Tarea 01

1. Indique, justificando, cules de las propiedades

siguientes son intensivas y cules son
extensivas:
a. Concentracin (kgmol/cm3): es una propiedad intensiva porque es
independiente del tamao del sistema.
b. flujo (mol/hr): es una propiedad Extensiva ya que est basado en funcin de
la cantidad de materia a considerar.
c. Velocidad (kg./seg): es una propiedad intensiva debido a que las cualidades
de la materia son independientes de la cantidad que se trate, es decir, no
dependen de la masa, no son aditivas y, por lo general, resultan de la
composicin de dos propiedades extensivas.
d. Volumen especfico (pie3/lbm): es una propiedad extensiva ya que se
expresa por unidad de masa, es decir es la relacin entre el volumen total y la
masa del sistema.
e. Entalpa especfica (J/kg.): es una propiedad extensiva.
f. Elevacin (m): es una propiedad extensiva.
g. Fraccin molar (mol/mol): es una propiedad extensiva porque dependen de
la cantidad de materia que se est considerando y por consiguiente de su
extensin.
h. Velocidad de transferencia de calor (kcal/hr): es una propiedad intensiva
debido a que las caractersticas de la materia son independientes de la cantidad
a medir.

5.Defina o explique los siguientes trminos:

a)

La ley de Boyle : Establece que a temperatura constante, la

presin de una cantidad fija de gas es inversamente proporcional al
volumen que ocupa.

Consideremos el siguiente proceso que se lleva a cabo a temperatura

constante (isotrmico):

Un cilindro contiene un gas que ocupa un volumen V1, se encuentra a una

presin P1 (representada por la pesa sobre el mbolo) y una temperatura T1.

Al agregar dos pesas, la presin sobre el gas aumentar a P2 y ste se

comprimir hasta un volumen V2, a una T2.

Como el proceso es isotrmico, T1 = T2
Este proceso se puede representar en un diagrama P - V, mediante una

curva que se denomina isoterma.

Si ahora retiramos dos pesas, el gas se expandir hasta el estado inicial,
completando un ciclo.
Por qu sucede esto?

Al aumentar el volumen, las partculas (tomos o molculas) del gas tardan

ms en llegar a las paredes del recipiente y por lo tanto chocan menos veces
por unidad de tiempo contra ellas. Esto significa que la presin ser menor, ya
que sta representa la frecuencia de choques del gas contra las paredes.
Cuando disminuye el volumen, la distancia que tienen que recorrer las

partculas es menor y por tanto se producen ms choques en cada unidad de

tiempo por lo que aumenta la presin.
Lo que Boyle descubri es que si la cantidad de gas y la temperatura

permanecen constantes, el producto de la presin por el volumen es

constante.
Por lo que la expresin matemtica de esta ley es:

Si la presin se expresa en atmsferas (atm) y el volumen en litros (l), la

constante k estar dada en (latm), que son unidades de energa y
entonces, la constante de Boyle representa el trabajo realizado por el gas
al expandirse o comprimirse.

Otra forma de expresar la Ley de Boyle es:

Ley de charles:

Lo que Charles descubri es que a presin constante, el

cociente entre el volumen y la temperatura de una cantidad fija de gas, es igual a

una constante.
Matemticamente podemos expresarlo as:

Cuando aumentamos la temperatura del gas las molculas se mueven con ms

rapidez y tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del recipiente. Esto quiere
decir que el nmero de choques por unidad de tiempo ser mayor. Es decir se
producir un aumento (por un instante) de la presin en el interior del recipiente y
aumentar el volumen (el mbolo se desplazar hacia arriba hasta que la presin se
iguale con la exterior).
A presin constante (isobrico):
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V 1 que se encuentra a una
temperatura T1 sometido a una presin P1 (representada por la pesa) al comienzo
del experimento. Si a presin constante, aumentamos la temperatura del gas hasta
un nuevo valor T2, entonces el volumen se incrementar hasta V 2, como se muestra
en la siguiente figura.
En la grfica P - V, se muestra la isbara.

Se cumplir:

que es otra manera

Charles.

de

El mismo proceso se puede graficar en un diagrama V - T:

expresar

la

ley

de

La recta
expresar matemticamente con la ecuacin:

obtenida se puede

Donde:
Vo = volumen que ocupa el gas a 0 C (ordenada al origen).

= Cambio de volumen respecto al cambio de temperatura, a presin

constante (pendiente).
La proyeccin de la recta, dar una interseccin en -273.15 C, temperatura a la
cual el gas tericamente tendr un volumen de cero, lo cual slo se cumple para
el gas ideal, puesto que los gases reales se licuarn y solidificarn a temperaturas
suficientemente bajas.
A este valor de -273.15 C, se le asign un valor de cero kelvin (0 K), en la
denominada escala de temperatura absoluta.

Cero absoluto: El volumen de un gas vara con la temperatura en forma

directamente proporcional. Podemos por lo tanto aumentar el volumen de un gas
aumentando su temperatura, y parece no existir un lmite hasta el cual podamos
hacer esta expansin. De la misma forma podemos comprimir un gas disminuyendo
su temperatura. Sin embargo, sabemos que no puede existir un volumen negativo de
gas. Surge entonces la interrogante de si podemos encontrar alguna temperatura
para la cual el volumen de aquel gas pueda ser cero. Esta es la primera forma en
que se dedujo el concepto de cero absoluto. Aun cuando este experimento no se

puede realizar por debajo del punto de liquefaccin de un gas, se puede extrapolar
el punto donde el volumen se hace cero a partir de los puntos donde s se puede
obtener informacin. Resulta interesante ver que para cualquier gas se llega a un
mismo valor y a ste se le llam originalmente cero absoluto.
El siguiente grfico muestra la zona donde se cumple que PV=nRT y la
interpolacin que lleva al cero absoluto.

Qu es el cero absoluto? Cul es la temperatura ms baja que se ha alcanzado y

cmo se logr? Cul es el lugar ms fro de la Tierra, del Sistema Solar y del
Universo? Se puede alcanzar el cero absoluto? Estas son algunas de las
interrogantes que surgen al estudiar el cero absoluto y que trataremos de responder.
Qu es el cero absoluto?
el cero absoluto es la temperatura terica ms baja posible y se caracteriza por la
total ausencia de calor. Es la temperatura a la cual cesa el movimiento de las
partculas. Aqu el nivel de energa es el mas bajo posible. El cero absoluto (0 K)
corresponde aproximadamente a la temperatura de 273.16 C. Nunca se ha
alcanzado tal temperatura y la termodinmica asegura que es inalcanzable.
Existe el cero absoluto? Desafortunadamente no podemos alcanzar la
temperatura del cero absoluto. Estamos impedidos por la tercera ley de la
termodinmica. Sin embargo, en la prctica es el calor que entra desde el "mundo
exterior" lo que impide que en los experimentos se alcancen temperaturas ms
bajas. Para bajas temperaturas, todas las capacidades calorficas C tienden a cero
por lo que para cualquier cantidad de calor Q, por pequea que sea, que entre al
sistema, se tendr una variacin importante en la temperatura pues dT=Q/C. Incluso
los rayos csmicos pueden producir una entrada importante de calor.
Continuamente se estn desarrollando nuevas tcnicas y experimentos, pero ms
importante que esto es que cada acercamiento al cero absoluto lleva al desarrollo de
la ciencia.
La escala de temperatura absoluta.
La Escala Internacional de Temperatura absoluta (conocida como ITS-90) fue
acordada en 1990 y se fijo el punto triple del agua (donde coexisten en equilibrio el
agua slida, lquida y gaseosa) como 273.16 K por definicin. Se han fijado tambin
varios otros puntos para definir la escala sobre una amplia gama de temperaturas
tales como el punto de congelamiento del oro en 1337.33 K o el punto triple del
hidrgeno en 13.8033 K. A temperaturas ms bajas se usa la presin de vapor del
helio lquido.

Los lugares ms fros.

La temperatura ms baja que se ha registrado en la Tierra es de 89C en la
Antrtica, que anunque parece bastante fro, no lo es tanto si la vemos como 184 K.
En el Sistema Solar en cambio, el lugar ms fro es Tritn (una luna de Neptuno, no
la galleta :-) Esta se encuentra a 4,500 millones de kilmetros de la Tierra. Se saba
que tanto la atmsfera como la superficie de Tritn contenan nitrgeno y metano por
lo que se supona que los oceanos contenan nitrgeno lquido (cuyo punto de
ebullicin es de 77 K) junto a "icebergs" de metano. La nave Voyager 2, que fue
lanzada en el 20 de Agosto de 1977 y alcanz a Neptuno y Tritn en 1989 mostr
que la temperatura de Tritn era de 38 K. Pero en el Universo se puede llegar a
temperaturas aun menores. El satlite COBE (Cosmic Background Explorer), que
fue lanzado en 1989 midi en forma muy precisa radiaciones infrarojas del fondo del
universo que muestran temperaturas de 2.73 K. Esta es la temperatura ms baja
que se puede encontrar en forma natural.
Mtodos para obtener bajas temperaturas.
La menor temperatura que se puede obtener fcilmente, con Helio-4 lquido es del
orden de 1 K. Esto se consigue bombeando el vapor lo mas rpidamente posible a
travs de un tubo ancho. Con bombas especiales de gran velocidad se han
alcanzado temperaturas del orden de 0.7 K. No se pueden conseguir temperaturas
inferiores debido a la superfluidez del helio liquido. La siguiente figura muestra como
funciona este procedimiento:

Para obtener temperaturas inferiores a 1 K se usa el criostato de evaporacin de

helio-3, cuyo limite inferior es ligeramente por debajo de 0.3 K.
En 1926 Giauque y Debye sugirieron que con sales paramagnticas podran
alcanzarse temperaturas mucho mas bajas. Experimentos en este sentido fueron
realizados por Giauque lo que lo llevaron a ganar el Premio Nobel de Qumica en
1949. En estos experimentos una sal paramagntica se enfra hasta la menor
temperatura posible con la ayuda de helio lquido. Despus se aplica un fuerte
campo magntico, produciendo un aumento de temperatura en la sustancia y una
consiguiente corriente de calor hacia el helio que la rodea, por lo cual algo de este
se evapora. Al cabo de un rato la sustancia est fuertemente imanada y lo mas fra
posible. En este momento se hace el vaco en el espacio que envuelve la sustancia
y se anula el campo magntico. La temperatura de la sal paramagntica desciende a
un valor inferior. Para calcular la temperatura se usan bobinas de hilo

independientes que envuelven la sal paramagntica. Se mide la susceptibilidad

paramagntica M/H, que es funcin de la temperatura. Se define ahora una nueva
escala de temperatura por medio de la ecuacin de Curie. La nueva temperatura T*,
llamada
temperatura magntica se define como:

Con los distintos mtodos se ha llegado a la siguiente tabla:

Hacia el cero absoluto
Fech
Investigad
Evolucin
Temperatur
a
or
a
1860
Kirk
Temperatura
234,0
bajo el pto. de
solidificacin de
mercurio
1877
Cailletet
Licuacin del
90,2
oxigeno
1884
Wroblews
Primeras
77,3
ki
medidas de
propiedades a
bajas
temperaturas
1898
Dewar
Licuacin del
20,4
Hidrogeno
1908
Kamerling
Licuacin del
4,2
h-Onnes
helio
1927
Simon
Perfeccionamie
4,2
nto del licuador
de helio
1933
Giauque
Primera
0,3
reduccin
adiabtica de
campo
1934
Kapitza
Licuador de
4,2
helio con motor
de expansin
1946
Collins
Desarrollo
2,0
comercial del
licuador de helio
1956
Simon y
Primeros
1*10-5
Kurti
experimentos
nucleares
1979
Ehnholn
Frigorfico
5*10-8
nuclear en
cascada
1995
Cornell
Condensacin
1*10-9

de BoseEinstein
Y... cmo se miden tan bajas temperaturas?
Para medir bajas temperaturas generalmente se usa un termmetro de gas
helio, el que da una gran exactitud. El bulbo del termmetro se incorpora a
menudo dentro del aparato de licuacin. Las presiones se miden usualmente
con un manmetro de mercurio, observado a travs del anteojo de un
catetometro.
Los puntos fijos ms importantes en calibracin de termmetros se dan en la
tabla siguiente:
Puntos fijos en la fsica de bajas temperaturas
Gas
Punto Critico
Punto de
ebullicin
.
T
Presi
T
Presi
n
n
Dixido
304
7,4
.
.
de
MPa
Carbono
Nitrgen
126,2
3,398
77,3
101
o
6
MPa
5
kPa
Hidrgen
33
1,297
20,3
101
o
MPa
9
kPa
Helio-4
5,2
229
4,22
101
kPa
4
kPa
Helio-3
3,32
116
3,19
101
kPa
5
kPa

Punto triple
T
216,
6

Presi
n
0,518
MPa

63,1
4
13,9
6
2,17
2
0,02
6

12,5
kPa
7,21
kPa
5,05
kPa
3,4
MPa

Los aparatos basados en gas son complicados, lentos y exigen grandes

cuidados. Una alternativa es usar termmetros de resistencia hechos de carbn.
Se trata de pedazos de papel con deposito de carbn. Tiene ventajas, como la
baja capacidad calorfica, por lo que pueden seguir rpidamente los cambios de
temperatura y una resistencia elctrica insensible a la presencia de un campo
magntico. Su desventaja es que deben calibrarse cada vez que se utilizan.
Otros termmetros son la resistencia de germanio, las sales paramegnticas y
los magnetmetros SQUID.
Tercer Principio de la termodinmica.
Es una generalizacin de resultados experimentales, que dice: No se puede
llegar al cero absoluto mediante una serie finita de procesos. La tercera ley
posee varios enunciados equivalentes. Uno de ellos se basa en la entropa y
dice: El cambio de entropa asociado a cualquier proceso isotrmico reversible
de un sistema condensado se aproxima a cero cuando la temperatura tiende a
cero. Si la entropa del sistema en el cero absoluto se denomina entropa de
punto cero, hay una tercera forma de expresar el principio: Mediante una serie
finita de procesos, la entropa de un sistema no puede reducirse a su entropa
en el punto cero.

Ley de Avogadro:
Relacin entre la cantidad de gas y su volumen
Esta ley, descubierta por Avogadro a principios del siglo XIX, establece la relacin entre la
cantidad de gas y su volumen cuando se mantienen constantes la temperatura y la presin.
Recuerda que la cantidad de gas la medimos en moles.

El volumen es directamente proporcional a la cantidad de gas:

Si aumentamos la cantidad de gas, aumentar el volumen.
Si disminuimos la cantidad de gas, el volumen disminuye.

Por qu ocurre esto?

Vamos a suponer que aumentamos la cantidad de gas. Esto quiere decir que al haber mayor nmero
de molculas aumentar la frecuencia de los choques con las paredes del recipiente lo que
implica (por un instante) que la presin dentro del recipiente es mayor que la exterior y esto
provoca que el mbolo se desplace hacia arriba inmediatamente. Al haber ahora mayor distancia
entre las paredes (es decir, mayor volumen del recipiente) el nmero de choques de las molculas
contra las paredes disminuye y la presin vuelve a su valor original.

Segn hemos visto en la animacin anterior, tambin podemos expresar la ley de Avogadro as:

(el cociente entre el volumen y la cantidad de gas es constante)

Supongamos que tenemos una cierta cantidad de gas n1 que ocupa un volumen V1 al comienzo del
experimento. Si variamos la cantidad de gas hasta un nuevo valor n 2, entonces el volumen cambiar
a V2, y se cumplir:

que es otra manera de expresar la ley de Avogadro.

Constante de los gases:

La constante universal de los gases ideales es una constante fsica que relaciona entre s
diversas funciones de estado termodinmicas, estableciendo esencialmente una relacin entre la
energa, la temperatura y la cantidad de materia.
. La constante universal de los gases ideales no es una constante fundamental (por eso,

escogiendo adecuadamente la escala de temperaturas y usando el nmero de partculas, puede

tenerse R = 1, aunque este sistema de unidades no es muy prctico). Considerando sistemas de
unidades usuales ms prcticos, el valor de R en distintas unidades es:

1.
2.
3.
4.

5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.

Ley combinada de los gases: La ley combinada de los

gases o ley general de los gases es una ley de los gases que combina la ley de Boyle, la ley
de Charles y la ley de Gay-Lussac. Estas leyes matemticamente se refieren a cada una de las
variables termodinmicas con relacin a otra mientras todo lo dems se mantiene constante. La
ley de Charles establece que el volumen y la temperatura son directamente proporcionales entre
s, siempre y cuando la presin se mantenga constante. La ley de Boyle afirma que la presin y
el volumen son inversamente proporcionales entre s a temperatura constante. Finalmente, la ley

de Gay-Lussac introduce una proporcionalidad directa entre la temperatura y la presin, siempre

y cuando se encuentre a un volumen constante. La interdependencia de estas variables se
muestra en la ley de los gases combinados, que establece claramente que:
La relacin entre el producto presin-volumen y la temperatura de un sistema permanece constante.

Matemticamente puede formularse como:

donde:

P es la presin

V es el volumen

T es la temperatura absoluta (en kelvins)

K es una constante (con unidades de energa dividido por la temperatura) que depender
de la cantidad de gas considerado.

Otra forma de expresarlo es la siguiente:

donde presin, volumen y temperatura se han medido en dos instantes distintos 1 y 2 para un
mismo sistema.
En adicin de la ley de Avogadro al rendimiento de la ley de gases combinados se obtiene
la ley de los gases ideales.

Ecuacin de estado:

Una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona, para un sistema

enequilibrio termodinmico, las variables de estado que lo describen. Tiene
la forma general:

No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento de

todas las sustancias para todas las condiciones de presin y temperatura.
Ecuacin de estado de un gas ideal
La ecuacin de estado ms sencilla es aquella que describe el
comportamiento de un gas cuando ste se encuentra a una presin baja y a
una temperatura alta. En estas condiciones la densidad del gas es muy baja,
por lo que pueden hacerse las siguientes aproximaciones:
no hay interacciones entre las molculas del gas,
el volumen de las molculas es nulo.
La ecuacin de estado que describe un gas en estas condiciones se
llamaecuacin de estado de un gas ideal.
La ecuacin de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes
empricas vlidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de
Charles.
Ley de Boyle
La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la presin de un gas y el
volumen que ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el
producto de la presin por el volumen de un gas a temperatura constante es
constante. Matemticamente:

Ley de Charles
La ley de Charles (1787) establece que, a presin constante, el cociente
entre el volumen que ocupa un gas y su temperatura, expresada en kelvin
(K), es una constante.
En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas para
distintas temperaturas a presin constante:

La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado en el

recipiente, y corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC)
aproximadamente igual a - 273 oC. Como se observa en la grfica, un gas a
una temperatura inferior ocupara un volumen negativo, por lo que no
pueden existir temperaturas inferiores.
Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la escala
absoluta (o Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace anterior para ms
informacin).
Matemticamente, la ley de Charles se expresa:

Combinando en una sola ecuacin la ley de Boyle y la ley de Charles se

obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro de la

ecuacin anterior es la constante universal de los gases ideales R, por lo
que la ecuacin de estado de un gas ideal es:
donde n es el nmero de moles.
El valor de R en el Sistema Internacional es:

Isotermas de un gas ideal

La ecuacin de estado de un gas ideal depende de tres variables (p, V, T),
pero es posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama
de Clapeyron odiagrama p - V. Si en la ecuacin de estado de un gas ideal
se fija el valor de la temperatura (por ejemplo T1), la ecuacin resultante es:

Que es la ecuacin de una hiprbola. Grficamente,

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuacin de estado da lugar a una
hiprbola. Por construccin, todos los puntos de una misma hiprbola
corresponden a estados en que el gas ideal se encuentra a la misma
temperatura, por lo que se denominan isotermas. Cuanto mayor es la
temperatura, ms arriba en el diagrama de Clapeyron se encontrar su isoterma
correspondiente.

Gas
perfecto:

Recuerdo: un gas es perfecto si las

interacciones entre partculas se reducen a choques elsticos.
Para un gas usual, no degenerado (o sea no sometido a los
efectos cunticos) y clsico (o sea no relativista), la ecuacin de
estado
se
escribe
:
con la masa volmica y la masa de una partcula elemental de
gas.

Se dice que un gas perfecto es caliente si la agitacin trmica

domina. Los efectos cunticos en este caso son menospreciables.
Se dice que un gas perfecto es fro cuando los efectos trmicos
son menospreciables. Su incompresibilidad proviene del
asentamiento de la materia : los grupos electrnicos se repelen
debido al carcter cuntico (fermin) de los electrones.
Temperatura:

Para poder definir la temperatura de un sistema es necesario

que est en equilibrio y que sus componentes no intercambien
suficiente informacin, a travs de colisiones, para termalizarse.
En un medio sin colisiones es difcil definir una temperatura vlida
... a continuacin vamos a estudiar nicamente los medios en
equilibrio termodinmico local, donde la temperatura se define
localmente.

Presin:

Segn la teora cintica del gas perfecto, la presin es un flujo

de cantidad de movimiento.
Densidad de partculas:

La densidad de partculas es una cantidad utilizada para medir

la abundancia de material disponible en un medio. Se define en
nmero de partculas (electrones, o tomos o molculas de
hidrogeno) por unidad de volumen :
.
Energa cintica de una partcula:

La energa de una partcula vale

por grados de libertad.
La energa cintica de translacin vale
. Para una coleccin
de partculas, la energa cintica total vale
.

Ley de Dalton:
Esta ley establece como enunciado:
"La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales que ejercen los
gases de forma independiente"

Observa la siguiente imgen, a travs de la cual se puede comprobar el enunciado de sta ley

De acuerdo con el enunciado de sta ley, se puede deducir la siguiente expresin matemtica:

Ptotal= P1 + P2 + P3 + ....
En donde: P1, P2, P3, ... = Se refiere a las presiones parciales de cada gas.

Para hallar la presin parcial de cada gas en una mezcla, es necesario multiplicar la presin
total por la fraccin molar respectiva al gas. Estableciendo la siguiente expresin matemtica:
Pparcial= X(gas) . Ptotal X= Fraccin Molar

Ley de Graham:
Establece que las velocidades de difusin de los gases son inversamente proporcionales a
las races cuadradas de sus respectivas densidades.
Grficamente:
Siendo

las velocidades y

las densidades.

Se hace uso de este principio en el mtodo de difusin de separacin de istopos.

Los diferentes procesos que se realizan en las plantas, como lo son: la difusin, la osmosis y la
imbibicin. se encuentran ntimamente ligados con el transporte de agua y de soluciones desde
el punto de origen hasta el medio donde esta es activada. Cada sustancia se difunde libremente
de otras hasta que se difunden todas equitativamente. En la planta la velocidad de difusin
depende del gradiente lo cual esta determinado por la diferencia entre las concentraciones de las
sustancias en las dos regiones y por la distancia que las separa. El fenmeno de difusin esta
relacionado con la energa cintica de las molculas. gracias a su movimiento constante, las
partculas de una sustancia, se distribuyen uniformemente en el espacio libre. Si hay una
concentracin mayor de partculas en un punto habr ms choques entre s, por lo que har que
se muevan hacia las regiones de menor nmero: las sustancias se difunden de una regin de
mayor concentracin a una regin de menor concentracin.Velocidad de difusin de los gases
De los 4 estados de la materia, los gases presentan la mayor facilidad de difusin de sus
respectivas molculas, como ocurre en el aire, ya que sus molculas tienen velocidades
superiores. Las molculas de diferentes clases tienen velocidades diferentes, a temperatura
constante, dependiendo nicamente de la densidad.

Gas real:La

ecuacin de estado de un gas ideal est basada en la

hiptesis de que las interacciones entre las molculas de un gas a densidad muy
baja son despreciables. Adems, en estas condiciones, las molculas que
constituyen el gas se consideran partculas puntuales. En el modelo de gas
ideal, las sustancias siempre se encuentran en estado gaseoso.
Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real es mucho ms complejo.
sta puede experimentar lo que se denomina un cambio de fase o cambio de
estado.
Cuando a una sustancia se le suministra o extrae una cierta cantidad de calor, a
nivel microscpico las interacciones entre sus molculas cambian y, dependiendo
de su estado termodinmico, puede encontrarse en estado slido, lquido ovapor,
o en una combinacin de estos estados.
Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las isotermas
de un gas ideal (hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que
puede experimentar.
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews.
Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presin
en funcin del volumen a distintas temperaturas.

La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crtica (y su

temperatura, la temperatura crtica). Esta isoterma separa dos comportamientos:
cuando una sustancia se encuentra a una temperatura superior a su temperatura
crtica, siempre est en estado gaseoso, por muy alta que sea la presin. Por el
contrario, cuando est a una temperatura inferior a la crtica, puede estar en
estado slido, lquido o vapor (en la grfica se han representado solamente las
zonas de lquido y vapor).
Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a
los estados denominados vapor saturado y lquido saturado. Ambos estn sobre
una curva (representada en lnea punteada) denominada curva de saturacin. Por
debajo de ella, todos los estados son una mezcla de lquido y vapor.
En la figura tambin se observa que la zona de las isotermas que se encuentra
por debajo de la curva de saturacin es una recta horizontal. Por tanto, cuando el
cambio de fase lquido - vapor se produce a presin constante, se produce
tambin a temperatura constante.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrale o extraerle una
cierta cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presin constante,
este calor no se traduce en un incremento de temperatura, y se denomina calor
latente.
Ecuacin de estado de van der Waals
No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento de
todas las sustancias reales para todas las condiciones de presin y temperatura.
A lo largo del tiempo se han propuesto distintas ecuaciones de estado, siendo la
ms sencilla la de van der Waals, por la que recibi el premio Nobel de Fsica en
1910.
La ecuacin de van der Waals es una modificacin de la ecuacin de estado de
un gas ideal en la que se tiene en cuenta tanto el volumen de las molculas
como las interacciones entre ellas. Tiene la forma: