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Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniera.
Departamento de Ingeniera Qumica

INFORME N2
REACTOR BATCH ISOTRMICO: CINTICA DE LA
DECOLORACIN ALCALINA DE LA FENOLFTALENA

Asignatura: Cintica y Reactores


Integrantes: Faras, Mara Paz
Fuentes, Katherine
Retamal, Francisco
Solar, Cristin
Profesor: Cabezas, Ren
Fecha de Experiencia: 21-12-2013
Fecha de Entrega: 15-01-2014
RESUMEN

En el laboratorio de cintica de la Universidad de Santiago se realiz el


experimento Cintica de la decoloracin alcalina de la fenolftalena. Esto se
llev a cabo en un reactor BATCH, donde inicialmente se agreg una solucin
de hidrxido de sodio de concentracin 0,1 Molar, operando a una temperatura
de 22C y se midi su absorbancia; luego se midi la absorbancia manteniendo
la misma concentracin de 0,1 Molar y variando la temperatura. Finalmente las
mediciones de absorbancia se midieron para 0,1 Molar de NaOH a 39C con
adicin de yoduro de potasio a 0,25 Molar y 0,5 Molar respectivamente.
Con los datos de absorbancia obtenidos se determinaron las constantes de
velocidad directa e inversa y las constantes de equilibrio. Estas constantes de
velocidad permitieron la obtencin de los parmetros de Arrhenius; precisando
el factor de frecuencia y la energa de activacin. Los valores de energa de
activacin E1=, E2= indicaron que la reaccin inversa (E2) ms rpida que la
directa pues para esta ultima el valor de energa de activacin es superior.
De la diferencia de la energa de activacin se determin el calor de reaccin
Hr = de forma cintica y termodinmica.
Los valores para G nos indican que la reaccin se produce para todos los
casos de forma espontnea.
Los datos que se determinaron de entropa, revelaron que la decoloracin de
la fenolftalena se ve favorecida la formacin de producto ya que segn la
espontaneidad segn la energa libre de Gibbs habr una tendencia natural a
organizarse a una condicin ms probable, es decir aumenta el desorden
molecular, entonces la probabilidad de la reaccin son inversamente
proporcionales con la entropa.

NDICE
2

1- OBJETIVOS......................................................................................................5
1.1- Objetivos Generales................................................................................5
2- MARCO TERICO...........................................................................................6
2.1- Antecedentes.............................................................................................6
2.2- Efecto sal en la reaccin de decoloracin..............................................12
2.3- Aplicacin de la ecuacin limite al sistema fenolftalena-NaOH.............15
3- EQUIPOS, MATERIALES Y METODOLOGA EXPERIMENTAL...................16
3.1- Equipos....................................................................................................16
3.2- Materiales................................................................................................16
3.3- Reactivos.................................................................................................16
3.4- Metodologa experimental.......................................................................17
4- DATOS............................................................................................................18
4.1- Cintica de decoloracin de fenolftalena a diferentes temperaturas.....18
4.1.1- Datos obtenidos a temperatura ambiente, 22C...............................18
4.1.2- Datos obtenidos a temperatura de 31C...........................................19
4.1.3- Datos obtenidos a temperatura de 38C...........................................20
4.2- Efecto sal en cintica de decoloracin de fenolftalena..........................21
4.2.1- Cintica con yoduro de potasio (KI) 0,25 [M] y 39C........................21
4.2.2- Cintica con yoduro de potasio (KI) 0,5 [M] y 39C..........................22
5- RESULTADOS................................................................................................23
5.1- Cintica de decoloracin de fenolftalena a diferentes temperaturas.....23
5.1.1 Temperatura de 22C.........................................................................23
5.1.2 Temperatura de 31C.........................................................................26
5.1.3 Temperatura de 38C.........................................................................29
5.1.4- Valores de los parmetros de Arrhenius...........................................32
5.1.5- Valores de Hr de acuerdo a la cintica y termodinmica...............32

5.1.6- Valores de G y S...........................................................................32


5.2- Efecto Sal.................................................................................................33
6- DISCUSIN....................................................................................................38
7- CONCLUSIN................................................................................................39
8- NOMENCLATURA..........................................................................................40
9- BIBLIOGRAFA...............................................................................................41
10- RECOMENDACIONES................................................................................42
11- APNDICE....................................................................................................43
11.1- Ejemplos de clculo...............................................................................43
11.1.1- Cintica a diferentes temperaturas.. Error! Marcador no definido.

1- OBJETIVOS
1.1-

Objetivos Generales

1.1.1- Determinar experimentalmente la ecuacin de velocidad y las constantes


cinticas para la decoloracin alcalina de la fenolftalena en un reactor
discontinuo agitado (RDA o batch) a escala laboratorio.
1.1.2- Estudiar cualitativa y cuantitativamente el equilibrio qumico del dianin
de fenolftalena en solucin acuosa de hidrxido de sodio.
1.1.3- Verificar experimentalmente es pseudoprimer orden de la reaccin en
estudio.
1.1.4- Analizar el efecto de la fuerza inica de la solucin sobre la velocidad de
reaccin.

2- MARCO TERICO
2.1- Antecedentes
La fenolftalena en solucin alcalina se convierte rpidamente a una forma
rosada, con un mximo de absorcin en los 550 (nm). Este in coloreado
(dianin con formas resonantes), forman un in incoloro (trianin o carbinol, sin
formas resonantes) mediante una reaccin reversible lenta con el in hidrxido.

Ilustracin 1: Muestra el esquema de la reaccin qumica para la decoloracin de la fenolftalena.

Entonces, en forma resumida:


Reaccin (1): irreversible e instantnea

Reaccin (2): reversible y lenta

P h2+ 2 H 2 O
Ph+2O H

PhO H3
P h2+ O H

Puesto que la reaccin transcurre en fase lquida con variaciones despreciables


de volumen, el sistema es a volumen constante o a densidad constante. En tal
caso, la medida de velocidad de reaccin del componente i es:
6

Ni
) dC
V
i
=
dt
dt

d(
r i=

(1.1)

Es decir, la velocidad de reaccin de cualquier componente viene representada


por la velocidad de cambio de su concentracin en el tiempo. Si el componente
i es la forma quinoide (pH -2), la variacin con el tiempo ser negativa ya que
denota la velocidad de desaparicin del reactante. Entonces:

r Ph=

( ddt C )
P h2

(1.2)

Por consiguiente, para seguir la velocidad de reaccin puede seleccionarse una


variable cualquiera ligada a la reaccin, que se relacione directamente con la
concentracin de la especie reaccionante, por ejemplo la absorbancia.
Basndose en la reaccin (1) y (2) se obtiene que la reaccin global en estudio
es:

k 2 k 1 PhO H3

P h +O H

r P h =
2

(1.3)

d [ P h2 ]
=k 1 [ P h2 ][ OH ] k 2 [ PhO H 3 ]
dt

En una reaccin qumica reversible se define un estado de equilibrio entre


reactantes y productos. Para el caso en estudio el equilibrio est dado por la
siguiente relacin:

OH

2
[ P h ]eq
k eq =

k 1 [ PhO H
=

k2

(1.4)
2

]eq

De acuerdo al modelo planteado para el reactor batch, inicialmente (t = 0) solo


existir la forma coloreada de la fenolftalena en un medio altamente alcalino,
cuya concentracin se denominar [Ph -2]0. En el equilibrio (t ) coexistirn
tanto la forma coloreada como la incolora (trianin) y sus concentraciones
relativas dependern de la concentracin de hidroxilo y de la temperatura. A
partir de un balance de masas se obtiene:
2

[P h ]0 =[ P h ]eq +[PhO H ] eq

(1.5)

Entonces,
[PhO h2 ]eq =[ P h2 ]0[P h2 ]eq

(1.6)

Reemplazando la Ec. (1.4) en la expresin de equilibrio:

O H

[ P h2 ]eq
[ P h2 ]0[ P h2 ]eq
K=

(1.7)

En la prctica, la reaccin se verifica en un medio alcalino cuya concentracin


es del orden 10-1 M. Las concentraciones usuales de fenolftalena no se
superan nunca los 10-4 M; por lo tanto se observa que [OH -] >> [Ph-2], por ende
la concentracin de base permanece prcticamente constante durante el
transcurso de la reaccin. Esto permite definir una constante k 1 de pseudo
primer orden:


O H
k 1=k 1

(1.8)

La definicin del pseudo-primer orden tiene una importante ventaja prctica ya


que permite seleccionar la escala del tiempo de las corridas cinticas, mediante
la seleccin de concentraciones adecuadas de hidrxido de sodio.
La ecuacin (1.3) queda de la forma:

r P h =
2

d [ P h2 ]
=k 1 [ P h2 ]k 2 [ PhO H 2 ]
dt

(1.9)

Para la integracin de la ecuacin (1.9) se debe adecuar la ecuacin dejando


dos variables: Ph-2 y t.
Considerando la extensin molar de la ecuacin (1.6):
=[ P h2 ] 0[ P h2 ]=[ PhO H 2 ] [ PhO h2 ]0

(1.10)

Inicialmente no hay producto formado, por lo tanto:

[ P h2 ]0[ P h2 ]=[ PhO H 2 ]

(1.11)

Para facilitar la nomenclatura usada, se denominar con la letra A al anin


fenolftalena Ph-2. Desde el punto de vista de la conversin fraccional:

XA

2
P h2
[
0 ][ P h ]
=

[ P h2 ]0

(1.12)

Se obtiene para (1.11):

[ PhO H2 ]=X A [ P h2 ]0

(1.13)

Reemplazando (1.11) y (1.12) en (1.9) se obtiene la relacin:


9

dX

(r A ) =C A 0 dt =C A 0 k 1 ( 1 X A ) C A 0 k 2 X A

(1.14)

Para facilitar la integracin de la ecuacin (1.14) se introduce la constante y


conversin de equilibrio, que se obtiene cuando dX A/dt = 0 (t):
k 1
X Aeq
=k eq =
k2
1X Aeq

(1.15)

Reemplazando la ecuacin (1.15) en la ecuacin (1.14), separando trminos e


integrando:
XA

t
d XA

X A 0
=k 1 dt
0 ( X A 0X A )
0

X
k
ln 1 A = 1 t
X Ae X Ae

(1.16)

Otra forma de la ecuacin (1.16) es la siguiente:

ln 1

XA

=( k 1 +k 2) t
X Ae

(1.17)

O tambin,

ln

[ P h2 ][ P h2 ]eq
=( k +k ) t
[ P h2 ]0[ P h2 ]eq 1 2

(1.18)

Si se cumple la Ley de Lambert-Beer, la concentracin de la especie coloreada


es directamente proporcional a la absorbancia A, por lo tanto:

10

ln

A ( t ) A eq

=( k 1+ k 2 ) t
A 0 A eq

(1.19)

La representacin grfica de Ln(A-A eq) versus tiempo, se ajusta a una lnea


recta, cuya pendiente es la negativa e igual a (k 1 + k2). El intercepto en el eje
de las ordenadas entrega Ln(A0-Aeq), segn la ilustracin 2.

Ilustracin 2: Corrida cintica tpica en reactor batch.

La absorbancia inicial del sistema reaccionante, A0, no necesita medirse


directamente ya que se encuentra por simple extrapolacin grfica. La
absorbancia de equilibrio Aeq, puede ser medida al cabo de un tiempo lo
suficientemente grande como para considerar que el sistema ya ha alcanzado
el equilibrio, a la temperatura de reaccin.
Los valores de las constantes de velocidad k 1 y k2 se calculan finalmente
empleando la ilustracin 2 y las ecuaciones (1.19) y (1.20).

K =

k 1
X Aeq
A A eq
=
= 0
k 2 1X Aeq
A eq

O tambin,

O H

A eq
k A A
K= 1 = 0 eq
k2

(1.20)

11

Realizando corridas cinticas a varias temperaturas se determinan las energas


de activacin E1 y E2, para las reacciones directa e inversa respectivamente,
como as tambin los correspondientes factores de frecuencia, k 01 y k02. Un
grfico de los resultados experimentales, elaborados segn la ecuacin de
Arrhenius, permite obtener tanto la energa de activacin como el respectivo
factor de frecuencia, como muestra la ilustracin 3. Un hecho importante para
estas determinaciones experimentales es que la fuerza inica debe ser la
misma para todas las corridas cinticas a las distintas temperaturas estudiadas.

Ilustracin 3: variacin de la constante de velocidad con la temperatura.

La temperatura determina cambios en el equilibrio del sistema y el parmetro


que cuantifica este efecto es el calor molar de reaccin

HR,

de acuerdo con

la ecuacin siguiente:
dlnK H R
=
dT
RT2

(1.21a)

dlnK H R
=
dT
RT2

(1.21b)

12

De acuerdo a la termodinmica, si la reaccin cede calor al ambiente, el


proceso es exotrmico, por ende, el calor de reaccin

HR

se considerar

negativo. El estudio en un reactor batch tambin permite determinar el calor


molar de reaccin, mediante la mediacin de la absorbancia de equilibrio como
funcin de la temperatura, al final de una corrida cintica. Bajo tales
condiciones, la absorbancia inicial, A0, no se ve afectada. Si el calor de
reaccin es constante en el intervalo de temperatura considerado, se obtiene la
ecuacin de Vant Hoff:

ln

K eq 2 H R 1
1
=

K eq 1
R
T2 T1

( )

(1.22)

De esta manera, se mide una serie de estados de equilibrio a sus


correspondientes temperaturas, se calcula K eq por la ecuacin (1.20) y se
grfica Ln Keq vs. 1/T. Un grfico de este tipo dar una recta de pendiente de
magnitud igual a

HR

/R. Si la pendiente es positiva entonces la reaccin es

exotrmica, si la pendiente es negativa, la reaccin es endotrmica.

Ilustracin 4: Determinacin del calor molar de reaccin para una reaccin exotrmica.

La energa libre de Gibbs y la entropa se determinan a travs de la ecuacin:


G= HT S=RTLn( K eq )

(1.23)

13

2.2- Efecto sal en la reaccin de decoloracin


La reaccin en estudio se verifica entre iones y presenta una interesante
dependencia respecto a la fuerza inica de la mezcla reaccionante. Este
fenmeno, denominado efecto sal, determina variaciones en las constantes de
velocidad dependiendo fundamentalmente del tipo de carga de los iones. Una
teora general sobre la influencia de cargas elctricas en el medio ambiente
inico se debe a Brnsted, Bjerrum, Christiansen y Scatchard. El primero, en
particular, lleg a cuantificar en forma muy precisa el efecto sal para muchos
sistemas lquidos.
La teora de Brnsted asume el estudio de la velocidad de reaccin como
determinada por la velocidad de formacin de un crtico complejo crtico, X *.
Este complejo crtico tiene prcticamente todos los atributos del complejo
activado. Si se considera una reaccin del tipo general:
A + B X Productos

(1.24)

Brnsted propuso que una velocidad de reaccin deba ser proporcional a la


concentracin de X*. Por tanto, la cintica viene dada por:
r=k [ X ]

(1.25)

Encontr adems una relacin entre la constante de velocidad, k y la constante


de velocidad a dilucin infinita, kod, segn:

k =k od F=k 0

f AfB
fX

(1.26)

El parmetro F es denominado factor cintico de Brnsted y los f i son los


coeficientes de actividad de las especies A, B y X*.
La aplicacin ms importarte de la ecuacin (1.26) ocurre cuando uno o ms de
los restantes son iones. De acuerdo con la teora de Debye-Hckel, la relacin
entre el coeficiente de actividad de un in y la fuerza inica para soluciones
diluidas, esta dada por:

14

log f i=

Zi
1+ ai

(1.27)

Donde Zi es la carga elctrica del in i.


La fuerza inica del sistema, , se calcula por:

1
2
mi Z i

2 i

(1.28)

Donde mi es la molalidad de la especie o in i.


La sumatoria para se extiende a todas las especies en solucin cargadas
elctricamente. El coeficiente ai de la ecuacin (1.27) representa la distancia
ms prxima entre 2 iones. Los parmetros y son valores que dependen
del tipo de solvente y la temperatura. De estos parmetros, es el ms
importante y puede calcularse segn la expresin:
2

3/ 2

N e (2 )
=
3 /2
1/ 2
2,303 ( k T ) (1000 )

(1.29)

, donde:
e: carga del electrn, igual a 4,803 x 10-10 ues abs
T: temperatura absoluta (K)
N: nmero de Avogadro, igual a 6,023 x 1023 moles -1
K: constante de boltzmann, igual a 1,8065 x 10 -23 J K-1
: cosntante dielctrica del disolvente (generalmente agua)
Cuando el solvente es agua, a 25C, los valores numricos de y son:
, = 0,509 y = 0,329 x 108
Si se escribe de la ecuacin (1.26) usando la ecuacin (1.27) se obtiene:
2

log k =log k od

ZA
Z
Z
B
+
1+ a B 1+ a B 1+ a X

(1.30)

Considerando que Z = ZA + ZB y que ai << 1 para soluciones diluidas


(bajos valores de ) la relacin anterior se reduce a:
15

log k =log k od +2 Z A Z B

log k =log k od +1,02 Z A Z B

(1.31)

(1.32)

La ecuacin (1.32) se denomina Ecuacin Lmite de Brnsted-Debye. Cuando


se grafica log k vs , tal relacin predice un comportamiento lineal y con una
pendiente proporcional al producto Z AZB. Esto significa que al ir aumentando la
concentracin de los reactantes o introduciendo electrolitos "inertes" o
"soportes" se producir, cualitativamente, un incremento en la constante de
velocidad de una reaccin entre iones de igual signo, una disminucin de la
constante k en una reaccin entre iones de distinto signo, y en el caso en que
al menos uno de los reactivos sea una molcula neutra, el producto Z AZB es
cero, y la constante de velocidad deber ser independiente de la fuerza inica.
Cuando las soluciones aumentan su concentracin se ha observado algunas
desviaciones con respecto a la ecuacin (1.32), especficamente cuando >
0,5.

2.3- Aplicacin de la ecuacin limite al sistema fenolftalena-NaOH


En la reaccin de decoloracin reversible de la fenolftalena, cuya formulacin
es:
k 1k PhO H 3

P h +O H
De la relacin anterior, se observa que la reaccin directa implica la
participacin de un in de carga (-2), y un in hidroxilo de carga (-1). La
influencia de las cargas de las especies reactantes y la fuerza inica est dada
por la Ec. (1.32), y si se remplazan los valores de las cargas de los aniones se
obtiene:
log k 1=log k adi + 2,04

(1.33)

16

A partir de consideraciones de equilibrio, se deduce el efecto de la fuerza inica


sobre la velocidad de la reaccin inversa:
log k 2=log k 02 +

(1.34)

3- EQUIPOS, MATERIALES Y METODOLOGA EXPERIMENTAL


3.1- Equipos
Tabla 1: Muestra los equipos empleados en la experiencia.

Equipo
Bomba peristltica

Caractersticas
Marca: Easy-Load
Flez

Modelo:

7518,

Master
serie

Espectrofotmetro

121622-0
Marca: Milton Roy Company

Motor agitador

Modelo: Spectronic 20D


Marca:
Heidolph
Modelo:
RZR1, serie 19522122

3.2- Materiales
Tabla 2: Muestra los materiales utilizados en la experiencia

Materiales
Termmetro de mercurio

Especificaciones
Precisin: 1 [C] Temperatura

Jeringa
Baln 3 bocas

mxima: 100 [C]


Capacidad: 1 [mL]
Marca:
Schott

Durn
17

Vaso de precipitado
Matraz aforado

Capacidad 1000 [mL]


Capacidad 500 (mL)
500 (mL)

3.3- Reactivos

Solucin de Hidrxido de sodio 01 [M]


Solucin de fenolftalena 0,025 [M]
Yoduro de potasio

3.4- Metodologa experimental

Se coloca

necesarias.
Se calcula la cantidad de hidrxido de sodio a usar, el cual se masa en

una balanza analtica.


Tomar 500 (mL) de agua destilada en un vaso precipitado.
Preparar la solucin de hidrxido de sodio (NaOH) a 0,1 [M] en el vaso

de precipitado y vaciar a un matraz aforado de 500 (mL).


Medir la temperatura del hidrxido de sodio (NaOH) y agregar al baln

de 3 bocas.
Se conectan las mangueras de la bomba y se enciende el agitador junto

al equipo de espectrofotometra
Adicionar 0,2 (mL) de fenolftalena al reactor y se enciende la bomba.
Registra cada 10 segundos la medida de absorbancia de la solucin y

el equipo a usar, tomando las medidas de seguridad

detener la toma de medidas cuando los valores observados tienden a

ser constantes en el tiempo. Registrar la temperatura final del reactor.


Repetir lo anterior con diferentes temperaturas y con adicin de yoduro

de potasio (KI) 0,25 [M] y 0,5 [M].


Desarmar el equipo y limpiar los accesorios, desechando en el lugar
indicado la solucin.

18

1)
2)
3)
4)

Baln de 3 bocas isotrmico


Bomba peristltica
Espectrofotmetro
Bao trmico

4- DATOS
4.1- Cintica de decoloracin de fenolftalena a diferentes temperaturas
4.1.1- Datos obtenidos a temperatura ambiente, 22C
Tabla 3: Muestra los datos obtenidos en la experiencia a 22C

N Datos

t (seg)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25

A
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250

N Datos
0,206
0,202
0,203
0,201
0,206
0,195
0,192
0,191
0,19
0,184
0,179
0,18
0,175
0,173
0,17
0,17
0,169
0,168
0,16
0,16
0,16
0,158
0,156
0,156
0,153

t (seg)
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72

A
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720

0,12
0,115
0,113
0,112
0,116
0,113
0,113
0,113
0,11
0,11
0,11
0,11
0,109
0,103
0,1
0,099
0,1
0,099
0,099
0,099
0,099
0,099
0,099
0,099
0,099

19

26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47

260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470

0,153
0,152
0,144
0,143
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,138
0,136
0,133
0,13
0,129
0,129
0,129
0,125
0,122
0,126
0,122
0,12
0,12

73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94

730
740
750
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
910
920
930
940

0,099
0,099
0,099
0,099
0,098
0,094
0,095
0,093
0,09
0,09
0,09
0,09
0,089
0,089
0,087
0,086
0,086
0,086
0,086
0,086
0,084
0,083

4.1.2- Datos obtenidos a temperatura de 31C


Tabla 4: Muestra los datos obtenidos en la experiencia a 31C

N Datos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26

t (seg)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260

A
0,23
0,23
0,24
0,2
0,21
0,21
0,209
0,208
0,2
0,2
0,2
0,192
0,19
0,189
0,185
0,182
0,179
0,178
0,17
0,17
0,17
0,17
0,168
0,167
0,159
0,158

N Datos
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71

t (seg)

A
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710

0,103
0,103
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,099
0,099
0,099
0,099
0,099
0,098
0,095
0,095
0,094
0,092
0,099
0,096
0,096
0,096
0,095
0,09
0,089
0,09
0,089

20

27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45

270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450

0,154
0,148
0,14
0,14
0,14
0,14
0,133
0,129
0,128
0,123
0,122
0,12
0,113
0,11
0,11
0,11
0,109
0,108
0,106

72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90

720
730
740
750
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900

0,089
0,089
0,088
0,083
0,083
0,083
0,083
0,082
0,083
0,083
0,08
0,07
0,07
0,07
0,07
0,07
0,069
0,069
0,069

4.1.3- Datos obtenidos a temperatura de 38C


Tabla 5: Muestra los datos obtenidos en la experiencia a 38C

N Datos

t (seg)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

A
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300

N Datos
0,21
0,208
0,202
0,19
0,188
0,18
0,17
0,169
0,162
0,155
0,152
0,143
0,14
0,149
0,136
0,136
0,13
0,125
0,12
0,113
0,112
0,11
0,104
0,104
0,103
0,11
0,099
0,093
0,093
0,093

t (seg)
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75

A
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750

0,067
0,067
0,067
0,065
0,06
0,06
0,059
0,058
0,068
0,05
0,05
0,049
0,049
0,043
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,038
0,038
0,034
0,034
0,036
0,036
0,036

21

31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45

310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450

0,09
0,089
0,084
0,08
0,08
0,072
0,07
0,07
0,07
0,07
0,07
0,067
0,07
0,07
0,07

76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90

760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900

0,036
0,04
0,04
0,04
0,038
0,038
0,034
0,034
0,036
0,036
0,036
0,039
0,038
0,038
0,033

4.2- Efecto sal en cintica de decoloracin de fenolftalena


4.2.1- Cintica con yoduro de potasio (KI) 0,25 [M] y 39C
Tabla 6: Muestra los datos obtenidos en la experiencia con KI 0,25 [M] y 39C.

N Datos

t (seg)

N Datos

t (seg)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31

10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310

0,208
0,193
0,184
0,169
0,157
0,142
0,138
0,128
0,120
0,109
0,107
0,100
0,099
0,092
0,089
0,082
0,076
0,073
0,070
0,069
0,068
0,065
0,059
0,058
0,053
0,050
0,050
0,042
0,040
0,041
0,040

46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76

460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760

0,027
0,030
0,028
0,025
0,024
0,026
0,027
0,026
0,024
0,026
0,025
0,023
0,026
0,026
0,026
0,029
0,028
0,025
0,026
0,026
0,026
0,027
0,027
0,026
0,027
0,03
0,028
0,029
0,03
0,030
0,028

22

32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45

320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450

0,038
0,036
0,034
0,037
0,034
0,035
0,036
0,033
0,032
0,031
0,030
0,028
0,026
0,026

77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90

770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900

0,026
0,026
0,026
0,024
0,027
0,026
0,027
0,026
0,026
0,024
0,026
0,028
0,027
0,026

4.2.2- Cintica con yoduro de potasio (KI) 0,5 [M] y 39C


Tabla 7: Muestra los datos obtenidos en la experiencia con KI 0,5 [M] y 39C.

N Datos

t (seg)

N Datos

t (seg)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33

10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330

0,219
0,2
0,182
0,169
0,154
0,141
0,138
0,122
0,109
0,106
0,099
0,093
0,089
0,085
0,072
0,069
0,063
0,06
0,058
0,052
0,048
0,048
0,042
0,04
0,035
0,034
0,030
0,03
0,031
0,03
0,030
0,03
0,031

46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78

460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780

0,027
0,023
0,023
0,022
0,021
0,021
0,024
0,021
0,027
0,03
0,028
0,027
0,024
0,023
0,02
0,021
0,021
0,024
0,023
0,026
0,026
0,031
0,029
0,03
0,028
0,027
0,027
0,029
0,028
0,031
0,030
0,03
0,03

23

34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45

340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450

0,03
0,03
0,03
0,031
0,029
0,028
0,029
0,028
0,028
0,023
0,026
0,026

79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90

790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900

0,025
0,026
0,023
0,023
0,023
0,024
0,027
0,026
0,026
0,027
0,027
0,025

5- RESULTADOS
5.1- Cintica de decoloracin de fenolftalena a diferentes temperaturas
5.1.1 Temperatura de 22C
0.25
0.2

f(x) = 0.6 x^-0.27


R = 0.87

0.15
ABSORBANCIA
0.1
0.05
0
0

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
TIEMPO [s]

Ilustracin 5: Muestra el modelo de los datos obtenidos en la experiencia a 22 C.

En la grfica se observa el comportamiento en el tiempo de la absorbancia a


medida que se transcurre la reaccin, la cual tiende a disminuir de manera
potencial, por lo cual se relaciona de manera indirecta con el tiempo. Por otro
lado, esta ilustracin se obtuvo la expresin matemtica a la cual se relaciona
la absorbancia con el tiempo Y= 0,6019X -0,206, la cual permite obtener el valor
de la absorbancia en el equilibrio mediante la extrapolacin de esta funcin.
En este caso considerando que el equilibrio se alcanza a la hora, se obtuvo el
un valor de absorbancia en el equilibrio de 0,0665
24

5.1.1.1 Ln (A-Aeq) a 22 C
Tabla 8: Muestra el resultado de Ln(A-Aeq) en la experiencia a 22 C.

Tiempo [s]

Ln (A -Aeq)

Tiempo [s]

Ln (A -Aeq)

Tiempo [s]

10

-1,9697552

410

-2,77273273

810

20

-1,99885006

420

-2,83888238

820

30

-1,9914966

430

-2,89153443

830

40

-2,006258

440

-2,82193024

840

50

-1,9697552

450

-2,89153443

850

60

-2,05189642

460

-2,92824186

860

70

-2,07552124

470

-2,92824186

870

80

-2,08352185

480

-2,92824186

880

90

-2,091587

490

-3,02637707

890

100

-2,14139354

500

-3,06849653

900

110
120

-2,18488206
-2,17603174

510
520

-3,09024077
-3,00596444

910
920

Ln (A -Aeq)

3,7511379
1
3,7511379
1
3,7511379
1
3,7511379
1
3,7946400
5
3,7946400
5
3,8877695
1
3,9378024
6
3,9378024
6
3,9378024
6
3,9378024
6
-

25

130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400

-2,22108806
-2,2396948
-2,26827063
-2,26827063
-2,27798029
-2,28778515
-2,3698901
-2,3698901
-2,3698901
-2,39151467
-2,41361722
-2,41361722
-2,44771492
-2,44771492
-2,45934417
-2,55759348
-2,57058219
-2,61059233
-2,61059233
-2,61059233
-2,61059233
-2,61059233
-2,63818371
-2,66655803
-2,71068868
-2,75685712
-2,77273273
-2,77273273

530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780
790
800

-3,06849653
-3,06849653
-3,06849653
-3,13520126
-3,13520126
-3,13520126
-3,13520126
-3,15846299
-3,31068962
-3,39647853
-3,42679215
-3,39647853
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,45805349
-3,5938966
-3,55816703
-3,63095023

930
940

3,9378024
6
4,0460688
2
-4,1049405

26

5.1.1.2 Grfico Ln (A -Aeq) v/s Tiempo


0
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900 1000

-0.5
-1
-1.5
-2
Ln (A- Aeq)
-2.5

f(x) = - 0x - 1.91
R = 0.99

-3
-3.5
-4
-4.5
TIEMPO [s]

Ilustracin 6: Muestra la regresin lineal de la cintica a 22 C.

En la ilustracin, se observa que los datos se ajustan a la tendencia lineal de


manera ptima, debido a que el R2, tiene un valor de 0,9921, muy cercano a 1.
Esta grfica nos permite de manera indirecta, a travs de la ecuacin de la
recta Y=-0,0022x -1,909, obtener las constante K1 y K2.
5.1.1.3 Tabla valores de constantes de velocidad de las reacciones directa
e inversa
Tabla 9: Muestra las constantes cinticas obtenidas a 22 C.

k1 [1/Ms]

0,0152

k2 [1/s]

0,0007

27

5.1.2 Temperatura de 31C


0.3
0.25

f(x) = 0.93 x^-0.35


R = 0.86

0.2
ABSORBAMCIA

0.15
0.1
0.05
0
0

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
TIEMPO [s]

Ilustracin 7: Muestra el modelo de los datos obtenidos en la experiencia a 31 C.

En la grfica se observa el comportamiento en el tiempo de la absorbancia a


medida que se transcurre la reaccin, la cual tiende a disminuir de manera
potencial, por lo cual se relaciona de manera indirecta con el tiempo. Por otro
lado, esta ilustracin se obtuvo la expresin matemtica a la cual se relaciona
la absorbancia con el tiempo Y= 0,9348X -0,354, la cual permite obtener el valor
de la absorbancia en el equilibrio mediante la extrapolacin de esta funcin.
En este caso considerando que el equilibrio se alcanza a la hora, se obtuvo el
un valor de absorbancia en el equilibrio de 0,0515.

28

5.1.2.1- Ln (A-Aeq) a 31 C
Tabla 10: Muestra el resultado de Ln(A-Aeq) en la experiencia a 31 C

Tiempo [s]

Ln (A -Aeq)

Tiempo [s]

Ln (A -Aeq)

Tiempo [s]

Ln (A -Aeq)

10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400

-1,72315547
-1,72315547
-1,66864666
-1,90715685
-1,84198807
-1,84198807
-1,84831712
-1,85468649
-1,90715685
-1,90715685
-1,90715685
-1,96253356
-1,97687051
-1,98411682
-2,01363882
-2,03636673
-2,05962323
-2,06749716
-2,13282544
-2,13282544
-2,13282544
-2,13282544
-2,14984684
-2,15846743
-2,23024583
-2,23959151
-2,27787297
-2,33819155
-2,42473013
-2,42473013
-2,42473013
-2,42473013
-2,50712772
-2,55745154
-2,57043839
-2,63802986
-2,6521142
-2,68089234
-2,78868558
-2,83869434

410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780
790
800

-2,83869434
-2,83869434
-2,85593555
-2,87347924
-2,90951788
-2,96613464
-2,96613464
-3,02615024
-3,02615024
-3,02615024
-3,02615024
-3,02615024
-3,04698346
-3,04698346
-3,04698346
-3,04698346
-3,04698346
-3,06825996
-3,13494836
-3,13494836
-3,15820415
-3,20640392
-3,04698346
-3,11222115
-3,11222115
-3,11222115
-3,13494836
-3,25704509
-3,28336101
-3,25704509
-3,28336101
-3,28336101
-3,28336101
-3,31038823
-3,45770424
-3,45770424
-3,45770424
-3,45770424
-3,48996302
-3,45770424

810
820
830
840
850
860
870
880
890
900

3,4577042
3,5577810
3,9898764
3,9898764
3,9898764
3,9898764
3,9898764
4,0454401
4,0454401
4,0454401

29

5.1.2.2 Grfico Ln (A -Aeq) v/s Tiempo


0
0
-0.5

100

200

300

400

500

600

700

800

900 1000

-1
-1.5
Ln (A-Aeq)

-2
-2.5

f(x) = - 0x - 1.68
R = 0.97

-3
-3.5
-4
-4.5
TIEMPO [s}

Ilustracin 8: Muestra la regresin lineal de la cintica a 31 C.

En la ilustracin, se observa que los datos se ajustan a la tendencia lineal de


manera ptima, debido a que el R2, tiene un valor de 0,9688, muy cercano a 1.
Esta grfica nos permite de manera indirecta, a travs de la ecuacin de la
recta Y=-0,0025x -1,6772, obtener las constante K 1 y K2.

5.1.2.3 Tabla valores de constantes de velocidad de las reacciones directa


e inversa
Tabla 11: Muestra las constantes cinticas obtenidas a 31 C.

k1 [1/Ms]

0,01960

k2 [1/s]

0,00054

30

5.1.3 Temperatura de 38C


0.25

f(x) = 1.9 x^-0.57


R = 0.87

0.2

0.15
ABSORBANCIA
0.1

0.05

0
0

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
TIEMPO [s]

Ilustracin 9: Muestra el modelo de los datos obtenidos en la experiencia a 38 C.

En la grfica se observa el comportamiento en el tiempo de la absorbancia a


medida que se transcurre la reaccin, la cual tiende a disminuir de manera
potencial, por lo cual se relaciona de manera indirecta con el tiempo. Por otro
lado, esta ilustracin se obtuvo la expresin matemtica a la cual se relaciona
la absorbancia con el tiempo Y= 1,9041X -0,568, la cual permite obtener el valor
de la absorbancia en el equilibrio mediante la extrapolacin de esta funcin.
En este caso considerando que el equilibrio se alcanza a la hora, se obtuvo el
un valor de absorbancia en el equilibrio de 0,0182.

31

5.1.3.1 Ln (A-Aeq) a 38 C
Tabla 12: Muestra el resultado de Ln(A-Aeq) en la experiencia a 38 C

Tiempo [s]

Ln (A -Aeq)

Tiempo [s]

Ln (A -Aeq)

Tiempo [s]

Ln (A -Aeq)

10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370

-1,65122391
-1,66170537
-1,69382546
-1,76133696
-1,77304567
-1,82130157
-1,8850926
-1,89170136
-1,93922753
-1,98912563
-2,01129703
-2,08092264
-2,10525178
-2,03397117
-2,13863968
-2,13863968
-2,19090956
-2,23665691
-2,28459784
-2,35582765
-2,36643052
-2,3879796
-2,45556146
-2,45556146
-2,46728287
-2,3879796
-2,51559269
-2,59273688
-2,59273688
-2,59273688
-2,63366191
-2,64768444
-2,7209075
-2,78360923
-2,78360923
-2,92220304
-2,9600756

410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770

-2,9600756
-3,01971764
-2,9600756
-2,9600756
-2,9600756
-3,01971764
-3,01971764
-3,01971764
-3,06155161
-3,17450015
-3,17450015
-3,19870562
-3,22351155
-2,99943914
-3,4478174
-3,4478174
-3,47975369
-3,47975369
-3,69630697
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,92131605
-3,92131605
-4,14679642
-4,14679642
-4,02771448
-4,02771448
-4,02771448
-4,02771448
-3,82515747

810
820
830
840
850
860
870
880
890
900

3,9213160
4,1467964
4,1467964
4,0277144
4,0277144

-3,8720814
4,0277144
3,9213160
-4,2121151
3,9213160

32

380
390
400

-2,9600756
-2,9600756
-2,9600756

780
790
800

-3,82515747
-3,82515747
-3,92131605

5.1.3.2 Grfico Ln (A -Aeq) v/s Tiempo


0
0
-0.5

100

200

300

400

500

600

700

800

900 1000

-1
-1.5
Ln (A-Aeq)

-2
-2.5

f(x) = - 0x - 1.73
R = 0.96

-3
-3.5
-4
-4.5
TIEMPO [s]

Ilustracin 10: Muestra la regresin lineal de la cintica a 38 C.

En la ilustracin 10, se observa que los datos se ajustan a la tendencia lineal,


cabe mencionar que el R2, tiene un valor de 0,9626 el cual es relativamente
bajo aun cuando es cercano a 1.
Esta grfica nos permite de manera indirecta, a travs de la ecuacin de la
recta Y=-0,0029x -1,7276, obtener las constante K 1 y K2.

5.1.3.3 Tabla valores de constantes de velocidad de las reacciones directa


e inversa
Tabla 13: Muestra las constantes cinticas obtenidas a 38 C.

k1 [1/Ms]

0,02631

k2 [1/s]

0,00027

33

5.1.3.4- Valores de las constantes de velocidad de las reacciones directa e


inversa
Tabla 14: Muestra las constantes de velocidad para las reacciones directas e inversas.

COH [M]
0.1
0.1
0.1

k1 [M-1s-1]
0,0152
0,01960
0,02631

T [C]
22
31
38

k2 [1/s]
0,0007
0,00054
0,00027

5.1.4- Valores de los parmetros de Arrhenius.


Tabla 15: Muestra los valores de los parmetros de Arrhenius.

E1 [cal/mol]

6.197,25

k01 [M-1s-1]

0,001725

E2 [cal/mol]

-10.247,4

k02 [1/s]

5,23 x 1010

5.1.5- Valores de Hr de acuerdo a la cintica y termodinmica


Tabla 16: Muestra los valores de Hr de acuerdo a la cintica y termodinmica.

Hr [cal/mol]

Arrhenius
16.444,7

Van`t Hoff
16.444,6

5.1.6- Valores de G y S
Tabla 17: Muestra los valores de Energa libre de Gibbs y Entropa.

T [C]

G [cal/mol]

S [cal/mol K]

22

-1820,38

16450,87

31

-2170,57

16451,84

38

-2832,93

16453,80

34

5.2- Efecto Sal


Tabla 18: Datos de las corridas de reacciones

Corrida

NaOH [M]

KI [M]

T [C]

0,10

39

0,10

0,25

39

0,10

0,50

39

35

Tabla 19: Datos efecto sal para las 3 corridas experimentales


t (seg)

10

0,21

0,208

20

0,208

30

0,202

40

t (seg)

0,219

460

0,067

0,027

0,027

0,193

0,2

470

0,067

0,030

0,023

0,184

0,182

480

0,067

0,028

0,023

0,19

0,169

0,169

490

0,065

0,025

0,022

50

0,188

0,157

0,154

500

0,06

0,024

0,021

60

0,18

0,142

0,141

510

0,06

0,026

0,021

70

0,17

0,138

0,138

520

0,059

0,027

0,024

80

0,169

0,128

0,122

530

0,058

0,026

0,021

90

0,162

0,120

0,109

540

0,068

0,024

0,027

100

0,155

0,109

0,106

550

0,05

0,026

0,03

110

0,152

0,107

0,099

560

0,05

0,025

0,028

120

0,143

0,100

0,093

570

0,049

0,023

0,027

130

0,14

0,099

0,089

580

0,049

0,026

0,024

140

0,149

0,092

0,085

590

0,043

0,026

0,023

150

0,136

0,089

0,072

600

0,04

0,026

0,02

160

0,136

0,082

0,069

610

0,04

0,029

0,021

170

0,13

0,076

0,063

620

0,04

0,028

0,021

180

0,125

0,073

0,06

630

0,04

0,025

0,024

190

0,12

0,070

0,058

640

0,04

0,026

0,023

200

0,113

0,069

0,052

650

0,04

0,026

0,026

210

0,112

0,068

0,048

660

0,04

0,026

0,026

220

0,11

0,065

0,048

670

0,04

0,027

0,031

230

0,104

0,059

0,042

680

0,04

0,027

0,029

240

0,104

0,058

0,04

690

0,038

0,026

0,03

250

0,103

0,053

0,035

700

0,038

0,027

0,028

260

0,11

0,050

0,034

710

0,034

0,03

0,027

270

0,099

0,050

0,03

720

0,034

0,028

0,027

280

0,093

0,042

0,03

730

0,036

0,029

0,029

290

0,093

0,040

0,031

740

0,036

0,03

0,028

300

0,093

0,041

0,03

750

0,036

0,030

0,031

310

0,09

0,040

0,03

760

0,036

0,028

0,03

320

0,089

0,038

0,03

770

0,04

0,026

0,03

330

0,084

0,036

0,031

780

0,04

0,026

0,03

340

0,08

0,034

0,03

790

0,04

0,026

0,025

350

0,08

0,037

0,03

800

0,038

0,024

0,026

360

0,072

0,034

0,03

810

0,038

0,027

0,023

370

0,07

0,035

0,031

820

0,034

0,026

0,023

380

0,07

0,036

0,029

830

0,034

0,027

0,023

390

0,07

0,033

0,028

840

0,036

0,026

0,024

400

0,07

0,032

0,029

850

0,036

0,026

0,027

36

410

0,07

0,031

0,028

860

0,036

0,024

0,026

420

0,067

0,030

0,028

870

0,039

0,026

0,026

430

0,07

0,028

0,023

880

0,038

0,028

0,027

440

0,07

0,026

0,026

890

0,038

0,027

0,027

450

0,07

0,026

0,026

900

0,033

0,026

0,025

Tabla 20: Resultados efecto sal evaluado en las 3 corridas experimentales

N Datos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45

Ln(A-Aeq)
Ln(A-Aeq)
Ln(A-Aeq)
1
2
3
-1,6512
-1,9555
-1,8761
-1,6617
-2,0676
-2,0086
-1,6938
-2,1414
-2,1526
-1,7613
-2,2780
-2,2713
-1,7730
-2,4025
-2,4284
-1,8213
-2,5837
-2,5879
-1,8851
-2,6382
-2,6286
-1,8917
-2,7889
-2,8792
-1,9392
-2,9282
-3,1424
-1,9891
-3,1585
-3,2144
-2,0113
-3,2067
-3,4058
-2,0809
-3,3965
-3,6052
-2,1053
-3,4268
-3,7644
-2,0340
-3,6694
-3,9538
-2,1386
-3,7946
-5,0863
-2,1386
-4,1675
-5,7506
-2,1909
-4,6574
-2,2367
-5,0373
-2,2846
-5,6575
-2,3558
-5,9950
-2,3664
-6,5082
-2,3880
-2,4556
-2,4556
-2,4673
-2,3880
-2,5156
-2,5927
-2,5927
-2,5927
-2,6337
-2,6477
-2,7209
-2,7836
-2,7836
-2,9222
-2,9601
-2,9601
-2,9601
-2,9601
-2,9601
-3,0197
-2,9601
-2,9601
-2,9601
-

Ln(A-Aeq)
Ln(A-Aeq)
N Datos
1
2
46
-3,0197
47
-3,0197
48
-3,0197
49
-3,0616
50
-3,1745
51
-3,1745
52
-3,1987
53
-3,2235
54
-2,9994
55
-3,4478
56
-3,4478
57
-3,4798
58
-3,4798
59
-3,6963
60
-3,8252
61
-3,8252
62
-3,8252
63
-3,8252
64
-3,8252
65
-3,8252
66
-3,8252
67
-3,8252
68
-3,8252
69
-3,9213
70
-3,9213
71
-4,1468
72
-4,1468
73
-4,0277
74
-4,0277
75
-4,0277
76
-4,0277
77
-3,8252
78
-3,8252
79
-3,8252
80
-3,9213
81
-3,9213
82
-4,1468
83
-4,1468
84
-4,0277
85
-4,0277
86
-4,0277
87
-3,8721
88
-3,9213
89
-3,9213
90
-4,2121
-

Ln(A-Aeq)
3
-

37

0
-1

100

150

200

250

f(x) = - 0.02x - 1.28


R = 0.91

-2
Ln(A-Aeq)

50

-3
-4
-5
-6
-7

t (seg)

Ilustracin 11: Linealizacin corrida 2

0
-1
-2
-3

20

40

60

80

100

120

140

160

180

f(x) = - 0.02x - 1.35


R = 0.88

Ln(a-Aeq)
-4
-5
-6
-7
t (seg)

Ilustracin 12: Linealizacin corrida 3

38

Tabla 21: Resultados de constantes cinticas para cada corrida

k1

corrida

1
mol s

1 0,02631
2 0,16608
3 0,17852

k2

[]
1
s

0,00027
0,00399
0,00355

Tabla 22: Resultados de fuerza inica

NaOH

KI

kmol
kg

corrida
2
3

Mezcla

kmol
kg

0,1
0,1

Mezcla0,5

kmol
kg

0,25
0,5

kmol
kg

0,35
0,60

0,59
0,77

39

6- DISCUSIN
Para la concentracin 0,1M se observa que mediante el aumento de la
temperatura la constante de velocidad inversa disminuye, esto no justifica la
teora, ya que la constante de velocidad inversa (K 2) debera ir aumentando al ir
aumentando la temperatura. Segn la teora la reaccin es exotrmica (H<0)
y experimentalmente se obtiene una reaccin endotrmica (H>0). Adems se
advierte que al modificar la temperatura de 22 a 31 y 38 C solo aumentan las
constantes de velocidad directa (K 1) y disminuyen las constantes de velocidad
inversa (K2), siendo que la constante de velocidad inversa (K 2) debera ser de
mayor medida que la directa, si la constante de velocidad inversa es de mayor
medida que la directa se lograra apreciar una disminucin de la constante de
equilibrio, al analizar las constantes de equilibrio se observa un aumento para
todas las temperaturas de trabajo.
Al observar los parmetros de la tabla 15, se distingue que la descomposicin
de fenolftalena no se ve favorecida en comparacin con el producto, debido a
que la energa de activacin de la segunda es mucho menor que la primera,
siendo que tericamente la energa de activacin de la segunda debera ser
mucho mayor que la primera.
De la tabla 16 se observa que el Hr de Arrhenius y Van`t Hoff son similares,
pero no demuestra que el ajuste de los datos experimentales se realizo de
manera optima, debido a que el resultado obtenido para ambos casos da
mucho mayor a cero.
Mediante los datos que se obtienen de la tabla 17, la energa de Gibbs justifica
que la reaccin es espontanea y la entropa indica que la decoloracin de la
fenolftalena no se ve favorecida.
La concentracin de OH- en el inicio de la reaccin es muy pequea, por tanto
aun que tiene variaciones estas no son considerables frente a la concentracin
de PH-2, por tanto se verifica que la reaccin es de pseudo primer orden.
40

7- CONCLUSIN

Experimentalmente, la reaccin no es exotrmica y la constante de


velocidad inversa no se ve favorecida al incrementarse la temperatura,

no pudindose demostrar la teora.


La descomposicin de fenolftalena se ve favorecida, ya que la reaccin
ocurre de forma espontanea, ya que la energa de Gibbs asi lo indica

experimental y tericamente.
La baja concentracin de OH- determina que la reaccin es de pseudo
primer orden.

41

8- NOMENCLATURA
Tabla 23: Tabla de nomenclatura.

Smbolo
A
t
T
Xi
K
E
Hr
k1

Significado
Absorbancia
Tiempo
Temperatura
Conversin
Constante de equilibrio
Energa de activacin
Entalpa de reaccin
Constante de velocidad de reaccin

Unidades
Adimensional
S
K
Adimensional
1/M
cal/mol
cal/mol
1/M s

k2

directa
Constante de velocidad de reaccin

1/s

G
S
k0
C
[]
k`1

inversa
Energa libre de Gibbs
Entropa
Factor de frecuencia
Concentracin
Concentracin
Constante de pseudo primer orden

cal/mol
cal/molK
m3/mols
mol/l
mol/Kg
1/s

Tabla 24: Tabla de nomenclatura `para subndices.

Subndice
Eq
0
1
2

Significado
Equilibrio
Inicial
Reaccin directa
Reaccin inversa

42

9- BIBLIOGRAFA

Levenspiel, O., Ingeniera de las reacciones qumicas, 2 Edicin, Ed.


Revert S.A, Espaa (1974).

Guas y Apuntes de Laboratorio Cintica y Reactores, Aldo Saavedra


Fenoglio.

43

10- RECOMENDACIONES

Se recomienda tener un control ms riguroso de la temperatura, para as


poder apreciar con mayor exactitud el incremento de la constante de

reaccin inversa.
La medicin de las corridas experimentales debieran ser en duplicado,
debido a la gran variacin de absorbancias, lo que lleva a aumentar el

error.
Aumentar el tiempo de medicin para cada corrida debido a que no se
aprecia

el

comportamiento

exponencial

del

decaimiento

de

la

absorbancia en relacin al tiempo definido inicialmente en la experiencia.


Disminuir el delta de temperatura entre cada corrida, ya que permite
disminuir el error asociado a las lecturas.

44

11- APNDICE
11.1- Ejemplos de clculo
Clculo Aeq
Para el clculo de Aeq, se utiliza ecuacin de la recta, proveniente de la grfica
de absorbancia v/s tiempo ilustracin N 5, Y=0,6019X -0,269, donde se consider
que el equilibrio se alcanza a 1 hora (3600 s):
y=0,06019 36000,269
y=0,0665

Clculo de A0
Para el clculo de A0, se utiliza la ecuacin, proveniente de la regresin lineal
de la grfica Ln (A -Aeq) v/s Tiempo, aplicada a los datos de la primera corrida
a 22C:
ln ( AA EQ )=( k ' 1+ k 2)+ ln( A 0 A EQ)
Dnde se obtiene:
ln ( AA EQ )=0,00222 1,909
Obtenindose as la interseccin del eje Y:
ln ( A0 A EQ )=1,909

Ahora, se sabe que

A EQ

es la absorbancia de equilibrio, remplazndolo en la

ecuacin anterior se obtiene:


ln ( A0 0,0665 )=1,909

( A0 0,0665 )=e1,909
Despejando

A0

de la ecuacin anterior obtenemos:


A 0=0,2147

45

De la misma forma se calcula

A0

para las corridas a distintas temperaturas.

Clculo de las constantes de velocidad k1, k1 y k2


Para calcular las constantes de velocidad, primero se considera la ecuacin
1.20, donde remplazando los datos de A0 y Aeq, para la corrida experimental de
22C
k 1
X Aeq
A A eq
K= =
= 0
k 2 1X Aeq
A eq

k 1 0,21410,0665
=
k2
0,0665
Finalmente tenemos:
k1
=2,22
k2
(A.1)
Adems, se tiene la ecuacin, proveniente de la regresin lineal de la grfica
Ln (A -Aeq) v/s Tiempo, aplicada a los datos de la primera corrida a 22C, de la
cual se puede despejar la suma de las constantes, siendo esta suma, la
pendiente de la regresin lineal encontrada:
ln ( AA EQ )=0,00222 1,909

Donde:
1

k 1 +k 2=0.00222[s ]
(A.2)
Despejando

k 1

k2

de las ecuaciones A.1 y A.2 se tiene que:

k 1=0,00152 [ s1 ]
k 2=0,0007 [ s1 ]
46

Como la [OH-] es conocida, se despeja

k1

de la ecuacin 1.8:

c OH
k'
k 1= 1

Remplazando los datos en la ecuacin anterior se obtiene:


k 1=

0,00152 s1
0,1 M

k 1=0,0152 M 1 s1

Clculo de los parmetros de Arrhenius EA y k0


Se tiene la ecuacin de Arrhenius, la cual se modifica, obtenindose la
siguiente ecuacin:
ln ( k ) =ln ( k 0 )

E 1

R T

( )

Para el eje X se tiene:


1
1
1
=
=0,0034 [K ]
T 295,15[K ]

Para el eje Y se tiene:


ln ( k 1) =ln ( 0,0152 )=4,1874
Los resultados para los dems valores para ambos ejes se encuentran en la
tabla 14
De esta regresin lineal, para

k1

a las distintas Temperaturas y a una misma

concentracin 0,1 [M] de NaOH, se obtiene la pendiente

E1
R

de la correlacin

y= -3118x + 6,3627:
E1
=3118,9 [ K ]
R

47

E1=3118,9 [ K ] 1,987

E1=6197,25

cal
molK

[ ]
cal
mol

Y la intercepcin con el eje Y,

ln ( k 01)

ln ( k 01) =6,3627
k 01=0,001725 [M 1 s1 ]
De la misma manera se calculan los parmetros para la constante de velocidad
de la reaccin inversa
Clculo del Hr

k2

segn Arrhenius.

Conocida la ecuacin 2.10:


E1E 2= Hr
Y utilizando los datos de la tabla 6.3:
Hr=6197,25

[ ]

Hr=16444,7

[ ]

[ ]

cal
cal
+10247,4
mol
mol
cal
mol

Este resultado se entrega en la tabla 16


Clculo del Hr

segn Vant Hoff.

Clculo de las constantes de equilibrio

K EQ

Para calcular la constante de equilibrio se tiene la ecuacin 1.4, por lo que


remplazando los datos que se encuentran en la tabla B.3-1 a 23C:
1

K EQ 1=

0,0152 [M s ]
0,0007 [1/ s]

K EQ 1=22,287[ M 1]
Se repite para las dos temperaturas restantes.

48

Clculo de

Hr

De la ecuacin de Vant Hoff 2.11 se obtiene:


ln ( K EQ )=

H r 1
R
T

()

Para el eje X se tiene:


1
1
=
=0,0034 [ K 1 ]
T 295,15 [ K ]

Para el eje Y se tiene:


ln ( K EQ )=ln ( 22,287 )=3,1040

De la linealizacin de

ln ( K EQ ) v / s 1/T

se obtiene la pendiente

Hr
R

Hr
=[K ]
R
Hr=8276,1 [ K ] 1,987

Hr=16444,6

cal
molK

[ ]
cal
mol

Este resultado se entrega en la tabla 16


Energa Libre de Gibbs

G y Entropa

Se tiene la siguiente ecuacin:


G= HT S=RTLn ( K EQ )
G

Para calcular

se remplazan los datos en la ecuacin anterior,

resultando:
G=1,987

cal
295,15 [ K ] ln ( 22,287 )
molK

G=1820,38

[ ]
cal
mol

El resto de los resultados se encuentra en la tabla 17.


49

S,

Para calcular
S=

se despeja de la ecuacin anterior, quedando:

H G
T

Remplazando los datos para cada una de las temperaturas se obtiene:


16444,7
S=

[ ]

S=16450,87

[ ]

cal
cal
+1820,38
mol
mol
295,15 [ K ]

cal
molK

De la misma manera se obtienen los

para cada temperatura, estos

resultados se encuentran en la tabla 17


Fuerza inica
Utilizando como ejemplo la corrida 4, mediante la ecuacin (1.28) se puede
calcular la fuerza inica:
NaOH =

KI =

1
{0,10 (1)2 +0,10 (+1)2 }=0,10
2

1
{ 0,25(1)2+ 0,25(+1)2 }=0,25
2

Por lo tanto en la mezcla se tendr que:


Mezcla =0,10+0,25=0,35

50

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