la quantit obtenue aprs ressuage :

M g ? R r .M i ?

38,17
.148,825.103 ? 18,936.103 kg ? 18,936t
300

(IV.5)

La masse de la saumure vidange aprs conglation :

M s ? M i / M 0 ? 148,825 / 52,828 ? 95,997t

(IV.6)

La masse de la solution de ressuage est :

M r ? M 0 / M g ? 52,828 / 18,936 ? 33,892 t

(IV.7)

La capacit de production deau douce de linstallation est donc denviron 19 m3 par


cycle de 23h, en mode statique.

En mode agit :

Lorsque la solution est agite par bullage dair, le volume de la solution est rduit
cause de la rtention volumique :
La rtention dair exprimentale est :
gg ?

Fh 1,5
?
? 0,05
h 0 29

(IV.8)

O h0 est la hauteur de liquide sans bullage et Fh est la diffrence de niveau


engendre par le bullage (grandeurs en cm, mesures sur linstallation pilote).

118

6)

valuation conomique du procd


Par consquent, le volume et la masse deau de mer qui peuvent tre introduits dans

Vi ? 144,66.*1 / 0,05+ ? 137,43m 3

linstallation sont :

M i ? t.Vi ? 1028,78.137,43 ? 141,385.10 3 kg ? 141,385t

(IV.9)
(IV.10)

En se basant sur le rendement exprimental de conglation Rc obtenu (96,28g de


glace sur 280g deau de mer), la masse de glace obtenue aprs conglation est :
M 0 ? R c .M i ?

96,28
.141,385.103 ? 48,616.103 kg ? 48,616t
280

(IV.11)

De mme on calcule la masse finale de glace produite aprs ressuage :


M g ? R r .M i ?

52,43
.141,385 ? 26,474t
280

(IV.12)

La masse de la saumure vidange aprs conglation est :


M s ? M i / M 0 ? 141,385 / 48,616 ? 92,769t

(IV.13)

Enfin, la masse de la solution de ressuage est :


M r ? M 0 / M g ? 48,616 / 26,474 ? 22,142t

(IV.14)

La capacit de production deau douce de linstallation est donc denviron 26,5 m3 par
cycle de 17h, en mode agit.

IV.3 Bilan nergtique.


IV.3.1 Mode statique
a) Pr-refroidissement de la solution:
Le pr-refroidissement de la solution dalimentation, permettant dabaisser sa
temprature jusqu la temprature initiale de la conglation, est dcompos en quatre
tapes :
(a) Le rservoir est rempli par une masse deau de mer Ms quivalente la masse de la
saumure vidange aprs la conglation. Cette masse deau de mer est alors prrefroidie par change de chaleur avec la saumure vidange lissue de ltape de
conglation du cycle prcdent.
Eau de mer (Ms,

1,

Saumure (Ms,

cp2,1)
5)

Echangeur de
chaleur

Eau de mer (Ms, 2)


Saumure (Ms,

4,

cp2,2)

119

valuation conomique du procd

M s c p 2 ,1 s1 / s '2 ? M s c p 2 , 2 *s 5 / s 4 +

Le bilan thermique sur lchangeur de chaleur scrit :


s '2 ? s1 /

c p 2,2
c p 2 ,1

(IV.15)

*s 5 / s 4 +

Considrons les tempratures suivantes,


2 :

s '2 ? 21 /

1=21C,

4=-2,77C,

5=16C,

et calculons

3912
*16 - 2,77 + ? 2,64 C
3999

Ces tempratures correspondent un pincement dans lchangeur denviron 5C.


(b) la fin de ltape de ressuage du cycle prcdent, la solution de ressuage de masse
Mr et de temprature

6 =0C

est charge dans le rservoir.

(c) le rservoir est enfin rempli par une masse deau de mer quivalente la masse de
glace fondue aprs ressuage Mg. Cette masse deau de mer est alors pr-refroidie par
change de chaleur avec leau douce produite lors du cycle prcdent.
Eau de mer (Mg,

1,

Glace fondue (Mg,

8)

cp2,1)

Eau de mer (Mg, 2)

Echangeur de
chaleur

Glace fondue (Mg,

M g c p 2 ,1 s1 / s '2' ? M g c p 2 ,3 *s8 / s 7 +

7,

cp2,3)

Le bilan thermique sur lchangeur de chaleur scrit :

*s8 / s 7 +
c p 2 ,1
Considrons les tempratures suivantes,
s '2' ? s1 /

(IV.16)

c p 2,3

s '2' ? 21 /

4207
*16 - 0 + ? 4,17 C
3999

1=21C,

7=0C,

8=16C,

et calculons 2 :

Le pincement dans lchangeur est alors compris entre 4 et 5C.

120

valuation conomique du procd


Solution de ressuage (Mr,cp2,5,

6)

Eau de mer (Mg,cp2,4, 2)

Eau de mer (Ms,cp2,4, 2)

Rservoir
(Mi,cp2,6, 2)
Revenons ltape (c). Le mlange des deux masses deau de mer avec le liquide de
ressuage dans le rservoir donne une solution :
s2 ?

M s c p 2 , 4 s '2 - M r c p 2 , 5 s 6 - M g c p 2 , 4 s '2'
M s c p 2, 4 - M r c p 2,5 - M g c p 2, 4

(IV.17)

Soit, numriquement :

s2 ?

95,997 .3985 .2,64 - 33,892 .4109 .0 - 18,936 .3985 .4,17


? 2,22 C
95,997 .3985 - 33,892 .4109 - 18,936 .3985

Notons que la concentration dans le rservoir est infrieure la concentration de leau


de mer cause de la dilution par la solution de ressuage de concentration 15,59g/kg.
Ci ?

M s Ci,0 - M g C i,0 - M r C r

*M - M

- Mr +

95,997 .35 - 18,936 .35 - 33,892 .15,59


? 30,58g / kg
95,997 - 18,936 - 33,892
s

(IV.18)

Cette valeur plus faible de la concentration dalimentation permet de produire une


glace de meilleure puret, si la conglation est conduite sur la mme dure, ou permet
de rduire sensiblement la dure de ltape de conglation, si une mme puret de
glace est vise. Le recyclage de la solution ressue joue donc un rle positif sur la
conduite du procd. Le point de fonctionnement avec recyclage sobtient par un
calcul itratif, qui require la connaissance des rendements des tapes de conglation
et ressuage en fonction de la concentration de la solution alimente. Toutefois, vu que
la dtermination de ce point de fonctionnement est dlicate et pour simplifier, la suite
du bilan thermique sera ralise partir du bilan de matire dvelopp ci-dessus, qui
correspond en fait la premire itration du calcul.
(d) Il reste enfin abaisser la temprature de la solution contenue dans le rservoir
jusqu la temprature initiale de ltape de conglation. Rappelons que ce
refroidissement doit tre opr au moyen dune machine frigorifique. La quantit de

121

valuation conomique du procd


chaleur, quil reste finalement vacuer de la solution pour lamener la temprature

Q pr ? M i c p , 6 *s 2 / s3 +

dquilibre

3=-2C

slve :

? 148,825.103 4020 *2,22 / */ 2++ ? 2518,7.103 kJ

(IV.19)

Soit environ Qpr=700kWh.


b) Refroidissement des tubes
Les tubes du cristallisoir ont t utiliss pour la fusion de la glace du cycle prcdent.
Ils doivent donc tre refroidis de nouveau avant ltape de conglation. On suppose
que la fusion stait faite

tube,fus=0C.

La chaleur liminer pour refroidir les tubes de la temprature de fusion

Q tube,cris ? m tube .c p,tube .*s tube,fus / s3 +

tube,fus

la

temprature initiale de la conglation ( 3=-2C) est :


(IV.20)

On considre des tubes cylindriques en polythylne ; ce matriau peut en effet tre


utilis avec de leau de mer dans des changeurs de chaleur basse temprature.
La masse d'un tube de diamtre intrieur dint=18mm et dpaisseur etube=1mm est :

M tube ? 2rttube

d int
h tube e tube
2

(IV.21)

18
? 2.R.920. .10 /3 .5. 1.10 /3 ? 0,26kg

2
Soit, pour lensemble des tubes :

m tube ? 0,26.150.150 ? 5850kg

Q tube,cris ? 5850.2200.*0 / */ 2++ ? 25,7.103 kJ

(IV.22)

Et finalement la quantit de chaleur vacuer pour refroidir les tubes slve :

7 kWh

c) tape de conglation
c.1) Enthalpie apparente de cristallisation de la glace pollue ou masse de glace
effectivement cristallise :
La glace forme au cours de ltape de conglation nest pas pure. Les impurets sont
contenues dans des poches de solution piges dans la couche de glace. Par

122

valuation conomique du procd


consquent, une fraction de la masse totale de la couche de glace pollue produite na
pas t cristallise et est reste ltat de solution.
Yen et coll. (1991) ont introduit la notion de chaleur latente de fusion apparente de la
glace pollue. Cette chaleur latente apparente

Hf,eff est videmment infrieure la

chaleur latente de fusion de la glace pure ( Hf=334kJ/kg), puisquune fraction de la


masse totale de la couche est sous forme de liquide. Les auteurs ont propos une
relation empirique permettant dvaluer Hf,eff (kJ.kg-1) en fonction de la temprature
(en C) et de la salinit moyenne de la glace pollue C0(g/kg), pour des tempratures
suprieures -8,2C :

FH f ,eff ? 4,187 79,68 / 0,505 s / 0,0273 C 0 - 4,3115 0 - 0,0008C 0 s / 0,009 s 2 (IV.23)


s

Ainsi pour (C0=7,97g/kg et =-2C), on obtient : Hf,eff =264,8kJ.kg-1


En ngligeant les grandeurs de mlange (ce qui est lgitime dans notre cas),
lenthalpie de cristallisation est simplement loppos de la chaleur latente de fusion,
soit Hc,eff =-264,8kJ.kg-1. Elle est exothermique.
Selon lexpression propose par Yen et coll., la chaleur latente apparente de fusion de
notre glace est donc infrieure de 20,72% la chaleur latente de la glace pure. Cela
signifie que 20,72% de la masse totale de glace produite lissue de ltape de
conglation se trouve en fait sous forme de poches de solution piges dans la glace.
On peut dans ce cas valuer, par bilan de matire, la concentration de la solution se
trouvant dans les poches incluses dans la couche de glace :

minc Cinc ? m0 C0

(IV.24)

O minc et Cinc sont la masse et la concentration des poches de solution incluses dans
la glace et m0 et C0 sont la masse totale et la concentration moyenne de la glace
pollue.
Pour une glace constitue de 20,72% en masse dinclusions et de concentration
moyenne C0=7,97g/kg, on trouve :
C inc ?

m 0 .C 0 1.7,97
?
? 38,47g / kg
m inc
0,2072

Cette concentration est comprise entre les concentrations initiale (35g/kg) et finale
(48,97g/kg) de la solution pendant ltape de conglation. Cest environ la moyenne
entre les concentrations des poches de solution formes au dbut et la fin de la
cristallisation ; ce scnario suppose quil existe un profil de temprature dans la glace.

123

valuation conomique du procd


Dans notre cas, il semble plus logique de considrer quen fin de conglation, la
couche de glace a une temprature quasiment uniforme et que la concentration en sel
dans les poches de solution est gale la concentration dquilibre la temprature
finale (soit 48,97g/kg). En dautres termes, la concentration dans les poches de
solution augmente tout au long de ltape de conglation pour suivre lquilibre
thermodynamique, au fur et mesure que la temprature est abaisse.
Dans ces conditions, le bilan de matire sur la glace pollue permet dvaluer la
fraction dinclusions, en fin de conglation pour Cinc=48,97g/kg, et par suite, la masse
deau pure effectivement cristallise, M0,eff, lors de ltape de conglation :

minc Cinc ? m0 C0

minc C0
7,97
?
?
? 0,1628
m 0 Cinc 48,97

M0,eff ? *1 / 0,1628+.M0 ? *1 / 0,1628+.52,828.103 ? 44,227t

(IV.25)

Cest cette seconde approche et donc cest cette masse effectivement cristallise que
nous retiendrons pour raliser les bilans thermiques ci-dessous.
c.2) Chaleur totale dgage par la cristallisation
La quantit de chaleur totale vacuer durant ltape de conglation, calcule partir
de M0,eff est simplement donne par :

Q c ? M 0,eff */ FH c + ? 44,227.103.334000 ? 14771,8.103 kJ

4103 kWh

(IV.26)

d) tape de ressuage
La quantit de chaleur fournir pour le ressuage est :

Q r ? M r ,eff .FH c

(IV.27)

La masse Mr,eff est la masse effective de glace pure fondue durant le ressuage. Si lon
nglige la salinit rsiduelle de la glace lissue du ressuage, cette masse Mr,eff se
calcule par :

M r ,eff ? M 0,eff / M g ? 44,227 / 18,936 ? 25,291t

(IV.28)

Avec Mg, la masse finale de glace obtenue aprs ressuage.


La quantit de chaleur fournir durant ltape de ressuage est donc finalement :

Qr ? 25,291.103.334000 ? 8447,2.103 kJ 2347 kWh

124

valuation conomique du procd


e) tape de fusion
En ngligeant toujours la salinit de la glace aprs ressuage, la quantit de chaleur
fournir pour la fusion est :

Q f ? M g FH f

? 18,936.103.334000 ? 6324,6.103 kJ 1757 kWh

(IV.29)

f) Estimation de lnergie consomme par les pompes


La puissance absorbe par une pompe Ppompe (en W) est donne par la relation :
Ppompe ?

q V .t 2 .g r .h p
j pompe

(IV.30)

O :
qV est le dbit volumique (m3/s) ;
est la densit du fluide (kg/m3) ;
gr est lacclration de la pesanteur (9.81 m/s2) ;
hp est la hauteur manomtrique totale (m) ;
pompe

est lefficacit de la pompe (prise gale 0,75)

Supposons que les pompes fonctionnent qV=100m3/h avec une perte de charge de
hp=5m. Les puissances absorbes par chacune des pompes sont bien sr pratiquement
identiques ; la consommation E (en kWh), pour chaque pompe et par cycle de
fonctionnement du procd, dpend directement du volume transvaser
(tableau IV.4.).

125

valuation conomique du procd


Tab. IV.4: Consommation nergtique des pompes ; P1, remplissage du rservoir ; P2,
transport de la saumure vidange ; P3, transport de la solution ressue ; P4, transport
de la glace fondue ; P5, remplissage du cristallisoir.
Pompe

densit

(P1)

1028,8

(P2)

1040,5

(P3)

1012,7

(P4)

1000,1

(P5)

1024,9

Volume (m3)

95997 - 18935
1028,8
? 111,7

P(kW)
P1 ?

100.1028,8.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75

P2 ?

100.1040,5.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75

95996,93
? 92,3
1040,5
33892,36
? 33,5
1012,7
18935,47
? 19,0
1000,1

P3 ?

148824,76
? 145,2
1024,9

P5 ?

P4 ?

100.1012,7.9,81.5
? 1,8
(3,6.106 ).0,75

E(kWh)
E ? P1 .t ? P1 .

V
qV
111,7
? 2,1
E1 ? 1,9
100
92,3
? 1,7
E 2 ? 1,9.
100
E 3 ? 1,8.

33,5
? 0,6
100

100.1000,1.9,81.5
? 1,8
(3,6.106 ).0,75

E 4 ? 1,8.

19,0
? 0,3
100

100.1024,9.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75

E 4 ? 1,9.

145,2
? 2,7
100

E pompe ? 2,1 - 1,7 - 0,6 - 0,3 - 2,7 ? 7,4 kWh

(IV.31)

g) Bilan
Le cristallisoir est reli une pompe chaleur pour effectuer le refroidissement et le
chauffage. Lvaporateur de la pompe chaleur absorbe la chaleur de cristallisation
pendant la cristallisation et le condenseur fourni la chaleur ncessaire pour le ressuage
ou la fusion ( Q c

Q r - Q f ). Ces deux tapes doivent tre effectues

simultanment pour un cycle idal de rfrigration. Or les tapes de conglation, de


ressuage et de fusion se font successivement. Dans le procd global, deux
cristallisoirs sont donc intgrs dans le cycle de rfrigration de la pompe chaleur
(figure IV.3). Pendant que le premier cristallisoir opre en mode de cristallisation
comme vaporateur, lautre cristallisoir opre en mode de ressuage ou de fusion
comme condenseur (Procd Sulzer de cristallisation en couche [3]).

126

valuation conomique du procd

Fig. IV.3: Cycle de rfrigration alimentant deux units de dessalement par


conglation pendant la cristallisation, le ressuage et la fusion.
Lnergie lectrique totale consomme par le systme est la somme des nergies
consommes par les pompes et des nergies consommes par les machines
frigorifiques.

E totale ? E pompe - E rfrigration

(IV.32)

Lnergie consomme par les machines frigorifiques est la somme de 3 termes,


relatifs respectivement au refroidissement des tubes, au pr-refroidissement de la
solution dalimentation et aux frigories ncessaire la conglation :
Q pr
Q tube ,cris
Qc
1
.
E rfrigration ?
COP 1 COP 2 COP 3 j comp

(IV.33)

Le coefficient de performance peut tre dtermine partir du cycle


thermodynamique du rfrigrant utilis dans la pompe chaleur (Fig. IV.4.). Ce
coefficient dpend fortement de la diffrence de temprature entre le condenseur et
lvaporateur. Les valeurs des coefficients de performance nont quune signification
de la limite thorique qui correspondrait une installation idale compltement
rversible (Le goff, 1982).

127

valuation conomique du procd

Fig. IV.4: Cycle thermodynamique de compression de vapeur du rfrigrant.


Le coefficient de performance est dfini par :
h r ,1 / h r , 4
COP ?
h r , 2 / h r ,1

(IV.34)

Les enthalpies hr,1 hr,2 et hr,4 sont dtermines pour chaque rfrigrant connaissant les
tempratures auxquelles fonctionne lvaporateur et le condenseur. Pour le calcul de
COP1 et COP2, la machine thermique utilise pour le refroidissement de la solution et
des tubes est suppose fonctionner entre -6 et 20C (le condenseur est la
temprature de leau de mer). Les enthalpies ltat liquide et gazeux du rfrigrant
(fron 12 par exemple) sont donnes dans lannexe D-1.
On trouve :
COP 1 ? COP 2 ?

h r ,1 / h r , 4

h r , 2 / h r ,1

250,10 / 94,34
? 14,3
260,99 / 250,10

Si lon considre que la machine thermique utilise pour la cristallisation et le


ressuage/fusion de la couche opre entre -6 et 0C, (-6C tant la temprature de
fonctionnement de lvaporateur et 0C est celle du condenseur), le calcul de COP3
donne :
COP 3 ?

h r ,1 / h r , 4

h r , 2 / h r ,1

250,10 / 94,34
? 58,8
252,75 / 250,10

Ce COP est trs lev grce la faible diffrence de temprature entre lvaporateur
et le condenseur. Les pincements dans les changeurs sont trs faibles, car la
conglation est trs lente.
Si par ailleurs on estime lefficacit de compression 0,8, il vient finalement :

128

valuation conomique du procd


Q pr
Q tube ,cris
Qc 1
.
E rfrigration ?
COP 1 COP 2 COP 3 j comp
E rfrigration

(IV.35)

25,7.10 3 2518,7.10 3 14771,8.10 3 1


.
?
14,3
58,8
14,3
0,8

E rfrigration ? 536,4.10 3 kJ ? 149kWh

La consommation nergtique totale par cycle est donc :

E totale ? E pompe - E rfrigration

(IV.36)

E totale ? 7,4 - 149 ? 156,4 kWh/cycle

Et la consommation nergtique, par mtre cube deau douce produite, est


finalement :

E totale ?

156,4
? 8,3 kWh / m 3
18,92

IV.3.2 Mode agit


Le bilan dnergie, en mode agit par bullage dair, est similaire au bilan dnergie en
mode statique prsent ci-dessus. Toutefois, pour la consommation des auxiliaires,
la consommation nergtique des pompes, vient sajouter la consommation
nergtique du ventilateur.
a) Pr-refroidissement de la solution dalimentation
Comme prcdemment, on calcule la temprature et la concentration de leau de mer
dans le rservoir.
s2 ?

M s c p 2 , 4 s '2 - M r c p 2 ,5 s 5 - M g c p 2 , 4 s '2'
M s c p 2 , 4 - M r c p 2 ,5 - M g c p 2 , 4

(IV.37)

La temprature de la saumure vidange aprs la conglation est


tempratures

1=21C,

5=16C,

=0C,

7=0C

et

8=16C

4=-2,77C,

et les

sont les mmes que

celles prises pour le point en statique, par consquent 2 et 2 restent inchanges.


On trouve donc :
s2 ?

92,769 .3985 .2,64 - 22,142 .4109 .0 - 26,474 .3985 .4,17


? 2,50 C
92,769 .3985 - 22,142 .4109 - 26, 474 .3985

129

valuation conomique du procd


Calculons galement la concentration dans le rservoir
Ci ?

M s C i ,0 - M g C i,0 - M r C r

*M - M
s

Ci ?

- Mr +

(IV.38)

92,769.35 - 26,474.35 - 22,142.15,51


? 31,95g / kg
*92,769 - 26,474 - 22,142 +

La quantit de chaleur extraire de la solution pour lamener la temprature


dquilibre

3=-2C

(temprature initiale de ltape de conglation) est par

Q pr ? M i c p , 6 *s 2 / s 3 +

consquent :

? 141,385.103 4012,85 *2,50 / */ 2++ ? 2553,1.10 3 kJ

(IV.39)
709 kWh

b) Refroidissement des tubes


La quantit de chaleur liminer pour refroidir les tubes du cristallisoir est la mme
quen mode statique : Q tube,cris ? 25,7.103 kJ 7 kWh
c) tape de conglation
On considre que la concentration des poches de solution est gale la concentration
de la solution finale de conglation, 49,17 g/kg, et on calcule le pourcentage des
inclusions :

minc Cinc ? m 0 C0

(IV.40)

m inc
C
4,07
? 0 ?
? 0,0828
m0
C inc 49,17

Dans ces conditions, la masse deau pure effectivement cristallise et la quantit de


chaleur vacuer durant toute ltape de conglation sont :
m
M0,eff ? 1 / inc .M0 ? *1 / 0,0828+.48,616.103 ? 44,591.103 kg
m0

Q c ? M 0,eff */ FH c + ? 44,591.103.334000 ? 14893,4.103 kJ 4137 kWh

(IV.41)

(IV.42)

d) tape de ressuage
La quantit de chaleur fournir pour le ressuage est :
Q r ? M r ,eff FH f

(IV.43)

O Mr,eff est la masse effective de glace pure fondue durant le ressuage :


M r ,eff ? M 0,eff / M g ? 44,591/ 26,474 ? 18,117t

(IV.44)

130

valuation conomique du procd


Soit finalement :

Qr ? 18,117.103.334000 ? 6051,1.103 kJ 1681 kWh


e) tape de fusion
La chaleur fournir pour la fusion est :
Q f ? M g FH f

? 26,474.103.334000 ? 8842,3.103 kJ

(IV.45)

2456 kWh

f) Estimation de lnergie consomme par les pompes


On fait les mmes hypothses quen mode statique. Le tableau IV.5. rcapitule les
rsultats.
Tab. IV.5: Consommation nergtique des pompes.
Pompe

densit

(P1)

1028,8

(P2)

1040,6

(P3)

1012,6

(P4)

1000,1

(P5)

1025,7

Volume (m3)

92769 - 22142
1028,8
? 111,7
92769
? 89,1
1040,6

22142
? 21,9
1012,6
26474
? 26,5
1000,1

141385
? 137,8
1025,7

P(kW)
P1 ?

100.1028,8.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75

P2 ?

100.1040,6.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75
100.1012,6.9,81.5
P3 ?
? 1,8
(3,6.106 ).0,75

E(kWh)
E ? P1.t ? P1.

V
qV
111,7
E 1 ? 1,9.
? 2,1
100
E 2 ? 1,9.

89,1
? 1,7
100
21,9
E 3 ? 1,8.
? 0,4
100

P4 ?

100.1000,1.9,81.5
? 1,8
(3,6.106 ).0,75

E 4 ? 1,8.

26,5
? 0,5
100

P5 ?

100.1025,7.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75

E 4 ? 1,9.

137,8
? 2,6
100

E pompe ? 2,1 - 1,7 - 0,4 - 0,5 - 2,6 ? 7,3 kWh

(IV.46)

On retrouve logiquement une nergie lectrique consomme quasiment identique


celle consomme en mode statique.

131

valuation conomique du procd


g) nergie consomme par le ventilateur
Nous supposons un recyclage de lair et non une aspiration directe dair extrieur. Le
bilan dnergie sur lair considre donc uniquement la puissance dagitation lie aux
pertes de charge (qui quivalent la dtente isotherme de lair travers la solution).
Sur notre installation pilote, le dbit dair utilis pour lagitation par bullage tait
qV=21,5cm3/s, soit une vitesse en ft vide de lordre de V=2,2cm/s.
La puissance dagitation par unit de volume dissipe par le bullage tait alors
de lordre de :
Pa ? t g V

0,22 kW.m /3

(IV.47)

En conservant cette puissance dagitation pour lunit de production considre, la


puissance consomme par le ventilateur devient :
Pvent ?

Pa Vi
j vent

vent

0,22.145
39,9 kW
0,8

(IV.48)

est le rendement du ventilateur (suppos gal 0,8)

La consommation nergtique du ventilateur pour un cycle de 12h de conglation


est alors gale :

E vent ? Pvent Ft ? 39,9.12

478,5 kWh

(IV.49)

h) Bilan

Q pr
Q tube ,cris
Qc
1
.
E rfrigration ?
COP 1 COP 2 COP 3 j comp

(IV.50)

25,7.10 3 2553,1.10 3 14893,4.10 3 1


.
E rfrigration ?
14,3
58,8
0,8
14,3
E rfrigration ? 542,0.10 3 kJ ? 150,6 kWh

E totale ? E pompe - E rfrigration - E vent

(IV.51)

E totale ? 7,3 - 150,6 - 478,5 ? 636,4 kWh/cycle


La consommation nergtique ncessaire pour produire 1 m3 deau douce slve
donc :

E totale ?

636,4
? 24,0 kWh / m 3
26,47

La consommation nergtique du systme daration est norme, compare aux deux


autres postes nergtiques. Lavantage apport par le bullage sur la puret de la glace
et la dure du procd est donc loin de compenser le surcot nergtique. Il est clair

132

valuation conomique du procd


que pour dvelopper un tel procd, il est essentiel doptimiser cette agitation.
Plusieurs pistes paraissent intressantes tudier, comme une diminution de la
puissance dagitation ou de la vitesse ascensionnelle de lair, ou encore lemploi dun
bullage intermittent. Dans ce dernier cas, il faudrait alors diminuer la dure effective
de bullage dun facteur 7 8 pour obtenir une nergie consomme, par mtre cube
deau douce produite, identique celle du procd conduit en statique. En mode agit,
il parait galement crucial de rduire le volume de linstallation et daccrotre au
maximum le ratio de la masse de glace produite sur la masse deau de mer alimente.
La forte consommation nergtique du systme de ventilation calcule ci-dessus est
en effet notamment lie au volume important de linstallation.

Conclusion
Dans ce chapitre, nous avons ralis une estimation de la consommation nergtique
du procd de dessalement par conglation en couche. Le cristallisoir est li une
pompe chaleur qui assure les oprations de conglation, de ressuage et de fusion par
contact indirect. La pompe chaleur est opre faible diffrence de temprature
entre lvaporateur et le condenseur. Dans ce cas le coefficient de performance de la
machine frigorifique est lev. Les calculs considrent par ailleurs le taux dinclusion
dans la glace et les pertes massiques dues au ressuage. Lanalyse prsente dans ce
chapitre est base sur un processus idal et nglige toute sorte dirrversibilit. Dans
ces conditions, il apparait que la consommation nergtique du systme opr en
mode statique est comptitive vis--vis des autres techniques de dessalement. Elle est
lgrement suprieure celle de losmose inverse et reste nettement plus faible que
celles des procds thermiques. En revanche, la consommation nergtique requise
par lagitation par bullage parait beaucoup trop leve et le bullage doit tre optimis.
Rappelons que si laspect nergtique est trs important, il nest pas le seul prendre
en compte dans le cot global de fonctionnement du procd. La maintenance et
limpact environnemental sont galement deux postes importants vis--vis desquels la
technique de dessalement par conglation est bien place.

133

Conclusion gnrale

Conclusion gnrale
Au cours de ce travail nous avons tudi la faisabilit du dessalement par conglation
sur paroi froide. Ce procd est caractris par une trs grande simplicit vu que les
tapes de cristallisation et de fusion sont ralises dans le mme dispositif,
contrairement aux procds gnralement tudis dans la littrature qui font intervenir
une suspension de cristaux de glace.
Nous avons choisi pour notre tude, un montage pilote simple constitu dun tube
cylindrique et dune cuve double enveloppe. Ainsi, les rsultats peuvent tre
exploits en vue de lapplication dans une gomtrie multitubulaire plus grande
chelle.
Les essais prliminaires et les observations de la glace ont confirm que la couche de
glace forme partir des solutions salines tait pollue par des inclusions de solution.
Par consquent, la conglation doit tre suivie dune tape de ressuage pour purifier la
couche cristalline avant sa fusion. Sans ce ressuage, le dessalement doit tre opr en
deux cycles afin dobtenir une couche de glace de concentration respectant les normes
de leau potable.
Le pilote a permis dtudier la conglation en mode statique et en mode agit. Le
mode statique, conduit avec une solution immobile, est plus simple mettre en uvre.
Le montage experimental utilis en mode statique est transform en une colonne
bulle pour travailler en mode agit.
Dans les deux cas, la vitesse de croissance de la couche et la concentration initiale de
la solution saline affectent fortement la salinit de la couche de glace.
En mode statique, nous avons galement observ un effet significatif du gradient de
temprature appliqu entre le tube cylindrique et la double enveloppe de la cuve.
Nous avons expliqu cet effet par loccurrence de courant de convection au sein de la
solution. Cette hypothse a pu tre vrifie grce aux images acclres prises par la
camra vido de la solution en utilisant lencre comme traceur. En absence du
gradient de temprature, nous avons observ une croissance dendritique de la couche,
ce qui provoque un pigeage plus important de la saumure entre les interstices.
En mode agit, il est apparu que la mise en place du bullage dair avait une influence
importante sur la puret de la couche de la glace. Le sel rejet durant la cristallisation
est transport loin de linterface solution glace ce qui diminue lincorporation des
inclusions. La dure de conglation a pu tre rduite significativement.

134

Conclusion gnrale
Lobservation microscopique dans une chambre froide de quelques chantillons
prleves de la couche de glace, montrent les inclusions de poche de solution sous
forme dellipsodes basse concentration. A forte concentration la microstructure de
la glace parat tre polycristalline et la saumure semble plutt pige entre les joints
de grain.
Dans un deuxime temps, nous nous sommes intresss ltape de ressuage qui
permet de purifier la couche de glace par fusion des zones impures. Cette tape
permet datteindre une puret meilleure en optimisant les conditions de ressuage. Les
paramtres qui agissent sur le ressuage sont la temprature de ressuage, la dure de
ressuage et la concentration initiale de la couche de glace. Leffet de ces paramtres a
t tudi par plan dexprience et a permis la dtermination des conditions
opratoires optimales de dessalement.
Le chapitre III a t consacr la modlisation des transferts de matire et de chaleur
dans la solution. La simulation des quations diffrentielles a t ralise grce au
logiciel Multiphysics COMSOL. Lobjectif tait de simuler les profils de
concentration et de temprature dans la phase liquide afin de comprendre le
mcanisme dincorporation du sel dans la phase solide. Les rsultats montrent
notamment que la concentration linterface est proportionnelle la concentration
initiale de la solution. Par consquent la diffusion molculaire ne permet pas
dexpliquer la forte salinit de la couche de glace forte concentration initiale de la
solution. Le champ de vitesse dans la solution a t aussi simul par la rsolution de
lquation de Navier- Stokes. Lapplication dun gradient de temprature et de
concentration dans la solution provoque des courants ascendants le long de la paroi
chaude et des courants descendants linterface solide-liquide. Cette circulation
est semblable aux courants observs exprimentalement par la camra vido.
Le dernier chapitre a port sur lvaluation de la consommation nergtique dune
unit de dessalement par conglation par contact indirect. Nous nous sommes bas sur
deux points de fonctionnement exprimentaux relatifs aux modes statique et agit. Les
calculs montrent que la consommation nergtique serait denviron 8 kWh/m3 pour le
mode statique et denviron 24 kWh/m3 pour le mode agit. En mode agit, le bullage
entrane une surconsommation trs leve, qui nest pas compense par lamlioration
du rendement observe par rapport au mode statique. La consommation nergtique
lie lagitation pourrait tre diminue si le bullage dair se fait dune faon
intermittente. Une agitation priodique semble en effet a priori suffisante pour casser
135

Conclusion gnrale
les gradients de concentration au sein de la solution et lisser la couche de glace,
compte tenu de la dure de ltape de conglation et de la faible vitesse de croissance.
La prsente tude a permis de montrer les potentialits et les limites de la technique
de conglation. Le dveloppement de ce procd ncessite toutefois une poursuite des
travaux engags.

Les axes principaux sur lesquels il nous semble important de

continuer travailler sont les suivants :


-

La nuclation doit tre tudie pour mettre au point une mthodologie


densemencement extrapolable industriellement ;

Le travail sur loptimisation des conditions opratoires doit tre poursuivi, en


prenant notamment en compte leffet dune agitation intermittente par
bullage ;

Lintgration du procd global combinant les tapes de conglation, de


ressuage et de fusion avec la machine frigorifique doit tre tudie sur le plan
technologique afin de pouvoir proposer un design et un mode opratoire pour
ce procd global. Cela permettra alors daccder lestimation du cot
nergtique rel prenant en compte les pertes thermiques et le fonctionnement
non idal de la machine.

136

Bibliographie

Bibliographie
A

C. AB-DER-HALDEN et E.A. THOMAS, Improvements relating to process


and apparatus for refining benzene (Amliorations concernant le procd et
les appareillages de purification du benzne). Brevet britannique no 899 799
du 21 mars 1961
A.F.Abdul-fattah, use of low grade in driving small freezing units for
desalination, desalination, 61 (1987) 169-183
M. Al-Sahali et H. Ettouney, Developments in thermal desalination
processes: Design, energy, and costing aspects, Desalination 214 (2007) 227
240
K.A. Al-Shayji, Modeling, Simulation, and Optimization of Large-Scale
Commercial Desalination Plants, Thse de doctorat, Virginia Polytechnic
Institute and State University, (1998).
G.J.Arkenbout, Melt crystallization technology, technomic publishing
company, USA, (1995) 128-129.

N. Beier, D. Sego, R. Donahue, K. Biggar, Laboratory investigation on freeze


separation of saline mine waste water, Cold.Reg.Sci.Technol. 48 (2007)
239-247.
A. Bricard, D. Gobin, Transferts de chaleur avec changement dtat solideliquide, Techniques de lIngnieur, trait Gnie nergtique, rf BE8240
(2001)
O.K. Buros, The ABCs of Desalting, Second ed. International Desalination
Association, Topsfield, Mass, 2000.
J. A. Burton, R. C. Prim et W. P. Slichter, the distribution of solute in crystals
grown from the melt.Part I. Theoritical, the journal of chemical physics, 21
(1953) 1987-1990

Y. Cerci, Y. Cengel, B. Wood, N. Kahraman, E.S. Karakas, Improving the


thermodynamic and economic efficiencies of desalination plants: minimum
work required for desalination and case studies of four working plants
Desalination and Water Purification Research and Development Program,
Final Report No. 78, (2003)
J.C. Chaty, H.A. O'Hern, An engineering study of the rotary drum

137

Bibliographie
crystallizer, AIChE Journal, 10 (2004) 74 - 78
C. Y. Cheng, W. C. Cheng et M. D. Yang, The vacuum freezing multiple
phase transformation process, Desalination, 67 (1987) 139-153
C.Y. Cheng et S.W. Cheng, Vacuum Freezing Ambient Pressure Melting
(VFAPM) Process And Sub-triple Point Vapor Processing Unit For Use
Therein - Patent 4810274 (1989)
A. Chianese, P. Cipriani, M. Parisi, Purification of i-caprolactam by means
of a new dry-sweating technique, Chem.Eng.J. 87 (2002) 187195.
W.M. Conlon, Recent Improvements to the Freeze Crystallization Method of
Water Purification, 42nd International Appliance Technical Conference.
(1991)
S. R. Coriell, B. T. Murray, A. A. Chernov et G. B. McFadden, the effect of a
shear flow on the morphological stability of a vicinal face: growth from a
supersaturated solution, Adv. Space Res. 22 (1998) 1153-1158
G.F.N. Cox et W.F. Weeks, Brine drainage and initial salt entrapment in
sodium chloride ice.CRREL Res. Rep., 345 (1975)
H. M. Curran, water desalination by indirect freezing, desalination, 7 (1970)
273-284.
D

P. Danis. Dessalement de l'eau de mer. Techniques de l'Ingnieur, J 2700.


Juin 2003.
B. Drini, Aluminium scrap refining with fractional layer crystallization, thse
de doctorat, ISBN 9951-500-00-5 (2006)
H. Eicken, From the microscopic, to the macroscopic, to the regional scale:
growth, microstructure and properties of sea ice. In Thomas, D. N. and
Dieckmann, G. S., editors, Sea ice. An introduction to its physics,
chemistry, biology and geology, pages Blackwell Science, Oxford, UK, 2281 (2003)

P. Englezos, the freeze concentration process and applications, developments


in chemical engineering and mineral processing. 2 (1994) 3-15

R. Fernandez et A. J. Barduhn, The growth rate of ice crystals, desalination, 3


(1967) 330-342
N.H. Fletcher, The chemical physics of ice Cambridge University Press,
Cambridge. (1970)

138

Bibliographie
J.H. Fraser, Absorption freezing vapor compression process selection, pilot
plant design, process economics, Desalination, 33 (1980) 85-98
G

S. Ganguly, et K. S. Adiseshaiah, Ice nucleation in emulsified aqueous salt


solutions a differential scanning calorimetry study. Colloids and Surfaces,
66, (1992) 105-111
A.R. Garcia, Etude de la conglation comme technique de traitement des
eaux : applications spcifiques. thse de doctorat, Institut National des
Sciences appliques de Toulouse, (2004)
S. Geoffroy, S. Mergui, D. Gobin , Heat and mass transfer during
solidification of a binary solution from a horizontal plate, Experimental
Thermal and Fluid Science, 29 (2005) 169-178
R.R. Gilpin, The influence of natural convection on dendritic ice growth.
J. Crystal Growth, 36 (1976) 101108
J. Goupy, Plans dexpriences, Techniques de lIngnieur, trait Analyse et
Caractrisation, rf P230 (1997)
B. W. Grange, R. Viskanta et W. H. Stevenson, Diffusion of heat and solute
during freezing of salt solutions, International Journal of Heat and Mass
Transfer, 19 (1976) 373-384

H.M. Hendrickson, Conventional freezing cycles and economics for saline


water conversion. Saline Water Conversion, Proceedings of the Symposium
on Saline Water Conversion, National Academy of Science, National
Research Council Publ. 568, Washington, DC, USA, (1958)
J. S. Huang, A. J. Barduhn, The effect of natural convection on ice crystal
growth rates in salt solutions, Aiche Journal, 31 (1985) 747-752
I. Hnken, Y. zoguz et J. Ulrich, A new apparatus for a continuous
directed crystallisation process, in J. Ulrich (ed.) BIWIC, Verlag Mainz,
Aachen, Germany, 42-49 (1991)
H.E. Huppert, et M.G. Worster, Dynamic solidification of a binary melt,
Nature, 314 (1985) 703-707

C. A. Jeffery, et P. H. Austin, Homogeneous nucleation of supercooled


water: Results from a new equation of state. Journal of Geophys. Res.
Atmosph., 102,
(1997) 25269-25279

139

Bibliographie
D.W. Johnson, J.L. Lott, C.M. Sliepcevich, The exchange crystallization
freeze desalination process, Desalination, 18 (1976) 231-240
W. E. Johnson, State of the art of freezing processes, their potential and
future, Desalination, 19 (1976) 349 358
W. E. Johnson, Indirect freezing, Desalination. 31(1979) 417-425
S. G. Kane, T. W. Evans, P. L. T. Brian, A. F. Sarofim, The kinetics of the
secondary nucleation of ice: implications to the operation of continuous
crystallizers, Desalination, 17 (1975) 3-16
K.J. Kim, J. Ulrich, A quantitative estimation of purity and yield of
crystalline layers concerning sweating operations, Journal of crystal growth.
234 (2002) 551560
K.J. Kim, , S.H. Lee, et J. Ulrich, Experimental thermal conductivity of ice
layer in layer melt crystallization, Journal of Industrial and Engineering
Chemistry, 9 (2003)111-116
K

D. Kashchiev, Nucleation: Basic Theory with Applications, ButterworthHeinemann, Oxford, 2000


A.D. Khawajia, I.K. Kutubkhanaha, J-M. Wieb, Advances in seawater
desalination technologies, Desalination, 221 (2008) 4769
J.P. Klein, R. Boistelle et J. Dugua, Cristallisation industrielle : Aspects
pratiques, Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds,
rf 2788 (1994)

P. Le Goff, Energtique industrielle, tome1 : Analyse thermodynamique et


mcanique des conomies d'nergie, Tec et Doc, Paris, (1982)

A.A. Madani et S.E. Aly, A combined RO/freezing system to reduce inland


rejected brine, Desalination, 75 (1989) 241-258
A.A. Madani, Economics of desalination for three plant sizes, Desalination,
78 (1990) 187-200.
J.B. Maguire, Fresh water from the sea, A new process, Desalination, 67
(1987) 155-162.
Y. Mandri, A. Rich, D. Mangin, S. Abderafi, C. Bebon, N. Semlali,
J.P. Klein, T. Bounahmidi, A. Bouhaouss et S. Veesler, Dessalement par
conglation sur parois froides : comparaison entre les modes statique et
dynamique, Rcents Progrs en Gnie des Procds 99 (2010), 276-283

140

Bibliographie
Y. Mandri, A. Rich, D. Mangin, S. Abderafi, C. Bebon, N. Semlali,
J.P. Klein, T. Bounahmidi, A. Bouhaouss, Parametric study of the sweating
step in the seawater desalination process by indirect freezing, Desalination
269 (2011) 142147.
M. G. Marion, Freeze-thaw processes and soil chemistry, U.S. Army Corps
of Engineers, Cold Regions Research and Engineering Laboratory (1995)
R.A. McCormack et R.K. Andersen, Clathrate Desalination Plant Preliminary
Research Study, U.S. Bureau of Reclamation Water Treatment Technology
Program, Report N 5. (1995)
Mersmann, A., Crystallization Technology Handbook, Marcel Dekker, Inc.,
New York, 1995
K. Medjani, Numerical simulation of the formation of brine pockets during
the freezing of the NaCl-H2O compound from above. International
Communications on Heat and Mass Transfer 23 (1996) 917928
M. Morris, a comparison of desalting processes from an energy point of view
Desalination,40 (1982) 237-244
H. Mller-Krumbhaar, W. Kurz, Material Science and Technology,
in: R.W. Cahn, P. Haasen, E.J. Kramer (Eds.), Phase Transformations
in Materials, Part. 10: Solidification, 5 (1995) 553632
Mullin, J. W., Crystallization, 4th ed., Butterworth-Heinemann, Oxford,
2001, 347
W.W. Mullins et R.F. Sekerka, The stability of the planar interface during
solidification of dilute binary alloy, Journal of applied Phys. 35, (1964) 444
N

K. Nakagawa, A. Hottot, S.Vessot, J.Andrieu, Influence of controlled


nucleation by ultrasounds on ice morphology of frozen formulations for
pharmaceutical proteins freeze-drying, Chemical Engineering and Processing
45 (2006) 783791
M. Nakawo et N.K. Sinha, Growth rate and salinity profile of first-year sea
ice in the high Arctic. J.Glaciol., 27 (1981) 315-330
T. Nishimura, T. Imoto, M. Wakamatsu, Layer merging during solidification
of supereutectic NH3Cl_H2O system, International Journal of Heat and Mass
Transfer 41 (1998) 3669-3674

Y. zoguz, Zur Schichtkristallisation als scmelzkristallisationsverfahren,

141

Bibliographie
VDI-Verlag, 1992, Dsseldorf
P

M. Pachter et A. Barak, The vacuum freezing vapor compression (Zarchin)


process. Present status and future trends, Desalination. 3 (1967) 358-367
F. Puel, D. Mangin et S. Veesler, cristallisation : Aspects thoriques.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds, rf 2710 (2005)

F. G. F. Qin, X. D. Chen, M. M. Farid, Growth kinetics of ice films spreading


on a subcooled solid surface, Separation and Purification Technology, 39
(2004) 109121
F.G.F. Qin, A.B. Russell, X.D. Chen, L. Roberston, Ice fouling on a
subcooled metal surface examined by thermo-response and electrical
conductivity, Journal of Food Engineering, 59 (2003) 421-429

M.S. Rahman, A. Mushtaque, X.D. Chen, Freezingmelting process and


desalination: review of present status and future prospects, International
journal of nuclear desalination, 2 (2007) 253-264
Rane et Padiya, Heat pump operated freeze concentration system with tubular
heat exchanger for seawater desalination, Energy for sustainable
development (2011)
A. Rich, Dessalement de leau de mer par conglation sur parois froides.
Aspect thermodynamique et influence des conditions opratoires, thse de
doctorat dlivre par luniversit de Lyon 1 et prpare en cotutelle avec
luniversit Mohammed V- Agdal de Rabat, (2011)
A. Rich, Y. Mandri, N. Bendaoud, D. Mangin, S. Abderafi, C. Bebon, N.
Semlali, J.P.Klein, T. Bounahmidi, A. Bouhaouss et S.Veesler, Freezing
desalination of sea water in a static layer crystallizer, Desalination and Water
Treatment, 13 (2010) 120-127
J.W. Rutter, et B.Chalmers, (1953). Can. J. Phys. 31, 15-39

Y. Shirai, M. Wakisaka, O. Miyawaki et S. Sakashita, Effect of seed ice on


formation of tube ice with high purity for a freeze wastewater treatment
system with a bubble-flow circulator, Water Research. 33 (1999) 1325-1329.
SOLARS, Yanbu Freezing Plant Weekly Reports, KACST, Saudi Arabia
1985-1986
K. Stolzenberg, K.H. Koch, R. Marrett et A.G. Ruetgerswerke, Device and
method for the mass separation of a liquid mixture by fractional

142

Bibliographie
crystallization. DE Patent, 3203818. (1983)
T

J. Tanny, Experimental study on the crystallization of a binary melt at the


vertical boundary of an enclosure, Inl. J. Hear Mass Transfer. 38 (1995)
1141-1150
J. P. Terwilliger, S. F. Dizon, Salt rejection phenomena in the freezing of
saline solutions, Chemical Engineering Science, 25 (1970) 1331-1349
W. A. Tiller, K. A. Jackson, J. W. Rutter and B. Chalmers, The redistribution
of solute atoms during the solidification of metals, Acta Metall. I, 428-437
(1953)

J. Ulrich, Melt Crystallization, in Handbook of Industrial Crystallisation,


A.S.Myerson, Butterworth-heinemann, Boston (1992)
J. Ulrich. et H.C. Blau, 2002, Melt Crystallization, in Handbook of
Industrial Crystallization, 2nd, Myerson. A. S. Butterworth-Heinemann.
Woburn, 161-179.
N. Untersteiner, Natural desalination and equilibrium salinity profile of
perennial sea ice. Journal of geophysics and Research, 73 (1968) 1251-1257

G. Vali, Ice Nucleation-Theory: A Tutorial, Presented at the NCAR/ASP


1999 Summer Colloquium
M.A. Van der Gun, J.W. Meewisse, C.A. Infante Ferreira. Ice Production in a
Fluidised Bed Crystalliser. Proceedings of the 4th IIR Workshop on Ice
Slurries, 12-13 November 2001, Osaka (Japan).

M. Wakisaka , Y. Shirai , S .Sakashita, Ice crystallization in a pilot-scale


freeze wastewater treatment system, Chemical Engineering and Processing
40 (2001) 201208
J. S. Wey, Design of batch crystallization experiments for the ice brine
system. M.S. Thesis, Clarkson College of Technology, Potsdam, NY. (1970)
W.R.Wilcox, Removing inclusions from crystals by gradient techniques. Ind.
Eng. Chem. 60 (1968) 1323.
W.G. Whitman, Elimination of salt from sea water ice. American journal of
science.5,11 (1926), 126-132

R. Xu, G.F. Naterer, Deterministic physical influence control of interfacial


motion in thermal processing of solidified materials Experimental Thermal
and Fluid Science, 29 (2005) 227238

143

Bibliographie
Y

Y.C. Yen., K. C. Cheng, et S. Fukusako, Review of intrinsic thermophysical


properties of snow, ice, sea ice, and frost. In: Proceedings 3rd International
Symposium on Cold Regions Heat Transfer, Fairbanks, AK, Juin 11- 14,
(1991) 187218.

V. I. Zharinov, E. E. Konovalov, S .I. Peizulaev et T.V.Kayurova,


Concentration variation of the partition coefficient in the directed
crystallization of Aqueous Sodium Chloride solutions, Russian Journal of
Physical Chemistry.48 (1974) 572-574

Sites Internet
1

Sidem. Disponible sur : http://www.sidem-desalination.com/en/

International critical tables, Vol.5, P.67.McGraw-HILL, New York 1929.


Disponible sur : http://books.google.fr/

Sulzer Chemtech, Fractional Crystallization. Disponible sur :


http://www.sulzerchemtech.com/en/portaldata/11/Resources//Brochures/PT/F
ractional_Crystallization-e.pdf

UNESCO, Background papers and supporting data on the International


Equation of State of Seawater, UNESCO Technical papers in marine science
No. 38, 1981. Disponible sur :
http://unesdoc.unesco.org/images/0004/000479/047932eb.pdf

144

A-1 Montage exprimental

Fig. A.1 : Photographie du pilote exprimental compos du doigt de gant et une cuve
en verre.

145

A-2 Dimensions du doigt de gant

Fig. A.2 : Dimensions du doigt de gant

146

B-1 Effet de la concentration initiale


Les donnes relatives aux essais de la figure II.3 sont prsentes dans le tableau
suivant. Cgbilan(g) est la concentration de la glace calcule par bilan matire laide de
lexpression :
C gbilan ?

*C M
i

/ C s M s / C g M g +

(A.1)

Mg

Tab. A.1 : Masses et concentrations des diffrentes phases pour les essais relatives
la figure II.3
Mi(g)

Ci(g/kg) Ms(g)

Cs(g)

Mg(g)

Cg(g)

Mg(g)

Cg(g)

Cgbilan(g)

300

257,36

5,75

1,22

6,38

44,06

0,05

0,2813527

300

15

267,05

16,5

2,32

17,38

35,67

0,42

1,49574993

300

25

262,32

27,6

4,6

28,68

37,19

2,52

3,44286098

300

35

256,54

38,44

7,97

39,88

37,38

5,57

8,58102729

300

45

258,94

49,37

6,29

51,18

38,11

8,36

10,3440042

300

55

257,05

60,57

4,78

56,05

41,44

12,72

16,0009272

300

65

258,04

70,75

5,98

68,54

39,64

15,48

21,034329

La masse initiale Mi est lgrement infrieure la somme Ms+Mg+Mg car la couche


de glace est compose de la glace forme partie de la solution plus la masse
densemencement.

B-2 Calcul dincertitude Cgbilan

log C gbilan ? log *C i M i / C s M s / C g M g + / log *M g +

dC gbilan
C

bilan
g

dC i .M i - C i .dM i / dC s .M s / C s .dM s / dC g .M g / C g .dM g

*C M
i

/ C s M s / C g M g +

(A.2)
/

dM g

(A.3)

Mg

FC i .M i - C i .FM i - FC s .M s - C s .FM s - FC g .M g - C g .FM g FM g


FC gbilan ? C gbilan .

*C i M i / C s M s / C g M g +
M g

(A.4)

147

Avec
FM i ? FM s ? FM g ? 0,01g

0,01.*C i - C s - C g + - FC i .M i - FC s .M s - FC g .M g 0,01
FC gbilan ? C gbilan .

*C i M i / C s M s / C g M g +
M g

(A.5)
(A.6)

B-3 Calcul dincertitude C


C?

m2 / m0
1000
m1 / m 0

(A.7)

log C ? log1000 - log*m 2 / m 0 + / log*m1 / m 0 +

dC d *m 2 / m 0 + d *m1 / m 0 +
?
/
*m 2 / m 0 + *m1 / m 0 +
C

(A.8)
(A.9)

dC dm 2 / dm 0 / dm1 - dm 0
?
*m 2 / m 0 + *m1 / m 0 +
C

(A.10)

Fm 2 - Fm 0 Fm1 - Fm 0
FC ? C.
*m1 / m 0 +
*m 2 / m 0 +

(A.11)

Avec :
Fm 0 ? Fm1 ? Fm 2 ? 0,00001g

1
1
FC ? 2.0,00001.C.

*m 2 / m 0 + *m1 / m 0 +

(A.12)

Lincertitude dpend de la concentration mesure et des masses des capsules m0, m1,
m2
Tab. A.2 : Exemple de calcul de C:

m0(g)

m1(g)

m2(g)

C(g)

5,10246

6,89685

5,16527

35,004

C(g)

0,011

Tab. A.3 : Exemple de calcul de Cgbilan


Mi
Ci
Ci
Ms
Cs
Cs Mg Cg
(g) (g/kg) (g/kg) (g)
(g)
(g)
(g)
(g)
300 35,00
0,01 256,54 38,44 0,01 7,97 39,88

Cg
(g)
0,01

Mg
(g)
37,38

Cg Cgbilan
(g)
(g)
5,57 8,58

148

Cgbilan
(g)

0,18

Lcart entre la concentration exprimentale et celle calcule par bilan est expliqu
par limprcision de mesure de la masse des diffrentes phases rcupres, car des
gouttelettes de solution adhrent sur les parois de la cuve en verre et du tube.

B-4 Effet de la Vitesse de croissance


De mme pour les essais relatifs la figure II.10 :
Tab. A.4 : Masses et concentrations des diffrentes phases pour les essais relatives
la figure II.10
Mi(g)

Ci(g/kg) Vcr(mm/h)

Ms(g)

Cs(g)

Mg(g)

Cg(g)

Cgbilan(g)

300

35

1,09

197,85

44,08

100,13

14,68

17,764626

300

35

0,38

194,7

48,45

105,39

7,97

10,12226

300

35

0,29

194,47

49,67

105,48

6,27

7,9699953

300

35

0,23

190,07

51,15

107,62

5,33

7,2283916

149

C-1 Densit de leau de mer (quation dtat, UNESCO [4])


La densit de leau de mer est fonction de la temprature et la concentration :
t2 ? te - (8,24493.1 0-1 - 4,0899.10 -3 T2 - 7,6438.10 -5 T2 - 8,2467.10 -7 T2 - 5,3875.10 -9 T2 ) C 2
2

- (-5,72466.10-3 - 1,0227.10 - 4 T2 - 1,6546.10 - 6 T2 ) C 2 - 4,8314.10 - 4 C 2


2

1,5

Et
t e ? 999,842594 - 6,793952.1 0 -2 T2 - 9,095290.1 0 -3 T2 - 1,001685.1 0 -4 T2
2

- 1,120083.1 0 -6 T2 - 6,536336.1 0 -9 T2
4

150

D-1 Caractristiques thermodynamiques de R12

151