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MATERIAL TEORICO

QUIMICA ANALITICA APLICADA AL AMBIENTE


Departamento: Ingeniera de Sistema de Calidad Y Ambiente.

UPTAEB
Cdigo: SCAQAAA01

Seccin: Teora Qumica Analtica aplicada al Ambiente.

Nombre y Mtodo de la Prctica

N Revisi

Fecha : 03

N de la practica

ANLISIS VOLUMETRICO

Elaborado Por :
Dr. Guzmn Agero

Revisado por:
Msc. Mara flores.
Ing. Andreina colmenarez.

Aprobado:
Dr. Guzmn Agero.
Coordinador de la Unidad
Curricular.

Anlisis Volumtrico
En el anlisis volumtrico la cantidad de sustancias que se busca se
determina de forma indirecta midiendo el volumen de una disolucin de
concentracin conocida, que se necesita qumicamente equivalente. El
proceso de adicin de un volumen medido de la disolucin de concentracin
conocida para que reaccione con el constituyente buscado, se denomina
valoracin. La disolucin de concentracin conocida es una disolucin
patrn, que puede prepararse de forma directa o por normalizacin mediante
reaccin con un patrn primario. El punto final de la valoracin se aprecia por
un cambio brusco de alguna propiedad del sistema reaccionante, estimado
mediante un indicador; este cambio debera presentarse idealmente en el
momento en que se haya aadido una cantidad de reactivo equivalente a la
sustancia buscada; es decir, en el punto estequiomtrico de la reaccin.
Los mtodos volumtricos se pueden clasificar en cuatro categoras
principales, segn el tipo de reacciones en que se basan. Estas son:
reacciones de precipitacin, formacin de complejos (complexometra),
reacciones de neutralizacin (cido-base) y reacciones de xido reduccin.
Algunas Definiciones
1. Titulacin: Es el proceso por el cual se determina la cantidad de un analito
en una solucin basndose en una cantidad de un reactivo estndar que este
consume. En otras palabras, se hace una titulacin cuando aadimos un
reactivo de concentracin conocida a la solucin de un analito hasta que ste
ltimo reacciona de forma completa con el reactivo. El volumen del reactivo
de concentracin conocida se mide y es utilizado para determinar la cantidad
del analito.

El reactivo de concentracin exactamente conocida usado en una


titulacin se conoce como solucin estndar. La exactitud de la
concentracin de esta solucin impone un lmite fijo y definitivo en la
exactitud del mtodo. Debido a esto, la preparacin de dichas soluciones se
hace con mucho cuidado.
Se puede establecer la concentracin de una solucin estndar de
forma directa o indirecta. La forma directa requiere que se disuelva una
cantidad exactamente pesada de un reactivo de alta pureza en un volumen
exactamente conocido. La forma indirecta requiere la titulacin de una
solucin que contiene una cantidad pesada de un compuesto puro con la
solucin estndar.
En ambos casos, se requiere de un compuesto qumico de alta pureza
como material de referencia. Este compuesto se conoce como estndar
primario. El proceso por el cual se determina la concentracin de una
solucin estndar titulando un estndar primario se conoce como valoracin.
El objetivo de esta titulacin es aadir la solucin estndar en una
cantidad o volumen que es qumicamente equivalente a la sustancia con la
cual sta reaccin (analito). Esta condicin se cumple en el punto de
equivalencia. El punto de equivalencia en una titulacin es un concepto
terico. En realidad, su posicin solo puede ser estimada mediante la
observacin de cambios fsicos asociados al punto de equivalencia. Estos
cambios aparecen en el punto final de la titulacin. Se espera que la
diferencia entre el punto de equivalencia y el punto final de una titulacin sea
pequea. Sin embargo, esto no es el caso, muchas veces debido a lo
inadecuado de los cambios fsicos y nuestra habilidad de observar los
mismos. Esta diferencia introduce un error en la titulacin.

2. Indicadores: Mtodo comn para detectar el punto final en un anlisis


volumtrico. Este hace uso de un compuesto qumico suplementario que
produce un cambio en color como resultado de cambios en la concentracin
cerca del punto de equivalencia.
Volumtricos Reacciones y Reactivos usados en Anlisis
Es conveniente clasificar los mtodos volumtricos de acuerdo a
cuatro tipos de reacciones. Estas son precipitacin, formacin de complejos,
neutralizacin (cido-base) y la oxidacin-reduccin. Cada uno de estos tipos
de reacciones es nica en cosas tales como el equilibrio qumico, los
indicadores, los reactivos, los estndares primarios y la definicin del peso
equivalente.
Estndares Primarios
La exactitud de un anlisis volumtrico depende mucho del estndar
primario usado para establecer, directa o indirectamente, la concentracin de
la solucin estndar. Algunos requisitos importantes para que una sustancia
sirva como estndar primario se describen a continuacin:
o Alta pureza. Adems, tiene que existir mtodos disponibles para confirmar su
pureza.
o Estabilidad. Este no debe ser atacado por los constituyentes de la atmsfera.
o Que no tenga hidratos de agua. Si una sustancia es hidroscpica o
eflorescente, secar y pesar sera bien dificultoso.
o Fcilmente disponible a un costo razonable.

o Que tenga un peso equivalente alto. El tener peso equivalente alto contribuye
a que el error de pesada sea mnimo.
Pocas sustancias cumplen con estos requisitos. Esto significa que
existen pocas sustancias estndares primarios disponibles para los qumicos.
En algunas ocasiones, se necesita usar una sustancia menos pura
en vez de un estndar primario. Este tipo de estndar se conoce como
estndar secundario. Su potencia tiene que ser establecida cuidadosamente.

Soluciones Estndares
Una solucin estndar ideal para un anlisis titulomtrico debe tener
las siguientes propiedades:
1. Su concentracin debe permanecer constante por meses o aos despus de
su preparacin para eliminar la necesidad de valoracin.
2. Su reaccin con el analito debe ser rpida de tal manera que el tiempo de
espera despus de cada adicin del reactivo no sea excesivo.
3. La reaccin entre el reactivo y el analito debe completarse razonablemente.
Esto es fundamental para obtener buenos puntos finales.

4. La reaccin entre el reactivo y el analito tiene que ser de tal manera que
pueda ser descrita por una ecuacin qumica balanceada. Si esto no es as,
entonces el peso del analito no puede ser calculado directamente de los
datos volumtricos. Este requisito implica que el reactivo no reaccione con
sustancias desconocidas o con otros constituyentes de la solucin.

5. Tiene que existir un mtodo para detectar el punto de equivalencia entre el


reactivo y el analito. Es decir, se requiere un punto final satisfactorio.
Pocos reactivos volumtricos cumplen con todos estos requisitos
perfectamente.
Puntos Finales en Mtodos Volumtricos
Los puntos finales se basan en propiedades fsicas que cambian de
una forma caracterstica en o cerca del punto de equivalencia en una
titulacin. Los puntos finales ms comunes estn basados en cambios en
color ya sea por el reactivo, el analito o una sustancia indicadora. Existen
otras propiedades fsicas tales como el potencial elctrico, la conductividad,
la temperatura y el ndice de refraccin, que han sido usadas para determinar
el punto de equivalencia en las titulaciones.

Materiales utilizados en el Anlisis Volumtrico


1. Matraces volumtricos: Los ms comnmente utilizados tiene capacidades
de 25, 50, 250, 500 y 1000 ml. Se calibran para contener el volumen. A
causa de la modificacin del volumen de los lquidos y del vidrio con los
cambios de temperatura se deben volver a calibrar los aparatos volumtricos
cuando vayan a utilizarse a temperatura diferente de aquella para la que
fueron calibrados. La calibracin hecha por el fabricante no debe tomarse por
infalible, sino que debe ensayarse para tener la seguridad de que la
graduacin est dentro de las tolerancias exigidas para el trabajo a realizar.
Calibrados para contener el volumen del lquido especificado a 20C cuando
estn llenos de forma que el fondo, hasta el menisco, coincide con el trazo
del cuello.

2. Pipetas: Las pipetas que con ms frecuencia se utilizan en los laboratorios


son las de 5, 10, 25 y 50 ml. Los dos tipos de pipetas son la pipeta graduada
(o de Mohr) y la pipeta volumtrica (o de transferencia). La pipeta graduada
est calibrada, pero con ella no se deposita un volumen dado de lquido en
forma tan exacta o reproducible como con la bureta o la pipeta volumtrica.
La pipeta volumtrica, no la graduada se debe utilizar cuando deba tomarse
una alcuota de una solucin valorada.
3. Buretas: Graduadas para medir el volumen lquido que vierten a travs de
una punta capilar. Las buretas de Geissler estn provistas de una llave de
vidrio esmerilado y de una punta para el vertido unida a la bureta. Casi todas
las buretas modernas estn equipadas con una llave de paso lubricada con
grasas hidrocarbonadas o con una llave de paso de tefln, la cual no
requiere lubricacin.

Volumetra y reacciones qumicas


1. Reacciones de Neutralizacin: Son los tipos de reacciones donde los

cationes H y los aniones OH , por tener gran afinidad, se combinan y

forman molculas de agua. Este proceso ocurre en reacciones cido-Base.


Dentro del proceso de neutralizacin se producen otras sustancias, las sales,
formadas por el catin de la base y el anin del cido.
Se pueden presentar varios tipos de Neutralizacin como lo son las
que mencionaremos a continuacin:
o

cido fuerte- Base Fuerte: Ambos, tanto el cido como la base, se disocian
completamente en solucin.

cido dbil- Base fuerte: Donde los aniones procedentes de los cidos
dbiles son ligeramente bsicos, por lo que la disolucin resultante, si se
mezclan cantidades iguales del cido y la base, ser ligeramente bsica

( pH 7) .
o

cido fuerte Base dbil: Siendo en este caso el resultado una solucin
ligeramente cida ( pH 7) .
Ejemplos ilustrativos: escribir la ecuacin inica neta de cada una de las
siguientes reacciones en disolucin acuosa:
cido Nitroso, HNO2 , con NaOH :

o
Disolucin

NaOH (base fuerte): Na y OH

Disolucin HNO2 : molculas de HNO2

HNO 2 ( ac) OH ( ac ) H 2 O NO2

cido Bromhdrico, HBr , con hidrxido de potasio, KOH :

Disolucin HBr : iones H y Br

Disolucin: KOH : iones K y OH

( ac )

Br( ac) K ( ac) OH (ac ) H 2 O Br( ac) K (ac)

El peso equivalente (p.eq) de una sustancia que participa en una


reaccin de neutralizacin es el peso en gramos de la misma que
proporciona o reacciona con 1 peso frmula gramo de in hidrgeno en


aquella reaccin. El Hidrxido de Bario, Ba OH 2 , es una base en la que los
dos grupos hidrfilo son idnticos, por lo tanto, en toda reaccin cido-base

este compuesto reaccionar necesariamente con dos iones hidrgeno, por lo


que su peso equivalente ser la mitad de su peso molecular.
Algunos equivalentes de cidos y Bases son:
Simbologa
HNO3 / 1

Peso Equivalente
63.02 g / 1 63.02 g

CH 3 COOH / 1
H 2 SO4 / 2
Ca(OH ) 2 / 2
H 3 PO4 / 3

60.03g / 1 60.03g
98.08g/2=49.04g
74.10g/2=37.05g
97.98g/3=32.66g

2. Reacciones de xido Reduccin (Redox): Son las reacciones en las


cuales los tomos experimentan cambios del nmero de oxidacin. El
incremento total de los nmeros de oxidacin debe ser igual a la disminucin
total de los nmeros de oxidacin en todas las reacciones redox.
En las reacciones de xido reduccin tenemos que:
o Agentes oxidantes: son las especies que ganan electrones real o
aparentemente, se reducen y oxidan a otras sustancias.
o Agentes reductores: son las especies que pierden electrones real o
aparentemente, se oxidan y reducen a otras sustancias.
El peso equivalente de una sustancia que toma parte en una
reaccin de xido-reduccin es el peso de la misma que, directa o
indirectamente, consume o produce un mol de electrones, este se obtiene
dividiendo el peso frmula por el cambio del nmero de oxidacin de la
sustancia o el compuesto que la contiene.

Algunos pesos equivalentes de agentes oxidantes y reductores son:

MnO 4( ac) 8 H (ac) 5 Fe(2ac ) Mn(2ac ) 5Fe(3ac ) 4 H 2 O( I )

Agente

Compuesto

e transferencia

Una mol

Un equivalente

Oxidante

KMO 4

158.0g

158.0g/5=31.60

FeSO4

151.9g

g
151.9g/1=151.9

Reductor

2 MnO4( ac ) 3Zn( s ) 4 H 2 O( I ) 2 MnO2 ( s ) 3Zn(OH ) 2 ( s ) 2OH (ac )

Agente

Compuesto

e transferencia

Una mol

Un equivalente

Oxidante

KMnO4 ( ac)

158.0g

158.0g/3=52.67

65.39g

g
65.39g/2=32.69

Reductor

Zn(s )

3. Reacciones de Precipitacin: Consideramos cual es el tipo ms sencillo de


reaccin que puede producirse entre iones disueltos, es decir, la de
precipitacin. Cuando se mezclan ciertos pares de soluciones como Cloruro
de Nquel ( NiCI 2 ) , e Hidrxido de Sodio NaOH , los iones se combinan y
forman un slido insoluble, el Hidrxido de Nquel, Ni(OH ) 2 .
Las Volumtricas de Precipitacin equivalen a las de Neutralizacin
slo que, en lugar de formarse un compuesto poco ionizado como el agua,
se forma un compuesto soluble, el cual permite tambin muy pocos iones en

disolucin. La dificultad de estas volumetras es disponer de un indicador


adecuado que seale exactamente el punto de equivalencia.
En el caso muy corriente de valoracin de cloruros con disolucin
valorada de Nitrato de Plata, AgNO3 el indicador son unas gotas de disolucin
de Cromato de Potasio. Al ir aadiendo el Nitrato de Plata se forma un
precipitado blanco, coaguloso, de cloruro de plata y al llegar a la regin del
punto de equivalencia, cuando la concentracin de in cloruro es muy
pequea, una gota de reactivo da lugar a la formacin de cromato de plata
rojo, insoluble (pero menos que el cloruro), que indica muy exactamente el
punto final de la valoracin.
Para caracterizar el peso equivalente de los compuestos que
participan en reacciones de precipitacin, es difcil dar una definicin que
est exenta de ambigedad. El peso equivalente de una sustancia
participante en una reaccin de precipitacin es el peso de la misma que
proporciona o reacciona con un peso frmula gramo de un catin
equivalente, o con la mitad de un catin divalente o con un tercio del peso
frmula de un catin trivalente, etc.

El peso equivalente se deduce

dividiendo el peso frmula por el nmero de cargas del constituyente que


interviene en la reaccin. El catin a que se refiere esta definicin es siempre
el catin que participa directamente en la reaccin, y no necesariamente el
catin contenido en el compuesto cuyo peso equivalente se defina.
Ejemplo ilustrativo:
o En la reaccin entre el nitrato de plata y el cloruro de sodio, los pesos
equivalentes de las sustancias reaccionantes son:
AgNO3 / 1

NaCI / 1

En la reaccin:
Ba 2 SO42 BaSO 4
o Qu porcentaje de plata tiene una moneda, s 0.200g de esta requiere
39.60ml de solucin de tiocianato de potasio (0.4103 g de KCNS por 100ml)
para precipitar toda la plata?
Solucin:
Ag CNS

AgCNS

N KCNS (4.103gKCNS / 1.0 I ) * (1molKCNS / 97.17 g ) * (1eqKCNS / 1.0molKCNS )

gAg 0.03960lKCNS * (0.04223eq / 1.0l ) * (1.0molAg / 1eq ) * (107.88 gAg / 1mol )


gAg 0.1804 g

% Ag (0.1804 gAg / 0.2000 gMuestra ) * 100


% Ag 90.21%
4. Reacciones de Complexometra: las reacciones en las cuales se forman
iones complejos son comunes en la qumica, particularmente en anlisis
cualitativo y muchos de ellos deben ya ser familiares al estudiante. Tenemos
algunos ejemplos muy comunes que son los que se presentan a
continuacin:
Ag 2 NH 4 OH Ag ( NH 4 ) 2 2 H 2 O
Cd

4CN Cd (CN ) 24

Sn 4 6CI SnCI 62
Hg 2 4 I HgI 42

Desafortunadamente, debido a la falta de indicadores adecuados,


pocas de las muchas reacciones de este tipo pueden usarse como base para
anlisis volumtricos.

UNIDADES DE CONCENTRACION DE SOLUCIONES

N (Normalidad )

Eq Sto
meqSto

l
mol (sol )

( Molaridad )

moles Sto mmoles Sto

l
ml ( sol )

(molalidad )

moles Sto mmoles Sto

Kg ( sol )
g ( sol )

m
MasaSoluto

x100%
m MasaSoluci n

m
g .deSoluto

x100%
v v.( solucionml )

v
VolSoluto

x100%
v VolSoluci n

PPM (partes por milln)

Miligramos Soluto
LitroSoluc in