1 G LFQ - Aii 2014 Ii

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Per, Decana de Amrica)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA
DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA
GUA DE PRCTICAS DE
LABORATORIO DE FISICOQUMICA AII
CODIGO: Q07326
PARA ESTUDIANTES DE QUMICA
CIUDAD UNIVERSITARIA
2014
UNMSM-FQIQ
DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA
REEDITADO POR LOS PROFESORES:
BERZOY LLERENA, Claudia

FIGUEROA TAUQUINO, Anbal
GARCIA VILLEGAS, Vctor Ral
GUZMAN DUXTAN, Aldo Javier
MUOZ HUILLCAS, Patricio
ROJAS PEREZ, Nora
TORRES DIAZ, Francisco
VILLANUEVA HUERTA, Claudia Cecilia
YARANGO ROJAS, Alejandro
AGOSTO DEL 2014
UNMSM-FQIQ
NDICE
PAG.
INTRODUCCIN ........................................................................................................ 4
NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO.... 5
SECUENCIA DE PRCTICAS ..................................................................................... 7
PRCTICA N 9.- Equilibrio Lquido - Vapor ........................................................... 8
Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema .........................................9
Determinacin de la composicin de las mezclas .................................................9
PRCTICA N 10.- Regla de Fases........ 12
Determinacin del Diagrama de Fases....13
Determinacin de las Curvas de Enfriamiento ................................................... 14
PRCTICA N 11.- Variacin de la Solubilidad con la Temperatura.16
PRCTICA N 12.- Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas .................... 19
Medida de pH de muestras .................................................................................. 20
Titulacin Potenciomtrica cido-Base .............................................................. 21
PRCTICA N 13.- Conductividad de Soluciones Electrolticas ............................ 23
PRCTICA N 14.- Adsorcin .................................................................................... 27
Adsorcin de cido actico sobre carbn activado .............................................29
Adsorcin qumica .............................................................................................. 30
PRCTICA N 15.- Cintica Qumica ........................................................................32
PRCTICA N 16.- Estudio de la Velocidad de Descomposicin Cataltica
del H2O2 .......................................................................................... 35
CUESTIONARIO .........................................................................................................39
BIBLIOGRAFA ..........................................................................................................41
HOJA DE DATOS
...................................................................................................42
MODELO CARATULA .............................................................................................. 43
UNMSM-FQIQ
INTRODUCCIN
Los experimentos que se presentan en la actual GUA DE LABORATORIO,
tienen como finalidad ayudar a los estudiantes a complementar sus conocimientos
adquiridos en las aulas y en los textos, dirigidos a la comprobacin de las leyes y
principios de la fisicoqumica.
La descripcin y desarrollo implcito para cada prctica de laboratorio comienza
en primer trmino fijando los objetivos, luego se hace una breve introduccin terica,
seguida por una relacin de materiales y reactivos, posteriormente se procede a explicar
el procedimiento o tcnica experimental y finalizando, con las indicaciones para realizar
los clculos empleando los datos experimentales obtenidos que permitirn alcanzar los
objetivos de la prctica.
INSTRUCCIONES GENERALES
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
Al ingresar al laboratorio se debe tener presente que es un lugar de trabajo que

requiere de mucha atencin, orden, disciplina y responsabilidad.
La puntualidad es parte de la evaluacin, pasados 5 minutos del horario de
entrada, la asistencia del estudiante ser considerada como tardanza, siendo 15
minutos la tolerancia mxima para la entrada al laboratorio. En caso de
inasistencia, el estudiante tendr derecho a recuperar mximo una prctica del
total, previa coordinacin con su profesor(a)
El material a utilizar en cada prctica se encuentra en las gavetas con su
correspondiente listado, los cuales deben ser revisados cuidadosamente,
comunicando al profesor cualquier irregularidad. Este material debe limpiarse, y
secarse slo en caso necesario.
Para cumplir con los objetivos, es importante conocer el objetivo, los
fundamentos tericos y el procedimiento de cada prctica antes de ingresar al
laboratorio,
Durante el desarrollo de la prctica se debe mantener limpio el rea de
trabajo (mesa, lavatorio o vertedero y piso), en caso de derrame de alguna
sustancia limpiar con una esponja humedecida con agua.
Al finalizar la prctica, se debe entregar los materiales segn listado, en caso de
rotura o desperfecto, se debe comunicar al profesor y firmar el cargo respectivo.
Antes de abandonar el laboratorio, el estudiante presentar al profesor su HOJA
DE REPORTE con los datos experimentales obtenidos, tabulados en lo posible,
para el visto bueno del profesor.
El informe deber ser entregado al inicio de la siguiente clase, solicitando de
inmediato al profesor su firma en la relacin de informes recepcionados.
UNMSM-FQIQ
NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

REGLAS BSICAS:
1. Toda sustancia desconocida o mezcla de las mismas se debe asumir como
txica.
2. Toda sustancia voltil o que involucre desprendimiento de gases debe
manipularse dentro de una campana extractora.
3. Los reactivos deben permanecer en su sitio original, no sobre las mesas de
trabajo. Estos estn clasificados y colocados de acuerdo con el grado de
toxicidad, de corrosividad, de inflamabilidad, y de reactividad.
4. Cualquier trabajo rutinario que no necesite uso de campana extractora deber
hacerse con ventilacin adecuada del rea de trabajo. Abra ventanas y puertas si
fuera necesario.
5. Cualquier derrame de sustancia qumica debe ser limpiado de inmediato,
siguiendo las instrucciones del profesor.
6. No debe abandonar una reaccin u operacin qumica, si tuviera que retirarse
brevemente del laboratorio, comunicar este hecho al profesor, para que otra
persona controle el experimento.
7. Cualquier incidente producido durante el desarrollo del trabajo comunicar
inmediatamente al profesor, quin llevar un cuaderno de contingencias.
PROTECCION PERSONAL:
1. Utilizar lentes de seguridad siempre que ingrese al laboratorio.
2. El uso de guardapolvo es obligatorio, ste de preferencia debe ser de algodn
con botones a presin y con mangas largas.
3. Siempre que sea necesario deber llevar guantes de proteccin; este debe ser
elegido segn la necesidad, asegurndose de la calidad y el buen estado del
mismo.
4. Siempre que sea necesario se debe utilizar una mascarilla de proteccin, sobre
todo cuando se trabaja con sustancias txicas.
5. Trabajar siempre con el cabello recogido, sobre todo si es largo.
6. Es obligatorio el uso de bombillas o pro-pipetas para succionar lquidos.
7. Antes de salir del laboratorio, lavarse escrupulosamente las manos.
PROHIBICIONES:
1. Est prohibido succionar con la boca cualquier sustancia.
2. Est prohibido beber, comer o fumar dentro de los laboratorios.
3. Est prohibido el uso de pulseras joyas dentro del laboratorio, por que stas
pueden ser causa de accidentes, sobre todo si se trabaja cerca de llamas o
mquinas en funcionamiento.
4. Es preferible no utilizar cosmticos cuando se trabaje con sustancias qumicas.
5. No utilizar lentes de contacto por que se amplifican riesgos oculares.
6. Nunca manipule una sustancia qumica no identificada.
7. De preferencia no usar sandalias, ni pantalones cortos dentro de los
laboratorios.
8. Est prohibido que una sola persona realice trabajos en el laboratorio, se
requiere mnimo de dos personas para tal fin.
9. No botar los desechos (productos de reacciones, reactivos sobrantes) en los
lavaderos. Consulte con el profesor el procedimiento a seguir.
UNMSM-FQIQ
INSTRUCCIONES PARA LOS CLCULOS

Los clculos deben ser ordenados y concisos, teniendo cuidado en el uso de las unidades
tanto en los clculos intermedios como en los finales.
Los resultados deben expresarse con una exactitud no mayor del dato menos exacto que
interviene en el clculo, dichos resultados sern tabulados en cuadros, indicando las
unidades respectivas.
En el uso de las cifras significativas se debe tener en cuenta las siguientes reglas:
a) En el abandono de las cifras superfluas, aumentar en 1 la ltima cifra retenida, si
la cifra abandonada es 5 o mayor. Ejemplo : 2,3417, si solo es necesario cuatro
cifras significativas quedara 2,342
b) En las sumas y restas mantener slo tantos decimales como se dan en el nmero
que tiene menos decimales. Ejemplo: 0,588 + 4,21 + 9,5628 ; se puede operar
como : 0,59 + 4,21 + 9,56
c) En la multiplicacin y divisin retener el nmero de cifras significativas totales
(enteros y decimales) que produzcan en cada factor un porcentaje de error que
no sea mas grande que el factor con menos cifras significativas, pudiendo
retenerse una ms ( se aclara que los ceros entre cifras del 1 al 9 son
significativas). Ejemplo: 0,0082 x 34,02 x 5,726; se puede operar como:
0,0082 x 34,0 x 5,73, ya que 0,0082 tiene dos cifras significativas por tanto en
los otros factores se puede retener cuanto ms tres cifras significativas.
En los clculos con logaritmos, retener en la mantisa del logaritmo slo el nmero de
cifras que hay como significativas en los factores. La caracterstica no se considera
como cifra significativa por que sta indica la magnitud.
BASES DE DATOS
Handbook of Chemistry & Physics Online!
http://www.hbcpnetbase.com/
An Index of Selected Thermodynamic and Physical Property Resources
http://www.lib.utexas.edu/thermodex/
Libro del Web de Qumica del NIST
http://www.nist.gov/
Physical Hazard Database of chemicals
http://explosion-safety.db.aist.go.jp/index_e.htm
Properties of Organic Compounds is a database
http://poc.chemnetbase.com/scripts/pocweb.exe
CRCnetBASE
http://www.crcnetbase.com/
UNMSM-FQIQ
SECUENCIA DE PRCTICAS
09.- Equilibrio Lquido-Vapor
10.- Regla de Fases.
11.- Variacin de la Solubilidad
12.- pH y Titulacin Potenciomtrica.
13.- Conductividad
14.- Adsorcin
15.- Cintica Qumica
16.- Catlisis
GRUPO
SEMANA
A-B
C-D
E-F
1 semana
2 semana
3 semana
4 semana
09
10
11
12
10
11
12
09
11
12
09
10
5 semana
Recuperacin (09-12)
6 semana
7 semana
8 semana
9 semana
13
14
15
16
10 semana
14
15
16
13
15
16
13
14
Recuperacin (13-16)
RELACIN DE INFORMES RECEPCIONADOS
PRCTICA:
09
10
11
12
FECHA:
FIRMA:
PRCTICA:
13
14
15
16
FECHA:
FIRMA:
UNMSM-FQIQ
PRCTICA N 09
EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR
1.0
OBJETIVO
Determinar el diagrama temperatura-composicin y el diagrama x-y, para una
mezcla lquida de dos componentes.
2.0
PRINCIPIOS TERICOS
2.1
Definiciones.a) Soluciones ideales.- Se denominan soluciones ideales
a aquellas
soluciones que se ajustan a la ley de Raoult, en las cuales sus

componentes cumplen con las siguientes caractersticas: similitud en
las fuerzas de interaccin intermolecular, aditividad de los volmenes,
etc. La ley de Raoult expresa que la presin de vapor de un
componente a una determinada temperatura T, es proporcional a su
fraccin molar en el lquido (xi).
Pi = xi Pi
(1)
Donde Pi0 es la presin de vapor del componente puro.

Se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de lquidos voltiles,
de tal manera que las presiones parciales de los componentes en una
mezcla binaria son:
Pa = xa Pa
Pb = x b Pb
La presin total viene dada por: P = Pa + Pb
(2)
b) Soluciones reales.- Son aquellas soluciones que no se ajustan a la Ley

de Raoult, y que presentan desviacin positiva o negativa de la ley,
debido a las fuerzas de interaccin intermolecular de atraccin o
repulsin entre los componentes y como
consecuencia de ello no
cumplen con la propiedad de aditividad de sus volmenes.

c) Mezclas Azeotrpicas.- Son aquellas soluciones reales, cuya
caracterstica es que hierven a una temperatura ms alta o ms baja
respecto a la temperatura de ebullicin de cada uno de sus
componentes, las primeras presentan un mnimo en la grfica de
presin de vapor versus composicin y se producen por una desviacin
negativa de la Ley de Raoult, en tanto que las segundas presentan un
mximo, siendo consecuencia de una desviacin positiva de la Ley de
Raoult.
8
UNMSM-FQIQ
3.0
MATERIALES Y REACTIVOS
3.1
Materiales.- Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de

dcimas, mechero de alcohol, refractmetro, tubos con tapones de
corcho, pipetas, perlas de vidrio.
3.2
4.0
Reactivos.- 1-propanol Q.P. (A), agua destilada (B), acetona comercial.
PROCEDIMIENTO
4.1
Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema

a) Arme el equipo especial para puntos de ebullicin, que consta de un
baln de 125 mL, un refrigerante de reflujo, un separador para retirar
destilado. El equipo debe estar completamente limpio y seco.
b) Coloque
20 mL de A en el baln y ponga el termmetro de tal
manera que el bulbo quede sumergido hasta la mitad en el lquido.

c) Caliente la muestra hasta obtener una ebullicin vigorosa a
temperatura constante. Evite sobrecalentamientos. Lea y anote la
temperatura de ebullicin.
d) Enfre el baln de destilacin con un bao de agua fra, y tome con
pipeta una muestra de aproximadamente 1 mL del residuo en un tubo
limpio y seco, tape y marque adecuadamente el tubo, al mismo
tiempo extraiga todo el destilado del separador en otro tubo seco,
devuelva el exceso de destilado al baln hasta quedarse con
aproximadamente 1 mL, tape y marque.
e) Aada cada incremento de la Tabla N 1, segn el sistema elegido y
repita los pasos c), y d) para cada incremento.
f) Lave y seque el baln. Coloque
20mL de B y repita los pasos c), d)
y e); esta vez comenzando siempre con 20 mL de B antes de cada

incremento sealado en la Tabla N 1.
4.2
Determinacin de la composicin de las mezclas

a) En tubos con tapn de corcho, prepare 3 mL de las mezclas indicadas
en la tabla N 2, y mida las temperaturas de A y B.
b) Mida el ndice de refraccin de las mezclas preparadas en a).
c) Analice cada muestra de destilado y residuo, midiendo sus ndices de
refraccin. (Use acetona para limpiar el refractmetro).
UNMSM-FQIQ
5.0
CLCULOS
5.1
Determinacin de la composicin del Destilado y Residuo

a) Calcule el % molar del componente ms voltil en cada una de las
mezclas preparadas en 4.2 (Tabla N 2)
b) Construya la curva de ndice de Refraccin - % molar del componente
ms voltil, para las mezclas de la Tabla N 2 (Curva patrn)
c) Del grfico, determine el % molar del componente ms voltil de cada
una de las muestras de destilado y residuo.
5.2
Determinacin de las Propiedades del Azetropo

a) Construya el diagrama x-y para el sistema (composicin en el vapor vs
composicin en el lquido) en funcin del componente ms voltil
b) Construya el diagrama T-composicin del sistema A-B.
c) Basndose en los diagramas anteriores determine la composicin y
temperatura de ebullicin de la mezcla azeotrpica. Compare estos
valores con los tericos.
6.0
SIMULACIN
CHEMCAD (http://www.chemstations.com/)
BASE DE DATOS DE AZETROPOS:
http://eweb.chemeng.ed.ac.uk/chem_eng/azeotrope_bank.html
SISTEMA: 1- PROPANOL (A) AGUA (B)
TABLA N 1
01
VOLUMEN DEL
INCREMENTO DE B PARA
AADIR A 20 mL de A
0,4
VOLUMEN DEL
INCREMENTO DE A PARA
AADIR A 20 mL de B
1,0
02
0,4
3,0
03
0,4
5,0
04
0,5
7,0
05
0,5
8,0
06
0,5
8,5
07
9,0
08
9,5
NMERO DE
MUESTRA
10
UNMSM-FQIQ
TABLA N 2 : Curva patrn

NMERO DE
MUESTRA PATRON
01
Volumen de A
(mL)
3,0
Volumen de B
(mL)
0,0
02
2,9
0,1
03
2,8
0,2
04
2,5
0,5
05
2,1
0,9
06
1,7
1,3
07
1,4
1,6
08
1,0
2,0
09
0,5
2,5
10
0,0
3,0
A. Zona de muestreo del Residual

B. Termmetro
C. Mezcla Binaria (sistema 01)
D. Zona de muestreo del Destilado
E. Sistema de refrigeracin
Fig. 01 Aparato para Equilibrio Liquido-Vapor
11
UNMSM-FQIQ
PRCTICA N 10
REGLA DE FASES
1.0
OBJETIVO
Determinar experimentalmente el diagrama de fases y la curva de enfriamiento
de una mezcla binaria cuyos componentes no se combinan qumicamente, no son
miscibles en estado slido, pero son solubles al estado lquido.
2.0
PRINCIPIOS TERICOS
La regla de fases propuesta inicialmente por Willard Gibbs en 1876 establece
que:
F+P=C+2
(1)
Donde F son los grados de libertad de un sistema de C componentes y P fases,

cuando la temperatura y presin son las nicas variables aparte de la
concentracin. Para estudiar relaciones de puntos de fusin de un sistema
binario, se considera que la presin es constante y que el sistema es condensado.
Para un sistema de dos componentes de este tipo, la regla de fases se reduce a:
F+P=C+1
(2)
Por consiguiente cuando coexisten 3 fases, la temperatura ha de ser constante, y

si coexisten 2 fases habr 1 grado de libertad. El diagrama de fases para un
sistema binario se obtiene graficando la temperatura de solidificacin vs. la
fraccin molar, utilizando los datos de las curvas de enfriamiento de mezclas de
composiciones diferentes.
La relacin entre solubilidad y el punto de congelacin de un componente en
una mezcla binaria, est dada por:
d (ln x)
RT 2
dT
(3)
Para el sistema a estudiar, la variacin del calor latente de fusin segn la

temperatura absoluta T, para los componentes puros, est dada por las siguientes
ecuaciones:
p-C6H4Cl2 :
H = -10 250 + 94,07T 0,1511T2 cal/mol
(4)
C10H8:
H = 426526,31T+0,1525T20,000214T3cal/mol
(5)
12
UNMSM-FQIQ
Reemplazando cada una de las ecuaciones (4) y (5) en la ecuacin (3) e

integrando se obtienen las ecuaciones (6) y (7), mediante las cuales se calcula la
fraccin molar del sistema en cualquier punto.
p-C6H4Cl2:
log x
2239,9
B
_
_
47,343 log T 0,03302T 115,0924
(6)
C10H8:
3.0
_
2,3382 x10 5T 2 27,5264
_ 932,03 _
_
13,241 logT 0,0332 T
T
log x A
(7)
3.1
Materiales.- 8 tubos de prueba grandes, un agitador metlico pequeo y

uno grande, un termmetro de -10 a 110C, vasos de 400 y 600 mL,
rejilla, cocinilla.
3.2
Reactivos.- Naftaleno QP, p-diclorobenceno QP., los que se encuentran

formando un set de 8 muestras preparadas.
COMPOSICIN DE MUESTRAS
TABLA N 1
TUBO
p-C6H4Cl2 (B)
C10H8 (A)
Temp. Crist.
(g)
(g)
C (aproximada)
01
15
54
02
12,5
1,5
47
03
12,5
2,5
43
04
12,5
32
05
10
10
48
06
12,5
58
07
15
72
08
15
80
13
UNMSM-FQIQ
4.0
PROCEDIMIENTO
4.1
Determinacin del diagrama de Fases:

a) En el vaso de 600 mL, caliente agua de cao hasta cerca de la
temperatura de ebullicin (95-96C).
b) Sumerja los tubos numerados de dos en dos, comenzando por los de
mayor temperatura de fusin (ver Tabla N1) para fundir las
muestras. Destape ligeramente los tubos, sin retirarles los tapones de
corcho.
c) En el vaso de 400 mL, caliente agua de cao hasta unos 3C por
encima de la temperatura de cristalizacin aproximada, ms alta de su
set.
d) Cambie el tubo de temperatura de fusin ms alto al vaso de 400mL y
coloque dentro del tubo el agitador pequeo y el termmetro. Dentro
del bao coloque el agitador grande y otro termmetro de grado. La
muestra y el bao de agua no deben diferir en ms de 2-3C.
e) Dejar enfriar lentamente la muestra agitndola al igual que el bao
exterior hasta obtener la temperatura de cristalizacin, la cual
reconocer por la aparicin de un escarchado en el interior del tubo.
f) Repita los pasos d) y e), con las muestras restantes de su set en orden
decreciente de temperaturas de cristalizacin.
g) No lave los tubos al terminar la prctica y djelos con sus tapones
correctamente numerados.
4.2
Determinacin de las Curvas de Enfriamiento

a) Seleccione un tubo que contenga un solo componente (1 u 8).
b) Elija una temperatura inicial mayor en 3-5C a la de solidificacin
observada, y tome datos de temperatura cada 10 segundos, diferentes
a los de cristalizacin.
c) Repita a) y b) en una muestra de dos componentes.
5.0
CLCULOS
a) Mediante la composicin de cada una de las muestras (Tabla N1), calcule la
fraccin molar experimental de cada componente en cada mezcla.
b) Con los datos de a) y de 4.1, construya el diagrama de fases. Analcelo.
14
UNMSM-FQIQ
c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro y de la mezcla

elegida.
d) Del diagrama de fases, determine el punto eutctico, igualmente determine la
temperatura y composicin de dicho punto.
e) Mediante la Ec. (7), calcule la solubilidad del naftaleno (fraccin molar terica
en la mezcla), para el rango de temperaturas observadas, entre el punto de
cristalizacin del naftaleno y el punto eutctico.
f) Repita el clculo anterior para el p-diclorobenceno, en el rango de temperaturas
desde su punto de cristalizacin hasta el punto eutctico, mediante la Ec. (6).
g) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus puntos de
fusin observados. Calcule tambin los valores tericos correspondientes.
h) Determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usando las
ecuaciones (1) (2).
i) Compare los valores tericos con los experimentales.
6.0
SIMULACIN
CHEMCAD (http://www.chemstations.net/)
BASE DE DATOS DE DIAGRAMAS DE FASES: http://www.factsage.com/
A. Solucin Binaria
B. Espacio vaco
C. Agitador
D. Termmetro
E. Tapn bihoradado
F. Tubo de ensayo
G. Vaso de precipitado
H. Bao de agua
Fig. 01 Aparato para curva de enfriamiento
15
UNMSM-FQIQ
PRCTICA N 11
VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA
1.0
OBJETIVO
Determinar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un soluto
ligeramente soluble, y calcular el calor diferencial de la solucin cuando est
saturada.
2.0
PRINCIPIOS TERICOS
Cuando un soluto difcilmente soluble, se agita con agua hasta que se satura la
solucin, el equilibrio establecido entre la fase slida y el soluto en solucin est
dado por:
AB(s)
AB(aq)
Para este proceso la constante de equilibrio es:
Ks
a AB( aq )
a AB( aq )
a AB(s )
(1)
En la ecuacin (1), aAB(s) = 1, por convencin.

La constante de equilibrio (Ks) se denomina constante del producto de
solubilidad o simplemente producto de solubilidad. La actividad a* se relaciona
con la molalidad (ms) del soluto mediante el coeficiente de actividad
s,
el cual,
a su vez es funcin de T, P y la composicin.

La ecuacin (1) deviene en:
K = sms*
(2)
La variacin de K con la temperatura a P constante viene dada por:
ln K
T P
H0
RT 2
(3)
Donde H0 es el cambio estndar de entalpa para el proceso de solucin.

La variacin de K implica por tanto un cambio en ms* y s.
Tomando logaritmo a la Ec. (2) y derivndola con respecto a T, luego
multiplicando y dividiendo la expresin por (
ln ms), e igualndola con (3) se
obtiene:
ln m
ln
ln m s
T ,P
16
H DS
2
RT
(4)
UNMSM-FQIQ
Donde H0DS es el calor diferencial de solucin cuando est saturada a la T y P

dadas.
Cuando el coeficiente de actividad , para el soluto, cambia ligeramente con la
concentracin cercana a la saturacin, el trmino entre corchetes que va a la
izquierda de la Ec. (4) se convierte en la unidad, luego:
0
H DS
RT 2
d ln ms
dT
(5)
e integrando esta expresin, se tiene:
H
ln m s
DS
ms
log
ms
1
(6)
0
DS
2,303R
T2
T1
(7)
T2 T1
en la cual se considera a H DS como independiente de la temperatura, lo cual es

vlido generalmente para solutos no electrolticos.
3.0
3.1 Materiales.- 8 erlenmeyers de 125 mL., 1 erlenmeyer de 250 mL., 1 tubo de
prueba mediano, 1 tubo de dimetro grande
(chaqueta), 1 agitador
metlico, 1 termmetro, 1 bureta, pipetas aforadas de 10 mL., pequeos

tubos de jebe, algodn, probeta de 25 mL.
3.2 Reactivos.- cido benzoico, agua destilada, solucin de NaOH
0,1 N,
indicador fenolftalena.
4.0
PROCEDIMIENTO
a) Lave y seque en la estufa todo el material de vidrio.
b) En el erlenmeyer de 250 mL limpio, coloque 0,75 g de cido benzoico y
adicione
150 mL de agua destilada.
c) Caliente el sistema preparado en b) con agitacin constante hasta disolucin

completa. Evite sobrecalentamiento.
d) De la solucin preparada en c), (solucin sobresaturada), mida 25 mL y
coloque en el tubo de prueba.
17
UNMSM-FQIQ
e) Arme el equipo que se muestra en la Fig. (a) e introduzca en un bao de

temperatura inferior en unos 2-3C a la temperatura a la cual va a medir la
solubilidad de la muestra (25C).
f)
Mantenga la muestra en agitacin por espacio de 2 a 3 minutos a la

temperatura a la cual se est trabajando, manteniendo el equipo en el bao
adecuado. Luego saque con la pipeta 2 muestras sucesivas de 10 mL. y
virtalas dentro de erlenmeyers limpios y secos, previamente pesados. Pese
nuevamente.
g) Valore las muestras de los erlenmeyers con la solucin de NaOH

previamente valorada con biftalato de potasio, usando fenolftalena como
indicador.
h) Repita todo el procedimiento desde d), para las temperaturas de 20, 15 y
10C.
5.0
CLCULOS
a) Con los datos de f) y g) determine el peso de la solucin, el nmero de
equivalentes y el peso de cido benzoico presente en la solucin, para cada
temperatura.
b) Por diferencia halle el peso de agua en la solucin y luego determine la
concentracin molal del soluto.
c) Con los datos de m y temperatura, construya el grfico log m Vs 1/ T y halle
el calor diferencial de solucin. Analice sus resultados.
Fig. 01 Aparato para variacin de la solubilidad con la temperatura.
18
UNMSM-FQIQ
PRCTICA N 12
MEDIDAS DE pH Y TITULACIONES POTENCIOMTRICAS
1.0 OBJETIVO
Realizar mediciones de pH y titular potenciomtricamente soluciones diluidas de
diferentes tipos de cidos y bases.
2.0
PRINCIPIOS TERICOS
2.1
Definicin de pH
El pH est definido como el logaritmo negativo de la concentracin de
iones hidronio.
pH = - log [H3O+]
otra forma de definirlo es:
pH = - log a H3O +
Donde a H 3O + es la actividad de los iones hidronio. Para medir
potenciomtricamente el pH de las soluciones son necesarios 2
electrodos, uno indicador y otro de referencia.
Generalmente, como electrodo indicador se usa el electrodo de vidrio,
que tiene un extremo sensible a la concentracin de iones hidronio
presentes en la solucin cuyo pH se mide, mientras que el electrodo de
referencia es insensible a la concentracin de iones hidronio, cuya
funcin es la de cerrar el circuito en el sistema. Los electrodos de
referencia ms utilizados son el de calomel (constituido por el cloruro
mercurioso) y el de plata-cloruro de plata.
El sistema electrodo de vidrio-electrodo de referencia sumergidos en la
solucin genera un potencial representado por la ecuacin de Nernst:
E = E _
RT
RT
ln a H 3O + = E + 2,30
pH
nF
nF
(1)
Actualmente los dos electrodos se encuentran integrados en un solo

electrodo, donde el elemento interno es de plata-cloruro de plata o de
calomel y el elemento externo es de vidrio sensible al pH, y est diseado
para mediciones de pH en un rango de temperaturas determinado.
19
UNMSM-FQIQ
3.0
3.1 Materiales
Medidor de pH con electrodo de combinacin, fiolas, buretas, vasos,
erlenmeyers.
3.2 Reactivos
Soluciones reguladoras, cido actico, hidrxido de amonio, cloruro de
amonio, acetato de sodio, fenolftalena, rojo de metilo, cido clorhdrico,
biftalato de potasio.
4.0
PROCEDIMIENTO
4.1 Estandarizacin del pH-metro
Para realizar medidas de pH de una solucin, es necesario estandarizar el
instrumento, procedimiento que debe realizarse con soluciones reguladoras
buffer estndar de pH neutro, cido y bsico.
Para realizar la estandarizacin se seguir el procedimiento indicado en el
equipo por el profesor.
Recomendaciones:
a. Al encender el instrumento despus de haber conectado el electrodo,
deje que el equipo se estabilice.
b. Lave y seque con cuidado el electrodo de pH antes de sumergirlo en
cada una de las soluciones buffer estndar.
4.2
Medida de pH de muestras
a) Prepare 100 mL de cada una de las siguientes soluciones buffer:
- cida: 0,1N en CH3COOH y 0,1 N en CH3COONa.
- Bsica: 0,1 N en NH4OH y 0,1 N en NH4Cl.
b) Prepare 250 mL de cada una de las siguientes soluciones:
- NaOH 0,5 N
- CH3COOH 0,1 N
- NH4OH 0,1 N
- HCl 0,5 N
c) Valore la solucin de NaOH, usando fenolftalena como indicador, y
biftalato de potasio como patrn primario. As mismo valore la
solucin de HCl con la solucin de NaOH previamente valorada.
d) Mida el pH respectivo de cada una de las soluciones buffer
preparadas en a), habiendo calibrado previamente el equipo con la
20
UNMSM-FQIQ
solucin buffer estndar correspondiente. El bulbo del electrodo debe

estar cubierto con la solucin.
e) Lave y seque el electrodo antes de sumergirlo en otra solucin, o si
hubiera concluido el experimento, despus de secarlo djelo
sumergido en la solucin de almacenamiento (storage).
4.3
Titulacin potenciomtrica cido-base

a) Mida con pipeta volumtrica 100 mL de la solucin de cido dbil y
valrela con la solucin de NaOH 0,5 N. De la misma manera tome
100 mL de la solucin de base dbil y valrela con la solucin de
HCl 0,5 N usando rojo de metilo como indicador, hasta coloracin
naranja. Los volmenes gastados en estas valoraciones le servirn
como referencia para las valoraciones potenciomtricas.
b) Mida con pipeta volumtrica 100 mL de la solucin de CH3COOH
0,1 N en un vaso de 250 mL, coloque una bagueta dentro de la
solucin.
c) Lea el pH de la solucin, habiendo calibrado previamente el equipo
con la solucin buffer estndar correspondiente.
d) Sin desconectar el peachmetro, agregue volmenes adecuados de la
solucin de NaOH desde una bureta, y lea el pH despus de cada
adicin. Las porciones de solucin de NaOH deben ser ms pequeas
conforme se acercan al volumen obtenido en la valoracin con el
indicador. Pasado este volumen se puede agregar cantidades cada vez
mayores de NaOH hasta obtener pH constante.
e) Repita b), c), y d) tomando en este caso 100 mL de la solucin de
NH4OH y usando solucin 0,5 N de HCl como valorante.
5.0 CLCULOS
a) Determine las concentraciones exactas de cada una de las soluciones
valoradas.
b) Usando las concentraciones exactas, calcule el pH terico de las soluciones
de CH3COOH 0,1 N, NH4OH 0,1 N, buffer cida, buffer bsica, compare
con el pH medido y calcule el % de error.
c) Con los datos de las valoraciones potenciomtricas, calcule
pH/ V para cada volumen y cada solucin.
21
pH,
V, V,
UNMSM-FQIQ
d) Grafique pH vs V y pH/ V vs V.
e) Calcule la constante de ionizacin de cada electrolito dbil, teniendo en
cuenta el volumen de valorante gastado para alcanzar el punto de
equivalencia del grfico
pH/ V vs V. Para el cido dbil el pK ser el
valor del pH correspondiente a la mitad de este volumen obtenido del

grfico pH vs V, y en forma similar para la base dbil teniendo en cuenta
que el pK ser 14 pH.
6.0
SIMULACIN
SIMULADOR DE UNA VALORACION POTENCIOMETRICA:
http://webs.uvigo.es/eqf_web/eqf_phmetro.htm
22
UNMSM-FQIQ
PRCTICA N 13
CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS
1.0
OBJETIVO
Determinacin de la conductividad de soluciones acuosas de electrolitos fuertes,
dbiles y su relacin con la concentracin y temperatura.
2.0
PRINCIPIOS TERICOS
La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la
corriente elctrica, esta conduccin puede llevarse a cabo mediante electrones,
iones en disolucin o iones gaseosos. La conductividad de las disoluciones se
puede expresar como:
Conductividad elctrica (L).- Es la inversa de la resistencia ofrecida por una
solucin al paso de la corriente elctrica. Su unidad es mho, ohm-1 siemen
(S).
L=
Donde:
1
R
1 A
(1)
es la resistividad y 1/ es la conductividad especfica k, la cual
depende de la naturaleza del electrolito y su concentracin, y se expresa en

S.cm-1; y A/ depende de aspectos geomtricos relacionados con la celda de
conductividad. Ordenando adecuadamente la ecuacin (2) se tiene:
k
La relacin
(2)
se denomina constante de celda, donde: es distancia entre
los electrodos y A rea de los mismos

Conductividad Equivalente ( ),-Es la conductividad generada por cada eq-g/L
de los iones en disolucin. Se expresa en S.cm2 .eq-1.
1000
N
(3)
donde N es la normalidad de la solucin.

Conductividad Equivalente a dilucin infinita (
).-Es el valor al cual tiende
la conductividad equivalente de todas las soluciones electrolticas al aumentar la

dilucin.
De acuerdo al valor de la conductividad, los electrolitos se pueden clasificar en:
23
UNMSM-FQIQ
a) Fuertes: Los que poseen una conductividad elctrica elevada y ligero

aumento de sta con la dilucin. Ejm: HCl.
b) Dbiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad elctrica baja y
gran aumento con la dilucin. Ejm: CH3COOH
Si se relaciona la conductividad equivalente de un electrolito fuerte con la raz
cuadrada de la concentracin, eq-g/L, se obtiene una lnea recta que extrapolada
a concentracin igual a cero, da un valor exacto de la conductividad equivalente
lmite, cumplindose con la ley de Kohlrausch:
1/2
- k (N)
Los electrolitos dbiles no cumplen con la ley anterior. El proceso de disociacin

de un electrolito dbil puede ser representado por HA
H + + A- y
eligiendo los estados de referencia adecuados, se tiene la siguiente expresin

para la constante de equilibrio del proceso de disociacin.
a
ki
a
H 1 A 1
a
HA
(4)
Arrhenius sugiri que el grado de disociacin ( ) de un electrolito dbil, se

puede determinar con aproximacin por la relacin entre la conductividad
equivalente del electrolito y la conductividad equivalente a dilucin infinita:
(5)
La constante de disociacin para electrolitos dbiles, tambin se puede expresar
en funcin al grado de disociacin:
2
ki
(6)
Combinando las ecuaciones 5 y 6, y reordenando los trminos adecuadamente se

obtiene la ley de dilucin de Ostwald:
1
Esta ecuacin es lineal, donde
(7)
i
2
i
el grfico de 1/ vs N , permite calcularlas.
24
son magnitudes constantes, y
UNMSM-FQIQ
3.0
3.1 Materiales.- Conductmetro, erlenmeyers de 250 mL, pipetas, fiolas,
bureta, probeta, vasos, bagueta, papel filtro.
3.2 Reactivos.- Na0H
0,01 N, HCl
0,05 N, HAc
0,05 N, KCl QP.
fenolftalena, solucin estndar Hl7030, biftalato de potasio.

4.0
PROCEDIMIENTO
4.1
Preparacin de Soluciones
a) Prepare 100 mL de solucin de KCl 0,01M.
b) Prepare 250 mL de soluciones 0,01, 0,002, y 0,00064 N, tanto de
CH3COOH como de HCl a partir de la solucin 0,05 N de cada una
de ellas.
c) Valore las soluciones de NaOH, HCl y CH3COOH proporcionadas,
as como las diluciones preparadas en b). para la soda use biftalato de
potasio como patrn primario.
4.2
Calibracin del Aparato

a) En una probeta adecuada limpia y seca, vierta la cantidad necesaria
de solucin estndar H17030.
b) Lave el electrodo con agua destilada y seque adecuadamente.
c) Sumerja el electrodo y un termmetro en la solucin y anote la
temperatura. Realice movimientos rotacionales del electrodo con la
finalidad de eliminar las burbujas de aire atrapadas en la celda.
d) Encienda el instrumento con el control correspondiente, con la perilla
de coeficiente de temperatura, ajuste el valor de la temperatura. As
mismo con la perilla respectiva ajuste el valor de la conductividad
leda de tablas del estndar, a la temperatura correspondiente.
e) Regrese la solucin estndar al frasco.
4.3
Lectura de la Conductividad de Soluciones

a)
Coloque en la probeta
30 mL de la solucin de KCl, mida
la temperatura e introduzca el electrodo limpio y seco en la solucin

cuidando que no queden burbujas atrapadas como en 4.2 d), descarte
la solucin.
b) Sin enjuagar la probeta, coloque una nueva porcin de solucin y
repita el procedimiento de eliminacin de burbujas. Elija un rango
adecuado de conductividad. Si la escala marca solo 1 en el extremo
25
UNMSM-FQIQ
izquierdo y ninguna lectura en el derecho, significa que el rango de

conductividad debe ser mayor, en este caso se debe usar el siguiente
rango ms alto.
c) Despus de completar la
lectura, apague el instrumento. Lave y
seque el electrodo.
d) Repita
todo el procedimiento para las soluciones de HCl y HAc
proporcionadas, y para todas las preparadas por diluciones

5.0
CLCULOS
a) Obtenga la constante de celda a partir de a partir de la medicin de la
conductividad del KCl.
b) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.
c) Calcule la conductividad especfica ( k ) de todas las soluciones, para ellas
calcule tambin la conductividad equivalente ( ).
d) Grafique
vs N para el HAc y para el HCl
e) Calcule la conductividad lmite y la constante de ionizacin del HAc

aplicando las variables indicadas en la Ec. 7 y la conductividad lmite para
el HCl aplicando la ley de Kohlrausch.
f) Compare sus resultados experimentales con lo datos tericos de
del HCl; y de la constante de ionizacin del HAc.
6.0
SIMULACIN
SIMULADOR DE UN CONDUCTIVIMETRO:
http://webs.uvigo.es/eqf_web/eqf_conductividad.htm
26
del HAc y
UNMSM-FQIQ
PRCTICA N 14
ADSORCIN
1.0.
OBJETIVO
Hacer un estudio de la adsorcin de un soluto sobre la superficie de un slido
poroso.
2.0.
PRINCIPIOS TERICOS
2.1
Adsorcin.- La adsorcin es un fenmeno de superficie, por el cual el

material adsorbido (adsorbato) se adhiere a la superficie de un slido
(adsorbente), debido a la existencia de fuerzas superficiales no
compensadas, ya que las molculas superficiales del slido estn
retenidas por un lado al resto del mismo, originndose una energa
superficial que permita la adhesin de molculas del adsorbato. Los tipos
de adsorcin son adsorcin fsica y adsorcin qumica o quimisorcin.
2.2
Adsorcin de solutos.- En trminos generales esta adsorcin presenta las

mismas caractersticas que la de gases:
-Selectividad.- Se presenta adsorcin del soluto o del solvente pero raras
veces de ambos. Unas sustancias son mejor adsorbidas que otras, la
mayora de las sustancias adsorbe preferentemente a iones de carga
opuesta a la suya, y dbilmente a los no electrlitos; las magnitudes de
adsorcin de electrolitos depende de la concentracin y pH de la
solucin. El carbn vegetal es el nico material comn que presenta un
comportamiento prcticamente independiente de la carga elctrica del
material adsorbido, generalmente ste adsorbe mejor a los no electrolitos.
-Variacin inversa con la temperatura.
-Variacin directa con la complejidad de la molcula del adsorbato.
2.3
Isotermas de Adsorcin.-Son grficos donde se puede apreciar la

relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por gramo de adsorbente
y la concentracin presin de equilibrio del adsorbato.
En la adsorcin de gases por slidos se han encontrado cinco tipos de
isotermas. Para la adsorcin desde soluciones se encuentra que
generalmente la cantidad adsorbida aumenta con la concentracin de la
sustancia disuelta hasta un valor definido de saturacin. Para este tipo de
isotermas se han formulado las ecuaciones:
27
UNMSM-FQIQ
Ecuacin de Langmuir.- Se basa en la consideracin terica de que la

adsorcin se ejecuta en capas monomoleculares, lo que origina que a
medida que se lleva a cabo la adsorcin, sta solo pueda proseguir en
sitios desocupados de la superficie del adsorbente. Para adsorcin
desde soluciones esta ecuacin toma la forma:
x
m
aC
1 bC
(1)
Donde a y b son constantes. La ecuacin de Langmuir puede adoptar

la forma lineal:
C
x/m
-
1
a
b
C
a
(2)
Ecuacin de Freundlich.- Es una ecuacin emprica de la forma:
x/m = K C
(3)
Donde:
x/m : Masa de sustancia adsorbida por unidad de masa o
de rea de
adsorbente.
C
: Concentracin de equilibrio de la solucin.
K, n : Constantes empricas que dependen del adsorbato, del adsorbente,

de la temperatura y del solvente.
Para obtener las constantes K y n se puede tomar logaritmos a ambos
miembros de la Ec. (3) lo que dar una representacin grfica lineal:
Log (x/m) = log K + n log C
La adsorcin
(4)
de un soluto sobre la superficie de un slido poroso
(adsorbente) puede ser estudiada poniendo en contacto una solucin del

soluto a adsorberse (adsorbato), con un peso conocido del adsorbente y
luego analizando la solucin despus de transcurrido cierto tiempo en el
cual el sistema ha llegado al equilibrio.
El peso x, de soluto adsorbido se calcula mediante:
X
(C 0
Donde:
28
C) M V
(5)
UNMSM-FQIQ
(Co C) : cambio de concentracin molar de la solucin.

M
: peso molecular del soluto.
: volumen de la solucin.
La adsorcin qumica ocurre cuando se presentan fuerzas qumicas de

interaccin entre el adsorbato y el adsorbente, siendo por lo tanto de
naturaleza especfica, un ejemplo tpico de ella es la deodorizacin y
decoloracin de los aceites con arcilla activada.
3.0.
3.1.
Materiales
Erlenmeyers con tapn, fiola de 1 L., fiolas de 100 mL, embudos, porta
embudos, vasos de 250 y 100 mL, bureta, pipetas, termmetro,
erlenmeyers, probetas, tubos de base plana.
3.2.
Reactivos
Carbn activado, tierra activada, cido actico, aceite neutralizado,
fenolftalena, biftalato de potasio, papel de filtro, solucin de NaOH
0,1 N.
4.0.
PROCEDIMIENTO
4.1.
Adsorcin de cido actico sobre carbn activado

a)
Lave y seque 6 erlenmeyers.
b)
Prepare 0,5 L de cido actico 0,15 N. A partir de esta solucin

prepare 100 mL de soluciones 0,12, 0,09, 0,06, 0,03 y 0,015 N.
c)
Pese 6 porciones de
0,5000 g de carbn activado.
d)
En un erlenmeyer coloque una porcin de carbn activado y vierta

con pipeta volumtrica 50 mL de la solucin de cido actico 0,15
N. Repita el procedimiento para las otras soluciones preparadas en
b). Enumere y tape los matraces. Agtelos durante media hora
peridicamente y luego djelos en reposo durante 2 horas.
e)
Durante el tiempo de reposo, valore las 6 soluciones de HAc,

usando solucin valorada de NaOH 0,1 N. Use biftalato cido de
potasio para valorar la soda y en todos los casos fenolftalena como
indicador.
f)
Despus del tiempo indicado, mida la temperatura a la cual se ha

realizado la adsorcin. Filtre el contenido de los matraces,
29
UNMSM-FQIQ
desechando los primeros 10 mL del filtrado, ya que pasan

empobrecidos en cido por la adsorcin extra del papel.
g)
4.2.
Valore porciones adecuadas de cada filtrado con la soda.
Adsorcin qumica: Purificacin de Aceites con Tierra Activada

a)
Lave y seque 4 vasos de 250 mL.
b)
Mida con probeta seca 20 mL de aceite neutralizado y vierta en

cada uno de los vasos.
c)
Caliente el aceite hasta alcanzar una temperatura de T y luego

agregue 0,2 g de tierra activada.
d)
Mezcle y agite vigorosamente por espacio de 5 minutos

manteniendo la temperatura constante, luego filtre en caliente,
utilizando papel filtro adecuado.
e)
Repita todo el procedimiento para otras 3 muestras del mismo

aceite, variando en cada caso la temperatura T como se le indique.
f)
Tome en un tubo 2 cm de muestra sin tratar, que le servir como

patrn, en otro tubo agregue aceite tratado a una determinada
temperatura, envuelva toda la parte inferior de ambos tubos con
papel
blanco,
contine
agregando
aceite
tratado
al
tubo
correspondiente, hasta que desde la parte superior, observe que la

intensidad de coloracin es la misma en ambos tubos.
5.0.
g)
Mida la altura exacta de los aceites de ambos tubos.
h)
Repita f) y g) para los aceites tratados a otras temperaturas.
CLCULOS
5.1.
Adsorcin de cido Actico sobre carbn activado

a) Con los datos de 4.1, calcule la concentracin inicial (C0) y en el
equilibrio (C), de cido actico en cada matraz.
b) Usando los resultados de (a), calcule los gramos de HAc adsorbidos
(x) y los gramos de HAc adsorbidos por gramo de carbn (x/m).
c) Grafique la isoterma de adsorcin de Freundlich.
d) Grafique log (x/m) vs log C. De la grfica determine K y n. Compare
con los valores tericos.
30
UNMSM-FQIQ
5.2.
Adsorcin Qumica aplicada a la purificacin de Aceite con tierra

activada
a) Calcule la concentracin de materia coloreada remanente en los
aceites, mediante la ecuacin:
C1
(h0 / h1 ) C 0
(6)
Donde:
C0, C1
Concentracin de materia coloreada en los aceites sin

tratar y tratado, respectivamente. Considere C0 = 1.
h0, h1
Alturas alcanzadas por los aceites sin tratar y tratado.
b) Grafique la concentracin relativa de materia coloreada en funcin

de la temperatura. Interprete dicho grfico.
31
UNMSM-FQIQ
PRCTICA N 15
CINTICA QUMICA
1.0.
OBJETIVO
Obtencin de datos cinticos para la reaccin cataltica de primer orden y
determinacin de la constante de velocidad de reaccin.
2.0.
PRINCIPIOS TERICOS
2.1.
Velocidad de Reaccin
Es la variacin de la cantidad de sustancias reaccionantes o de los
productos por unidad de tiempo, y depende
de las condiciones
experimentales como son la concentracin de las sustancias, temperatura,

presencia de catalizador o inhibidor.
2.2.
Orden de Reaccin
Est dado por la suma de los exponentes de las concentraciones de los
reactantes que figuran en la expresin de la velocidad de la reaccin
directa.
2.3.
Reacciones de Primer Orden

Una reaccin de primer orden se define como aquella en la que a una
determinada temperatura, la velocidad de reaccin depende, tan solo, de
la primera potencia de la concentracin de una especie reactiva.
La ley de velocidad para una reaccin de primer orden, puede expresarse
por la ecuacin diferencial:
_ d CA
dt
(1)
= k CA
Donde:
CA : es la concentracin instantnea del reactante que desaparece.
k : es la velocidad especfica o la constante de velocidad de reaccin,
que es dependiente de la temperatura del catalizador usado.
Integrado la ecuacin (1) con la condicin inicial:
CA = C = Co a t = 0,
y la condicin final CA = C para tiempo t, se obtiene:
ln
C
C0
kt
log
C
C0
k
t
2,303
(2)
De la ecuacin (2), si se grafica log C en funcin de t, se obtiene una

lnea recta cuya pendiente es: -k / 2,303.
32
UNMSM-FQIQ
En esta prctica se tratar de demostrar que la hidrlisis de: acetato de

metilo acetato de etilo siguen una cintica de orden 1, respecto a la
concentracin.
CH 3COOCH 3 (l )
H 2 O (l )
CH 3COOH (l )
CH 3OH (l )
Donde a pesar que el proceso es bimolecular, la velocidad de reaccin

est determinada por la concentracin del ster, debido a que la
concentracin del agua no cambia por hallarse en gran exceso. Esta
reaccin se lleva a cabo en presencia de un catalizador.
3.0.
3.1.
Materiales
Termostato, cronmetro, 2 matraces erlenmeyers de 125 mL, matraz de
250 mL, probeta, pipetas, buretas.
3.2.
Reactivos
Acetato de metilo o de etilo, fenolftalena, biftalato de potasio, solucin
de cido clorhdrico
1,0 N, solucin de hidrxido de sodio
0,4 N,
agua destilada helada.

4.0.
PROCEDIMIENTO
a) Introduzca en el termostato a 35C, un matraz erlenmeyer que contenga 100
mL de HCl
1 N. Sumerja tambin en el termostato un segundo matraz con
20 mL de Acetato, ste ltimo ser utilizado por los dos equipos de

estudiantes que realicen la prctica.
b) Deje los matraces en el bao unos 15 minutos para que las muestras
adquieran su temperatura. Retire del 1er matraz 5 mL de la solucin de HCl,
que servir para determinar su concentracin por titulacin con la solucin
de NaOH previamente valorada.
c) En el 1er matraz sustituya los 5 mL de HCl extrados, con 5 mL de acetato
provenientes del 2do matraz. Comience a tomar el tiempo en el momento en
el que haya aadido la mitad del volumen de ster a la solucin de HCl. Este
ser el tiempo 0.
d) Agite el primer matraz, en el cual se realizar la reaccin, para mezclar
perfectamente su contenido. No debe retirarlo durante el transcurso de toda
la prctica. Despus de unos 4 a 5 minutos, tome con una pipeta 5 mL de la
muestra reaccionante y virtalo sobre
33
70 mL de agua destilada helada.
UNMSM-FQIQ
Considere el tiempo de reaccin para la muestra, el momento en el cual se ha

vaciado la mitad de la pipeta sobre el agua. Introduzca el matraz en un bao
de hielo y valore rpidamente la acidez total con la solucin de NaOH. El
enfriamiento brusco atena la reaccin.
e) Valore otra muestra tomada despus de 5 minutos, luego dos muestras
extradas con intervalos de 10 minutos cada una
y luego 3 a intervalos de
20 minutos. Termine con la valoracin de una octava muestra tomada

despus de 30 minutos, y si fuera posible tome una novena a los 30 minutos
finales. Los tiempos indicados slo son referenciales, se debe medir el
tiempo con exactitud.
f) Si se le indica, mida la densidad del ster a la temperatura de trabajo usando
el mtodo del picnmetro.
5.0.
CLCULOS
a) Determine la densidad del ster empleado a la temperatura de trabajo.
b) Halle la concentracin exacta del cido clorhdrico (mol/L) realizando luego
la correccin por la dilucin.
c) Determine la concentracin cida (acidez total) de cada solucin valorada.
d) Calcule la concentracin original del ster en trminos de molaridad.
e) Obtenga la concentracin de cido producido en cada solucin y determine
su equivalencia con el ster que reacciona.
f) En base a d) y e), determine la molaridad del ster sin reaccionar.
g) Grafique el log de la concentracin del ster versus el tiempo de reaccin (en
minutos).
h) Del grfico anterior, calcule la constante de velocidad k, y el tiempo de vida
media de la reaccin (t .). Compare con los valores tericos.
6.0
SIMULACIN
TENUA The Kinetics Simulator for Java:
(http://www.bililite.com/tenua/)
Mechanism-Based Kinetics Simulator:
(http://www.stolaf.edu/depts/chemistry/courses/toolkits/126/js/kinetics/)
34
UNMSM-FQIQ
PRCTICA N 16
ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL
H2O2
1.0
OBJETIVO
Determinacin de la constante de velocidad, del orden y de la energa de
activacin, para la reaccin.
2.0
PRINCIPIOS TERICOS
El perxido de hidrgeno es una molcula algo inestable que se descompone con
produccin de O2 en soluciones acuosas, espontnea y lentamente, segn la
ecuacin :
H2O2
H2O
+ O2
Es un proceso denominado auto oxidacin-reduccin, ya que la mitad del

oxgeno se reduce a O2- en el H2O y la otra mitad se oxida a Oo (oxgeno
molecular).
En presencia de cationes, aniones, algunas sustancias orgnicas, as como
tambin de una serie de sustancias slidas, la descomposicin del perxido de
hidrgeno se acelera considerablemente.
En la descomposicin cataltica del H2O2 se supone que la reaccin transcurre
con la formacin de un producto intermediario peroxidado:
Keq
2 H2O2 + cat
cat (O2)
kd
cat (O2)
cat
+ 2 H2 O
O2
Donde:
Keq : Constante de equilibrio para la formacin de un complejo peroxidado.
kd
Constante de velocidad unimolecular de descomposicin del complejo
activado.
La velocidad de descomposicin del H2O2 est dada por la de descomposicin
del complejo intermediario, entonces:
_ d [H O ] =
dt 2 2
35
d
[cat ] = k d [cat (O2 )]
dt
UNMSM-FQIQ
Despejando [cat (O2)] de la expresin de la constante de equilibrio para la

formacin del complejo (Keq) y reemplazando en (1) se tiene:
k K eq cat H O 2
2 2
d
(2)
d
v
H O
2
dt 2 2
1 K eq H O
2 2
Segn la Ec. (2) para [H2O2] << 1, la velocidad de reaccin ser proporcional a
[H2O2]2 siendo de segundo orden. Si H2O2 >> 1, la velocidad ser proporcional
slo a [cat] y el orden respecto a [H2O2] ser 0.
Es decir que el orden de reaccin con respecto al H2O2, vara segn la
concentracin de ste, desde CERO a DOS.
Considerando una reaccin de primer orden con respecto al H2O2, la ecuacin
cintica correspondiente es:
log
Donde:
A
0
At
kt
2,3
A0 = Concentracin inicial
(3)
A1 = Concentracin al tiempo t
(V - Vt)
Luego la constante de velocidad se puede calcular mediante la Ec.:

k
Donde:
V
2,3
log
t
V
Vt
(4)
V = volumen del O2 al tiempo

Vt = volumen del O2 al tiempo t
k
log 2
k
1
Ea T2 T1
2,3R T T
2 1
(5)
y la energa de activacin mediante la Ec. de Arrhenius:

Donde:
Ea : energa de activacin.
k2 y k1 : constantes de velocidad a las temperaturas absolutas T1 y T2.
3.0
R : constante universal de los gases.

3.1 Materiales.- Equipo instalado tal como se muestra en la Fig. 1, pipetas de
10 y 1 mL, vasos, bagueta.
3.2
Reactivos.- Solucin 0,05 M de FeCl3, H2O2 al 1% en volumen.
36
UNMSM-FQIQ
4.0
PROCEDIMIENTO
a) Coloque en el reactor (1), 1 mL de solucin catalizadora e introdzcalo en el
termostato (4), a la temperatura indicada.
b) Llene el recipiente nivelador (3) y la bureta (2), con agua destilada y nivele
el agua de la bureta, moviendo el vaso nivelador (3) convenientemente.
c) Despus de 10 minutos de estar en el termostato, en el reactor vierta una
cantidad determinada de perxido de hidrgeno y cierre inmediatamente con
un tapn, agite la solucin vigorosamente moviendo el reactor. La llave
superior se mantiene abierta durante
1 minuto y luego se cierra,
comunicndose de esta manera el reactor con la bureta de gases.

d) Despus de transcurrido el tiempo indicado nivele el agua de la bureta y del
vaso nivelador y realice la primera medicin de volumen en la bureta.
Contine tomando mediciones de tiempo y volumen cada 25 minutos. El
intervalo de tiempo elegido depender de las condiciones de trabajo, (a
temperaturas ms elevadas los intervalos sern menores).
e) Despus de obtener por lo menos 15 lecturas, sumerja el reactor sin destapar,
en un bao de agua en ebullicin, donde se mantiene hasta la
descomposicin total del perxido, proceso que dura alrededor de 15
minutos. Durante el calentamiento el vaso nivelador se mantiene en la
posicin ms alta posible.
f) Cambie el reactor a un bao de agua que se encuentra a la temperatura inicial
de trabajo, mantenindolo siempre cerrado para evitar la fuga de gas.
Mantenga el reactor por un tiempo aproximado de 15 minutos en este bao y
luego mida el volumen de la bureta, nivelando previamente con el recipiente
nivelador.
g) Repita el procedimiento desde a) hasta f) a otra temperatura.
5.0
CLCULOS
a) Grafique (V - Vt) vs t, para cada temperatura.
b) Grafique el log de la velocidad de la reaccin para diferentes intervalos de
tiempo en funcin del log (V - Vt), y halle el orden de la reaccin.
c) Grafique el log (V - Vt) 1/(V - Vt) vs t, de acuerdo al orden obtenido en
b), y halle las constantes de velocidad de reaccin.
37
UNMSM-FQIQ
d) Calcule la energa de activacin de la reaccin.

6.0
SIMULACIN
TENUA The Kinetics Simulator for Java:
(http://www.bililite.com/tenua/)
Mechanism-Based Kinetics Simulator:
(http://www.stolaf.edu/depts/chemistry/courses/toolkits/126/js/kinetics/)
38
UNMSM-FQIQ
CUESTIONARIOS
PRCTICA N 9: EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR

1.-
Para las mezclas lquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes de
Dalton y Raoult.
2.-
Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En que casos se aplican la

ley de Henry y la ley de Dalton?
3.-
En que casos se aplica la destilacin fraccionada a presin constante?
4.-
Indique y explique otros mtodos experimentales para la determinacin del

punto azeotrpica.
PRCTICA N 10: REGLA DE FASES

1.-
Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?
2.-
Qu entiende Ud. por un sistema de punto eutctico simple?
3.-
En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de

la palanca.
4.-
Indique y explique otros mtodos experimentales para la determinacin de punto

eutctico.
PRCTICA N11: VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA T

1.-
En la ecuacin que relaciona la concentracin de la solucin saturada con la

temperatura. Fundamente el uso de la concentracin molal
2.-
Qu relacin existe entre el calor diferencial de disolucin, la temperatura y las

caractersticas de la sustancia?
3.-
Indique y explique otros mtodos experimentales para la determinacin del calor

diferencial de solucin.
39
UNMSM-FQIQ
PRCTICA N12 : MEDICIONES POTENCIOMTRICAS DE pH

1.-
Explique el fundamento y aplicacin de las titulaciones potenciomtricas.
2.-
Describa detalladamente el electrodo de plata cloruro de plata Qu reaccin

tiene lugar en este electrodo cuando recibe electrones del circuito externo?.
3.-
Escoja varios indicadores apropiados para cada una de las titulaciones

siguientes: cido lctico, acido benzoico, metilamina y explique la razn de la
seleccin.
PRCTICA N 13: CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS

1.-
Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de una
solucin.
2.-
Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin sobre la

conductividad.
3.-
En que difiere el mecanismo de la conduccin por iones hidrogeno del

mecanismo de los otros iones?
PRCTICA N 14: ISOTERMAS DE ADSORCIN DE SOLUTOS.

1.-
Qu aplicaciones tiene la adsorcin?
2.-
Porqu es ms confiable la isoterma de adsorcin de Langmuir, a altas

presiones de gas, para la adsorcin qumica que para la adsorcin fsica?
3.-
Qu diferencia existe entre la quimisorcin y la fisisorcin? Cul es el

mecanismo de adsorcin en cada uno de estos tipos?
PRCTICA N15: CINTICA QUMICA

1.-
Cuales son algunas de las tcnicas usadas en el estudio de la cintica de

reaccin? Explique por lo menos dos de ellos.
2.-
Describa alguno de los factores que afectan la velocidad de reaccin
3.-
Explique el concepto de energa de activacin en una reaccin qumica.
PRCTICA N 16: DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL H2O2

1.-
de varios ejemplos de procesos catalticos, homogneos y heterogneos que se

lleven a cabo en estado liquido y gaseoso.
2.-
Describa el mecanismo probable de la catlisis acido-base
3.-
Explique el proceso de una autocatlisis

40
UNMSM-FQIQ
BIBLIOGRAFA
-
Alberty R., Daniels F., Fisicoqumica, versin SI, 1ra edicin, Cia Ed.
Continental, Mxico, 1984.
Atkins P.W., Fisicoqumica, 2da edicin, Ed. Addison Wesley, Iberoamericana,

Mxico, 1988
Barrow G., Qumica Fsica, Tomos I y II, 3ra edicin, Ed. Revert, Barcelona,
1975
Castellan G., Fisicoqumica , 2da edicin, Ed. Addison Wesley Iberoamericana,

Mxico, 1987.
CRC, Handbook of Chemistry and Physics, 54 th edition, Ed CRC Press., 1975.
Crockford H., Nowell J., Manual de Laboratorio de Qumica Fsica, 1ra edicin,
Ed. Alhambra, Madrid, 1961.
Maron S., Land J., Fisicoqumica Fundamental, 1ra edicin, Ed. Limusa,
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Norbert Adolph Lange Handbook of Chemistry, Ed. Mc Graw Hill, Cleveland.
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Levine, Ira, Fisicoqumica, 4ta. edicin, Vol. 1 y Vol.2, Ed. Mc Graw Hill,
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Ghana, Fisicoqumica, 3ra. Edicin, Ed. Mc Graw Hill Interamericana, Mexico,

2008.
Lange, Handboof of Chemistry, Ed. Mc Graw Hill.
CRC, Handbook of Chemistry and Physics, 54 th ed., Ed CRC Press.
41
UNMSM-FQIQ

DIA HORA FQAII-GRUPO
HOJA DE DATOS
CONDICIONES DE
LABORATORIO
P (mm Hg):
T (C):
% HR:
PRCTICA:
N DE PRACTICA:
RESPONSABLE:
GRUPO:
DATOS EXPERIMENTALES
-----------------------------V B PROFESOR
42
FECHA
UNMSM-FQIQ
MODELO CARATULA
DIA HORA FQAII-GRUPO
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA
TITULO DE LA PRCTICA
Profesor (a):
Alumno:
Cdigo:
Fecha de realizacin de la prctica:
Fecha de entrega de informe:
Lima-Per
2014-II
43

1 G LFQ - Aii 2014 Ii

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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, Decana de Amrica)

PARA ESTUDIANTES DE QUMICA

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

REEDITADO POR LOS PROFESORES:

BERZOY LLERENA, Claudia

AGOSTO DEL 2014

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

MODELO CARATULA .............................................................................................. 43

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

Al ingresar al laboratorio se debe tener presente que es un lugar de trabajo que

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

INSTRUCCIONES PARA LOS CLCULOS

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

RELACIN DE INFORMES RECEPCIONADOS

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

Definiciones.a) Soluciones ideales.- Se denominan soluciones ideales

soluciones que se ajustan a la ley de Raoult, en las cuales sus

Donde Pi0 es la presin de vapor del componente puro.

La presin total viene dada por: P = Pa + Pb

b) Soluciones reales.- Son aquellas soluciones que no se ajustan a la Ley

cumplen con la propiedad de aditividad de sus volmenes.

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

Materiales.- Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de

Reactivos.- 1-propanol Q.P. (A), agua destilada (B), acetona comercial.

Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema

20 mL de A en el baln y ponga el termmetro de tal

manera que el bulbo quede sumergido hasta la mitad en el lquido.

20mL de B y repita los pasos c), d)

y e); esta vez comenzando siempre con 20 mL de B antes de cada

Determinacin de la composicin de las mezclas

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

Determinacin de la composicin del Destilado y Residuo

Determinacin de las Propiedades del Azetropo

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

TABLA N 2 : Curva patrn

A. Zona de muestreo del Residual

Fig. 01 Aparato para Equilibrio Liquido-Vapor

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

Donde F son los grados de libertad de un sistema de C componentes y P fases,

Por consiguiente cuando coexisten 3 fases, la temperatura ha de ser constante, y

Para el sistema a estudiar, la variacin del calor latente de fusin segn la

H = -10 250 + 94,07T 0,1511T2 cal/mol

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

Reemplazando cada una de las ecuaciones (4) y (5) en la ecuacin (3) e

Materiales.- 8 tubos de prueba grandes, un agitador metlico pequeo y

Reactivos.- Naftaleno QP, p-diclorobenceno QP., los que se encuentran

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

Determinacin del diagrama de Fases:

Determinacin de las Curvas de Enfriamiento

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro y de la mezcla

Fig. 01 Aparato para curva de enfriamiento

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA

Para este proceso la constante de equilibrio es:

En la ecuacin (1), aAB(s) = 1, por convencin.

a su vez es funcin de T, P y la composicin.

La variacin de K con la temperatura a P constante viene dada por:

Donde H0 es el cambio estndar de entalpa para el proceso de solucin.

ln ms), e igualndola con (3) se

DPTO. ACAD. DE FISICOQUMICA