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Fuente 1

Variaciones de la entropa en procesos


reversibles e irreversibles

Para calcular las variaciones de entropa de un proceso real (irreversible) hemos de recordar
que la entropa (como la energa interna) depende solamente del estado del sistema. Una
variacin de entropa cuando el sistema pasa de un estado A a otro B de equilibrio depende
solamente del estado inicial A y del estado final B.
Para calcular la variacin de entropa S de un proceso irreversible entre dos estados de
equilibrio, imaginamos un proceso reversible entre el estado inicial A y el estado final B y
calculamos para este proceso
S=ABdQTS=ABdQT

Como veremos en los ejemplo, la variacin de entropa S es siempre positiva para el sistema
y sus alrededores en un proceso irreversible.
La entropa de un sistema aislado que experimenta un cambio siempre se incrementa. En un
proceso reversible la entropa del sistema aislado permanece constante.
Conduccin trmica

En el proceso de conduccin del calor, el sistema est formado por un foco caliente a la
temperatura Ta conectado mediante una barra a un foco fro a la temperatura Tb. La barra
hecha de un material conductor del calor est perfectamente aislada. Se transfiere a travs de
la barra una cantidad de calor Q del foco caliente al foco fro. Como el foco fro absorbe
calor, su entropa aumenta en Q/Tb. Al mismo tiempo, como el foco caliente pierde calor su
variacin de entropa es -Q/Ta
Como Ta>Tb, la variacin de entropa del sistema formado por la barra y los dos focos es
positivo
S=QTbQTa>0S=QTbQTa>0

Cambio de estado

Un slido cuyo calor de fusin es Lf funde a la temperatura Tf. Calcular la variacin de


entropa cuando una masam de slido funde.
En el proceso de cambio de estado una sustancia absorbe una cantidad de
calor mLf manteniendo la temperatura constante Tf
S=mLfTfS=mLfTf

Calormetro de mezclas

En un calormetro de mezclas, una sustancia de masa m1 y calor especfico c1 y temperatura


inicial T1 se coloca en contacto con una segunda sustancia de masa m2, calor especfico c2 y
temperatura inicial T2>T1. Las dos sustancias se colocan en un calormetro de modo que
forman ambas un sistema aislado. Una vez que alcanzan el equilibrio trmico a la
temperatura Te vamos a calcular la variacin de entropa.
La sustancia que inicialmente tiene la temperatura mas alta cede calor a la sustancia que
inicialmente tiene temperatura ms baja, la primera disminuye su temperatura, la segunda la
aumenta hasta que ambas alcanzan el equilibrio a la temperatura Te.
m1c1(Te-T1)+m2c2(Te-T2)=0
Te=m1c1T1+m2c2T2m1c1+m2c2Te=m1c1T1+m2c2T2m1c1+m2c2

El proceso es irreversible por que el sistema evoluciona desde el estado inicial al final a travs
de una serie de estado de no equilibrio.
Para calcular la variacin de entropa, podemos imaginar que la sustancia que tiene la
temperatura ms alta T1 se enfra hasta una temperatura Te ponindola en contacto
sucesivamente con focos de calor que difieren infinitesimalmente en temperatura, el primer
foco tiene una temperatura T2 y el ltimo Te. Podemos imaginar un proceso similar para la
sustancia inicialmente a menor temperatura T2.
El calor absorbido o cedido en un cambio infinitesimal de temperatura es

dQ=mcdT
S=dQ1T+dQ2T=m1c1T1TedTT+m2c2T2TedTT=m1c1ln(TeT1)+m2c2ln(TeT2)S=dQ1
T+dQ2T=m1c1T1TedTT+m2c2T2TedTT=m1c1ln(TeT1)+m2c2ln(TeT2)

Como Te>T1 el primer trmino es positivo, y como Te<T2 el segundo trmino es negativo, el
resultado final es que S>0

Expansin de un gas

Consideremos la expansin adiabtica de un gas ideal que ocupa inicialmente un volumen V1.
Se rompe la membrana que separa el gas de la regin en la que se ha hecho el vaco, el gas se
expande irreversiblemente hasta ocupar un volumen V2.
El trabajo realizado por el gas es cero W=0, y ya que las paredes del recipiente son aislantes,
no se transfiere energa hacia el exterior, Q=0
Como la energa interna no cambia U=0, la temperatura no cambia, ya que la energa interna
de un gas ideal solamente depende de la temperatura T.
Para calcular la variacin de entropa, podemos imaginar un proceso reversible isotrmico a la
temperatura T en la que el gas empuje muy despacio el mbolo mientras la energa entra en el
gas procedente de un foco de calor para mantener la temperatura constante.
S=dQT=1TdQS=dQT=1TdQ

En un proceso isotrmico, no hay variacin de energa interna, el primer principio implica que
el calor absorbido es igual al trabajo realizado por el gas durante su expansin de V1 a V2.
dQ=dW=pdV

S=1TV1V2pdV=V1V2nRVdV=nRlnV2V1S=1TV1V2pdV=V1V2nRVdV=nRlnV2V1

Como V2>V1 se concluye que S>0

FUENTE 2
Aplicacin a procesos irreversibles
Ladefinicindelafuncinentropaimplicaque,parapoder
calcularsuvariacinentredosestadosdeterminadosdeun
sistema,estoshandeestarconectadosporunatransformacin
reversible.Sinembargo,haysituacionesenlasqueunsistema
termodinmicopasadesdeunestadoinicialaunofinalatravs
deunatransformacinirreversible.Cmosecalculalavariacin
deentropaenestoscasos?Acontinuacinsepresentaun
ejemplo,ladenominadaexpansinlibredeJoule.
Expansin libre de Joule
Enlasiguientefiguraseharepresentadounrecipienteaislado
adiabticamentedelexteriordivididoendoscompartimentos.
Enelcompartimentodelaizquierdahayungasidealyenelde
laderechasehahechoelvaco.Cuandoseeliminalapared
central,elgasidealseexpandeirreversiblementehastaocupar
todoelvolumendisponible.

Culeslavariacindeentropaentrelosestadosinicialyfinal
delsistema?Comoelrecipienteestaisladodelexterior,
durantelatransformacinnoseproduceintercambiodecalor.
Tampocoserealizatrabajo,yaqueelgasseexpandecontrael
vaco.Portanto,utilizandoelprimerprincipiodela
Termodinmica:

Sededucequelatemperaturainicialdelgasidealeslamisma
quelafinal.Comoelcalorintercambiadoduranteelprocesono
puedeutilizarseparacalcularlavariacindeentropa(puesto
quefueintercambiadoirreversiblemente),setomauna
transformacinreversiblequeconectelosmismosestadosinicial
yfinaldelsistema,comosemuestraenrojoenlasiguiente
figura.

Estatransformacinesunaisoterma.Lavariacindeentropaen
unatransformacinisotermadeungasidealvienedadapor:

Comolaentropaesunafuncindeestado,lavariacinde
entropaentrelosmismosestadosinicialyfinalAyBseacual
sealatransformacinquelosuna(enparticular,laexpansin
libre)serlacalculadaenlaexpresinanterior.

FUENTE3

Variacin de entropa del Universo


En este problema se nos plantea un sistema que recorre un ciclo, pues el estado final y
el estado inicial son el mismo. Este ciclo tiene la particularidad de que tiene una parte

irreversible y otra reversible. La parte irreversible es la expansin inicial y la reversible


la compresin posterior. Ambos procesos son isotermos. Analicemos cada uno de ellos por
separado

2.1 Expansin isoterma irreversible


En este proceso el gas no realiza trabajo, pues la expansin es libre y no empuja ninguna
pared o pistn. Como las temperaturas inicial y final son iguales, la variacin de energa
interna del gas es nula. Entonces el calor absorbido por el gas es

El gas no absorbe calor durante el proceso.


La variacin de entropa del gas entre los estados 1 y 2 es

donde
es el calor que el gas absorbe al pasar del estado 1 y 2 a lo largo de un
proceso reversible. Como en este proceso el gas no absorbe calor podramos estar
tentados de decir que su entropa no vara. Pero esto no sera correcto, pues la
expansin libre es irreversible y no puede usarse para calcular la variacin de
entropa.
Para poder calcular
hemos de imaginar un proceso reversible que una los estados 1
y 2. Como tienen la misma temperatura, este proceso imaginario puede ser una
expansin isoterma reversible entre los estados 1 y 2. En este proceso imaginario, la
variacin de energa interna es nula de nuevo, pero el gas realiza trabajo y absorbe calor
de su entorno. De hecho usamos el trabajo que realiza para calcular el calor que
absorbe. En cada paso infinitesimal de este proceso tenemos

En cada uno de estos pasos infinitesimales la variacin de entropa es

y la variacin de entropa total en el proceso es

EL signo es positivo pues se tiene V2 > V1. El gas aumenta su entropa aunque no absorbe
calor. Este incremento de entropa proviene de la irreversibilidad del proceso.

La variacin del entropa del entorno es 0, pues al no absorber calor del gas ni recibir
trabajo de l su estado no se ve alterado. Entonces

Y la variacin de entropa del Universo es

La variacin total de entropa del Universo es positiva pues el proceso es irreversible.

Compresin isoterma reversible


La entropa es una funcin de estado, por lo que la variacin entre dos estados no
depende del proceso realizado, ya sea reversible o irreversible. Por tanto tenemos

A diferencia de la expansin irreversible anterior, la variacin de entropa proviene del


calor cedido por el gas en la compresin isoterma reversible.
Ahora el entorno s que ve variar su entropa, pues absorbe calor del gas. Este proceso
es, de hecho, el inverso del proceso reversible imaginario que hemos usado para calcular
la variacin de entropa del gas en la expansin irreversible. As pues, la variacin de
entropa del entorno en el proceso 21 es

El aumento de entropa del entorno proviene del calor que absorbe del gas.
Entonces, la variacin de entropa del Universo en la compresin es

La variacin de entropa del Universo es cero pues el proceso es reversible.

Balance total de entropa


La variacin total de entropa del gas, el entrono y el Universo en el ciclo completo es

La variacin de entropa del sistema en el ciclo es cero, pues el estado inicial y final
coinciden. Pero la variacin de entropa del Universo es positiva, pues el ciclo contiene
procesos irreversibles.

Trabajo desperdiciado
En la expansin libre el gas no realiza trabajo. Sin embargo, si la expansin se hubiera
hecho de manera reversible, habra realizado un trabajo

El trabajo lo habra hecho sobre el entorno. Es decir, al realizar el proceso de manera


completamente irreversible se ha perdido este trabajo. Wrrepresenta el trabajo mximo
que podramos sacar de la expansin isoterma del gas, Wmax = | Wr | . Un proceso real en el
cual el gas se expande contra un pistn no ser completamente reversible, y el trabajo
obtenido ser menor que Wmax.

Relacin entre el trabajo perdido y la variacin de entropa

La variacin de entropa del Universo puede desglosarse en la variacin en cada uno de


los procesos

El proceso 21 es reversible, por lo que


alterado, por lo que
. Por tanto

. En el proceso 12 el entorno no se ve

Por tanto obtenemos

Esto nos dice que la irreversibilidad lleva asociada prdida de trabajo til, es decir, una
degradacin de la energa. En general para que un dispositivo sea eficiente hay que
disearlo de manera que trabaje del modo ms reversible posible.

CURIOSIDAD
Unas bolitas de colorante se introducen en un lquido muy viscoso, se mezclan haciendo rotar el lquido y se ve
cmo esas bolitas se expanden hasta manchar todo el permetro y luego como por arte de magia, dando la
vuelta en sentido contrario todo vuelve a su sitio.
Entonces, tiramos las leyes de la termodinmica a la basura? No contradice esto el segundo
principio? Irreversibilidad! Entropa! Entropa? S, la entropa es una magnitud termodinmica muy
importante a la hora de determinar si un proceso (desde un punto de vista termodinmico) puede ocurrir o no.
Primero hay que aclarar unos cuantos conceptos para entender la explicacin de este fenmeno y por qu en
realidad no es tan raro que suceda. La clave est en tres cosas: flujo laminar, viscosidad y reversibilidad.
Es comn modelar un fluido como un medio continuo (es decir, no constituido por partculas individuales) y es
una buena aproximacin en la mayora de los casos. Para estudiar el movimiento de un fluido podemos
considerar una pequea porcin de volumen de ese continuo y analizar su movimiento.
Si nuestro fluido se mueve ordenadamente y sin generar molestas turbulencias o corrientes internas entonces
adems de considerar pequeos elementos de volumen, podemos imaginar el fluido como si fueran las capas
de una cebolla que se van desplazando una encima de la otra.
Pues bien, aqu es donde entra en juego la viscosidad. La viscosidad en fsica se define como la resistencia
que un fluido opone a ser deformado mediante fuerzas tangenciales. Una fuerza tangencial sera por ejemplo la
que aplicamos al arrastrar los pies por la tierra. El suelo ofrece una cierta resistencia pero a base de aplicar
fuerza cede.
En un fluido esta especie de friccin ocurre entre las distintas capas que lo componen. Esta friccin tiene su
origen en la pequea escala. El rozamiento es consecuencia de la interaccin entre las partculas que
componen el fluido. Si esa friccin es alta, el fluido se mostrar ms reacio a una deformacin tangencial y
diremos que su viscosidad es alta mientras que si esa friccin es pequea, su viscosidad ser menor.
Aqu es importante remarcar que en ningn momento se ha hablado de cantidad de masa por unidad de
volumen. Es decir, la densidad no interviene para nada en el concepto de viscosidad: un fluido no tiene por
qu ser ms viscoso que otro por el hecho de ser ms denso. Y esto es algo que choca con la intuicin, o, al
menos, con lo que intuitivamente entendemos como algo viscoso: algo denso, pegajoso, que mantiene su
forma, reacio a fluir, etctera. En el sistema internacional, la viscosidad se mide en pascales por segundo o bien,
en kilogramos por metro y por segundo (esta segunda unidad intuye ya el hecho de que un fluido viscoso opone
cierta resistencia a fluir).

DEPENDENCIA DE LA ENTROPIA CON LA TEMPERATURA


Latemperaturaylaentropaestnntimamenteligadas.
Mientrasquelaentropaesunamedidaparaeldesorden
atmicocontenidoenuncuerpo,latemperaturadescribequ
tanfuerteeslaagitacinatmica,esdecirlaintensidaddel
movimientoaleatoriodelostomos.Latemperaturaesalgoas
comounniveldeagitacin,queesbajocuandolostomosy
molculasoscilanyrotansuavemente,yesaltocuandoel
movimientosehaceagitadoyturbulento.Latemperaturaenun
cuerpopuedecompararsealafortalezadelosvientosenla
atmsfera:paravaloresbajoslashojasdelosrbolesslose
mueven,mientrasqueparavaloresaltoscomienzanamoverse
lasramas.Delamismamaneracomolosvientosfuertespueden
rompertallos,lastemperaturasaltaspuedenromperlosenlaces
delostomos.Cmosepuededefinirlatemperatura?
Partamosdelasiguienteconsideracin:mientrasmsdesorden
segeneraenuncuerpo,esdecirmientrasmayorseasu
entropa,mayorser(entrminosgenerales)latemperatura.
Porejemplo,paracrearentropa,asaber,incrementarel
desordenenuncuerpoenunacantidadSc,sedeberealizaruna
ciertacantidaddetrabajoW.Estoesentendiblecuandose
piensaqueparaello,porejemplo,laspartculasdeungasse

aceleran,seinicianoscilacionesinternasdelaspartculas,las
rotacionesseincrementanylosenlacesentretomosse
rompen.LaenergarequeridaWp(verseccin3.11)sermayor
dependiendodecuntostomossemuevenydecuntos
enlacesserompen,estosignificaque:WSpc.Ademsse
requieremsenergacuantomscalienteestelcuerpo.Esto
sepuedeclarificarpartiendodeunejemplo:Imaginemosun
cuerpoconstituidoparcialmenteporpartculasfuertemente
ligadasyporpartculasdbilmenteligadas.Eldesordenatmico
sepuedeincrementarrompiendolosenlacesentrelaspartculas
ydispersandolosfragmentos.Cuandoelcuerpoesfro,yporlo
tantoelniveldeagitacinesbajo,laspartculassemueven
lentamente,ydurantelascolisionessloserompenlosenlaces
dbiles,yaqueparaesterompimientoserequierepocotrabajo.
Bajoestascircunstanciasnocuestamuchotrabajoincrementar
eldesordenacostadelrompimientoadicionaldeenlacesdbiles
medianteelincrementodelaagitacin.Enpresenciadeuna
agitacinfuerte,todoslosenlacesdbileshabrnsidorotos.
Paraincrementareldesordenaunms,losenlacesfuertes
restantesdebenserrotos,locualrequiereunacantidad
considerabledeenerga.Recordemosentoncesqueel
incrementodelaentropaenuncuerpoexigemayorenerga
cuantomayorseaelniveldedesorden,esdecir,mientrasms
calienteelcuerponosparezca.Estehechosepuedeusarpara
definirdemaneragenerallatemperatura,definicinquees
independientedelmaterialdeltermmetro(porejemplo
mercuriooalcohol).Seasumequeestamagnitudes
proporcionalaltrabajorequerido,ysellamatemperatura
termodinmica,ysesimbolizaconlaletraT:3.Entropay
temperatura13WT.pDebidoaquemientrasmsentropase
produzca,mayoresfuerzoserequiereparaproducirla,la
cantidaddeenergausadadependedelacantidaddeentropa
creada.Sedefine:pc=WTS.Debidoaquelaentropa
producida,generalmentecambialatemperaturadelcuerpo,
aplicarladefinicinrequierequeslosecreeunapequea

cantidaddeentropadetalmaneraquesepuedadespreciarla
perturbacin.Elvalorexactodelatemperaturaseobtieneenel
lmitedelascontribucionesinfinitesimalesdelaentropa:pcdd
=WTS.Elteoremadeconservacindelaenergagarantiza
queeltrabajoWnodependedelmtodoqueseempleepara
incrementarlaentropa.EncadacasoTtieneunvalorbien
definido.Debidoaquelaenergaylaentropasondos
magnitudesmedibles,independientementedecualquier
consideracinatmica,entonceslatemperaturatambines
medible.Comoejemplodiscutiremoslatemperaturadefusin
delhielo.Conestefincolocamostrozosdehieloenunvasode
precipitados,enelcualseintroduceuncalentadordeinmersin.
Cuandoelcalentadordeinmersinseconecta,seproduce
entropaensuresistenciaenroscadamediantecolisindelos
electrones,lacualesentregadaalhieloatravsdel
recubrimientometlico.Elhielosefunde,yelvolumendelagua
resultantedeesafusinesunindicativodelaentropaqueha
fluidohaciaelhielo.Laenergaquefuenecesariaparala
produccindelaentropasedeterminaapartirdelapotencia
delcalentadordeinmersinydeltiempocronometrado.Dela
raznentrelosvaloresdelaenergaylaentropamedida,se
obtieneelvalordelatemperatura.Experimento:Determinacin
absolutadelatemperaturadefusindelhieloLaunidad
fundamentalseleccionadaenelSistemaInternacionalde
Unidadesnoeslaunidaddeentropasinolaunidadde
temperatura,lacualsedenominaKelvin,enformaabreviadaK.
Estasedaentrminosdelatemperaturaalacualelaguapura
libredeaireesderretidaenuncontenedorcerradoenelqueno
hayairesinovaporpurodeagua.Estatemperaturacorresponde
a:T0=273,16K.Estosefundamentaeneldenominadopunto
tripledelagua,endondelastresfases(hielo,aguayvapor)
coexisten,yendondelapresinnosetieneencuenta(cuando
elaguaseencuentraenelpuntotriplelapresinesfija).
FUENTE 2

Dependencia de la Entropa Respecto a Temperatura y Presin

Dependencia de S respecto a T
DividiendolarelacindS=dq/TpordTymanteniendolapresin
constanteseobtienelarelacindeseada.

(SP)T=CPT(1)
Dependencia de S con respecto a P
EmpleadolaecuacindeGibbsdG=SdTVdPyunadelas
relacionesdeMaxwellseobtiene:

(SP)T=(VT)P=V

Curiosidad
LOSAGUJEROSNEGROS
Un agujero negro es, tcnicamente, un cuerpo con una masa tan grande que su gravedad superficial no permite
escapar ni siquiera la luz, razn por la que los observamos negros y de la que deriva su nombre. Si bien un AN
tiene un tamao definido, no ocurre lo mismo con la masa que genera el campo gravitatorio. Debido a que a
partir de cierta distancia de un objeto la luz ya no va a escapar, un agujero negro bien puede ser una esfera de
un tamao u otro, o incluso no tener forma esfrica, siempre que cumpla la condicin de que su campo
gravitatorio sea lo suficientemente intenso como para que a partir de una distancia se cumpla esta condicin de
velo.
A la superficie oscura que vemos a esa distancia, normalmente tomada como el radio efectivo del agujero
negro, la denominamos horizonte de sucesos o simplemente horizonte y es la distancia a partir de la cual uno
no puede escapar del AN, pues necesitara moverse a una velocidad mayor que la de la luz para librarse de su
atraccin gravitatoria. Por ello, lo que entra en un agujero negro, no sale.

Dentro no es lo mismo que fuera


Si bien es verdad que desde nuestra perspectiva slo podemos observar un agujero negro desde su exterior, las
leyes de la fsica son capaces de predecir qu ocurrira en el interior de uno de estos monstruos siderales.
Cuando uno contempla un AN desde la teora de la Relatividad General, lo primero que se encuentra es que el
horizonte no es un lugar especial desde el punto de vista de la atraccin gravitatoria, que ni siquiera tiene que
ser especialmente intensa en este lugar ni producir ningn fenmeno particular. Este hecho, unido a la
universalidad de las leyes de la fsica nos indica que nuestra teora ha de ser vlida tambin en el interior del
agujero (al menos en aquellos en los que los efectos cunticos no son dominantes) y, por tanto, podemos
predecir lo que un aguerrido astronauta observara al cruzar el horizonte de sucesos de un AN.
Pongmonos en el papel de este viajero del cosmos que, quizs por aburrimiento o por desengao amoroso,
decide lanzarse a una muerte segura. Abandonamos nuestra nave y nos dejamos caer hacia el gigante negro.
Conforme nos vamos acercando, nuestro reloj interno se retrasa respecto al de los observadores que se
mantienen en el interior de la nave debido a que nuestro cono de luz, que no es ms que una forma de
representar en un diagrama espacio-tiempo el hecho de que no podamos ir ms rpido que la luz, se est
inclinando con respecto al de los observadores de la nave. Si nuestro cono se inclina, el tiempo que nosotros
medimos siempre se mantendr en su vertical, por lo que respecto al medido por nuestros colegas de la nave,
ser menor (o lo que es lo mismo, nuestro reloj se acelera) cuanto ms cerca estemos del horizonte, llegando a
volcarse completamente (90) en el momento en que cruzamos el horizonte