CAP. 4.

INFLUENCIAS EN LA ACTIVIDAD BACTERIAL

La actividad metablica de los microorganismos incluidos en la lixiviacin de sulfuros
est afectada considerablemente por factores ambientales, entre las que podemos
mencionar: Eh, pH, Rh2, temperatura, presin, concentracin de nutrientes, tamao de
partculas o rea de superficie del substrato y otros.
4.1 EFECTO DEL MEDIO AMBIENTE
Los lmites de la actividad bacterial en el ambiente natural se han estudiado en trminos
del Ph y el potencial de oxidacin- reduccin. Este ltimo est definido por:
Eh E 0

RT
log k
nF

(8)

Donde k es la constante de equilibrio de la reaccin. La escala Eh se extiende desde +850

a -450 mV, mientras que los rangos de Ph DE 1.0 a 10.2.
Sin embargo, estos valores no representan los lmites extremos, la vida todava existe
fuera de ellos. Una indicacin ms sensitiva del efecto del ambiente sobre la actividad de
los microorganismos esta dado por:

r H 2 log a

H2

(9)

Donde aH2 es la actividad del hidrogeno molecular, el que puede ser definido de la
siguiente ecuacin:
H 2 2 H 2e

(0)

A travs de la aplicacin de la ecuacin 88 y la ecuacin (89) una relacin entre Eh y rH2

se puede derivar:
rH 2

Eh
2 pH a 25 0 C
0.029

(1)

Los valores de rH2 pueden estar en el rango desde 0 a 41.7 y estn directamente
relacionados al cambio de energa libre de Gibbs:
G = nF

Eh

(2)

Adems, G esta relacionado a la constante de equilibrio:

G = - RT log k

(3)

Los valores de G corresponden a la cantidad mxima de energa que esta disponible

para los microorganismos en forma de ATP (AdenosineTriphosphate).

4.2 SISTEMA DE ENERGIA rH2

1

H2 H e

1)

(94)

H2

Constante de equilibrio

(95)

log k log H 12 log H 2

pH log H

(97)

rH 2 log H 2

log k

(96)

(98)

rH 2 pH

(99)

Ecuacin

De Nernst (aplicado sobre la ecuacin 94).

Eh E 0

2)

1.987 x 298
RT
1n K 2.3
log K
nF
n x 2300

= 0.059 log K

(100)

Sustituyendo la ecuacin (99), en la ecuacin (100).

Eh

3)

0.059 1
2 rH 2 pH
n

(101)

Caso General

Eh E 0

0.059
log K
n

(102)

Combinando la ecuacin (101) y (102) :

E0

0.059
log K 0.059 12 rH 2 pH
n

log k 1
E0

2 rH 2 pH
0.059
n

rH 2

2E 0
2
log k 2 pH
0.059 n

(103)

(104)

(105)

Puede ser aplicado a cualquier reaccin rdox.

EL rH2 Mximo obtenible para dos electrones
Oxidacin: H 2 2 H 2 e
Reduccin:

0 2 2e 0 2

0 2 2 H H 2 0
H 2 12 0 2 H 2 0

Suma:

0
0
0
G Re
accion G Pr od G react 56690 cal mol

T = 35 C = 308 K; pH = 2.3
0
G Re
act RT 1n K 2.3 x 1.987 x 308 log K 56690

log k
rH 2

56690
40.3
1406

2E 0
2
log k 2 pH 40.3 4.6 44.9
0.059 2

OXIDACION DEL Fe2+

Fe 2 Fe 3 e

rH 2

2E 0
2
log k 2 pH
0.059 n

2E 0
2
Fe 3

log
2 pH
0.059 1
Fe 2
So = concentracin inicial de Fe2+
S = concentracin actual de Fe2+

Fe So S
3

Fe S
2

0
E 0 E Fe
0.77 volt.
2
/ Fe 2

rH 2 2 x

So S
0.77
2 log
2 pH
0.059
S

Las concentraciones de Fe3+, Fe2+ y el Ph debern reemplazarse en la ecuacin.

4.3. FUNDAMENTO TEORICO SOBRE REACCIONES REDOX

Una reaccin electroqumica consiste de un par de reacciones: de oxidacin y reduccin
acompaado por prdida o ganancia de electrones. Todas las reacciones de oxidacin y
reduccin pueden ser divididas en medias reacciones indicando el modo de transferencia
del electrn. En general, una media reaccin se puede expresar como:
Xox mH ne Yred 2 H 2 0

(106)

Y el potencial rdox de esta ecuacin referido al electrodo estndar de hidrogeno esta

dado por:
m
0.059
0 x
pH
log
n
n
Re d y
X

En Eh 0 0.059

a 25 C

(107)

Los trminos Red y 0x pueden representar, respectivamente los iones reducidos y

oxidados de un par rdox en solucin con su potencial medido con un electrodo de
platino. Cuando un electrodo se comporta reversiblemente; es decir, la reaccin es capaz
de ocurrir en ambas direcciones no hay diferencia esencial en principio entre su respuesta
de electrodo.
Para la medicin de potenciales de oxidacin reduccin se usan comnmente un par de
electrodos consistente de un electrodo inerte y un electrodo de referencia.
El electrodo Inerte: funciona como un aceptor o donador de electrones a los iones en
solucin. El platino es el que se usa mayormente como electrodo inerte. Aunque el Au, C,
Irc, y otros son mencionados en la literatura.
El Electrodo de Referencia: electrodo saturado de Co lom el (SCE) es ampliamente
usado para suministrar una Fe.m. Conocida.
KCL (saturado), Hg2 C12 (solido)/Hg (Liquido)
Electrodo de primera clase: Un metal en constante con sus propios iones en solucin.
Electrodo de segunda clase: (Electrodo de referencia) un metal esta en contacto con su
compuesto insoluble.
En el diagrama Eh pH, al potencial esta normalmente expresado como potencial de
reduccin, segn la convencin de international unin of pura and Applied Chemista :

Aa + Bb + mH + ne cC +Dd

(1)

Donde A, B, C y D son solutos inicos, moleculares o gaseosa, El cambio de la energa

libre estndar asociado con esta reaccin esta dado por:

G RT 1nK n F Eh RT 1n

a Cc d Dd
nFEh
a Aa a Bb a Hm

(1)

RT = esta expresado en cal g -1 mol -1

F

= 23,060 cal volt -1

a Cc a Dd
G 0 RT
G 0
Eh

1 nK
1 n a b m nFEh
nF
nF
nF
a AaB aH

(1)

aCc a Dd
2.3 RT
G 0 2.3 RT

Eh Eh
mpH

log a b nFEh
nF
nF
nF
a AaB

(1)

Si todas las sustancias exepto el H+ estn en su estado estndar, el potencial de electrodo

se reduce a la simple expresin:

Eh Eh 0

a)

2.3 RT m
( ) pH
F
n

(2)

as, a temperatura ambiente la pendiente de una lnea expresando Eh como una

funcin de pH es -0.0591 (

b)

m
)
n

si no hay iones hidrogeno en la ecuacin (m=0) la pendiente es cero.

c) Si hay iones hidrogeno, pero no electrones en la ecuacin, la lnea es vertical y tiene

valor de pH fijo.
Para obtener este pH, la ecuacin (109) puede escribirse como (con n =0) :

aCc a Dd
2.3 RT pH
a Aa a Bb

(3)

bajo condiciones estndar

(4)

G 0 2.3 RT log

pH

G 0
2.3 RT

Valores de Eh cuando no y valores de pH cuando n= 0 para condiciones no estndar se

puede obtener por eleccin de un valor apropiado para el trmino:

aCc a Dd
a Aa a Bb
Esto generalmente significa seleccionar una concentracin para las especies disueltas.
Cuando las actividades de los reactantes y productos (actividades del estado y final) son
la unidad:
aA =aB = aC = aD= 1
Entonces:
G =G + RT 1n1= G + 0
G =G
EJEMPLO:
Considerar el sistema de oxidacin reduccin para el Fe 2+ y Fe3+ en solucin con [Fe2 ]
= 0.001 y [Fe3+] =0.01 mol dm-3. La F.e.m. de la celda se puede representar por:
Fe3+ 0.01

Hg2C12

Pt

Hg
Fe2+ 0.01

KC1

Encontrar La F.e.m. de la celda a 25C.

SOLUCION:
Reacciones de media celda:
1.

2 Fe 2 2 Fe

2e

Eh Fe2+ / Fe3+
2.

(A)

2 Hg 2 C1 Hg 2 C12 2 e

Eh refer.

(B)

______________________________________
Restando (B) de (A) = reaccin de la celda total.

2 Fe 2 Hg 2 C12 2 Fe 3 2 Hg 2 C1

F .e.m. Eh

Fe

2 / Fe

Eh

(C)
(D)

ref

El valor de Eh ref = 0.245 a 25 C

Para la media reaccin (A ), podemos escribir :

EhFe

/ Fe

E 0 Fe 2 / Fe 3

0.0591
Fe 3
log
1
Fe 2

(E)

Sustituyendo por los valores numricos:

EhFe

/ Fe

0.771 0.0591 log

0.01
0.83 volt (F)
0.001

Sustituyendo la ecuacin (F) en la ecuacin (D)

F.e.m. = 0.83 0.245 = 0.585 volt.

4.4 ENERGIA LIBRE ESTANDAR Y LA CONSTANTE DE EQUILIMETO

El cambio de energa libre estndar G es la suma de energas libres de los productos en
sus estndar menos las energas libras de los reactantes en sus estados estndar.
0
0
0
GRe
accion G productos G reac tan tes

(115)

La energa libre estndar de una reaccin esta relacionado a la constante de equilibrio.

G = -RT 1n K

(6)

aCc a Dd
K a b
a AaB

(7)

Donde:

Para la reaccin:aA + bB Cc +Dd

(8)

4.5. ELECTRODO DE HIDROGENO

La energa libre estndar de reaccin de la media celda de hidrogeno es cero.
H e

H2

(0)

Consecuentemente:

RT H 2 2
G H G
1n
0
nF
H
1

(1)

Cualquier reaccin de oxidacin-reduccin se puede escribir como dos reacciones de

media celda con la media reaccin del hidrogeno como la parte reducida u oxidada de
dos pares, y el cambio de energa libres estndar atribuido enteramente a la oxidacin o
reduccin de media celda, ignorando la G de los electrones.
EJEMPLO ESPECFICO
Considerar la reaccin:
Fe2+ + Cu2+ Fe3+ Cu+

(121)

Podemos escribir:
1)

Fe 2 Fe 3

2)

Cu 2 e Cu

3)

0
0
0
G Fe
GCu
2 G 2

(andica)

(121-a)

(catdica)

(121-b)

(122)

4.6 DIAGRAMA Eh Ph
Los diagramas originales de esta clase fueron desarrollados por Marcel Pourbaix para
definir la termodinmica de sistemas de corrosin (M. Pourbaix: Atlas de Electroqumico
en solucin acuosa; pergamonPress, London 1966). Desde entonces Garrells y Christ
(R.Garrells and C. L. Christ :solution, Minerals and Equilibria; Harper and Row, 1967)
han confeccionado diagramas similares desde un punto de vista geolgicos; los gelogos
estn interesados con las condiciones bajo las cuales los mineralesson formados y
depositados a partir de soluciones o sistemas hidrotermales. Estos diagramas tambin son
tiles en la discusin y entendimiento de problemas relacionados a la lixiviacin
bacterial.
BaasBechingetc, al (J. Geol; 68(3), 243-284- (1960) defini los lmites de sistemas
biolgicos en trminos de los diagramas Eh Ph.
ORGANISMOS

LMITES DE Ph

LMITES DE Eh (Mv)_

Algae

1.20-12.6

+630-220

S0-2reducers

4.15-9.92

+115-450

Purple bacteria

4.92-9.75

+329-230

Thiobacteria

1.00-9.78

+865-190

Green bacteria

6.15-9.78

+7-293

Iron Bacteria

2.00-8.90

+850+60

Demitrifiers

6.20-10-20

+665-205

Medicin de Eh
pt /

ox.
Re d .

species // KC1 s , Hg 2C12 / Hg

Ehaist . Eh

medido

0.245 a 250 C.

Fig. 4.- Distribucin de la

de
organismos
geolgicamente.

medicin Eh-pH
importantes

Fig.5. Area de actividad de microorganismos aproximado Diagrama Eh-pH

INFLUENCIA DE LAS VARIABLES

EFECTO DE LA TEMPERATURA

La temperatura optima para el T. Ferroxidansesta en el rango de 25 a45C. para la

oxidacin del fierro Ferroso la temperatura flucta entre 28-35C y para la oxidacin del
sulfuro metlico 35C.
La oxidacin biolgica de sulfuros metlicos por el T. Ferroxidans cesa alrededor de
50C y a mayor temperatura solamente una oxidacin qumica ocurre. Una temperatura
mnima no ha sido establecida para el crecimiento del T. Ferrooxidans, pero
generalmente se acepta que la actividad bacterial cesa en el punto de congelacin del
medio del cultivo.
El rango de temperatura
para el crecimiento y reproduccin de diferentes
microorganismos se extiende desde -18 a sobre 100 C (ver clasificacin de bacterias
segn su temperatura de crecimiento).
Algunas especies de organismos psychrophilicos se multiplican a temperatura debajo de
-5C.
El rasgo principal que distingue los organismos paychorophilicos es su habilidad de
crecer a temperaturas menores que 0C.

CLASIFICACION DE LAS BACTERIAS DE ACUERDO A SU TEMPERATURA

DE CRECIMIENTO
PHYCHROPRHILES : crecen bien a 0C
MESOPHILES :La mayora de las bacterias comnmente estudiadas son mesophilicas.
Estas son activas en el rango de temperatura de 10 a 50 C. y tienen temperaturaptimas
entre 20 a 35 y 45C. El Thiobacillus Thiooxidans y el Thiobacillus Perrooxidans
pertenecen a este grupo de microorganismos.
THERMOPHILES :Las bacterias thermophiles prefieren temperaturas (40 a120C )
que son intolerables por la mayora de formas de vida animal. Las clulas vegetativas de
mesiphile que no forman esporas mueren generalmente dentro de unos cuantos minutos a
60C; la mayora de otras formas de vida, tambin mueren a esta temperatura.
Las Themophilas poseen obviamente protenas raras a una situacin fsico-qumica rara
que permite y favorece la actividad fisiolgica a temperaturas que denaturan las protenas
y otros organismos. La temperatura optima de varias enzimas de organismos
thermophilicosesta en el rango de 40 a120C. Entre ellos podemos mencionar a la
siguiente:
-Sulfobacillusacidocaldarius

55 85C

-Sulfolobus like Termophile

45 80C

-SulfobacillusThermosulfidoxidans 50 120C
-Theobacillus Like TH 3

45 70C

-Archaebacteria

85 110C

-PyrodictumAccultum

70 110C

La baja temperatura no necesariamente destruye a la bacteria. La multiplicacin cesa

debajo de la temperatura mnima de crecimiento pero los organismos pueden permanecer
viables en tal condicin frecuentemente durante largos periodos. El crecimiento y
multiplicacin pueden reanudarse cuando la temperatura nuevamente se eleva el rango
normal.
La resistencia de la bacteria a la baja temperatura provee un medio de preservacin de
muchas especies para largos periodos sin la necesidad de transferencia frecuentemente.
La forma de la curva de la Fig. 36 es tpico para la dependencia de la temperatura de las
velocidades de reaccin biolgica.
El coeficiente de temperatura, 010, se puede expresar como:

Q10

V
2
V1

10
T2 T1

(164)

Donde T1 Y T2 son temperaturas en K y V1 y V2, son las velocidades de reaccin

apropiada.

Fig. 36.- Efecto de la temperatura sobre la velocidad de extracion del aire a Ph 2.5 y
densidad de pulpa (concentrado de flotacin de un sulfuro de zinc) 5.3% :
T.Ferroxidanas.

Fig.37.- Curvas tpicas de lixiviacin.

El coeficiente de temperatura para muchas reacciones qumicas es como 2; es decir, la
velocidad de reaccin aproximada mente se duplica por cada 10C de aumento de
temperatura.
La energa de activacin ( Ea ) se puede determinar a partir de la ecuacin de Arrhenius.
K = A exp (- Ea / RT)

(165)

Donde A es el factor de frecuencia y k es la constante4 de velocidad de reaccin. A

menudo K es reemplazado por V. (Fig. 38).

Fig. 38.- Floteo Arrhenius

E a Denaturacion de energia ( suerte termica)
Log k Log A

Ea
2.3 RT

(166)

A puede ser determinado de la interseccin con el eje lg. K (lg. V) .

En cuanto al efecto de la temperatura hay 2 factores a ser considerados:
a) El aumento usual de la velocidad de reaccin con un aumento en la temperatura
(activacin): y al mismo tiempo.
b) Un aumento usual en la velocidad de muerte trmica de microorganismos
(Inactivacin o desactivacin) debido a la denaturacion de protenas para la bacteria.
Esta reaccin de denaturacion conduce a aun decaimiento e la actividad biolgica y
segn la temperatura aumenta la denaturacion llega ser mucho masrpida que al
oxidacin del sulfuro hasta que ocurre la muerte trmica de los microorganismos .
TABLA-4.- comparacin de valores de Q10, Ea y Ed, para la oxidacin de diferentes
substratos por el T. Ferroxidans.
SUBSTRATO

Q10

Ea

Ea

Zns

25-30

2.0

12.0

----

Cu2S

25-30

2.4

16.3

----

CuS

25-30

1.9

11.7

----

FeSO4

23-32

1.8

13.9

----

FeSO4

40-45

----

----

53.3

CuS

40-45

----

----

55.5

Cu2s

40-45

----

----

61.5

La fisiologa de las termofilas no ha sido completamente investigada. Algunas

modificaciones deben ocurrir en el sistema de enzima para prevenir la fcil denaturacin
o para vencer los efectos de esta inactivacion y aparentemente hay 2 mtodos distintos
de controlar los efectos trminos:

a)

algunos organismos tienen un conjunto particular de enzimas los cuales son

simplemente mas resistentes a altas temperaturas (tienen una ligazn fuerte de hidrgeno
para prestar mayor estabilidad tcnica a las protenas).

b)

Algunos organismos compensan la denaturacion normal de enzimas por el calor;

es decir, estos organismos para sintetizar las protenas con mayor velocidad requieren de
cierta temperatura.

MUERTE EN FRIO
La muerte en fri ocurre debajo del punto de congelacin. La formacin de cristales de
hielo dentro de la clula causa varios efectos:
a)

el dao fsico de los cristales de hielo a la enzimas y a las membranas de

lipoprotenas, podran causar dao irreversible.

b)

La remisin del agua activa por congelamiento, causa concentracin de los

electrolitos y metabolitos por encima del rango normal fisiolgico.

LA RADIACION Y SUS EFECTOS BIOLOGICOS

La existencia de vida es tambin de las radiaciones naturales que existen en el medio
ambiente.
La radiacin se puede clasificar en: natural, ionizado, ultravioleta y lser.
Estudios ms recientes indicas que la radiacin puede ser dividido en emisiones
corpusculares, tales como:
-

partculas Beta

Protones

Destrones

Partculas Alfa

Neutrones y

Radiaciones electromagnticas

Tabla 5. RADIACIONES EN EL AMBIENTE

RADIACION

ELECTROMAGNETICA
Variable

Cosmica
Rayos Gamma

6 x 10 11 a

2 x 10 B cm

Rayos x

3 x 10 10 a

2 x 10 6 cm

Rayos ultravioletas

8 x 10 7 a

Rayos visibles

3.5 x 10 5 a

Rayos infrarrojos

8 x 10 5 a

3 x 10 2 cm

Ondas de radio

8 x 10 2 a

5 x 10 6 cm

Ondas elctricas

1 x 10 6 a

4 x 10 5 cm
8 x 10 5 cm

6 x 10 12 cm

CORPUSCULAR
Partcula o

Pesado: + partculas; contiene 2 neutrones + 2

protones

Partcula

Partcula fundamental de ambos + o -

Deutron (d)

Conteniendo + partcula, 1 neutrn y 1 protn

Electrn (e-)

Masa muy pequea, partcula fundamental -

Positrn (e+)

Masa muy pequea, partcula fundamental +

Proton (p)

Peso atmico de 1, carga positiva

Neutrn (n)

Partcula neutra de peso atmico de 1.

Las partculas con capacidad penetrante en la clula, por ejemplo, son dependientes del
peso y carga as como de la velocidad con la cual la partcula se esta moviendo. La
capacidad penetrante y la propiedad de induccin potencial de inozacion estn
directamente relacionadas a los efectos biolgicos.
La onda electromagntica tiene 2 componentes que vibran 90 una a partir de otra. Estos
dos, los elementos magnticos y elctricos, vibran en la fase y oscilan cerca de un valor
promedio negativo, la frecuencia de oscilacin y la longitud de onda determinan la
energa de la onda.
Como la luz, todas las ondas electromagnticas muestran ondas y fenmenos de
partcula. Clasificacin de las ondas electromagnticas de acuerdo a su importancia
biofsica:
-

Regin infrarrojo (Warming)

Regin visible

Regin ultravioleta ( Fotoqumica) y

Regin de ionizacion
El T. Ferroxidans es sensitivo a la radiacin
crecimiento se obtienen bajo oscuridad.

y los mejores resultados

para su

L a luz ultravioleta puede resultar en mutacin y muerte para estos microorganismos.

9. EFECTO DE SUBSTRACTO
L a fig. 39 representa una curva tpica del efecto de la densidad de pulpa (concentracin
de substrato):

Densidad de pulpa inicial (%)

Fig.39 .- Curva tpica del efecto de la densidad de pulpa .

DP

g . min eral x 100

% g cm 3
volumen de medio liquido

DP

peso de min eral x 100

peso de min eral peso de liquido

Dp =

densidad de pulpa

A bajas densidades de pulpa, la velocidad de extraccin es directamente proporcional al a

densidad de pulpa, pero a mayores densidades de pulpa la velocidad llega a ser
independiente de esta variable. A todava mayores valores de densidad de pulpa la
velocidad de extraccin disminuye.

I.

A concentraciones bajas de substrato la velocidad de extraccin esta limitada por la

cantidad de substrato disponible (considerando como substrato el ZnS); es decir, la
velocidad de crecimiento de la bacteria esta limitada por la disponibilidad de fuente de
energa.

II.

A densidades de pulpa mayores, hay un exceso de fuente de energa y la velocidad de

crecimiento bacterial, y por lo tanto, la velocidad de extraccin del zinc se ve limitada
por otros factores.
Al respecto, la velocidad de transferencia del gas (02 y C02) se podra haber reducido y
por lo tanto podra llegar a ser limitante. Las concentraciones altas de zinc (concentracin
de producto) puede llegar a ser toxico a los microorganismos.
Aumentando la presin parcial del c02 en el aire durante la aeracin los siguientes
cambios han sido obtenidos (Fig.40).
Con aire normal (0.03%. c02) la velocidad de extraccin aumento linealmente con el
incremento de la densidad de pulpa, hasta cerca de 10%, lo que implica que debajo de
esta densidad de pulpa, el crecimiento y por lo tanto, la disolucin de zinc esta limitado
por la disponibilidad de substrato (ZnS). Puesto que el enriquecimiento del aire con
varios niveles de C02 extiende la parte lineal de la curva en la Fig.40, se puede concluir
que con aire normal, la concentracin de fuente de carbn (C0 2) llega a ser limitante
alrededor de 10% de densidad de pulpa.

Densidad

de

pulpa (%)
Figura 40 Efecto de la densidad de pulpa e el CO2
A mayores concentraciones de C02 en el aire, los cuales conducen a mayor disponibilidad
de C02 en el medio lquido, se extiende la porcin lineal de la curva a una densidad de
pulpa de cmo 20%. Sin embargo, aumentando la densidad de pulpa msall de 20%, y
la concentracin de C02 mas all de 0.23% no es efectivo como para incrementar la
velocidad de lixiviacin. Algunos otros factores, tales como la concentracin de Zinc en
solucin o otros todava no identificados, estaran limitando 1 velocidad de extraccin del
zinc.

La influencia de la densidad de pulpa y la molienda de un concentrado de flotacin de

calcopirita sobre la actividad del T. Ferroxidans se muestra en la Fig. 41.

Densidad de pulpa (%)

Fig. 41.- Efecto de la densidad de Pulpa y la molienda
Se puede observar que, velocidades mayores se obtienen con las fracciones de tamao
maspequeos. La velocidad mas alta de extraccin de cobre lograda, fue como 1650 mg
dm-3h-1, el cyal fue obtenido con una densidad de pulpa de 25%. Los experimentos que
se muestran en la Fig. 41, fueron llevados a cabo de pH de 2,3 y temperatura de 35 C
con aire normal suministrado por aeracin. La forma de las curvas de la Fig. 41, son
similares a los mostrados en las Fig. 39 y 40.
Las extracciones finales (Cu, mg dm-3 6%) despus de 7 das de lixiviacin se muestra en
las Fig.42 Y 42B, respectivamente.

Densidad de pulpa (%)

Fig.

42A.-

Densidad de pulpa (%)

Fig. 42B.-Extraccion de cobre a diferentes tamaos de aprticula
En general, a densidad de pulpas menores, la extraccin de Cu es casi completa. A
densidades de pulpa ms altas, despus que la concentracin del Ion ferrico alcanza su
nivel de saturacin, parcialmente se hidroliza y precipita como un sulfato ferrico bsico
del tipo Jarosita. La extraccin de cobre esta dado por la siguiente reaccin:
2CuFes 2 8.5 0 2 H 2 SO4

Bacteria

2CuSO4 Fe2 ( SO4 ) 3 H 2 0

(167)

Y a la formacin de Jarosita por:

2 Fe 2 ( SO4 )

12 H 2 O

2 H

Fe( SO

) 2 . 2 Fe (OH ) 3 5 H 2 S 0 4

(168)
El protn puede ser reemplazado por NH+4, K+, PB2+, se determino que la Jarosita
interfiere con la actividad bacterial por cubrir la superficie de la chalcopiritauq no ha
reaccionado.
Tambin es posible que la concentracin alta de de ion cuprico (40-50 gque la
concentracin alta de de Ion cuprico (40-50 g dm -3 )acta como un inhibidor y contribuye
a la reduccin de la actividad bacterial.
La hidrlisis del fierro tambin incluye las reacciones:

Fe2 ( SO 4 )

2H 2O

2 Fe (OH ) SO

Fe2 ( SO4 )

6H 2O

2 Fe (OH )

H 2 S 04

3 H 2 S04

(169)
(170)

Las reacciones de hidrlisis mencionadas remueven fierro de la solucin y producen

acido sulfrico. La concentracin de fierro ferrico total remanente en solucin es una
funcin de la constante de la solubilidad de los hidrxidos, de la actividad del ion
hidrogeno y la concentracin del ion sulfato.

Fe OH Fe (OH )
Fe (SO)

Fetot Fe 3 Fe OH

Fe

( SO4 )

4
2

(171)

La qumica del fierro en la lixiviacin microbiolgica de los sulfuros metlicos ha sido

muy poco estudiada e investigaciones adicionales deben efectuarse para ganar un mejor
entendimiento del rol del fierro en estos procesos.
En efecto de la precipitacin del fierro se elimina parcialmente por remolienda del
residuo lixiviado para liberar el substrato.

Fig. 43.-Lixiviacion del residuo lixiviado previamente sometido a remolienda

EFECTO DEL pH
La oxidacin biolgico del Ion ferroso y de los sulfuros, incluye movimientos de iones
hidrogeno as como de electrones. Por lo tanto, el pH tiene un efecto definido sobre el
metabolismo de las bacterias.
La influencia del Ph sobre la actividad del T. Ferrooxidans ha sido estudiada por la
mayora de investigadores en el rango de 1 a 5, fue reportado que los valores ptimos de
pH estn situados entre 2.3 y 2.5 para la calcopirita, sulfuro de zinc, novelita y fierro
ferroso.
El carcter acidofilico del T. Ferroxidans es compartido por un buen nmero de
microorganismos. Sin embargo, no hay datos disponibles para indicar las interacciones
que pueden existir entre dichos microorganismos y el t. Ferroxidans durante la lixiviacin
de los minerales sulfurados.
La apariencia simple del proceso bacterial, tropieza en la practica con propiedades de los
minerales y medio ambiente variables en un amplio rango, constituyendo por lo tanto
cada yacimiento un problema particular que requiere ser estudiado separadamente.

EFECTO DE LOS NUTRIENTES

Los nutrientes que requiere el T. Ferrooxidans son los mismos que utiliza un
auttrofoquiciosintetico, y un gran nmero de medios de cultivo pueden ser encontrados
en la literatura..los medios lquidos que se usan mas frecuentemente, se puedan ver en la
tabla .
El T. Ferroxidans sintetiza sus materiales celulares apartir de fuentes inorgnicas que
son:Dixido de Carbono (Como fuente de Carbn para el crecimiento de la Clula),
Sulfato de AMONIO Y Fosfato acido de Potasio (como fuente de nitrgeno y fosfato),
cloruro de Potasio, Sulfato de Magnesio y Nitrato de Calcio (como factores de
crecimiento).
Composiciones Tpicas de medios de cultivo para T. Ferroxidans
COMPONENTE

CONCENTRACION g / 1

Medio Basal

(*)
0.15

3.00

1.00

----

1.00

0.05

0.50

0.10

0.10

0.30

0.50

0.50

3.00

----

0.30

0.05

0.10

0.05

----

0.05

0.01

0.01

0.10

----

0.10

----

----

----

0.05

----

----

----

4.00

----

8.00

----

----

0.05

----

0.05

----

----

0.05

----

0.05

1.00

44.1

----

----

----

Estudios sobre el efecto de la concentracin de nutrientes en la lixiviacin

microbiolgica de un concentrado de sulfuro de Zinc, indicaron que la concentracin de
fosfato afecto la velocidad de extraccin del Zinc. La concentracin de los factores de
crecimiento no tuvieron efectos detectables sobre la oxidacin del substrato.
En medio acido de lixiviacin de sulfuros, la solubilidad del oxigeno y el c02 es bajo y
una velocidad mxima de transferencia de masa de estos gases se requiere para mantener
el crecimiento bacterial.
En la ecuacin (73) se puede apreciar que la oxidacin de una mol de sulfuro requiere de
2 moles de oxigeno, o lo que es lo mismo, un kilogramo de azufre del sulfuro requiere

para su oxidacin de dos kilogramo de oxigeno. Dos kilogramos de oxigeno en

condiciones normales ocupan 1,400 litros y su solubilidad en agua a 30-35C es del orden
de 7ppm por lo que los 2 Kgre queran de unos 285,000 litros de solucin acuosa. Estas
cifras indican que el problema de la aereacin en este proceso es importante y que debe
ser considerado preferencialmente. Desde luego, las cifras parecen sealar que un sistema
de lixiviacinesttico no es adecuado. Por lo tanto los esfuerzos deben estar encaminados
hacia el diseo de instalaciones con agitacin y con recirculacin.
Estudiando el efecto del dixido de carbono sobre la actividad bacterial, se observo que
la velocidad de oxidacin de la pirita por el T.Ferrooxidans gradualmente disminuyo
cuando se elimino el co2 del aire usado para aereacin. Aumentando el contenido de c02
del aire e estimulo el crecimiento del T.Ferrooxidans usando Fe2+ como substrato. Los
mejores resultados para ete proceso de oxidacin fueron obtenidos cuando el contenido
de C02 se aument a 2%.
Estudiando el efecto de la concentracin de substrato solid (ZnS) a diferentes
concentraciones de C02, es decir, variando desde 0.03 a 7.92%, se encontr que la
concentracin optima de C02 es 0.2% en trminos de velocidad mas alta de extraccin de
Zinc. Sin embargo, todos los datos anteriores del efecto del c02 sobre el crecimiento del
Thiobacillus Ferrooxidans son de carcter preliminar.
La oxidacin de fierro ferroso por el T.Ferroxidans requiere la presencia del in sulfato,
probablemente como un agente complejante. Cuando es cultivado sobre azufre elemental
o sulfuro, la adicin de sulfato externo no es necesaria, puesto que el producto de la
oxidacin es el sulfato.
EFECTO DEL ION FERRICO
La lixiviacin microbiolgica de los sulfuros es acelerado en presencia del in ferrico, el
cual se sabe que es un buen agente oxidante. Este efecto cataltico se puede expresar
como sigue:
Fe2 ( SO4 ) 3 MSO4 2 FeSO4 S 0

MS

(172)

Donde M es un metal bivalente, el azufre elemental que ha sido dejado libre (ecuacin
172) ser oxidado a acido sulfrico por el T. Ferroxidans.

S0 1

0 2 H 2 0 Bacterias
H 2 SO4

(173)

Similarmente, el fierro ferroso es reoxidado por los microorganismos.

2 FeSO4

0 2 H 2 SO4 Bacterias
Fe2 ( SO4 ) 3 H 2 0

(174)

Y entonces el ciclo redoz del fierro se repite. Varios investigadores discutieron el efecto
del fierro, aunque determinaciones cuantitativas fueron reportados solo recientemente.
Estos estudios indicaron que los microorganismos son capaces de oxidar substratos libre
de fierro (NiS, CoS, Cu2S y CuS) ; y en presencia de concentraciones de ion ferrico de
10-4 a 10-2 moles por litro, la velocidad de extraccin del metal fue mucho mayor.
Concentracin mayores de fierro no fueron efectivos en este proceso. El potencial redox
del par ferroso / Ferrico a 25 C es:
Eh 0.771 0.0591 log

Fe 3
a
Fe 2
a

(175)

La ecuacin (175) indica que soluciones conteniendo aun, una parte de fierro ferrico por
partes por milln de fierro ferroso, tienen un potencial de oxidacin mayor que + 0.4 y
consecuentemente, estas soluciones atacarn ms sulfuros.
EFECTO DEL TAMAO DE PARTICULA DEL MINERAL
En suspensiones acuosas de partculas slidas, los iones a ser oxidados son suministrados
por la superficie de mineral. La concentracin de estos iones esta controlado por muchos
fenmenos; es decir, por el producto de solubilidad, las reacciones de hidrlisis, la
presencia de electrolitos inertes, la tensin superficial, el tamao de partcula o rea de
superficie y el potencial redox. As, un mejor entendimiento de estos fenmenos y la
interaccin entre ellos y los microorganismos es necesario para lograr una ventaja
mxima de la conversin metablica de los sulfuros metlicos.
Uno de los mayores requerimientos para la oxidacin de sulfuros por la bacteria es la
disponibilidad del substrato.
La condicin ideal existe, cuando el substrato es soluble tal como el sulfato ferroso
(substrato). Para substratos insolubles, se requiere una exposicin adecuada de los
minerales sulfurados. En el caso del substrato insoluble, como es el mineral sulfurado, el
factor que realmente interesa e interviene directamente en la cintica del proceso no es
su concentracin expresada como peso por unidad de volumen de suspensin. Al ser el
compuesto insoluble, toda la materia que queda en el interior de la partcula no tiene
intervencin en el proceso y solo aquella porcin en contacto directo con el liquido,
entonces la interfase solid-liquido, se ve involucrada en la lixiviacin. Por lo tanto, el
factor concentracin se ve reemplazado en este caso por el rea de la interfase slidoliquido, expresada conveniente como rea superficial por una de volumen.
Por lo tanto, un aumento en esa rea, producido por un mayor grado de molienda, deber
tener un efecto favorable en la velocidad de solubilizacion. Los estudios realizados tanto
con minerales como con sistema modelo confirma esta prediccin.
Usando diferente fracciones de tamao en una muestra de pirita los mejores resultados
fueron obtenidos con la fraccin de partculas de tamao ms pequeo. Usando
concentrado de calcopirita, se determino que el cobre se extrae mas rpidamente de
partculas finas que partculas ms grande.
En la prctica, el tamao ptimo de partcula tiene que ser determinado para cada clase
de mineral a ser lixiviado.
Este tamao estar determinado por el aspecto econmico, que estar basado sobre las 2
alternativas siguientes: las ganancias que resulten del incremento de la velocidad de
extraccin por disminucin en el tamao de partcula y los costos de molienda. Para

operaciones in-situ a gran escala la exposicin de los minerales sulfurados puede ser
realizados por voladura del cuerpo de mineral. Los estudios de explosin subterrnea
nuclear indican que la fragmentacin de grandes volmenes de cuerpo de mineral seria
realizado en forma barata y segura por este medio.