Facultad de Ciencias Naturales

Matemticas y Del Medio Ambiente

Departamento de Qumica

LABORATORIO N 5
ANALISIS INSTRUMENTAL
VALORACION POTENCIOMETRICA
DE ACIDO FOSFORICO

Profesor: Esteban Nova

Alumnos: Cinthya Gonzl

Objetivos

Entender y comprobar el Mtodo de Valoracin Potenciomtrica.

Conocer, revisar el funcionamiento y componentes del mtodo de
valoracin potenciometrica.
Determinacin exacta de la solucin de NaOH que ser utilizada en
potenciomtrica de cido-base.
Realizar valoracin potenciometrica a una muestra de bebida con gas
(esta muestra est compuesta de cidos poliprticos).
Realizar valoracin potenciometrica a una muestra de bebida sin gas.
Obtener resultados y clculos para las concentraciones de cada una de
las especies presentes en la bebida.

INTRODUCION
La valoracin potenciomtrica se basa en la medida del potencial
elctrico de un electrodo sumergido en la disolucin problema, logrando
establecer la concentracin de manera directa o indirectamente, por lo
que la potenciometra es la diferencia de potencial de los electrodos de
una celda formada por un electrodo sensible (electrodo indicador) y un
electrodo patrn (electrodo de referencia). La potenciometra puede
usarse del punto vista directa (actividad de una especie de forma
directa) y valoracin potenciomtrica (punto de equivalencia de una
valoracin analtica).
La potenciometra directa est limitada por potenciales de equilibrio, en
donde se puede aplicar la ecuacin de Nernst:
Ecelda= Eindicador-Ereferencia
Como ya hemos dicho el equipo se forma de 2 electrodos el de
referencia y el indicador y adems un dispositivo para medir el
potencial. El electrodo de referencia miden el mismo potencial dando
una referencia a la medida del electrodo indicador, est constituido por
un conductor metlico en contacto con una sal poco soluble de un metal
y una disolucin de composicin constante y alta fuerza inica
(electrolito de referencia). El electrolito y la disolucin se contactan a
travs del diafragma (pared porosa que permite unin de lquidos),
permitiendo un flujo de electrolito de referencia de la muestra, por lo
que aparece un potencial de unin liquida originada por el movimiento
de los aniones y cationes. Los sistemas de referencia ms utilizados son
de calomelanos y Ag/AgCl.
Calomelanos : Hg2Cl2(s) + 2eAg/AgCl:
AgCl(s) + e-

2Hg(l) + 2Cl-(ac)
Ag(s) + Cl-(ac)

E=+0.241V
E=+0.199V

Electrodo indicador, responde de forma rpida y reproducible a los

cambios de actividad del in analito. Existen 2 tipos de electrodo
indicador:
Electrodo Metlico, es prcticamente inerte, no se produce oxidacin
pero se produce una migracin selectiva de algn tipo de in a travs
de una membrana en el electrodo, en donde la separacin de cargas
genera la diferencia de potenciales.
Electrodo de membrana o electrodos selectivos de iones en los que
distinguimos 5 tipos:

Electrodos de vidrio selectivo de iones (medida del pH)

Electrodos de membrana cristalina

Electrodos de membrana lquida

Electrodo sensible a gases

Biosensores potenciomtricos

Valoraciones potenciomtricas o potenciometra indirecta, es el

seguimiento de la variacin del potencial en la disolucin de medida al
aadir un determinado reactivo. Adems se generan curvas de
valoracin del tipo sigmoidal, representando potencial vs concentracin
del reactivo aadido. Los resultados ganan en precisin cuando se les
utiliza como electrodos indicadores y cuando 2 iones diferentes
reaccionan entre ellos de forma estequiomtrica, es posible utilizar este
hecho para determinarlos. Las valoraciones potenciomtricas se pueden
clasificar en:

Valoracin potenciomtricas de precipitacin

Valoracin potenciomtricas de xido-reduccin

Valoracin potenciomtricas de cido-base

Valoracin potenciomtricas de valoracin de complejos

Para este laboratorio utilizaremos la Valoracin potenciomtricas de

cido-base, en la cual se monitora la reaccin de titulacin a travs de
un sensor conveniente para encontrar el punto final de la titulacin. El
sensor utilizado es el electrodo de pH, en donde al realizar la curva de
calibracin encontramos el punto de inflexin para encontrar el punto
final.
Para este prctico como se trata de un cido poliprtico usaremos el
mtodo de la grfica de la curva de valoracin de la primera y segunda
derivada. La pendiente de la curva de titulacin alcanza su valor mximo

al punto de inflexin por lo que muestra un pico separado de cada punto

final. La primera derivada es aproximadamente pH/V, donde pH es
el cambio del pH entre las adiciones sucesivas del titulante. La segunda
derivada sera ms sutil, ya que el punto final es encontrado por su
interseccin con el eje del volumen siendo aproximadamente 2pH/V2.
Utilizando para las 2 el volumen promedio que se obtuvieron para cada
una.
A travs de este mtodo obtendremos los valores de las constantes y la
concentracin de CO2 en la muestra.
Materiales:

Parte Experimental

pH-metro
Agitador magntico
Vasos precipitados 150mL y 100mL

Bureta de 50mL
Pipeta volumtrica aforada de 25mL
Barra Magntica
Matraces Erlenmeyer 125mL, 1000mL
Matraz de aforo de 250mL

Reactivos:

Hidrxido de sodio patrn 0.1 M

Biftalato de potasio (patrn primario)
Bebida Coca-cola

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
Titule 25 ml de biftalato de potasio 0,05 N con el NaOH
aproximadamente 0,05 N, hasta viraje del indicador
Calcule la normalidad de la base. Si los resultados de las dos
titulaciones son sensiblemente diferentes, repita la valoracin
hasta obtener concordancia.
Titulacin Potenciomtrica
Encienda el pH-metro y dejar estabilizar. Calibre con la solucin
buffer. Enjuague los electrodos con abundante agua destilada
usando una piseta.
Coloque 25 ml de la solucin de cido fosfrico en un vaso
precipitado de 150 ml. Introduzca la barra agitadora y el electrodo
en el vaso de modo que estos no toquen las paredes ni el agitador.

Inicie la agitacin colocando la bureta con el NaOH estandarizado,

de modo que el mximo quede prximo al nivel de la solucin.
Mida el pH inicial y comience con el agregado de NaOH DE 5; 10;
15 Y 20 ml. Empiece adicionar 0,5 ml hasta completar los 30 ml
(21; 22; 23). Este volumen debe ser constante (0,5 ml) para
poder determinar el volumen final de la solucin por la frmula.

CALCULOS Y RESULTADOS

Solucin

NaOH 0,05N 1 L

Datos

g
Peso molecular : 40 mol

Clculos

Pesar 2 g de NaOH

Calculo de la concentracin del titulante (NaOH)

Para esto se utiliz un patrn primario como es el biftalato de potasio, el
cual posee alto peso molecular, no es hidroscpico. Para esto se pesa
una cantidad de 0,20422g de biftalato y se titula por triplicado. El
volumen que se utiliz para las titulaciones es de 20,25 mL. Y utilizando
el nmero de mini equivalentes del biftalato, sacamos los mini
equivalentes del hidrxido.
204,2mgbift = meqbift =meqOH = 0,9999meq NaOH
204,22g/eqbift
Tomando lo anterior, utilizamos la frmula de C NaOH * VNaOH
meqNaOH. Para detectar la concentracin exacta de NaOH.
CNaOH =
CNaOH =

meqNaOH
VNaOH Gastados
0,9999
20,25 = 0,0493 N

Coca-cola con gas

Gastados

VNaOH
(ml)

pH

pH/V pH/V2

0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
5
5,5

2,87
3
3,13
3,43
4
4,43
4,7
4,89
5,06
5,18
5,27
5,37

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

0,26
0,26
0,6
1,14
0,86
0,54
0,38
0,34
0,24
0,18
0,2

6
6,5
7
7,5
8
8,5
9
9,5
10
10,5
11
11,5
12
12,5
13
13,5
14
14,5
15
15,5
16

5,47
5,55
5,62
5,7
5,77
5,85
5,91
6,02
6,07
6,18
6,25
6,31
6,44
6,53
6,63
6,74
6,82
6,92
7,06
7,15
7,26

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

0,2
0,16
0,14
0,16
0,14
0,16
0,12
0,22
0,1
0,22
0,14
0,12
0,26
0,18
0,2
0,22
0,16
0,2
0,28
0,18
0,22

16,5
17
17,5
18
18,5
19
19,5
20

7,37
7,66
7,85
8,03
8,45
8,64
8,85
9,02

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

0,22
0,58
0,38
0,36
0,84
0,38
0,42
0,34

0
0,68
1,08
-0,56
-0,64
-0,32
-0,08
-0,2
-0,12
0,04
-3,55271E15
-0,08
-0,04
0,04
-0,04
0,04
-0,08
0,2
-0,24
0,24
-0,16
-0,04
0,28
-0,16
0,04
0,04
-0,12
0,08
0,16
-0,2
0,08
3,55271E15
0,72
-0,4
-0,04
0,96
-0,92
0,08
-0,16

20,5
21
21,5
22
22,5
23
23,5
24
24,5
25
25,5
26
26,5
27
27,5
28
28,5
29
29,5
30

9,19
9,35
9,43
9,53
9,62
9,7
9,79
9,85
9,92
10
10,06
10,11
10,15
10,22
10,3
10,35
10,41
10,44
10,5
10,55

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

0,34
0,32
0,16
0,2
0,18
0,16
0,18
0,12
0,14
0,16
0,12
0,1
0,08
0,14
0,16
0,1
0,12
0,06
0,12
0,1

30,5

10,6

0,5

0,1

31
31,5
32
32,5
33
33,5

10,65
10,71
10,75
10,8
10,84
10,87

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

0,1
0,12
0,08
0,1
0,08
0,06

34
34,5
35

10,9
10,94
10,97

0,5
0,5
0,5

0,06
0,08
0,06

35,5

11

0,5

0,06

0
-0,04
-0,32
0,08
-0,04
-0,04
0,04
-0,12
0,04
0,04
-0,08
-0,04
-0,04
0,12
0,04
-0,12
0,04
-0,12
0,12
-0,04
-7,10543E15
7,10543E15
0,04
-0,08
0,04
-0,04
-0,04
7,10543E15
0,04
-0,04
-7,10543E15

Curva normal
12
10

pH

8
6
4
2
0
0

10

15

20

25

30

35

40

Curva primera derivada

12
10
8
6
4
2
0
0

10

15

20

25

30

35

40

Curva segunda derivada

12
10
8
6
4
2
0
0

10

15

20

25

Coca-cola sin gas

VNaOH
(ml)
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
5
5,5
6
6,5
7

V
pH
2,42
3,09
3,24
3,66
4,24
5,18
5,79
6,39
6,72
7
7,2
7,39
7,61
7,78
8,27

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

pH/
V
1,34
0,3
0,84
1,16
1,88
1,22
1,2
0,66
0,56
0,4
0,38
0,44
0,34
0,98

pH/V2

-2,08
1,08
0,64
1,44
-1,32
-0,04
-1,08
-0,2
-0,32
-0,04
0,12
-0,2
1,28

30

35

40

7,5
8
8,5
9
9,5
10
10,5
11
11,5
12
12,5
13
13,5
14
14,5
15

8,97
9,71
10,0
6
10,2
10,3
7
10,5
3
10,6
1
10,6
8
10,7
4
10,7
9
10,8
3
10,8
9
10,9
3
10,9
7
11
11,0
3

0,5
0,5

1,4
1,48

0,84
0,16

0,5
0,5

0,7
0,28

-1,56
-0,84

0,5

0,34

0,12

0,5

0,32

-0,04

0,5

0,16

-0,32

0,5

0,14

-0,04

0,5

0,12

-0,04

0,5

0,1

-0,04

0,5

0,08

-0,04

0,5

0,12

0,08

0,5

0,08

0,5
0,5

0,08
0,06

-0,08
7,10543E15
-0,04

0,5

0,06

Curva normal
12
10
pH

8
6
4
2
0
0

10

12

14

16

Curva primera derivada

12
10
8
DpH/DV
6
4
2
0
0

10

12

14

16

Curva segunda derivada

12
10
8

D2pH/DV2

6
4
2
0
0

10

12

14

16

Por lo tanto, utilizando estas curvas y los datos bibliogrficos (los pkas
del cido fosfrico son los siguientes: pka 1=2,1; pka2=7,2 y pka3=12,0),
del pka del cido fosfrico, obtendremos el volumen equivalente.
Segn los valores de pka del cido, el volumen en donde se encontrara
la equivalencia entre la especie monobsica y dibsica de fosfato, en
Coca-cola con gas (cido carbnico liberado en forma de dixido de
carbono), es de 15 ml (pKa2=pH). No podemos ver los otros puntos de
equivalencia ya que se encuentran fuera del rango de pH medido (solo
medimos hasta pH 11)

Cuestionario
4.- Determine los puntos de equivalencia utilizando ambas
representaciones y calcular las concentraciones de H3PO4
presentes en la bebida con gas y sin gas

1 Punto
de

Volume Volume Volume Volume

n con
n con
n sin
n sin
gas(mL)
gas
Gas
Gas
(primer
(mL)
(mL)
(mL)
a
(segund (primer (segund
derivad
a
a
a
a)
derivad derivad derivad
a)
a)
a)
2
2,5
2,5
3

equivalen
cia
2 Punto
de
equivalen
cia

18,5

19

8,5

Concentraciones del H3PO4:

Se eligi el volumen para los puntos de equivalencia de los grficos de la
segunda derivada, ya q en esta se aprecia de mejor manera el volumen
necesario para llegar a dicho punto.
Concentracin del [H3PO4] (Coca Cola sin gas):
+
H
V
N

[ H 3 PO 4 ] = b (eq)
Vi

[ H 3 PO 4 ] =

2,50,05
6,61106
25

[ H 3 PO 4 ] =4,99103 M
Concentracin del [H3PO4] (Coca Cola con gas):
+
H
V
N

[ H 3 PO 4 ] = b (eq)
Vi

[ H 3 PO 4 ] =

20, 05
0,01
25

[ H 3 PO 4 ] =6103 M

Para Bebida Sin gas:

[ H 3 PO 4 ] =4,99103 M

Para Bebida Con gas:

[ H 3 PO 4 ] =6103 M

Se eligi el volumen para los puntos de equivalencia de los grficos de la

segunda derivada, ya que en esta se aprecia de mejor manera el
volumen necesario para llegar a dicho punto.
5.- Cul es el pH inicial de la Coca Cola con y sin gas? Discuta
respecto a estos valores
Los pH iniciales para las bebidas con y sin gas son 2,87 y 2,42
respectivamente, esto se debe a que los cidos que contiene la bebida
son fuertes y por ende muy bajos por lo que los hace muy cidos.
6.- Determine la concentracin de fosfato (mg/L) en la bebida
sin gas
La concentracin de [H3PO4] en la bebida sin gas es: 4,99mN. Utilizando
el peso equivalente del cido fosfrico, podemos determinar
concentracin en mg/L (ppm)
H3PO4--- PM= (3+31+4x16)= 98----- tiene 3 hidrgenos, entonces
PequivH3PO4= 98/3= 32.67 g/ equiv
4,99/32,67 = 0,1527 ppm o mg/L.
7.- Determine la cantidad de CO2 aproximada presente en la
bebida
Ser la diferencia de la concentracin de la bebida con gas menos la
concentracin de la bebida sin gas, entonces:
6103 M 4,99103 M =1,01103 M
1,01103 moles de CO2
8. Qu diferencia hay entre un potencimetro y un voltmetro
electrnico?
Voltmetro es un aparato slo para medir la diferencia de potencial entre
dos puntos en un circuito elctrico. Por otro lado un potencimetro es un

dispositivo que se utiliza como un divisor de tensin ajustable.. As, en

un voltmetro no se puede dividir la tensin mientras que en un
potencimetro se puede dividir la tensin.
9. Qu tipo de errores afectan las medidas de pH con un
electrodo de vidrio?
El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias del
color, turbidez, material coloidal, cloro libre, oxidante y reductor.
La medida se afecta cuando la superficie de la membrana de vidrio est
sucia con grasa o material orgnico insoluble en agua, que le impide
hacer contacto con la muestra, por lo tanto, se recomienda la limpieza
escrupulosa de los electrodos.
Los electrodos tienen que ser enjuagados con agua destilada entre
muestras. No se tienen que secar con un trapo, porque se podran cargar
electrostticamente. Luego se deben colocar suavemente sobre un
papel, sin pelusa, para quitar el exceso de agua.
Como los electrodos de vidrio de pH mesuran la concentracin de H+
relativa a sus referencias, tienen que ser calibrados peridicamente para
asegurar la precisin. Por eso se utilizan buffers de calibraje
(disoluciones reguladoras de pH conocido). que sirve para leer
sustancias

DISCUSIONES
Primero que todo la determinacin de la concentracin del NaOH
Fue medida a partir de una solucin patrn la cual esta descrito en libros
de analtica. Segn lo anterior, es fundamental saber que los meq
reaccionantes del biftalato son los mismos que reaccionan con el
hidrxido1.
En la titulacin potenciomtrica podemos ver que segn los datos
bibliogrficos, nuestra bebida contendra una mezcla de [H 3PO4] y de
[H2PO4-], en la cual, la especie disociada es levemente mayor que la
concentracin del no disociado1. Adems los valores de pH no superaron
los valores de pH de 11, por lo tanto, la estimacin del punto de inflexin
3 no es posible.
En frmulas que se utilizaron, se tomaron datos del punto de
inflexin y del pka que presentaban en cada punto de equivalencia
encontrado.
Los valores de pH iniciales de cada bebida (con gas y sin gas), se
condicen con las condiciones en las cuales debera afectar el pH. En la

bebida con gas, se observa un ligero aumento de pH en comparacin

con la bebida con gas1. Este hecho nos hace pensar que la bebida
carbonatada puede generar algunos ruidos en los cuales podemos ver
error en las curvas propiamente tal. Adems tambin afecta el volumen
de hidrxido gastado en la titulacin, esto se debe, a la concentracin
del cido carbnico se disocia a un pka menor al pka 2 del cido fosfrico,
dndole menor acidez.
Los mtodos de la primera y segunda derivada son los ms
convenientes de utilizar en sistemas poliprticos como en este caso. En
este tipo de mtodos el error se reduce con respecto a la curva de
titulacin que tiene una pendiente muy pequea en el punto de inflexin
lo cual hace mucho ms difcil la determinacin del punto final de la
titulacin.

CONCLUSIONES
De acuerdo al mtodo de valoracin potenciometrica podemos decir que
se comprendi los valores de punto de inflexin detectados en cada uno
de los grficos y con eso se pudo sacar las concentraciones analticas de
los cidos poliprticos involucrados en cada uno de los puntos. Por lo
tanto se comprob el funcionamiento de esta tcnica para la medicin
de muestras en las cuales se encuentran diversas sustancias.
La titulacin del NaOH se realiz bajo las reglas en referencia con un
compuesto patrn que cumple con las reglas exigidas para llevar a cabo
una medicin exacta y precisa.
Al realizar las distintas valoraciones de podemos comprobar el nivel de
precisin que llega a ser este mtodo. Ya que una mnima concentracin
de otro compuesto poliprtico puede afectar notoriamente el perfil de la
curva a analizar (curva de Pepsi con gas comparada con la de sin gas).
Los resultados se condicen con los mtodos en los cuales podemos
involucrar a cada tipo de curva (pH vs Volumen, pH/V vs volumen (1
derivada) y 2pH /V2 vs Volumen (2 Derivada)).

BIBLIOGRAFIA

D.A. Skoog, F.J. Holler, T.A. Nieman Principios de Anlisis

Instrumental McGraw-Hill, 2000.

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