FUNDAMENTO TERICO

REACCIONES DE REDUCCIN-OXIDACIN
Las
reacciones
de reduccin-oxidacin son
las reacciones de
transferencia de electrones. Esta transferencia se produce entre un
conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una
forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas
reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se
convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una
reaccin qumica no espontnea.
BALANCEO DE LAS ECUACIONES REDOX
Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo
ion-electrn donde
la
reaccin
global
se
divide
en
dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se
efecta
el
balance
de
carga
y
elemento,
agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios
de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar
en que medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una
manera en particular para cada medio.
MEDIO CIDO
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica
reacciona con Bismutato de Sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo

de tomos y cargas. Como estamos en medio cido los
iones H+ se agregan para balancear los tomos de H y se
agregaH2O para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para

que se cancelen los electrones cuando se sumen ambas
semireacciones.

Reaccin Balanceada:

En algunos casos es necesario agregar contraiones para

terminar de balancear la ecuacin. Para este caso, si se
conociera el anin de la sal magnsica, ese seria el contrain.
Se agrega por igual de ambos lados de la ecuacin lo necesario
para terminar de balancearla.

MEDIO ALCALINO
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando
el Permanganato de potasio reacciona con el Sulfito de sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo

de tomos y cargas. Como estamos en medio alcalino
los OH se agregan para balancear los tomos de H y
normalmente se agrega la mitad de molculas de H2O del otro
lado de la semirreaccin para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semireacin por un factor para

que se cancelen los electrones cuando se sumen ambas
semireacciones.

Ecuacin balanceada:

Reaccin Balanceada:

En este caso se agregaron contraiones para terminar de

balancear la ecuacin (los cationes K+ y Na+)

CELDAS ELECTROQUMICAS
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la
descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas
denominadas electrolitos o para la produccin de electricidad.
Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor de
los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las
primeras de este tipo a fines del S. XVIII.

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el

tubo en forma de U invertida) contiene una disolucin de KCl
permitiendo la interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las
puntas de ste deben estar tapadas con pedazos de algodn para
evitar que la disolucin de KCl contamine los otros contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y
el Ctodo. El nodo se define como el electrodo en el que se lleva a
cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los
electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor
elctrico, como metales, semiconductores.
Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su
bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se
conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes y
aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los
cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el
nodo.
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una
diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa
diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como
el voltaje
de
la
celda.
Tambin
se
denomina fuerza
electromotriz (fem) o bien comopotencial de celda.1 En una celda
galvnica donde el nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una
barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos
sulfatos, y unidas por un puente salino se la conoce como Pila de
Daniell.
Sus
semi-reacciones
son
estas:

La notacin convencional para representar las celdas

electroqumicas es un diagrama de celda. En condiciones
normales, para la pila de Daniell el diagrama sera:

Este diagrama est definido por: ANODO --> CATODO Electrodo

negativo/electrolito // Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de
electrones y el // significa puente salino)

La linea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble linea

vertical representa el puente salino. Por convencin, el nodo se
escribe primero a la izquierda y los dems componentes aparecen en
el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a ctodo.

POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino2. Gas Hidrgeno 3. Solucin

de HCl (1M) 4. Sifn para prevenir la contaminacin de oxgeno 5.
Conector donde el segundo elemento de la celda debera ser
conectado.
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una
celda determinada comparando con un electrodo de referencia.
Bsicamente el clculo relaciona el potencial de reduccin con
la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo

de Hidrgeno, cuando se encuentra encondiciones estndar. En dicho

electrodo ocurre la siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una

disolucin de HCl, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de
este experimento se denominan estndar cuando la presin de los
gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando a una temperatura
de 25 C y las concentraciones de las disoluciones involucradas son
igual a 1M.1 En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de

hidrgeno (EEH) y puede ser conectado a otra celda electroqumica
de inters para calcular su potencial de reduccin.1 La polaridad del
potencial estndar del electrodo determina si el mismo se est
reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efecta la
medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est

reduciendo indicando que el EEH est actuando como el nodo
en la celda (Por ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de
CuSO4 con un potencial estndar de reduccin de 0,337V).

Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est

oxidando indicando que el EEH est actuando como el Ctodo
en la celda (Por ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de
ZnSO4 con un potencial estndar de reduccin de -0,763 V)

Sin embargo, las reacciones son reversbles y el rol de un

electrodo en una celda electroqumica en particular depende de
la relacin del potencial de reduccin de ambos electrodos. El
potencial estndar de una celda puede ser determinado
buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los
electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando
la siguiente frmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo

de Cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de

un multmetro) es 0,34 V (este valor representa el potencial de
reduccin de la celda) y por definicin, el potencial del EEH es cero.
Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la siguiente
ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el

de reduccin, pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en
la ecuacin de la celda no afectaran el valor del
porque
el potencial estndar de reduccin es una propiedad intensiva.