QUMICA DE

PROCESOS
METALRGICOS
Profesor : Sergio Valladares M.
Primer Semestre de 2016
Facultad de Ingeniera. Depto Metalurgia. USACH

Programa Curso

Introduccin.
Descripcin de los procesos metalrgicos
Energa Libre y Equilibrio.
El rol especial del Carbono. Qumica orgnica bsica.

Fundamentos termodinmicos de la Pirometalurgia.

Pirometalurgia de xidos-Sulfuros-Cloruros y Carburos.
Obtencin e interpretacin de diagramas de Ellingham-Richardson.

Flotacin.
Descripcin General del proceso de Flotacin
Aspectos qumicos y electroqumicos de la Flotacin.
Reactivos de Flotacin. Descripcin y aplicacin.

Programa Curso

Hidrometalurgia. Lixiviacin- Extraccin de Metales desde soluciones.

Principios termodinmicos de los sistemas heterogneos en medio acuoso.
Diagramas de reas de estabilidad de especies y especiacin qumica
Lixiviacin qumica. Lixiviacin cida, alcalina, por complejacin.
Fundamentos de lixiviacin Bacteriana.
Fundamentos de la extraccin por solventes.
Qumica de la Extraccin por solventes de metales.
Aplicaciones industriales de la Extraccin por solventes.
Intercambio ionico. Principios y aplicaciones.
Cementacin, cristalizacin, precipitacin, adsorcin con carbn activado.

Electrometalurgia.
Definiciones, principios y conceptos.
Obtencin y uso de diagramas de Pourbaix, Latimer, Frost.
Cintica de la electrodeposicin.
Mtodos Electroqumicos utilizados en electrometalurgia.
Electro obtencin.
Electro refinacin.
Electroqumica industrial.

Bibliografa

BIBLIOGRAFIA.
CHEMICAL METALLURGY . C.K. GUPTA. WILEY 2003.
METALURGIA EXTRACTIVA. A. BALLESTER,L.F. VERDEJA, J. SANCHO. VOL 1. ED.
SINTESIS 2000.
HYDROMETALLURGY. FUNDAMENTALS AND APPLICATIONS. M. FREE. WILEY 2013.
SOLVENT EXTRACTION. V. S. KISLIK. ELSEVIER. 2012.
FUNDAMENTAL ASPECT OF ELECTROMETALLURGY. K. POPOV, S.DJOKIC. SPRINGER
2013.
FUNDAMENTAL OF ELECTROCHEMICAL DEPOSITION. M. PAUNAVIC. WILEY 2006.
HIDROMETALURGIA. FUNDAMENTOS, PROCESOS Y APLICACIONES. E. DOMIC.
2001.
SOLVENT EXTRACTION, PRINCIPLES AND APPLICATIONS TO PROCESS METALLURGY.
G.M. RITCEY 2007.
Handbook of Flotation Reagents: Chemistry, Theory and Practice: Volume 3:
Flotation of Industrial S. Bulatovic., ELSEVIER. 2014.
FROTH FLOTATION: A Century of Innovation. M. Fuerstenau, G.Jameson , Roe-Hoan
Yoon . SME, 2007
Chemical Metallurgy. J.J. Moore. 2nd Edition. Butterworth &Co. 1990
Qumica la Ciencia Central. Brown, Lemay, Bursten, Murphy. Dcimoprimera Edicin.
2009. Pearson Educacin.
Principios de Qumica. P. Atkins, L.Jones. Quinta Edicin. 2012. Ed. Panamericana.
Apuntes Curso de Flotacin. Willy Kracht, Fcfm U. Chile. 2012.

Bibliografa

La bibliografa relacionada con el contenido de este curso es

muy extensa y data desde hace muchos aos, las referencias
indicadas anteriormente, corresponde a los textos disponibles
consultados para este curso.
Como parte integral de la formacin de los alumnos y futuros
profesionales se les sugiere la consulta permanente de
nuevas publicaciones de textos, revistas especializadas,
proceedings de conferencias, seminarios y congresos
nacionales e internacionales .
Fuente de informacin sugerida :
http://www.sciencedirect.com/
http://www.tms.org/
http://www.jmmab.com/ (Journal of Mining and Metallurgy)
www.gecamin.cl
http://www.smenet.org/

Evaluacin Curso

Curso se evala con 3 notas.

3 PEP
Examen.

Capitulo 1. Introduccin a los procesos metalrgicos

METALURGIA EXTRACTIVA

Composicin Corteza Terrestre

Minera Metlica y No-Metlica

Metalurgia Extractiva
Metalurgia Ferrosa
Metalurgia No-Ferrosa
Extraccin No metlica

Minera no metlica
No metales de inters:
Yodo, Boro, Nitratos,
Tierras raras:

METALES DE IMPORTANCIA ECONMICA

HIERRO

MOLIBDENO

CINC

ESTAO

PLOMO

MERCURIO

PLATA

ANTIMONIO

PLATINO

ALUMINIO

ORO

COBALTO

NIQUEL

TUNGSTENO

COBRE

MAGNESIO

CROMO

MANGANESO VANADIO

Uranio, Litio.

BISMUTO

Propiedades Fsicas y Qumicas

Metales

PROPIEDADES FSICAS
DE LOS METALES
1. Brillo metlico

2. Alta conductividad
calorfica

3. Alta conductividad
elctrica

4.Maleables

5. Dctiles

6. Empaquetamiento
compacto

PROPIEDADES QUMICAS
DE LOS METALES
1. En general tienen entre 1 y 3 electrones
externos. (?)
2. Ceden sus electrones externos para
formar cationes.(?)
3. Estn unidos mediante enlace metlico
4. Es posible formar aleaciones .
5. Reaccionan con oxgeno formando
xidos bsicos

Reacciones de desplazamiento
en los metales

Los metales pueden sufrir una reaccin de desplazamiento, es decir

un metal de un compuesto puede ser desplazado por otro metal en
estado libre.

M1A + M2

Ecuacin que indica que el metal libre M2, desplaza al metal M1 de

su compuesto y lo deja en libertad.

Una forma sencilla de predecir si va a ocurrir una reaccin de

desplazamiento es utilizar la serie electroqumica (E)

La Serie electroqumica o serie de actividad es en realidad un

resumen de las reacciones de desplazamiento que pueden llevarse
a cabo.

M2A

M1 .

Ej. Cementacin.

Reacciones de desplazamiento
en los metales
En la mencionada serie electroqumica aparece el Hidrgeno que no
es un metal, sin embargo lo que se puede desprender de su posicin
es que los metales que se encuentran bajo de l lo desplazan de sus
compuestos, es decir reaccionan con agua y con cidos.
Este desplazamiento se da tambin entre metales, por ejemplo el Mg
se encuentra bajo el Co, por lo tanto lo desplaza de sus compuestos
como se ve en la siguiente ecuacin:
CoCl2 + Mg

MgCl2 + Co

Este tipo de reacciones se utiliza para la industria metalrgica, ya que

se utiliza un metal barato para obtener uno con mayor precio.

ORDEN DE ACTIVIDAD
DE LOS METALES
EL MENOS ACTIVO: ORO
ORO

PLATINO

A
C
T
I
V
I
D
A
D

PLATA
MERCURIO

Potenciales Normales de Reduccin, E.

COBRE
HIDRGENO
PLOMO
ESTAO

Oxidante fuerte

NQUEL
COBALTO
CADMIO
HIERRO
CROMO
CINC

ALUMINIO
MAGNESIO
SODIO
CALCIO

Sentido de la reaccin
espontnea

BARIO
POTASIO
LITIO

Oxidante Dbil
EL MS ACTIVO : LITIO

Ecelda = Ectodo E Anodo

ESTADO NATURAL DE LOS METALES (1)

LOS METALES QUE SE ENCUENTRAN EN ESTADO NATIVO

SON LOS QUE SE LOCALIZAN SOBRE EL HIDRGENO EN LA

SERIE DE ACTIVIDAD DE LOS METALES.

LOS METALES QUE ESTAN BAJO DEL HIDRGENO, DADA SU
POSICIN EN LA SERIE ELECTROMOTRZ, FORMARAN

XIDOS O HIDRXIDOS ( Potencial Estndar de Reduccin).

ESTADO NATURAL DE LOS METALES (2)

EN LA CORTEZA TERRESTRE (PARTE SLIDA), SLO SE
ENCUENTRAN COMPUESTOS DE METALES NO SOLUBLES EN
AGUA.

LOS COMPUESTOS SOLUBLES SE ENCUENTRAN EN EL MAR Y

EN DEPSITOS SUBTERRNEOS.
LOS METALES IMPORTANTES SE ENCUENTRAN COMO
XIDOS, HIDRXIDOS, SULFUROS Y SILICATOS INSOLUBLES.

MINERALOGA / GEOLOGA

Obtencin de metales
Pirometalurgia
Hidrometalurgia
Electrometalurgia

Tambin se deben considerar los procesos de obtencin de No Metales

Qu es la METALRGIA?
La palabra metalurgia designa a aquella tcnica a travs de la cual se obtienen
los metales y asimismo a la elaboracin de los mismos mediante los minerales que
disponen. Cabe destacarse que en pos de su misin, la metalurgia tambin se encarga
de estudiar el tema de las aleaciones, de controlar la calidad de todos los procesos y la
corrosin.
Por otro lado, la palabra tambin se emplea para denominar a la disciplina que se
ocupa de estudiar las propiedades que presentan los metales

PROCESO GENERAL DE
OBTENCIN DE METALES
LOCALIZACIN DE MINERALES

EXTRACCIN
CONCENTRACIN

PIROMETALURGIA

HIDROMETALURGIA

ELECTROMETALURGIA

TOSTACIN
REDUCCIN
REFINACIN
TRATAMIENTO, ALEACIN

Tipos de Procesos Metalrgicos

METALURGIA EXTRACTIVA

PROCESOS FSICOS

PROCESOS QUMICOS

CONCENTRACIN DEL MINERAL (1)

ES UN PROCESO FSICO, ES LA PARTE INICIAL DE LA OBTENCIN DEL

METAL Y CONSISTE EN LA SEPARACIN DEL MINERAL DE OTROS
MATERIALES QUE LO ACOMPAAN Y QUE DEBEN DE SER DESECHADOS.

EN LENGUAJE TCNICO:
MINERAL = MENA
DESECHO = GANGA (ARENA, ROCAS, ARCILLAS, ETC).

CONCENTRACIN DEL MINERAL (2)

LA CONCENTRACIN DEL MINERAL SE PUEDE HACER DE LAS

FORMAS SIGUIENTES:
Separacin manual
Separacin magntica (Fe3O4)
Separacin por medio de diferencias de densidad
Flotacin con aceite (concentracin del mineral mayor a 90 %).
LIX-SX-EW

PRINCIPALES PROCESOS DE
CONCENTRACIN DE MINERALES

LOS MTODOS DE CONCENTRACIN DE MINERALES

MS EMPLEADOS EN LA INDUSTRIA MINERO
METALRGICA SON:

1. SEPARACIN MAGNTICA

2.

FLOTACIN

3.

EXTRACCIN POR SOLVENTES

DEFINICIN DE LOS
PROCESOS METALRGICOS
METALURGIA

PIROMETALURGIA

ELECTROMETALURGIA

TOSTACIN

HIDROMETALURGIA
REDUCCIN

Qu proceso utilizar ?

CASO DEL COBRE

Concentration Flotacin por espumas

Control Eh, pH,

T, composicin.

Reactivos Qumicos:
Colectores
Espumantes
Reguladores de pH.

Froth-flotation

Flotacin de Minerales

Al introducir aire en forma de burbujas en una pulpa que contiene

partculas de carcter hidroflico ( ) e hidrofbico ( ), stas ltimas
tienden a adherirse a las burbujas para as minimizar su contacto con
la fase lquida.

PIROMETALURGIA:
UTILIZACIN DEL CALOR PARA CONVERTIR
EL MINERAL PRIMERAMENTE A UN XIDO (TOSTACIN) Y
POSTERIORMENTE AL METAL DESEADO (REDUCCIN)
TOSTACIN: CALENTAMIENTO DEL MINERAL EN PRESENCIA
DE AIRE, PARA PRODUCIR EL XIDO DEL METAL
CORRESPONDIENTE
REDUCCIN: REACCIN EL XIDO DEL METAL CON UN
AGENTE REDUCTOR QUMICO COMO CO o H2, PARA
OBTENER EL METAL.
CONDICIONES TERMODINAMICAS: DIAG. Ellinghan

HIDROMETALURGIA:
SEPARACIN SELECTIVA DE UN MINERAL O
GRUPO DE MINERALES MEDIANTE UN
PROCESO QUMICO ACUOSO.

FLOW SHEETS, CASO PRODUCCIN DE COBRE

HIDROMETALURGIA
ETAPAS A CONSIDERAR :

Extraccin Mina
Reduccin de tamao
Lixiviacin: * Pila, Botadero, batea, in situ, autoclave
* Qumica ( H+ ; NH3; L); Bacteriana
Separacin y Concentracin : * Extraccin por Solventes, SX.
* Intercambio Inico

Precipitacin alta pureza : * Cristalizacin

* Electroobtencin, EW

HIDROMETALURGIA

LIX EXTRAC/CONCENTRACION/ RECIPITACIN

LiX-SX-EW

Esquema tpico proceso LIX-SX-EW

Rxn. Acido-Base.
Redox.
Complejos
Cytec-Avecia

OTRAS REPRESENTACIONES ESQUEMTICAS

DEL PROCESO LIX-SX-EW

DUMP or HEAP
LEACH

ELECTROWINNING
RAFFINATE

PREGNANT
LEACH
SOLUTION

PREGNANT
STRIP

SPENT
STRIP

L. O.
EXTRACTIO N

S. O.

STRIPPING

SOLVENT EXTRACTION

General Flowsheet for Leach - Solvent Extraction - Electrowinning

SOLVENT
EXTRACTION
MIXER/SETTLER
SOLVENT
EXTRACTION
MIXER/SETTLER

1 st stage
MIXER

2 nd stage
MIXER

0rganic phase

Emulsion
Aqueous Phase

Picket
Fence

SETTLER

DISCHARGE
LAUNDERS

ORGANIC - AQUEOUS
40

en la lixiviacin es de vital importancia conocer el comportamiento fisicoqumico de las

especies presentes en la solucin a fin de poder establecer las condiciones de
existencia o predominancia de una determinada especie qumica y otras que pudiesen
interferir.
Los parmetros que determinan que especie estar presente son el ph, pl
( complejante) y el potencial estandar.

Estos parametros se pueden representar en diagramas, tal como el d. de pourbaix E

vs pH. en este tipo de diagramas las reaciones acido base, redox y complejantes
quedan muy bien representadas.
Los d.p. permiten explicar como se producen las diversas reacciones quimicas;
establecer limitaciones reactivas; seleccionar, planificar y evaluar un potencial proceso;
controlar el comportamiento de los metales e iones en disolucin a partir del ph y E

RESUMEN ELECTROQUIMICA

Referencia : Capitulo 20. Qumica la Ciencia Central.

Brown, Lemay, Bursten, Murphy. 11Ed

BIBLIOGRAFIA

Fundamentals of Electrochemistry. 2nd Edition . V.S. BagotskY. John Wiley &

Sons. 2006.
Electroqumica moderna. Vol. 1 y 2. John O'M. Bockris, Amulya K.N. Reddy
Ed. Reverte, 1979
Qumica la Ciencia Central. Brown, Lemay, Bursten, Murphy. Dcimoprimera
Edicin. 2009. Pearson Educacin.
Principios de Qumica. P. Atkins, L.Jones. Quinta Edicin. 2012. Ed.
Panamericana.
Principios y Reacciones. W.L.Masterton, C.N. Hurley. Cuarta Edicin. 2003. Ed.
Thomson.
Qumica. R. Chang. Dcima Edicin. 2010. Ed. Mc Graw Hill.
Chemical Metallurgy. J.J. Moore. 2nd Edition. Butterworth &Co. 1990.
Chemical Metallurgy. Principles and Practice. C.K. Gupta. 2003. Wiley-VCH
GmbH.
Hydrometallurgy, Proceedings of Sixth International Symposium, 2008. SME 2008.
Hydrometallurgy. Fundamentals and Applications. Michael L. Free. John Wiley &
Sons. 2013

INTRODUCCIN

Electroqumica: es una rama de la qumica que estudia la

relacin que hay entre las reacciones qumicas ( Redox) y la
generacin de energa elctrica, en procesos espontneos.
Y, la produccin de reacciones qumicas por aplicacin de
energa elctrica.
Segn Bockris & Reddy, la EQ se divide en dos reas:
Electroqumica inica y Electroqumica electrdica.
Electroqumica inica: es aquella que trata del transporte, y
reacciones qumicas, de las especies cargadas en el seno de
las disoluciones de electrolitos.
Electroqumica electrdica: es la que trata de las
transformaciones qumicas que sufren las sustancias como
consecuencia del intercambio de cargas, electrones a travs
de las interfases electrodo-disolucin.

DIVISIN DE LA ELECTROQUMICA
a)
b)
i.
ii.
iii.
iv.
v.
vi.
vii.

Inica: reacciones redox en solucin.

Electrdica: interfases electrodo-disolucin.
Energtica : pilas primarias, secundarias, pilas
de combustible.
Electrosntesis.
Cintica electroqumica.
Corrosin Electroqumica.
Electroqumica Analtica: electroanlisis,
electroqumica anlitica fundamental.
Electrometalurgia.
Etc.

Reaccin Redox

uno o ms elementos cambian de nmero de oxidacin

siempre ocurre simultneamente la oxidacin y reduccin
- la reaccin se divide en semireaccin de oxidacin - y
semireaccin de reduccin
tambin se conoce como como reacciones de transferencia de
electrones
- las semirreacciones incluyen los electrones
agente oxidante es molcula reactiva que provoca la oxidacin
- contiene el elemento que se reduce
agente reductor es molcula reactiva que causa la reduccin
- contiene el elemento que se oxida

46

Oxidacin & Reduccin

la oxidacin es el proceso que tiene lugar cuando:

- nmero de oxidacin de un elemento aumenta
- elemento pierde electrones
- compuesto agrega oxgeno
- compuesto pierde hidrgeno
- semi - reaccin tiene electrones como productos
la reduccin es el proceso que tiene lugar cuando:
- nmero de oxidacin de un elemento disminuye
- elementos ganan electrones
- compuesto pierde oxgeno
- compuesto gana hidrgeno
- semi-reacciones tienen electrones como
reactivos

47

Reglas para asignar estados de oxidacin

1.

2.
3.

reglas estn en orden de prioridad

elementos libres tienen un estado de oxidacin = 0
Na = 0 and Cl2 = 0 en 2 Na(s) + Cl2(g)
iones monoatmicos tienen un estado de oxidacin igual a su carga
Na = +1 y Cl = -1 en NaCl
( a) la suma de los estados de oxidacin de todos los tomos en un
compuesto es 0 Na =+ 1 y Cl = -1 en NaCl , ( 1 ) + ( -1 ) = 0

48

Reglas para asignar estados de oxidacin

3.

4.

( b ) la suma de los estados de oxidacin de todos

los tomos en un in poliatmico es igual a la
carga del ion
- N = +5 and O = -2 in NO3, (+5) + 3(-2) = -1
( a) los metales del Grupo I tienen un estado de
oxidacin de +1 en todos sus compuestos Na = 1
en NaCl.
( b ) metales del Grupo II tienen un estado de
oxidacin de +2 en todas sus compuestos
Mg = +2 in MgCl2

49

Reglas para asignar estados de oxidacin

5.

En compuestos, los nometales tiene estados de

oxidacin de acuerdo a la siguiente tabla

Nonmetal

Oxidation State

Example

-1

CF4

+1

CH4

-2

CO2

Group 7A

-1

CCl4

Group 6A

-2

CS2

Group 5A

-3

NH3

50

Oxidacin y Reduccin

la oxidacin se produce cuando aumenta

el estado de oxidacin de un tomo
durante una reaccin
la reduccin se produce cuando el estado
de oxidacin de un tomo disminuye
durante una reaccin

CH4 + 2 O2
-4 +1

CO2 + 2 H2O

+4 2

oxidation
reduction

2 Na(s) + Cl2(g) 2 Na+Cl(s)

Na es oxidado, Cl es reducido
51

-2

Identifique los agentes oxidantes y reductor

en cada reaccin
3 H2S + 2 NO3 + 2 H+ 3 S + 2 NO
+ 4 H2O

MnO2 + 4 HBr MnBr2 + Br2 + 2 H2O

52

Identifique los agentes oxidantes y reductor

en cada reaccin
red ag

ox ag

3 H2S + 2 NO3 + 2 H+ 3 S + 2 NO
+ -24 H2+5
O -2
+1
+1
0
+2 -2 +1 -2
oxidation
reduction

ox ag

red ag

+4
-2 2 ++1
+2 -1
0
+1 -2
MnO
4 -1
HBr MnBr
2 + Br2 + 2 H2O
oxidation

reduction
53

Agentes Oxidantes comunes

Oxidizing Agent

Product when Reduced

O2

H2O2

H2O

-2

-1

F2, Cl2, Br2, I2

-1

-1

-1

-1

F , Cl , Br , I
-1

-1

-1

-1

-1

ClO3 (BrO3 , IO3 )

Cl , (Br , I )

H2SO4 (conc)

SO2 or S or H2S

SO3

-2

-2

S2O3 , or S or H2S

HNO3 (conc) or NO3

-1

MnO4 (base)
-1

MnO4 (acid)
-2

CrO4 (base)
-2

Cr2O7 (acid)

-1

NO2, or NO, or N2O, or N2, or NH3

MnO2
Mn

+2

Cr(OH)3
Cr

+3
54

Agentes reductores comunes

Reducing Agent

Product when Oxidized

+1

H2

H2O2

O2

-1

I2

NH3, N2H4
-2

S , H2S
SO3

-2

NO2

-1

C (as coke or charcoal)

+2

Fe (acid)
Cr

+2

Sn

+2

metals

N2
S
SO4

-2

NO3

-1

CO or CO2
Fe
Cr

+3
+3

Sn

+4
55

metal ions

REACCIN REDOX GENERAL

Reaccin redox

Ox1 + Red2

Red1 + Ox2

Semi reaccin de reduccin

Ox1 + ne-

Semi reaccin de reduccin

Red2

Red1
Ox2 + ne-

Balanceo de Reacciones Redox

asignar nmeros de oxidacin
determinar elemento que se oxida y elemento que se reduce

1)
a)

2)
a)

3)
a)
b)
c)
d)

4)

5)
6)
7)

escribir las semirreacciones de OX. & Red. incluyendo electrones

electrones de la oxidacin a la derecha. Electrones de la
reduccin a la izquierda de la flecha
equilibrar semirreacciones por masa
Primero balance de elementos distinto de H y O
aadir H2O donde necesita O
aadir H+1 donde necesita H
neutralizar H+ con OH-

equilibrar semirreacciones por balance de carga

a)
mediante el ajuste de electrones
Balance de electrones entre semirreacciones
aadir semirreacciones
Comprobar
57

Escribir
1 la ecuacin no
balanceada
de la
)
reaccin en forma inica

Mtodo ion-electrn (medio cido)

2) Dividir la ecuacin
dos semirreacciones
(oxidacin y reduccin)

3) Balancear tomos
diferentes a H y O

Medio
cido:
4) Balancear O:
adicionando H2O y
los H, adicionando
H+

5) Balancear cargas
adicionando eIgualar el nmero de een las dos semireacciones

6) Sumar las semirreacciones

y verificar que queden
balanceadas (en elementos y
cargas)

1) Escribir
1 la ecuacin no
balanceada de la reaccin en
)
forma inica

Mtodo ion-electrn (medio bsico)

2) Dividir la ecuacin
dos semirreacciones
(oxidacin y reduccin)

3) Balancear tomos
diferentes a H y O

4) Balancear O:
adicionando H2O y los
H, adicionando H+

5) Balancear cargas
adicionando eIgualar el nmero de e- en
las dos semireacciones

Se siguen el mismo procedimiento que para el medio

cido hasta el paso (5), enseguida se cambia el medio
cido por el bsico, realizando los pasos 6 y 7

6)Adicionar un OH- por

cada H+ que haya en
ambos lados de la
semirreaccin y
reunir H+ con OH- formando
H2O en ambos lados

7) Reunir trminos
comunes de un solo lado
de las semirreacciones y
sumarlas. verificar que
queden balanceadas (en
elementos y cargas

Balancear la siguiente ecuacin, en solucin cida:

Paso # 1 Ecuacin inica: Cr2O72- + I (medio cido)

Cr3+ + I2

Paso #2: dividir la ecuacin en dos medias reacciones: oxidacin y reduccin

Cr2O72I-

Cr3+
I2

[reduccin]
[oxidacin]

Paso #3: Balancea tomos

Para la media reaccin del del Cr2O72-/Cr3+ :
a) Balancea tomos diferentes a O e H. Balancear los dos Crs de
la izquiera colocando un dos como coeficiente a la derecha.
Cr2O722 Cr3+

Paso 4. Balancea tomos de O adicionando molculas de H2O , Adiciona 7

molculas a la derecha para balancear 7 oxgenos:

Cr2O72-

2 Cr3+ + 7 H2O

Balancea los tomos de H adicionando iones H+. Son dos tomos de H por
molcula de agua, entonces necesitamos adicionar 14 hidrogenos a la
izquierda:
14 H+ + Cr2O72-

2 Cr3+ + 7 H2O

Paso 5. Balancear cargas adicionando electrones. En el lado izquierdo

tenemos una carga de +12 y del lado derecho de +6. Entonces tenemos que
adicionar 6 electrones al lado derecho de la ecuacin
6 e- + 14 H+ + Cr2O72-

2 Cr3+ + 7 H2O

Para la media reaccin: I -/I2

No se requiere balancear tomos que no sean: O ni H. Los tomos de

Iodo se balancean colocando un 2 como coeficiente del lado izquierdo

2 I-

I2

Balancear cargas adicionando electrones. Para balancear las dos

cargas negativas de la izquierda, adicionar 2 electrones a la derecha.

2 I-

I2 + 2 e-

Igualar el nmero de electrones en las dos medias reacciones

Multiplicar cada media reaccin por algn entero que iguale el # e3(2I 6 I-

I2 + 2 e-)
3 I2 + 6 e-

Paso # 6 Sumar las medias reacciones, reuniendo trminos comunes de

un solo lado de la ecuacin:
6 e- + 14 H+ + Cr2O726 I6 I - + 14 H+ + Cr2O72-

2 Cr3+ + 7 H2O
3 I2 + 6 e3 I2 + 7 H2O + 2 Cr3+

Verificar : reactivos(6I, 14H, 2Cr, 7O, carga 6+) = en productos!)

EJERCICIO
ClO3-1 + Cl-1 Cl2 (in acid)

65

EJERCICIO
ClO3-1 + Cl-1 Cl2 (in acid)
+5 -2

-1

0
oxidation

reduction

ox:
red:
tot

2 Cl-1 Cl2 + 2 e-1 } x5

2 ClO3-1 + 10 e-1 + 12 H+ Cl2 + 6 H2O} x1
10 Cl-1 + 2 ClO3-1 + 12 H+ 6 Cl2 + 6 H2O

1 ClO3-1 + 5 Cl-1 + 6 H+1 3 Cl2 + 3 H2O

66

Ejercicios en solucin cida

Cu(s) + NO3-(aq) Cu2+(aq) + NO2(g)
b)Mn2+(aq) + BiO3-(s) Bi3+(aq) + MnO4-(aq)
a)

2009, Prentice-Hall, Inc.

Balanceo reacciones Redox Solucin Bsica

Balancear la siguiente ecuacin de la reaccin en solucin bsica.
1)
MnO4-+ C2O42MnO2 + CO32Seguimos los mismos pasos que para el medio cido hasta el paso 5

2) Dividir le ecuacin en dos medias reacciones:

MnO4C2O42-

MnO2
CO32-

3) Balancear en la media reaccin de reduccin:

No necesitamos

a) tomos que no sean O ni H

b) tomos de O con agua

c) tomo de H con H+
d)

Cargas con e-

MnO4-

MnO2 + 2 H2O

4 H+ + MnO4-

3 e- + 4 H+ + MnO4-

MnO2 + 2 H2O

MnO2 + 2 H2O

Balancear la media reaccin de oxidacin

C2O42CO32Balancear:
a) tomos que no sean O ni H
b) tomos de O con agua

C2O42-

2 CO32-

2 H2O + C2O422 H2O + C2O42-

c) tomos de H con H+

2 H2O + C2O42-

2 CO322 CO32- + 4 H+

2 CO32- + 4 H+ + 2 e-

d) Cargas con eMultiplicar cada media-reaccin por un coeficiente para igualar el

nmero de electrones en las dos medias reacciones:

oxidacin = 2e-, reduccin = 3e-, Entonces (oxid x 3 y red x 2 = 6e-)

oxid = 6 H2O + 3 C2O42red = 6 e- + 8 H+ + 2 MnO4-

6 CO32- + 12 H+ + 6 e2 MnO2 + 4 H2O

6)

Cambiar el medio: Adicionado un OH- en ambos lados de la ecuacin por

cada H+ que se tenga

12 OH- + 6 H2O + 3 C2O426 e- + 8OH- + 8 H+ + 2 MnO4-

6 CO32- + 12 H+ + 12 OH- + 6 e2 MnO2 + 4 H2O + 8OH-

Ahora, del lado donde haya H+ y OH- reunirlos formando H2O :

12 OH- + 6 H2O + 3 C2O426e- + 8H2O + 2 MnO4-

Sumarlas y reunir trminos comunes:

4 OH- + + 3 C2O42- + 2 MnO4-

6 CO32- + 12 H2O + 6 e2 MnO2 + 4 H2O + 8OH-

6CO32-

+ 2 MnO2 + 2 H2O

Checar: reactivos (2Mn, 24O, 6C, 4H, cargas: 12-) = productos, (igualados)!

Ejercicio:
I(aq) + MnO4(aq) I2(aq) + MnO2(s) in basic solution
ox: 2 I(aq) I2(aq)
red: 4 H+(aq) + MnO4(aq) MnO2(s) + 2
H2O(l)
4 H+(aq) + 4 OH(aq) + MnO4(aq) MnO2(s) + 2 H2O(l) + 4
OH(aq)
4 H2O(aq) + MnO4(aq) MnO2(s) + 2 H2O(l) + 4 OH(aq)

MnO4(aq) + 2 H2O(l) MnO2(s) + 4 OH(aq)

71

Ejercicio:
I(aq) + MnO4(aq) I2(aq) + MnO2(s) in basic solution
Balancee
las
semireacci
ones por
carga
Balancee
electrones
entre
semireacci
ones

ox: 2 I(aq) I2(aq) + 2 e

red: MnO4(aq) + 2 H2O(l) + 3 e MnO2(s) + 4 OH(aq)

ox: 2 I(aq) I2(aq) + 2 e } x3

red: MnO4(aq) + 2 H2O(l) + 3 e MnO2(s) + 4 OH(aq) }x2
ox: 6 I(aq) 3 I2(aq) + 6 e
red: 2 MnO4(aq) + 4 H2O(l) + 6 e 2 MnO2(s) + 8 OH(aq)
72

Ejercicio:
I(aq) + MnO4(aq) I2(aq) + MnO2(s) in basic solution
ox: 6 I(aq) 3 I2(aq) + 6 e
red: 2 MnO4(aq) + 4 H2O(l) + 6 e 2 MnO2(s) + 8 OH(aq)
tot: 6 I(aq)+ 2 MnO4(aq) + 4 H2O(l) 3 I2(aq)+ 2 MnO2(s) + 8 OH(aq)

Reactant
Count

Element

Product
Count

Mn

12

12

charge

73

Balanceo en soluciones alcalinas

Si se produce una reaccin en solucin

bsica , se puede equilibrar como si
ocurri en medio cido .
Una vez que la ecuacin es equilibrada,
aadir OH- a cada lado para "neutralizar
H+ en la ecuacin y crear el agua en su
lugar.
Si esto produce agua en ambos lados ,
puede que tenga que restar el agua de
cada lado.

Ejercicios Reacciones en medio

bsico
NO2-(aq) + Al(s) NH3(aq) + Al(OH)4-(aq)
b)Cr(OH)3(s) + ClO-(aq) CrO42-(aq) + Cl2(g)
a)

2009, Prentice-Hall, Inc.

Corriente y reacciones Redox

La reacciones redox implican la transferencia de

electrones de una sustancia a otra
Por lo tanto, las reacciones redox tienen el potencial de
generar una corriente elctrica
con el fin de utilizar esa corriente, necesitamos separar
el lugar donde se est produciendo la oxidacin del
lugar en que se est produciendo la reduccin

76

La corriente elctrica fluye indirectamente

entre tomos

77

Celdas Electroqumicas

la electroqumica es el estudio de las reacciones redox

que producen o que requieren una corriente elctrica.
la conversin entre energa qumica y energa elctrica se
lleva a cabo en una celda electroqumica
reacciones redox espontneas tienen lugar en una celda
voltaica
- celda galvnicas
reacciones redox no-espontneos pueden hacer que se
produzca en una celda electroltica por la adicin de
energa elctrica

78

Celdas Electroqumicas

reacciones de oxidacin y reduccin que se mantienen

separadas
- denominadas semiceldas
Se requiere de un conductor slido electrodo (metal o
grafito ) para permitir la transferencia de electrones - a
travs del circuito externo
intercambio de iones entre las dos mitades del sistema
- electrlito

79

Electrodos

nodo
electrodo donde ocurre la oxidacin
aniones son atrados por l
conectado al polo positivo de la batera en la celda electroltica pierde
peso en la celda electroltica
Ctodo
electrodo donde ocurre la reduccin
cationes son atrados por ella
conectado al extremo negativo de la batera en la celda electroltica
gana peso en la celda electroltica
es el electrodo donde la capa se lleva a cabo en galvanoplastia.

80

Celda Voltaica
se requiere del puente de
sal para completar el
circuito y mantener el
equilibrio de carga

81

Corriente y voltaje

el nmero de electrones que fluyen a travs del sistema por segundo es

la corriente
- unidad = Ampere
- 1 A de corriente = 1 Coulomb de carga que fluye por cada segundo
- 1 A = 6.242 x 1018 electrones / segundo
- rea de superficie del electrodo determina el nmero de electrones
que pueden fluir
la diferencia de potencial de energa entre los reactivos y productos es la
diferencia de potencial
- unidad = Volt
- 1 V de fuerza = 1 J de energa / Coulomb de carga
- el voltaje necesario para conducir electrones a travs del circuito
externo
- cantidad de fuerza que empuja los electrones a travs del alambre se
llama la fuerza electromotriz , fem

82

Potencial de Celda

la diferencia de energa potencial entre el nodo y el ctodo en una

celda voltaica se llama potencial de celda
el potencial de la celda depende de la relativa facilidad con la que el
agente oxidante se reduce en el ctodo y el agente reductor se oxida
en el nodo
el potencial de la celda en condiciones estndar se llama la fem
estndar , Ecell
- a 25 C , 1 atm para los gases, 1 M. concentracin de la solucin
- suma de los potenciales de celda para las semirreacciones

83

NOTACION DE UNA CELDA

Descripcin abreviada de pila voltaica

electrodo | electrolito || electrolito | electrodo
La rxn de oxidacin a la izquierda , la rxn de reduccin a
la derecha
solo | = barrera fase
- si hay varios electrolitos en una misma fase, se utiliza
una coma en lugar de |
- a menudo utiliza un electrodo inerte
doble lnea || = puente salino

Fe(s) | Fe2+(aq) || MnO4(aq), Mn2+(aq), H+(aq) | Pt(s)

84

Fe(s) | Fe2+(aq) || MnO4(aq), Mn2+(aq), H+(aq) | Pt(s)

85

POTENCIAL ESTANDAR DE REDUCCIN

no podemos medir la tendencia absoluta de

una semirreaccin , slo podemos medirlo en
relacin con otra semirreaccin.
seleccionamos como una reaccin media
estndar de la reduccin de H+ a H2 en
condiciones normales, los que atribuimos un
valor = 0 v
electrodo normal de hidrgeno , ENH

86

87

Potenciales de semi celda

Potencial de semi celda (par Redox), relativo a ENH.

Potencial de reduccin ENH se define como 0 v
semirreacciones con una tendencia ms fuerte hacia la reduccin del
ENH tienen un valor + de Ered
semirreacciones con una tendencia ms fuerte hacia la oxidacin que
el ENH tienen un valor - de Ered

Ecell = E proceso reduccin - E proceso oxidacin

cuando se escriba E semi reacciones, no multiplique el E ,
por coeficiente alguno, aunque tenga que multiplicar las
semirreacciones para balancear la ecuacin.

88

OXIDANTE FUERTE

REDUCTOR DB

OXIDANTE DBIL
90

REDUCTOR FUER

 Calcule el Ecell para la reaccin a 25C

Al(s) + NO3(aq) + 4H+(aq) Al3+(aq) + NO(g) + 2 H2O(l)
ox:

Al(s) Al3+(aq) + 3 e

red:

NO3(aq) + 4 H+(aq) + 3 e NO(g) + 2 H2O(l)

Eanod = -1.66 v
Ecat = +0.96 v
Ecell = (+ 0,96v) - (-1,66 v) = +2.62 v

91

 Predecir si la siguiente reaccin ser espontnea bajo

condiciones estandares
Fe(s) + Mg2+(aq) Fe2+(aq) + Mg(s)
ox:

Fe(s) Fe2+(aq) + 2 e

red:

Mg2+(aq) + 2 e Mg(s)

red:
red:

Mg2+(aq) + 2 e Mg(s)
Fe2+(aq) + 2 e Fe(s)

Como la reduccin del Mg2+ est debajo de la reduccin de

Fe2+ , la reaccin no es espontnea tal como est escrita.

92

Ejercicio
Fe(s) Fe2+(aq) Pb2+(aq) Pb(s) ,
Escriba las semirreacciones y Reaccin general, y
determinar el potencial de la clula en condiciones estndar.

Tro, Chemistry: A Molecular

Approach

93

Fe(s) Fe2+(aq) + 2 e

Ered = -0.45 V

red: Pb2+(aq) + 2 e Pb(s)

Ered = 0.13 V

ox:

tot: Pb2+(aq) + Fe(s) Fe2+(aq) + Pb(s)

94

E = +0.32 V

Disolucin de metales por cidos

cidos disuelven metales si la

reduccin del in metlico es ms
fcil que la reduccin de H+(aq)
metales cuya reduccin de sus
iones de reaccin se encuentran
por debajo de la reduccin de H+
en la tabla sern disueltos por
cidos
M + H+

M + + H2

E = ?

95

96

Ecell, DG y K

Para una reaccin espontanea

DG < 1 (negative)
E > 1 (positive)
K>1
DG = RTlnK = nFEcell
n es el Nr fr electrones.
F = Cte. De Faraday = 96,485 C/mol e

"Si el sistema alcanza el equilibrio la pila no realiza trabajo: fem =0

E catodo = E nodo

97

EJERCICIO Calcule DG para la reaccin

I2(s) + 2 Br(aq) Br2(l) + 2 I(aq)
:

I2(s) + 2 Br(aq) Br2(l) + 2 I(aq)

DG, (J)
Eox, Ered

Solve:

DG

Ecell

ox: 2 Br(aq) Br2(l) + 2 e

red: I2(l) + 2 e 2 I(aq)

DG nFE

cell

tot: I2(l) + 2Br(aq) 2I(aq) + Br2(l) E = 0.55 v

Answer:

DG es +, reaccin no
espontnea en CE.
98

DG 2 mol e 96,485
DG 1.1105 J

C
mol e

0.55
J
C

CONDICIONES NO ESTNDARES LA ECUACIN DE Nernst

DG = DG + RT ln Q
E = E - (0.0592/n) log Q at 25C
Cuando Q = K, E= 0
Cuando la concentracin no es 1M
debe usar la ecuacin de Nersnt para
obtener el E .

R= 8.314 J/K mol; F= 96485C/mol

T= 298 K ; n= n electrones

RT
E E
ln Q
nF

RT 1
EE
ln
nF Q

100

Ecuacin de Nernst

101

Calcule Ecell a 25C para:

Cu(s) + MnO4(aq) + H+(aq) MnO2(s) + Cu2+(aq) + H2O(l)
[Cu2+] = 0.010 M, [MnO4] = 2.0 M, [H+] = 1.0 M

Given: 3 Cu(s) + 2 MnO4(aq) + 8 H+(aq) 2 MnO2(s) + 3Cu2+(aq) + 4 H2O(l)

[Cu2+] = 0.010 M, [MnO4] = 2.0 M, [H+] = 1.0 M
Find:

Concept Plan:
Relationships:

Solve:

E cell E cell

Ecell
Eox, Ered

Ecell

ox: Cu(s)

(aq)

Ecell

E cell E cell

Ecell= Ecat - Eand

Cu2+

0.0592 V
log Q
n

+2

}x3

E = -0.34 v

red: MnO4(aq) + 4 H+(aq) + 3 e MnO2(s) + 2 H2O(l) }x2

0.0592 V
log Q
n

E cell E cell

0.0592 V
[Cu 2 ]3
log

n
[MnO4 ]2 [H ]8

E cell 1.34 V

E = +1.68 v

0.0592 V
[0.010]3
log
6
[2.0]2 [1.0]8

E cell 1.41 V

tot: 3 Cu(s) + 2 MnO4(aq) + 8 H+(aq) 2 MnO2(s) + 3Cu2+(aq) + 4 H2O(l)) E = +1.34 v

Check:

Ecell > Ecell a debido a que [MnO4] > 1 M y [Cu2+] < 1 M

Ecell = 1,41.102

En el ejercicio anterior

determine el E de celda si el pH = 1, 3 y 5.

determine E de celda si [Cu2+] = 0.010 M, [MnO4] = 0.01

M y [Cu2+] = 0.10 M, [MnO4] = 0.2M .

Utilice estas ecuaciones:

E cell E
E cell
E cell

cell

0.0592 V
[Cu 2 ]3

log

n
[M nO4 ]2 [H ]8

0.0592 V
[0.010]3
1.34 V
log
6
[2.0]2 [1.0]8
1.41 V

Escriba la expresin del E de celda para el par

funcin del pH.

MnO4 /MnO2

en

E celda vs pH

E celda vs formacin de precipitado

Sistema Ag+/Ag

Determinacin de productos de solubilidad.

Se usa cuando se conocen los potenciales de dos semirreacciones
que combinadas dan el equilibrio de solubilidad buscado.

Ag+ (aq) + 1e- Ag (s)

e = 0.799 V

AgCl (s) + 1e- Ag (s) + Cl- (aq)

e = 0.222 V

AgCl (s) + 1e- Ag (s) + Cl- (aq)

Ag (s) Ag+ (aq) + 1eAgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

K eq 10

nDe 0

0.0592

10

1( 0.577 )

0.0592

De = 0.222-0.799 = 0.577 V

1.8 x1010 K ps ( AgCl )

E celda vs formacin de complejos

Celdas de concentracin
cuando las concentraciones
de celdas son iguales, no hay
diferencia en energa entre las
semi celdas y no hay flujo de
Electrones.
cuando las concentraciones
De celdas son diferentes, los
electrones fluyen desde el lado
con la solucin menos concentrada
(nodo) para el lado con la solucin
ms concentrada (ctodo)

Cu(s) Cu2+(aq) (0.010 M) Cu2+(aq) (2.0 M) Cu(s)

108

Pila seca cida. LeClanche

Electrolito en pasta de
ZnCl2 + NH4Cl
or MgBr2
nodo = Zn (or Mg)
Zn(s) Zn2+(aq) + 2 ectodo = barra de grafito
MnO2 es reducido
2 MnO2(s) + 2 NH4+(aq) + 2 H2O(l) + 2 e 2 NH4OH(aq) + 2 Mn(O)OH(s)
Voltaje de celda = 1.5 v
Cara, no recargable, pesada, facilmente corroible.

109

Pila Seca Alcalina

Electrolito es una pasta alcalina de KOH

node = Zn (o Mg)
Zn(s) Zn2+(aq) + 2 ectodo = barra de latn
MnO2 es reducido
2 MnO2(s) + 2 NH4+(aq) + 2 H2O(l) + 2 e 2 NH4OH(aq) + 2 Mn(O)OH(s)
Voltaje de celda = 1.54 v
Mayor vida que pila seca cida, recargables, baja
corrosin de zinc.

110

Bateria de Plomo

6 celdas en serie
electrolito = 30% H2SO4(aq)
nodo = Pb
Pb(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) + 2 ectodo = Pb revestido con PbO2
PbO2 es reducido
PbO2(s) + 4 H+(aq) + SO42-(aq) + 2 e PbSO4(s) + 2 H2O(l)
Voltaje de celda = 2.09 v
Recargable, pesada.

111

Bateria Ni-Cd.
Bateria Ni-MH.
Bateria Ion-Litio
Celda de Combustible:
Rxn nodo Reaction:
2 H2 + 4 OH
4 H2O(l) + 4 eRxn Ctodo:
O2 + 4 H2O + 4 e 4 OH

112

CELDAS ELECTROLITICAS

Utilizan la energa elctrica para superar la barrera de

energa y causar una reaccin no espontnea
- debe ser fuente de CC
el terminal + de la batera = nodo
el terminal - de la batera = ctodo
cationes son atrados por el ctodo, los aniones hacia el
nodo
cationes recogen electrones desde el ctodo y se reducen,
aniones liberan electrones al nodo y se oxidan
algunas reacciones de electrlisis requieren ms voltaje
que Etot , llamada la sobretensin ( SOBREVOLTAJE)

113

114

Electrlisis

electrlisis es el proceso de
utilizacin de la electricidad para
romper un compuesto aparte
la electrlisis se realiza en una
clula electroltica
celdas electrolticas se pueden
utilizar para separar los
elementos de sus compuestos
- generar H2 a partir de agua
para celdas de combustible
- recuperar metales de sus
minerales

115

Galvanoplasta (electroplating )
En la galvanoplastia, el
trabajo es en el ctodo.
Los cationes se reducen en el
ctodo .
El nodo est hecho de la
placa de metal. El nodo se
oxida y sustituye a los
cationes metlicos en la
solucin

116

Electrlisis del Agua

117

Electrlisis de NaCl(l)

118

Electrolisis de NaI(aq)
con electrodos inertes
possible oxidations
2 I-1 I2 + 2 e-1
2 H2O O2 + 4e-1 + 4H+1

E = 0.54 v
E = 0.82 v

possible reductions
Na+1 + 1e-1 Na0
E = 2.71 v
2 H2O + 2 e-1 H2 + 2 OH-1 E = 0.41 v

Reaccin completa
2 I(aq) + 2 H2O(l) I2(aq) + H2(g) + 2 OH-1(aq)
119

Ley de Faraday

la cantidad de metal depositado ( o

reaccionado) durante la electrlisis es
directamente proporcional a la carga sobre
el catin, la corriente, y el tiempo
transcurrido
- carga que fluye a travs de la celda =
corriente x tiempo
m = Pa *I *t / n* F.
120

Leyes de Faraday y rendimiento de corriente

La masa M de sustancia que se desprende en el electrodo es directamente
proporcional a la carga elctrica Q que pasa por el electrlito si a travs de ste se
hace pasar durante el tiempo t una corriente continua de intensidad I.

1:

Masa de un depsito es proporcional a I y a t:

m=kIt

K: Equiv. Electroqumico: masa de una sustancia liberada por el

paso de 1 C, depende del elemento.
1 E.qumico.: Masa depositada cuando pasa mol de e-, es decir,1
Faraday
1 E.qumico = Masa/ Valencia

Carga de 1 mol e- = 96.500 C = 1 Faraday

Cuando circulan I t culombios, la masa depositada es:

m = Pa *I *t / n* F.
m: es el peso del metal, expresado en
gramos.
M : es el peso atmico del metal.
I : es la intensidad de corriente, en amperios.
t : el tiempo, en segundos, y
n : la valencia del metal
F: constante de Faraday, 96500 c

Las masas depositadas para distintos metales son:

Cuando se deposita un metal, la
carga necesaria depende de la
reaccin
de
reduccin
correspondiente

Al3+

(ac)

+ 3 e-

Al

(s)
Se necesitan 3
moles
de
electrones por
mol de Al3+ a
depositar

Se necesitan 3 x 96.500 C por

mol de Al3+ a depositar

Ejemplos:
1.Calcular el equivalente qumico del calcio en el xido de
calcio CaO, del cobre en el sulfato de cobre (II) (CuSO4) y
del hidrgeno en el agua.
Eq(Ca)= 40 gramos/2=20g
Eq(Cu) = 63,5g/2= 31,75g
Eq(H)= 1g/1=1g

2. A travs de una solucin de cloruro de Cu(II) se hace

circular una corriente de 2,5A durante 15 minutos . Cul
ser la masa de cobre depositada?
Masa= 63,5g (2,5 Amp) (900 seg) / 2 * 96500C

Masa =0,74g

m = Pa *I *t / n* F.

Example Calcule la masa de of Au que puede ser depositada

en 25 usando 5.5 A para la semireaccin
Au3+(aq) + 3 e Au(s)
Given:
Find:
Concept Plan:
Relationships:

3 mol e : 1 mol Au, currient = 5.5 amps, tiempo = 25 min

mass Au, g

t(s), amp

charge (C)

mol e

1 mol e
96,485 C

5 .5 C
1s

Solve:

mol Au

1 mol Au
3 mol e

g Au

196.97 g
1 mol Au

60 s 5.5 C 1 mol e 1 mol Au 196.97 g

25 min

1 min
1s
96,485 C 3 mol e 1 mol Au
5.6 g Au

125

Corrosin

corrosion es la oxidacin
espontnea de un metal por los
qumicos en el medio ambiente
ya que muchos materiales que
utilizamos son metales activos, la
corrosin puede ser un problema muy
grande.

126

Oxidacin

xido, es el xido de hierro (III )

la humedad debe estar presente
- el agua es un reactante
- se requiere para el flujo entre el
ctodo y el nodo
electrolitos fomentan la oxidacin
- mejora el flujo de corriente
cidos fomentan la oxidacin
- bajo pH = bajo Ered
127

128

Previniendo la Corrosin

una forma de reducir o tener una corrosin lenta es

recubrir la superficie del metal para evitar que entre en
contacto con productos qumicos corrosivos en el entorno
- pintar , recubrimiento sinttico.
- algunos metales , como Al, forman un xido que se
adhiere fuertemente a la superficie de metal, previniendo
el resto de la corrosin.

otro mtodo para proteger un metal es juntarlo a un metal

ms reactivo que es ms barato
- electrodo de sacrificio
- clavos galvanizados
129

nodo de sacrificio

130

Definicin de diagrama de Pourbaix

Permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al
clculo termodinmico para los fenmenos que ocurren en medio acuoso.

Un diagrama de Pourbaix es una representacin grfica del potencial

(ordenada) en funcin del pH (abscisa) para un metal dado bajo condiciones
termodinmicas standard (usualmente agua a 25 C).
El diagrama tiene en cuenta los equilibrios qumicos y electroqumicos y
define el dominio de estabilidad para el electrlito (normalmente agua), el
metal y los compuestos relacionados, por ejemplo, xidos, hidrxidos e
hidruros.

PREDICEN TENDENCIAS A QUE OCURRAN FENMENOS, PERO NO

LA VELOCIDAD CON QUE STOS PUEDAN OCURRIR.

Diagrama Eh - pH del agua

Las semi reacciones a considerar son

Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm, las ecuaciones se simplifican a :

Eh H2O/O2= 1,23 0,059pH
Eh H2/H+ = -0,059pH

Area de estabilidad termodinmica del agua bajo una presin de 1 atm y

para una temperatura de 25 C.

aquellos
pares
cuyos
potenciales estn
por
encima
pueden oxidar al
agua

aquellos pares cuyos potenciales

estn por debajo de la lnea
pueden reducirla.

Diagrama Eh - pH del agua

DIAGRAMAS DE POURBAIX Fe

Fe3+(ac) + e-

Fe2+(ac) E = 0,77V

2Fe3+(ac) + 3H2O(l)

Fe2O3(s) + 6H+(ac) + 2e-

Fe2O3(s) + 6H+(ac)

2Fe2+(ac) +3H2O(l)

Fe2O3(s) + 2H+(ac) + 2eH2O(l)

Fe2+(ac) + H2O(l)

FeO(s) + 2H+(ac)

2FeO(s) +

Electrometalurgia

Electrometalurgia

Reduccin de metales o refinacin

mediante electricidad.

Resumen de terminologa aplicada a la reaccin Zn con

ion hidrgeno.
0

+1

+2

Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

Celda voltaica (A) y Celda electroltica (B)

A voltaic cell based on the zinc-copper reaction.

Reduction half-reaction
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)

Oxidation half-reaction
Zn(s) Zn2+(aq) + 2eOverall (cell) reaction
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Potencial estndar de
Electrodo
The standard electrode potential (Ehalf-cell) is the potential
of a given half-reaction when all components are in their
standard states.
By convention, all standard electrode potentials refer to
the half-reaction written as a reduction.

El potencial de celda depende de la diferencia entre las

habilidades de dos electrodos para actuar como agentes
reductores.
Ecell = Ecathode (reduction) - Eanode (oxidation)

Table 21.2 Selected Standard Electrode Potentials (298 K)

F2(g) + 2e
2F(aq)
Cl2(g) + 2e
2Cl(aq)
MnO2(g) + 4H+(aq) + 2e
Mn2+(aq) + 2H2O(l)
NO3-(aq) + 4H+(aq) + 3e
NO(g) + 2H2O(l)
Ag+(aq) + e
Ag(s)
Fe3+(g) + e
Fe2+(aq)
O2(g) + 2H2O(l) + 4e
4OH(aq)
Cu2+(aq) + 2e
Cu(s)
2H+(aq) + 2e
H2(g)
N2(g) + 5H+(aq) + 4e
N2H5+(aq)
Fe2+(aq) + 2e
Fe(s)
2H2O(l) + 2e
H2(g) + 2OH(aq)
Na+(aq) + e
Na(s)
Li+(aq) + e
Li(s)

E(V)
+2.87
+1.36
+1.23
+0.96
+0.80
+0.77
+0.40
+0.34
0.00
0.23
0.44
0.83
2.71
3.05

strength of reducing agent

strength of oxidizing agent

Half-Reaction

Celda Electroltica
Una celda electroltica usa energa electrica para llevar
a cabo una reaccin no espontnea.
Cu(s) Cu2+(aq) + 2e[anode; oxidation]
Sn2+(aq) + 2e- Sn(s)
[cathode; reduction]
Cu(s) + Sn2+(aq) Cu2+(aq) + Sn(s) Ecell = -0.48 V and G = 93 kJ

Como en la celda voltaica , la oxidacin ocurre en

nodo y la reduccin en el ctodo..
Un Fuente externa provee de electrones al ctodo, por
lo cual este es negativo, y el nodo es positivo.

Sn(s) Sn2+(aq) + 2eCu2+(aq) + 2e- Cu(s)

Cu2+(aq) + Sn(s) Cu(s) + Sn2+(aq)

voltaic cell

Cu(s) Cu2+(aq) + 2eSn2+(aq) + 2e- Sn(s)

Sn2+(aq) + Cu(s) Sn(s) + Cu2+(aq)

electrolytic cell

Ecuacin de Nernst
(slo para sistemas en equilibrio)

RT
E E
ln Q
nF
o

aox
RT
Ee E
ln
zF ared
0

Ee = potencial de equilibrio, V
E0 = potencial estndar de equilibrio,V
aox = actividad de la especie oxidada (A)
ared = actividad de la especie reducida (D)

ECUACIN DE FARADAY

m I t

Pe
F
m
Pe
I
t
F

= Masa que reacciona electro qumicamente (kg)

= Peso Equivalente (kg/kmol de cargas)
= Intensidad de corriente (A)
= Tiempo (s)
= Constante de Faraday (9.65 x 107 C/kmol)

ELECTROREFINACIN DE COBRE

e-

A
v

nodo
Ctodo
Cu.

Cu2+
Cu
U

Cu
U

Cu2+

I
Electrolito
CuSO4 + H2SO4

El metal e impurezas
son oxidadas en el
nodo, solo cobre
alcanza el ctodo.
Cu2+ es ms
fcilmente reducido
Metales menos activos
son depositados como
barro andico

ELECTROOBTENCIN DE COBRE

Ctodo
Cu 2 2 Cu

nodo
H 2O

1
O2 2 H 2e
2

+ 0.34 V/ESH

+ 1.24 V/ESH

Ctodos HG

nodos Pb-Ca-Sn

Mineraloga Descriptiva
Las definiciones de los conceptos de mineraloga descriptiva varan
frecuentemente de un manual a otro:

Mineral - compuesto natural inorgnico, de estructura cristalina, formado

como resultado de procesos geolgicos.
Especie mineral - individuos minerales que se caracterizan por una estructura
cristalina determinada y por una composicin qumica, que pertenecen a un ran
de variaciones continuas y que se encuentran en equilibrio bajo unas condicione
termodinmica determinadas.
Variedad mineral - conjunto que abarca las variaciones de composicin y/o
estructura posibles dentro de una especie mineral y, por consiguiente, las
modificaciones en las propiedades qumicas, en las morfologa de los cristales,

Mineraloga Descriptiva
Clasificacin de Minerales
Los primeros intentos de clasificacin de los minerales se remontan a los
tratados clsicos de la antigedad, tales como, por ejemplo el de
Plinio el Viejo (Gayo Plinio Cecilio Segundo, siglo I dC). No obstante, los
principios de la clasificacin actual de los minerales, basados en la qumica
de los minerales, fueron establecidos por el qumico y mineralogista
sueco Bercelus
entre 1779 y 1848.
El desarrollo de las tcnicas de difraccin de rayos X permitieron que las
estructuras cristalinas fueran conocidas y por lo tanto empleadas para las
clasificaciones mineralgicas

Mineraloga Descriptiva
La utilizacin de los dos criterios el qumico y el estructural son imprescindible hoy en da
para cualquier clasificacin mineralgica: Clasificacion de A. S. Povarennykh
Tipo
Clase
Compuestos
1. Sustancias simples
homoatmicos y
2. Carburos, siluros, nitruros y
similares
fosfuros
1. Arsenuros, antimonuros,
Sulfuros y
bismuturos
compuestos
2. Telururos
anlogos
3. Sulfuros y selenuros
1. xidos
2. Hidrxidos y oxihidratos
3. Silicatos, borosilicatos,
alumosilicatos, etc.
4. Boratos
5. Vanadatos
6. Arsenatos
Compuestos del
7. Fosfatos
oxgeno
8. Selenatos y telluratos
9. Wolframatos y molibdatos
10. Cromatos y selenatos
11. Sulfatos
12. Carbonatos
13. Iodatos
14. Nitratos
1. Cloruros, bromuros, ioduros
Haluros
2. Oxicloruros y oxifloruros
3. Floruros

Los tipos de minerales se determinan

por criterios qumicos, considerando el
tipo de compuestos y el carcter ms
significativo del tipo de enlace atmico.
Las clases minerales se determinan,
igualmente, segn criterios qumicos
considerando el tipo de anines o los
radical principales que determina el tipo
de compuesto.
Las subclases minerales se determinan
segn criterios de tipo estructural que
determinan la distribuicin de los enlaces
ms fuertes.

Enlace metlico

Enlace inico

Enlace covalente