Transferencia de Masa

2012-09-18-13

2012-09-13
Modelos de coeficiente de transferencias de masa para interfase
fluida (largo alcance):
Pelcula estancada (repaso);

Superficie renovada (teora de penetracin), Higbie;

Superficie renovada, Danckwerts;
Relacin de equilibrio fsico (repaso);
Sistema lquido/gas: coeficientes de transferencia de masa globales.

Coeficientes de transferencia de masa kg y de energa h

Modelos de transporte tipo ley de enfriamiento de Newton

[transporte]=[transformacin] ejemplos de continuidad
k g a C0 CS r CS ,TS

ha TS T0 H r CS ,TS

La forma de calcular kg y h depende del modelo que se utilice para describir las
caractersticas de la interfase y el modo en el que ocurre el transporte de dichas
propiedades conservativas.
Fenomenolgicamente, los coeficientes globales de transferencia de masa kg y energa
h se definen como el cociente del flux difusivo de la propiedad conservativa dividido
por la fuerza motriz correspondiente:
flux difusivo de masa
kg
C0 CS

flux difusivo de calor

y h
TS T0

Para explicar un poco el significado del coeficiente de transferencia de masa kg , se

consideran algunos de los modelos que se han empleado para modelarlo, tales como el
de la pelcula estancada y el de la superficie renovada.

Modelo de la pelcula estancada (ya se present)

Sea un sistema interfase/intrafase, isotrmico:
Fluido que fluye C0 T0
Interfase (pelcula de fluido estancada)

CS T0
Intrafase (catalizador poroso)
En la vecindad (el umbral) de la interfase y la intrafase debe cumplirse que el flux de
reactivo que sale de la interfase debe ser igual al flux de reactivo que entra en la
intrafase.
Suponiendo que en la interfase el transporte de reactivo obedece la ley de enfriamiento
de Newton, y que en la intrafase el transporte del reactivo es nicamente por difusin
(no hay conveccin efectiva), se tiene:
dC
k g C0 CS D
dy

... (continuidad)
y

Modelo de la pelcula estancada:

C0 T0

1.- La pelcula de fluido no se mueve;

Interfase
2.- El sistema esta en condiciones de estado estacionario;
3.- El sistema es isotrmico;
4.- El transporte es por difusin;
5.- El transporte es unidireccional;
6.- No hay reaccin qumica;
7.- No hay transporte de masa desde (o hacia) una interfase.

CS T0

2C A 2C A 2C A
C A C A
C A
C A
vx
vy
vz
DAB

RA S A

2
2
2
t
x
y
z
y
z
x
con: C C0 en y y C CS en y 0

2C
D 2 0
y

dC
a
dy

C CS C0 CS

como: C CS C0 CS
dC
D
dy

dC

dy

C0 CS

C0 CS

... (a)

Comparando la ecuacin (a) con la ecuacin que establece la continuidad que debe
haber en la interfase slido/fluido (el flux de reactivo que sale de la interfase debe ser
igual al flux de reactivo que entra en la intrafase) se obtiene una expresin para kg:
dC
D
dy

k g C0 CS ... (continuidad)
y

kg

Cualitativamente, esta igualdad confirma que el coeficiente convectivo de transferencia

de masa (de largo alcance) kg es un coeficiente de transporte. Sin embargo, este modelo
tiene la incertidumbre que implica la evaluacin del espesor de la pelcula estancada .

Transporte Molecular; Superficie Renovada.[1]

Supone que el transporte turbulento de la(s) propieda(es) conservativa(s)
ocurre mediante remolinos que se mueven de un lado del sistema a otro.
Transporte de calor antecedente

[1]: Introduction to transport phenomena, W. J. Thomson, Prentice Hall, 2000, Caps.

7,9 10.

Transporte Turbulento-Molecular. Modelo de la Superficie Renovada. Calor

Modelo
Pared fija que tiene una temperatura
relativamente alta (T=Tw);

Debido a la turbulencia del fluido, llegan a

la pared remolinos del fluido que tienen una
temperatura (Tb) menor que la de la pared
(Tb<Tw);
Cada remolino se mantiene en contacto con
la pared un tiempo relativamente corto, pero
lo suficiente para que ocurra la transferencia
molecular de una cantidad finita de calor.
Conociendo (balanceando) la cantidad de calor que transporta un remolino y
contabilizando (de alguna manera) la contribucin de todos los remolinos que entran
en contacto con la pared, se estima la cantidad total de calor transferida de la pared al
fluido.

Modelos para la transferencia de masa en la interfase

Teora de penetracin (Higbie, 1935)

Pretende tomar en cuenta la inestabilidad que existe en la interfase de sistemas
fluido-fluido (no lo pueden hacer los modelos anteriores).
Se plantea el caso de un sistema gas-lquido.
El modelo consiste en considerar que se tiene un lquido B el cual se mueve
mediante paquetes de fluido; dichos paquetes entran en contacto con un gas durante
el tiempo suficiente como para que ocurra el transporte de la especie de inters A
(hacia desde la fase gas); despus de lo cual dichos paquetes se mueven hacia el
seno del lquido, y son reemplazados por otros. En este sentido, este modelo supone
la difusin del soluto A en condiciones de estado no-estacionario en una cierta zona
de lquido, que para facilitar el manejo matemtico se considera que tiene un espesor
infinito.

Gas,A

Lquido,B

El modelo matemtico tiene las siguientes restricciones:

1) Transporte por difusin;
2) Unidireccional: x;
3) Estado no-estacionario;
4) Isotrmico
5) Espesor de la capa de lquido es infinito: x=

Por lo tanto el modelo queda:

C A
d 2CA
=DAB
t
dx 2
Con las siguientes condiciones lmite:
CA CA0 @ 0 x cuando: t 0
CA CA0 @ x cuando: t 0
CA CAi @ x 0 cuando: t 0
La solucin es de la forma1:

C A C A0
x
=1-erf

C Ai C A0
4tDAB
1

Hines A. L., Mass Transfer Fundamentals and Applications, Prentice Hall, 1984.
Abramowits, Handbook of Mathematical Functions, Dover, 1972.

Como el transporte es nicamente por difusin, el flux de A esta dado por:

NA

x=0

= DAB

C A
x

C A C A0
como:
1- erf
C Ai C A0

x=0

4tD
AB

C A
1

C Ai C A0
tD
x
AB

x2
exp
... (*)

4tDAB

Por lo tanto, el flux de A que entra (o sale) instantneamente del paquete lquido es:

NA

x 0

DAB

C A
x

x 0

1
DAB C Ai C A0
tD

AB

NA

DAB
=
x=0
t

1
2

0 2
exp

4tD
AB

C Ai C A0

(*) Hines A. L., Mass Transfer Fundamentals and Applications, Prentice Hall, 1984.
Abramowits, Handbook of Mathematical Functions, Dover, 1972.

1
2

DAB
Como: N A x 0 =
C Ai C A0

t
Por otro lado, el flux promedio de A que se transporta en el tiempo ts, que el paquete
lquido est en contacto con la fase gas, se obtiene aplicando el concepto de valor
medio:
ts

1
N A prom =
ts

1
D
N A 0 dt N A prom = C Ai C A0 AB
ts

1
2

ts

4DAB
dt
C Ai C A0

12

t
t
s

Por continuidad: k g C Ai C A0 D

dC
dx

NA

x 0

Por lo tanto, de acuerdo con la teora de penetracin de Higbie, la cual considera que
los paquetes de lquido que entran en contacto con el gas permiten la transferencia
del soluto y tienen un tiempo de contacto ts, que es constante (el mismo para todos):
4D
k g AB
ts

1
2

Este modelo de kg es diferente del que predice la pelcula estancada:

kg

1
2

Teora de renovacin en la superficie (Danckwerts, 1951)

Objetivo: mejorar la teora de penetracin de Higbie.

El modelo de Danckwerts considera que los paquetes de lquido tienen un de tiempo
de contacto que puede describirse con una funcin de distribucin (t), en lugar de
uno constante ts, como se considera en la teora de penetracin de Higbie.
Por lo tanto, el flux promedio de A se calcula con una funcin de la forma:
NA

prom

4D
C Ai C A0 AB
ts

1
2

t
t

1/ 2

dt

Se pueden proponer diferentes funciones para (t); Danckwerts propuso una que
implica que la rapidez con la que desaparecen los paquetes de cierta edad es de
primer orden con respecto al nmero de elementos que tiene esa edad:
d t

S
dt
Donde S es la rapidez de renovacin de remolinos en la superficie, y es igual al
recproco del tiempo de exposicin de dichos elementos.

d t

Sdt

K exp St

Para evaluar la constante de integracin K se aprovecha que (t) es una cantidad

fraccional, por lo cual debe cumplir con:

como:

t dt 1

como: t K exp St

K exp( St )dt 1

como:

K
exp( St )d St 1 K S
S

t S exp S

Ahora, aplicando esta funcin de distribucin de tiempos de contacto a la expresin

de flux molar promedio se tiene:
NA

prom

D
C Ai C A0 AB

1
2

S exp S
t

12

dt

Como: N A

prom

D
C Ai C A0 AB

1
2

S exp S
t

12

dt

Resolviendo la integral se tiene el flux promedio de A de acuerdo con el modelo que

propone Danckwerts:
NA

C Ai C A0 SDAB

12

prom

al compararla con: N A kc' CAi CA0

kc SDAB

12

kc DAB

12

S es un parmetro emprico.
Este modelo es diferente que los de la pelcula estancada y de la teora de
penetracin de Higbie, que son respectivamente:
kg

4D
k g AB
ts

1
2

Equilibrio fsico
Anlisis de sistemas de dos fases que estn en equilibrio: gas-lquido y lquido-lquido.
Cuando se conoce la composicin de una fase y las relaciones de equilibrio que guardan
los componentes del sistema, se puede conocer la composicin de la otra fase.
y j mk x j

Donde yj es la fraccin molar de j en la fase gas; mk es el coeficiente de particin

(constante de equilibrio); xj es la fraccin molar de j en la fase liquida. Este tipo de
relaciones se aplican para mezclas con comportamiento ideal y no-ideal.
El coeficiente mk es una funcin que depende del estado del sistema (T, P, C).
# Soluciones ideales y diluidas Ley de Henry
pj H j xj

Donde pj es la presin parcial de j, (es proporcional a la fraccin molar de j en el gas);

Hjes la constante de Henry (emprica); xj es la fraccin molar de j en el liquido.
pj yj P

Donde P es la presin (total) del gas; yj es la fraccin molar de j en el gas

# Soluciones ideales y con concentracin relativamente alta Ley de Ral

pvj es la presin de vapor de j

p j x j p vj

Ejemplo
Transporte de un soluto en un sistema un lquido/gas1
Considere el esquema siguiente:
Descripcin de la figura:
El soluto (material de inters) a sale de la parte baja del
sistema (difusor, slido que se disuelve); luego, a se
transporta a travs del lquido y llega a la interfase
lquido/gas, en donde alcanza el equilibrio, lo cual
significa que el proceso global no esta controlado por
dicho equilibrio (particin de a en la interfase), sino por su
transporte; luego a se transporta en el gas; y finalmente, es
arrastrado por la corriente de aire que circula el la parte
superior del recipiente, y por lo que la concentracin de a
en esa posicin es constante.

Preguntas
a) Obtener el perfil de la composicin de a en cada fase, en trminos de la fraccin molar de a:
xa(z), para el lquido; y ya(z), para el gas;
b) El modelo del flux, tanto en el lquido como en gas: Nax y Nay , respectivamente;
c) La expresin del coeficiente invidual de transferencia de masa para el lquido y el gas: kx y
ky , respectivamente.
d) La expresin del coeficiente global de transferencia de masa para el lquido y el gas: KCx y
KCy , respectivamente.
1

Plawsky, J. L., Transport Phenomena Fundamentals, Marcel Dekker, Inc., 2001

Solucin
Modelo (restricciones) para el lquido:
1. Estado estacionario;
2. Transporte unidireccional (z);
3. Soluciones ideales y diluidas:
3.1 La concentracin molar total Ct es constante;
3.2 El coeficiente de particin (equilibrio) mk es constante;
3.3 La fraccin molar de a (xa )es pequea (ver 4.);
4. Transporte convectivo es despreciable;
5. Sistema isotrmico.
Para obtener el perfil de a en cada fase, se debe resolver el balance de masa (molar)
correspondiente:
El balance molar que satisface la restricciones establecidas es:
d
Na 0
dz
dCa
como: Ca xa Ct ... Ct constante
como: N a Dam
vCa
dz
dxa
dxa
como:
vC

N
N a Dam Ct
vCt xa
xa N a N m
t
a
m N a Dam Ct
dz
dz
dx
dx
pero: xa es "pequea"
Dam Ct a xa N a N m N a Dam Ct a
dz
dz

d
Como:
Na 0
dz

dxa
y: N a Dam Ct
dz

d 2 xa

0
2
dz
Por lo tanto, el perfil de a en el liquido es de la forma:
xa 1 z 2 ... (L)

Las constantes de integracin 1 y 2 se obtienen con las condiciones lmite.

Asumiendo que en el gas tambin se satisfacen las restricciones del lquido, el modelo
del gas sera:
ya 3 z 4 ... (G)
Tambin en este caso, las condiciones lmite determinan el valor de 3 y 4
Las condiciones lmite [(1) y (4)] y las condiciones que se deben cumplir en la interfase
lquido/gas [(2) y (3)] son las que se muestran enseguida, y con ellas se pueden obtener
las expresiones (valores) de las constantes :
xa xa0 @ z L ... (1)
ya ya0 @ z L ... (4)
ya mk xa @ z 0 ... (2)

Ct Dax

dxa
dy
Ct Day a @ z 0 ... (3)
dz
dz

Los perfiles de a en el liquido xa (z) y en el gas ya (z), y los modelos del flux en el
lquido Nax y en el gas: y Nay, se obtienen combinando la ecuaciones (L), (G), (1), (2),
(3) y (4):
ya 3 z 4 ... (G)

xa 1 z 2 ... (L)
xa xa0 @ z L ... (1)
ya mk xa @ z 0 ... (2)

ya ya0 @ z L ... (4)

dxa
dya
Ct Dax
Ct Day
@ z 0 ... (3)
dz
dz

Los perfiles de a en el liquido xa(z) y en el gas ya(z), as como del flux en el lquido Nax
y en el gas: y Nay, son:
Day ya0 mk xa0
ya0 Day xa0 Dax
z
xa
Dax mk Day
L Dax mk Day

... xa z ... (5)

D y m x
mk ya0 Day xa0 Dax
ax
a0
k a0
z
ya
... ya z ... (6)
Dax mk Day
L Dax mk Day
N ax N ay

Ct Dax Day

L Dax mk Day

ya0 mk xa0

... (7)

Coeficientes individuales de transferencia de masa de cada una de las fases:

Del lquido:
Por definicin: Nax Ct kcx xa0 xai
Para obtener la expresin del coeficiente de transferencia del lquido kcx se considera:
xai xa z 0
Day ya0 mk xa0
ya0 Day xa0 Dax
z
como: xa
Dax mk Day
L Dax mk Day

ya0 Day xa0 Dax

N ax Ct kcx xa0

Dax mk Day

N ax

xai
Ct kcx Day
Dax mk Day

ya0 Day xa0 Dax

Dax mk Day

mk xa0 ya0

... (8)

Al comparar la ecuacin (8) con la expresin del flux Nax ecuacin (7) se obtiene la
expresin del coeficiente individual de transferencia de masa en el lquido kx
N ax N ay

Ct Dax Day

ya0 mk xa0

... (7) k Dax ... (9)

x
L Dax mk Day
L
Procediendo de manera anloga se obtiene la expresin del coeficiente individual de
transferencia de masa en el lquido ky :
Day
ky
... (10)
L

Cuando no se conoce la composicin en la interfase (xai o yai), se utilizan los

coeficientes globales de transferencia de masa (Kcx o Kcy).
Para el lquido:

yao
ya0
donde:
xai
Ahora, la definicin de flux es: N ax Ct K cx xa0

mk
mk

como: N ax N ay

Ct Dax Day

L Dax mk Day

ya0 mk xa0

... (7)

mk ya0

rearreglando: ya0 mk xa0 ya0 mk xa0

xa0 mk

m
m
k k

Ct Dax Day
ya0

N ax N ay
xa0 mk

L Dax mk Day mk

N ax N ay

ya0

xa0

L Dax mk Day mk

Ct Dax Day mk

Comparando esta ltima expresin con la definicin de flux en trminos de Kcx se tiene:
1

Dax Day mk
cx
L
l
K cx

L Dax mk Day
mk Day Dax

La expresin del coeficiente global a partir del gas, Kcy , se obtiene de manera anloga:
Por definicin: N ay Ct Kcy mk xa0 ya0

como: N ax N ay

Ct Dax Day

L Dax mk Day

donde: mk xao yai

ya0 mk xa0

... (7)

Comparando esta ltima expresin con la definicin de flux en trminos de KCy se tiene:
Dax Day
1
K cy
K cy
m
L
L Dax mk Day
k
Day Dax
Las expresiones de Kcx y Kcy son diferentes, porque para calcular el flux de a cada una
de ellas se multiplica por un fuerza motriz diferente; sin embargo, ambas expresan la
capacidad global del sistema para transferir a en las condiciones (restricciones) del
caso:
K cx

1
L
l

mk Day Dax

K cy

Dax Day

L Dax mk Day

Transferencia de Masa
Fin de 2012-09-18-13