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compuestos de coordinacin y su
enseanza en educacin media
Trabajo Final presentado como requisito parcial para optar al ttulo de:
Magister en la Enseanza de las Ciencias Exactas y Naturales
Director:
Jess Sigifredo Valencia Ros, Dr. Sc.
Profesor Titular
Departamento de Qumica
Resumen y Abstract
Dedicatoria
mi
padre
por
su
permanente
y mis hijos,
Resumen y Abstract
VII
Resumen
Los compuestos de coordinacin son entidades qumicas bien definidas formadas por un
tomo central y un grupo de tomos o molculas denominados ligandos, que por
presentar un orbital d parcialmente lleno forman enlaces covalentes. A partir de los
trabajos de Werner, se han desarrollado diversas teoras para describir su naturaleza,
geometra y propiedades.
Abstract
Coordination compounds are well-defined chemical entities formed by a central atom and
a group of atoms or molecules called ligands, which present a partially filled d orbital
forming covalent bonds. From the work of Werner, several theories have been developed
to describe its nature, geometry and properties.
Coordination compounds are important due to its use in different industries, chemical
analysis, medicine, art, moreover, are an essential part in living organisms. However,
some complexes are toxic and their residues pollute the environment. The study provides
Contenido
IX
Contenido
Pg.
Resumen .............................................................................................................................VII
Lista de figuras ...................................................................................................................XI
Lista de tablas ....................................................................................................................XII
Introduccin ......................................................................................................................... 1
1. Compuestos de coordinacin ..................................................................................... 3
1.1 Naturaleza del enlace en las entidades de coordinacin ................................... 4
1.2 Teora de la hibridizacin .................................................................................... 5
1.3 Iones metlicos .................................................................................................... 6
1.4 Ligandos .............................................................................................................. 7
1.4.1
Ligandos monodentados .......................................................................... 7
1.4.2
Ligandos polidentados ............................................................................. 9
1.5 Quelatos. ........................................................................................................... 10
1.6 Iones complejos ................................................................................................. 11
1.7 Compuestos de coordinacin neutros .............................................................. 11
2. Desarrollo epistemolgico de los compuestos de coordinacin......................... 13
3. Formacin de compuestos de coordinacin y constantes de estabilidad ......... 19
3.1 Factores que afectan la estabilidad del complejo ............................................. 22
4. Geometra de los compuestos de coordinacin .................................................... 23
4.1 Isomera de las entidades de coordinacin ...................................................... 24
4.1.1
Esteroisomera de entidades de coordinacin....................................... 25
4.1.2
Isomera ptica de entidades de coordinacin ...................................... 26
4.1.3
Isomera estructural y de esfera de coordinacin .................................. 28
5. Teoras de formacin de complejos......................................................................... 29
5.1 Teora del campo cristalino (TCC) .................................................................... 29
5.2 Teora del enlace de valencia ........................................................................... 31
5.3 Teora de orbitales moleculares (OM). ............................................................. 32
5.4 Teora del campo ligando (TCL). ...................................................................... 34
6. Nomenclatura de los compuestos de coordinacin .............................................. 37
7. Aplicaciones e impacto ambiental de los compuestos de coordinacin ............ 41
7.1 Impacto ambiental de las entidades de coordinacin....................................... 42
Contenido
XI
Lista de figuras
Figura 1.. Trioxalato de hierro(III) ......................................................................................... 4
Figura 2. Estructura cuadrado planar del cis-diaminodicloroplatino(II). .............................. 4
Figura 3. Formacin del ion NH4+ en trminos de estructuras de Lewis. ............................ 5
Figura 4. Hidruro tetracarbonilo de cobalto. ......................................................................... 7
Figura 5. Carbonato tetraammincobalto(III). ........................................................................ 8
Figura 6. Ejemplo de ligando ambidentado.......................................................................... 9
Figura 7. Ligandos bidentados comunes. ............................................................................ 9
Figura 8. Ligandos polidentados tpicos. ............................................................................ 10
Figura 9. Grupo hemo de la hemoglobina. ......................................................................... 10
Figura 10. Formacin del ion complejo hexaminocobalto(III). ........................................... 11
Figura 11. Ilustracin estereogrfica del ismero (a) cis y (b) trans del -[CoCl2(NH3)4]+. . 25
Figura 12. Ilustracin estereogrfica del ismeros fac (a) y mer (b) del [CoCl3(NH3)3]. ... 26
Figura 13. Ismeros pticos, (a) y (b) , del [Fe(C2O4)3]3 ............................................. 27
Figura 14. Ismeros pticos, (a) y (b) , del cis[CoCl2(H2NCH2CH2NH2)2]+. ............. 27
Figura 15. Diagrama de separacin de energa en un complejo de estructura octadrica.
............................................................................................................................................ 31
Figura 16. Espectro de absorcin del [Ti(H2O)6]3+. ............................................................ 34
Contenido
XII
Lista de tablas
Tabla 1: Ligandos monodentados. ....................................................................................... 8
Tabla 2. Constantes de formacin de algunos compuestos de coordinacin en
condiciones termodinmicas estndar. .............................................................................. 21
Tabla 3. Arreglos espaciales de algunos compuestos de coordinacin asociados al
nmero de coordinacin. .................................................................................................... 24
Tabla 4. Funciones de onda orbitales hbridos, obtenidos por combinacin lineal de
funciones de onda de orbitales atmicos de valencia. .................................................... 33
Tabla 5. Formulacin y color de algunas entidades de coordinacin. .............................. 35
Introduccin
Sin considerar los gases nobles que se encuentran libres en la naturaleza, los dems
elementos se presentan en forma de compuestos unidos por medio de enlaces qumicos.
La qumica identifica enlaces inicos, covalentes y metlicos. A nivel de educacin media
se hace nfasis en los enlaces de tipo inico y covalente, as como en los compuestos
formados a partir de stos, mientras los dems tipos de enlace se estudian de manera
tangencial a pesar de que todos los elementos pueden formar enlaces de coordinacin,
por cuanto presentan orbitales libres capaces de albergar pares de electrones.
De acuerdo con la IUPAC, un complejo es una entidad formada por una asociacin libre
de dos o ms especies moleculares (neutras o inicas). Debido a que el trmino
complejo puede tener distintos significados en diversos contextos, en qumica
inorgnica se recomienda utilizar la denominacin entidad de coordinacin (compuesto
de coordinacin) para referirse a un complejo. En este sentido, una entidad de
coordinacin es un ensamblaje (ordenamiento) que consiste de un tomo central (metal o
ion metlico) rodeado de un arreglo de otros tomos de grupos de tomos
denominados ligandos.
En su estado la natural, los cationes metlicos (tanto de los metales representativos
como de los metales de transicin), se encuentran formando alguna entidad de
coordinacin que los estabiliza; con mucha frecuencia tal compuesto de coordinacin
involucra el disolvente, v. gr. agua, por lo que tales especies existen en forma de
hidratos. En efecto, las sales solubles de muchos metales se encuentran hidratadas en la
medida en que, respecto al catin, las molculas de agua, que disponen de pares
electrnicos no compartidos, se enlazan al metal a manera de ligandos.
1. Compuestos de coordinacin
Un compuesto de coordinacin, entidad de coordinacin, complejo, (o quelato), es una
sustancia qumica constituida tpicamente por un tomo central, con orbitales de valencia
desocupados, rodeado por iones o molculas con pares de electrones no compartidos
que se transfieren a los orbitales vacos del tomo central para formar enlaces
covalentes. Se trata pues, de una entidad qumica bien precisa, con propiedades fsicas y
qumicas definidas, diferentes de las del ion metlico y distintas de los ligandos que la
constituyen.
El tomo central, tambin llamado ncleo de coordinacin, corresponde principalmente
a iones metlicos (aunque puede ser un catin, un tomo neutro e inclusive un anin), los
cuales actan como cidos de Lewis, rodeados de un arreglo de molculas o aniones
denominados ligandos, que intervienen como bases de Lewis aportando pares
electrnicos.
En su estado la natural, los cationes metlicos (tanto de los metales representativos
como de los metales de transicin), se encuentran formando alguna entidad de
coordinacin que los estabiliza; con mucha frecuencia tal compuesto de coordinacin
involucra el disolvente, v. gr. agua, por lo que tales especies existen en forma de
hidratos. En este sentido, las sales solubles de muchos metales se encuentran
hidratadas en la medida en que, respecto al catin, las molculas de agua, que disponen
de pares electrnicos no compartidos, se enlazan al metal a manera de ligandos.
De acuerdo con la estructura electrnica el tomo central puede formar varios enlaces; a
este nmero de uniones se le conoce como nmero de coordinacin (N). Por ejemplo, en
el trioxalato de hierro (III), [Fe(OOCCOO)3]3, el nmero de coordinacin del hierro es
seis, (N=6).
enlace
en
las
entidades
de
Existe un tipo de enlace que se forma cuando interactan dos tomos y solo uno de ellos
aporta el par electrnico de la unin. En la formacin de compuestos de coordinacin se
requiere que el tomo donador tenga un par de electrones libres en un orbital exterior;
mientras tanto el tomo receptor debe tener orbitales desocupados en su ltima capa de
valencia, donde pueda recibir los electrones transferidos.
En este contexto, la qumica de los compuestos de coordinacin queda gobernada por
interacciones entre orbitales moleculares s y p de los tomos del ligando y orbitales s, p y
d (para el tomo metlico de la primera serie de transicin) s, p y f (para el tomo de un
Compuestos de coordinacin
Los orbitales hbridos formados tienen la misma forma y una determinada orientacin
espacial: sp lineal; sp2 triangular plana y sp3 tetradrica.
Los orbitales hbridos disponen de una zona o lbulo enlazante y otra zona o lbulo
antienlazante; el enlace se produce por el solapamiento del lbulo enlazante con el
otro orbital del tomo a enlazar.
Compuestos de coordinacin
1.4 Ligandos
Los ligandos son iones o molculas que se comportan como bases de Lewis; es decir,
ceden electrones a un tomo central, generalmente un metal, para formar compuestos de
coordinacin. Forman enlaces covalentes en la medida en que el ligando aporta el par de
electrones del enlace; de esta manera el ligando queda coordinado al tomo central. Por
ejemplo, el hidruro tetracarbonilo de cobalto es un complejo de cobalto con cinco grupos
carbonilo que actan como ligandos.
Figura 4. Hidruro tetracarbonilo de cobalto.
Nombre del
Frmula
Nombre del
ligando
Frmula
ligando
Aquo
H 2O
Carbonil
CO
Hidroxo
OH-
Nitrosil
NO
Amino
NH3
Fosfina
PH3
Amido
NH2
Fluoro
F-
Cloro
Cl-
Oxo
O2+
Peroxo
O22+
Trifenil
Piridina
Existen iones con carga mayor a la unidad que se comportan como ligandos
monodentados frente a tomos centrales diferentes; tal es el caso de SO2-4, CO2-3 y
(C2O4)2-; en estas situaciones el ion se denomina grupo y el complejo se califica como
polinuclear. Estos iones se coordinan frecuentemente como ligandos bidentados, tal
como sucede en el compuesto carbonato tetraammincobalto(III), [Co(NH3)4CO3]-, donde
el ion carbonato ocupa dos posiciones de coordinacin.
Figura 5. Carbonato tetraammincobalto(III).
Un ligando tambin puede unirse al ion central por dos tomos diferentes; a estas
especies se les denomina ligandos ambidentados. Por ejemplo el ion nitro, NO2-, si se
une al ion metlico a travs del nitrgeno se denomina ligando nitro; mientras que si se
une por el tomo de oxgeno se denomina nitrito.
Compuestos de coordinacin
Ligando nitrito
Ligando nitro
Otros ejemplos de iones ambidentados son los iones nitrito, ONO-, tiocianato, (SCN-) e
isotiocianato, (NSC-).
Bipiridina
Ion oxalato
Etilndiamina
Ion carbonato
10
Dietilentriamina
Porfirina
cido etilendiaminotetraactico
EDTA
1.5 Quelatos.
Los quelatos son complejos formados por dos o ms ligandos polidentados coordinados
con un ion metlico central; tal comportamiento resulta en la formacin de un anillo
heterocclico. La estabilidad de los quelatos vara con el metal, los ligandos y el nmero
de anillos formados, pero siempre tienen ms estabilidad que un complejo formado por
ligandos monodentados.
Algunos ligandos que participan en la formacin de quelatos son el acido etilendiamino
tetraactico, las porfirinas, el cido tripolifosfrico, el cido ctrico, el cido tartrico y elo
cido lctico. El grupo hemo de la hemoglobina es un quelato formado por un anillo de
porfirina con un ion central de hierro.
Figura 9. Grupo hemo de la hemoglobina.
Compuestos de coordinacin
11
ser
un
compuesto
neutro,
tal
como
ocurre
con
las
entidades
14
resultaba muy difcil asignar estructuras que pudieran explicar las propiedades de tales
sustancias y que por supuesto, el nmero de entidades de coordinacin conocidas creca
en la medida en que avanzaban las investigaciones.
El desarrollo de modelos para explicar la naturaleza de los compuestos de coordinacin
tuvo un fuerte apoyo en la ley de las proporciones definidas, que se formul a partir de
las observaciones que JosephLouis Proust (17541826) haba realizado entre 1794 y
1804. Proust estudi la composicin del carbonatos de cobre, del xido de estao y del
sulfuro de hierro, encontrando que la proporcin msica de cada uno de los
componentes, v. gr. carbono, cobre y oxgeno en el carbonatos de cobre, es constante en
el compuesto final, en forma independiente de las condiciones de obtencin.
Una vez resuelto el asunto de la estequiometria (proporciones), se abord el problema de
la forma en que los tomos se unen para formar compuestos. En 1813, Jns Jacob von
Berzelius (17791848), propuso e hizo aceptar un sistema de notacin de compuestos
qumicos (frmulas) en la cual los elementos se denotan con smbolos simples y las
proporciones se sealan con nmeros. En 1827, el mismo Berzelius introdujo el trmino
isomera, un vocablo que pareca estar destinado describir la estructura de los
compuestos.
Hacia 1853, Charles Frderic Gerhardt (18161856) mostr los resultados de una serie
de trabajos realizados entre 1843 y 1846, que le condujeron a reformar la notacin de las
frmulas qumicas. Con base en estos resultados, Charles Adolphe Wurtz (18171884) y
August Wilhelm von Hofmann (18181892), formularon la teora del amonio como una
primera aproximacin para explicar la forma en que los tomos estn enlazados en los
compuestos de coordinacin que contienen amoniaco.
En 1852, Edward Frankland (18251899) desarroll una propuesta denominada teora
de la capacidad de combinacin o teora de la atomicidad, en lo que se considera una
primera formulacin del concepto de nmero de coordinacin, como un anexo a la ley
de las proporciones definidas, de tal forma que en un compuesto cada tomo slo puede
unirse a un nmero fijo de otros tomos. En 1858, Friedrich August Kekul von Stradonitz
15
(18291896) plante la idea de que muchos compuestos derivados del carbono tienen
que ser producto de la unin de tomos de carbono entre si, a manera de cadenas.
Los planteamientos de Kekul y el conocimiento acumulado sobre los compuestos de
coordinacin llevaron, en 1869, a que Christian Wilhelm Blomstrand (18261897) y
Sophus Mads Jrgensen (18371914) propusieran la denominada teora de las
cadenas para explicar la estructura de los compuestos de coordinacin. A pesar de que
el modelo result incorrecto, Blomstrand y Jrgensen se incluyen dentro del grupo de los
experimentadores ms sobresalientes de la qumica de los compuestos de coordinacin.
En 1893, Alfred Werner (18661919) enunci la teora de las valencias residuales, hoy
conocida como teora de la coordinacin, segn la cual los componentes moleculares
inorgnicos (metales o iones metlicos) actan como un ncleo central al cual se enlaza
directamente un nmero definido de otros tomos (o iones), grupos atmicos o molculas
(neutras o inicas), para configurar un patrn geomtrico (poliedro o polgono) simple. En
este contexto un compuesto de coordinacin como CoCl3.6NH3, debe formularse
correctamente como [Co(NH3)6]3+3Cl. Para explicar la estructura de los compuestos de
coordinacin Werner propuso que los tomos pueden exhibir simultneamente ms de
un nmero de coordinacin.
El tercer postulado de Werner sugiere la presencia de isomera ptica en ciertos
compuestos de coordinacin cuya organizacin espacial se ajusta a un poliedro
octadrico, como una consecuencia de la asimetra molecular. Esta idea fue refutada por
algunos qumicos orgnicos, quienes sostenan que la actividad ptica se deba a la
presencia de tomos de carbono, con cuatro sustituyentes distintos y que esta propiedad
era exclusiva del carbono. En 1914 el grupo de trabajo de Werner sintetiz un compuesto
de coordinacin sin carbono, el [Co(Co(NH3)4)3(OH)6], denominado hexol, que present
actividad ptica. Esta situacin no solo consolid la teora de la coordinacin de Werner
sino que adems permiti demostrar que la actividad ptica es una consecuencia de la
isomera ptica, vista como una funcin de los elementos y operaciones de simetra de
una molcula y no especficamente de un solo tipo de tomo. En 1913, la Real Academia
de Ciencias de Suecia otorg el Premio Nobel de Qumica a Alfred Werner, en
reconocimiento a su trabajo sobre el enlace de los tomos en las molculas por lo que ha
16
arrojado nueva luz sobre las investigaciones anteriores y ha abierto nuevos campos de
investigacin especialmente en qumica inorgnica.
Los estudios estereoqumicos de las molculas avanzaron con los trabajos de Gilbert
Newton Lewis (18751946) y Nevil Vincent Sidgwick (18731952), quienes hicieron
importantes aportes a la teora del enlace qumico. En 1916, Lewis concibi la idea de
que un enlace covalente consiste en la comparticin de un par electrnico; surgi
entonces un modelo, llamado estructuras de Lewis, para explicar la naturaleza del enlace
qumico, en una molcula, en funcin de los electrones ubicados en los niveles ms
externos de los tomos. En 1917, Lewis formul la regla del octeto como una tendencia
que tienen los iones de algunos elementos para completar 8 electrones en sus niveles de
energa ms externos, de tal forma que adquieren una configuracin semejante a la de
los tomos de los elementos del grupo 18 (gases nobles).
Con respecto a los compuestos de coordinacin, Lewis plante que los grupos que se
unen al ion metlico, para formar la entidad de coordinacin, poseen pares libres de
electrones; es decir, que no estn compartidos en un enlace; por ende, defini el nmero
de coordinacin como el nmero real de pares de electrones que estn unidos al tomo
metlico. En 1923, Lewis desarroll el concepto de acidezbasicidad a la luz de la teora
del par electrnico; as, en un compuesto de coordinacin, el ion metlico central es un
cido de Lewis y los grupos (ligandos) que estn unidos al ion metlico son bases de
Lewis.
Por su parte, Sidgwick explic la unin en los compuestos de coordinacin a travs de lo
que l llam enlace dativo y demostr la existencia e importancia del enlace de
hidrgeno; en 1927, propuso la teora del efecto del par inerte para explicar la
estabilidad, en estados de oxidacin ms bajos que el mximo, de elementos del bloque
p; este hecho, junto con el modelo de Lewis, revolucion la qumica ya que permiti
explicar, de manera sencilla, la naturaleza del enlace qumico en compuestos diversos,
llegando inclusive a visualizar la qumica de los compuestos de coordinacin como
reacciones acidobase.
17
18
En la dcada de 1930 a 1940 y como una alternativa a la teora del campo cristalino, se
complet un nuevo modelo, para interpretar la estructura y propiedades de los
compuestos de coordinacin, basado en las interacciones electrostticas entre los
electrones de los ligandos y los electrones de los orbitales d del metal, denominado
teora del campo de los ligantes (TCL); esta teora en cierto modo es una mezcla entre
la teora de orbitales moleculares y la teora del campo cristalino.
Para completar el panorama del estudio de las entidades de coordinacin, hay que
agregar que en 1940, en una conferencia dictada por Nevil Vincent Sidgwick y Herbert
Marcus Powell (19061991) se demostr la existencia de una correlacin entre la
geometra molecular (alrededor de un tomo central) y los electrones de valencia de los
tomos que forman la molcula; con las ideas de esta exposicin, en 1957, Ronald
James Gillespie (1924) y Ronald Sydney Nyholm (19171971) presentaron un
desarrollo denominado teora de repulsin de pares electrnicos de la capa de valencia
(VSEPR), situacin que permiti explicar la estructura molecular de numerosos
compuestos, incluidos los compuestos de coordinacin.
20
21
5,610
[Ag(EDTA)]
+
[Ag(NH ) ]
3 2
1,110
[Cd(CN) ]
4
6,010
2+
[Cd(NH ) ]
3 4
2+
[Cd(NH ) ]
3 6
[Co(EDTA)]
2+
[Co(NH ) ]
3 6
3+
[Co(NH ) ]
3 6
[Co(EDTA)]
[Cr(EDTA)]
[Cr(OH) ]
4
8,010
[Cu(CN) ]
2
1,010
[Cu(CN) ]
4
1,010
[Cu(CN) ]
4
2,010
2+
[Cu(NH ) ]
3 4
1,010
[Cu(EDTA)]
1,110
5,010
1,010
7,2 [Fe(EDTA)]
1,710
16
16,1 [Fe(EDTA)]2
33,0 [Fe(SCN)]2+
33
18
18,8 [Hg(CN) ]2
4
2,110
3,010
7,1 [Hg(EDTA)]2
6,310
1,810
3 4
2
36,0 [Ni(CN) ]
4
33
33,7 [Ni(EDTA)]2
16
16,3 [Pb(EDTA)]2
23,0 [Pb(OH) ]
23
29
2,010
3,610
2,010
3,810
2,010
16,0 [PtCl ]
1,010
25,0 [Zn(CN) ]2
1,010
30
30,3 [Zn(EDTA)]2
3,010
13
16
25
18
3 4
2
18,7 [Zn(OH) ]
4
42,0
37
37,0
24
24,2
14
14,3
2,9
41
41,5
21
21,8
19
19,3
31
31,3
8,7
18
18,6
18
18,3
14
14,6
35
35,3
16
16,0
18
18,0
16
16,5
8,9
17
17,7
5,510
42
8,910
36
1,310
2,010
18,7 [Fe(CN) ]
log Ke
Ke
2,610
4,610
1,010
1,310
1,010
Entidad
7,3 [Fe(CN) ]4
2,110
1,310
18
1,610
[Al(EDTA)]
[Al(OH) ]
log Ke
Ke
7,810
4,610
22
24
Geometra
Tipo de
hibridizacin
Ejemplos
[Ag(NH3)2]
sp
[Cu(CN)2]-
Lineal
[Zn(CN)4]2+
4
sp
[Cd(NH3)4]2+
Tetradrica
[Ni(CN)4]2dsp2
[Cu(OH2)4]2+
[PtCl2(NH3)2]
Plano cuadrada
[Fe(CO)5]3+
5
dsp
[CuCl5]3-
Bipirmide trigonal
[Ni(CN)5]3d2sp2
[MnCl5]3-
Piramidal cuadrada
[Fe(CN)6]4[Fe(OH2)6]2+
2
d sp
Octadrica
25
(a)
(b)
26
Figura 12. Ilustracin estereogrfica del ismeros fac (a) y mer (b) del [CoCl3(NH3)3].
(a)
Fuente:
(b)
Tomado
de
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Fac-trichlorotriammine
27
(a)
(b)
(a)
Fuente:
(b)
Tomado
de
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Lambda-cis-dichlorobis
28
30
Los cinco orbitales d del metal en su estado nativo, denominados orbitales degenerados
y que poseen una carga uniforme, se separan en dos grupos de energa distinta por
efecto del campo generado por los ligandos. Se observa que los orbitales dz2 y dx2-y2
aumentan su energa, mientras los orbitales dxy, dxz y dyz la disminuyen. La diferencia de
energa entre los dos grupos se conoce como energa de desdoblamiento cristalino, .
Los orbitales dz2 y dx2-y2 se agrupan como eg de mayor energa y los dxy, dxz y dyz se
agrupan como t2g de menor energa. La magnitud de la separacin entre el grupo de
orbitales eg y el grupo de orbitales t2g depende de la capacidad que tengan los ligandos
para separar los orbitales d. La figura 2 muestra un diagrama de descomposicin de
orbitales d.
Segn este modelo (TCC) las transiciones electrnicas entre los orbitales d deformados,
de distinta energa, son las responsables del color en los compuestos de coordinacin; a
mayor fuerza del ligando, habr mayor separacin; la transicin ser ms energtica, la
longitud de onda ser menor y el color ir en la direccin rojo, anaranjado, amarillo,
verde, azul y violeta.
Los ligandos se clasifican de acuerdo con su capacidad para aumentar la diferencia de
energa,
conocida
como
serie
espectroqumica.
La
denominada
serie
espectroqumica organiza los ligandos, de manera emprica, segn la fuerza con que
deforman los orbitales d; as, la orden de separacin es el siguiente: I < Br < S2 <
SCN < Cl < NO3 < N3- < F < OH < C2O42 < H2O < NCS < CH3CN < py < NH3 < en <
bipy < phen < NO2 < PPh3 < CN < CO.
La presencia de electrones en situacin de espn apareado o desapareado, explica el
comportamiento magntico de estas sustancias. En algunos casos la energa de la
separacin entre eg y t2g es mayor que la denominada energa de apareamiento de
electrones en un orbital d normal; en otros casos, la energa de la separacin es menor
que la energa de apareamiento. En el primer escenario, se obtiene una entidad
denominada compuesto de coordinacin de bajo espn; en el segundo, se obtiene una
entidad llamada compuesto de coordinacin de alto espn.
31
32
funciones orbitales atmicas, siguiendo los mtodos del lgebra lineal, para formar
funciones orbitales hbridas, de igual energa (energticamente degeneradas), con una
orientacin espacial determinada. La formacin del enlace ocurre por solapamiento o
traslapamiento de funciones orbitales atmicas de los tomos participantes de los
ligandos y funciones orbitales hbridas del ncleo de coordinacin.
33
Orbitales d
Orbitales p
LCAOMO
Hibridacin
sp
sp2
sp3
spd
sp2d
sp3d
spd2
sp2d2
sp3d2
spd3
sp2d3
sp3d3
sp2d4
sp2d4
sp3d4
spd5
sp2d5
sp3d5
34
35
Entidad de coordinacin
Fe(III)
Co(II)
3+
cido
[Fe(H2O)6]
[Co(H2O)6]
Cu(II)
2+
[Cu(H2O)6]
Cr(III)
2+
Al(III)
3+
[Cr(H2O)6]
3+
[Al(H2O)6]
Amarillo
Rosado
Azul
Verde
Incoloro
OH
[Fe(H2O)3(OH)3]
[Co(H2O)4(OH)2]
[Cu(H2O)4(OH)2]
[Cr(H2O)3(OH)3]
[Al(H2O)3(OH)3]
dil.
Marrn ()
Verde azul ()
Azul ()
Verde ()
Blanco ()
NH3
[Fe(H2O)3(OH)3]
[Co(H2O)4(OH)2]
[Cr(H2O)3(OH)3]
[Al(H2O)3(OH)
dil.
Marrn ()
Verde azul ()
Verde ()
Blanco ()
Azul intenso ()
38
b. Dentro de los parntesis rectos se escriben en orden los cationes, los aniones y las
especies neutras.
c. En caso de existir ms de una especie con igual carga, se ponen en orden alfabtico
del tomo que est unido al ncleo de coordinacin.
d. Por fuera de los parntesis rectos se pone, a manera de superndice, la carga neta de
la entidad de coordinacin.
Las recomendaciones de la IUPAC para la nomenclatura de las entidades de
coordinacin son las siguientes:
a. Identificar la carga neta del compuesto de coordinacin.
b. Para nombrar la especie de coordinacin se citan los ligandos en orden alfabtico.
c. La formulacin de los ligandos o su nombre simplificado se escribe entre parntesis
curvos.
d. Los ligandos aninicos se mencionan en orden alfabtico, segn su nombre comn
(haluro, sulfato, nitrato, fosfato, clorato); sin embargo, existen algunos nombres
especiales como oxo (O2), hidroxo (HO), peroxo (O22), mercapto (HS), tio (S2).
Algunos ligandos neutros sencillos toman nombres como amino (NH3), acua (H2O),
nitrosilo (NO) y carbonilo (CO). Este orden alfabtico no tiene en cuenta los ndices
numricos que indican varias entidades de un mismo ligando, v. gr. di, tri, tetra, penta y
hexa.
e. Los prefijos di, tri, tetra, penta y hexa, se utilizan para indicar el nmero de una misma
clase de ligando unidentado que se enlaza al ncleo de coordinacin. Los prefijos bis,
tris, tetraquis, pentaquis y hexaquis, se utilizan para indicar el nmero de una misma
clase de ligando polidentado que se enlaza al ncleo de coordinacin.
f.
Los ligandos ambidentados reciben un nombre que depende del tomo que se une al
ncleo de coordinacin; v. gr. NO2, nitrito si se enlaza por el oxgeno o nitro si se une por
el nitrgeno; SCN, tiocianato si se une por el azufre o isotiocianato se enlaza por el
nitrgeno.
g. Al nombrar la especie central hay que tener en cuenta la carga neta de la especie de
coordinacin. Si la carga es negativa, se usa una palabra compuesta por la raz del
ncleo (in metlico), seguida de la terminacin ato y el estado de oxidacin del tomo
39
Las sales de los compuestos de coordinacin se nombran como cualquier otra sal,
K2[Cu(CN)4]
Tetracianocuprato de potasio(II)
[Ag(NH3)2]Cl
Cloruro de diaminoplata
[Cr(OH2)6](NO3)3
Nitrato de hexaacuocromo(III)
[Co(en)2Br2]Cl
Cloruro de dibromobis(etilendiamina)cobalto(III)
Na[Al(OH)4]
Tetrahidroxialuminato de sodio
[Pt(NH3)4][PtCl6]
Hexacloroplatinato(IV) de tetraaminoplatino(II)
42
43
Al alcanzar los efluentes acuosos, estos vertimientos provocan disminucin del oxgeno
disponible, afectando la vida acutica. Inhiben los procesos de fotosntesis en la flora
acutica y provocan lesiones en las branquias de los peces.
Los denominados metales presentan hoy por hoy concentraciones extremas por la
explotacin industrial. La materia orgnica reacciona fuertemente con estos elementos
formando complejos y quelatos estables; la toxicidad se potencia por la formacin de
complejos organometlicos, facilitando la dispersin, la solubilidad y la disponibilidad
dentro de los organismos o a travs del medio. La persistencia de los complejos se debe
a la estabilidad que presentan frente a la degradacin por accin bacteriana.
El EDTA o cido etilendiaminotetraactico, se aplica como agente quelatante por sus
capacidad para formar complejos solubles con diversos metales pesados. No obstante, la
estabilidad misma de los complejos formados, dificulta la degradacin biolgica de stos,
lo que provoca su acumulacin y persistencia. La capacidad del EDTA de reaccionar con
iones metlicos le permite movilizarlos y contaminar consecuentemente las aguas
superficiales y subterrneas.
INTRODUCCIN
El florecimiento de la industria de explotacin de hidrocarburos en Aguazul, impact
sensiblemente el entorno econmico, social, cultural y ecolgico de sus habitantes,
obligndolos a modificar hbitos y costumbres por nuevas respuestas frente a las
condiciones emergentes.
En este contexto, la escuela debe ofrecer a sus estudiantes un conocimiento amplio y
bien estructurado de diversos temas del saber que les permita apreciar la importancia y
el uso del conocimiento como herramienta para la generacin de riqueza y bienestar
social.
A partir de este enfoque, se busca que el estudiante adquiera un nuevo concepto de
laboratorio y que adems tenga la posibilidad de confrontar los conceptos tericos
adquiridos dentro de las aulas con datos extrados de la realidad.
OBJETIVO
Desarrollar una prctica de laboratorio, con estudiantes de grado dcimo de educacin
media, para determinar la presencia de hierro en aguas de formacin de petrleo,
utilizando una tcnica de espectrofotometra y teniendo en cuenta la propiedad de los
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CONCEPTOS PREVIOS
Metales pesados. Se conocen como metales pesados aquellos cuya densidad es
superior a 5 g/cm3; estos elementos pertenecen al grupo de metales de transicin y
forman compuestos de coordinacin. Algunos metales pesados representativos son
cromo (Cr), hierro (Fe), cobre (Cu), nquel (Ni).
Hierro. Es un metal maleable, de color gris plateado, extremadamente duro y pesado,
conocido y utilizado desde la antigedad. Es un metal ferromagntico de smbolo Fe,
nmero atmico 26, peso atmico 55,847, densidad 7,86 g/cm3 y configuracin
electrnica [Ar] 4s2 3d6.
Es el metal ms utilizado, con el 95% en peso de la produccin mundial de metales,
principalmente en la industria siderrgica; es utilizado como matriz para alojar otros
elementos de aleacin, tanto metlicos como no metlicos, para darle propiedades
especiales al material.
Enlaces de coordinacin. Los enlaces de coordinacin se forman cuando solamente
uno de los reactantes aporta el par de electrones. En estos casos se requiera que el
tomo donador tenga un par de electrones libre en un orbital exterior, mientras el tomo
receptor tenga la capacidad de recibirlos en su ltima capa de valencia. Este fenmeno
se da tomos que puedan hibridar los orbitales s, p y d.
Compuestos de coordinacin. Un compuesto de coordinacin o complejo es aquella
sustancia constituida por un tomo central, con orbitales de valencia desocupados,
rodeado por iones o molculas con pares de electrones no compartidos que se
transfieren a los orbitales vacos del tomo central para formar enlaces covalentes
coordinados. Es una entidad qumica bien precisada, con propiedades fsicas y qumicas
bien definidas, diferentes de las del ion metlico y los ligandos que la constituyen.
49
50
PROCEDIMIENTO
Identificacin de conceptos previos. El estudiante debe indagar sobre los siguientes
conceptos:
Qu es la fenantrolina?
Agua destilada
Espectrofotmetro
Estufa
Agitador de vidrio
Pipeta aforada de 50 mL
Probeta
51
Adicione 2 mL de HCl
Adicione
1
hidroxilamina
mL
de
Deje enfriar
Adicione 10 mL de disolucin
reguladora
Adicione 4 mL de disolucin
de fenantrolina
Afore a 50 mL
52
Deje reposar
Entre 5 a 10 minutos
Lea la absorbancia
Lleve la muestra al
espectrofotmetro y tome lectura a
500 nm
La curva se ha elaborado
previamente o se obtiene de la
literatura cientfica
PRESENTACIN DE RESULTADOS
Los estudiantes deben elaborar un informe que contenga:
53
CRITERIOS DE EVALUACIN
Para realizar la evaluacin se tendr en cuenta los siguientes aspectos:
DE
COORDINACIN-
MODELO
DE
LEWIS.
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000189_1/html/quimica-de-coordinacionmodelo-de-lewis.html.
9. Conclusiones y recomendaciones
9.1 Conclusiones
La enseanza de la ciencia en general, ha seguido un patrn tradicional de clases
magistrales y, en algunos casos, prcticas tradicionales de laboratorio; el esquema
general de aprendizaje se traduce en un ejercicio rutinario de transmisin y recepcin
pasiva de conocimientos elaborados.
Cuando se tiene una amplia experiencia en el ejercicio docente, es fcil caer en el
sofisma de que ensear no requiere una preparacin previa de las clases y de una
actualizacin de los conocimientos al ritmo que avanza la ciencia. De esta manera, se
cae en la rutina de repetir conceptos no actualizados, sin los adecuados niveles de
competencia.
Hacer una aproximacin a un tema que normalmente no se ensea en la educacin
secundaria permite romper esos esquemas tradicionalistas y abordar conceptos ms
complejos propios de la qumica.
A pesar que abunda la literatura referente a los compuestos de coordinacin, en el aula
de clase se hace mencin de los enlaces covalentes coordinados; no obstante, el tema
no se desarrolla ampliamente aduciendo falta de tiempo o de incomprensin por parte de
los estudiantes.
Al profundizar sobre los compuestos de coordinacin, se encuentra que es un tema de
amplia aplicacin y fcil relacin con los componentes del entorno; los compuestos de
coordinacin estn presentes en todos los sistemas biticos y abiticos de la naturaleza.
56
9.2 Recomendaciones
Antes de entrar a cuestionar el modelo pedaggico implementado, es ms importante la
determinacin de la estrategia de enseanza, dejando en claro el objetivo que se espera
alcanzar. En dcadas anteriores era primordial la repeticin de informacin y en ese
momento las estrategias de enseanza se orientaban a lograr que el estudiante
memorizara la mayor cantidad de informacin.
No obstante, siendo la ciencia una construccin humana, todo aprendizaje debe tener
significado; un tema tiene significado cuando se puede asociar al propio entorno y el
estudiante le encuentra aplicacin en la disolucin de problemas reales. De esta manera,
la enseanza de la ciencia debe seguir un patrn de enseanza activo, donde el
estudiante se sienta protagonista de su propio proceso de aprendizaje.
En este orden de ideas, para introducirse en la enseanza de los compuestos de
coordinacin con estudiantes de grado dcimo, se hace a travs del desarrollo de un
taller experimental de aula, diseado de acuerdo con una metodologa activa, como el
propuesto en el anexo 1.
El manejo de conceptos previos y la experimentacin con sustancias propias de la zona,
le permiten al estudiante relacionar el concepto de compuestos complejos con las
actividades propias de la industria y de esta forma darle significado al conocimiento
adquirido.
Bibliografa
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