CINTICA DE LAS

REACCIONES HOMOGNEAS

En las reacciones homogneas todas las sustancias

reaccionantes se encuentran en una sola fase: gaseosa,
lquida o slida

Para una reaccin en una sola fase:

aA + bB

rR + sS

1 dN A cantidad de A que desaparece mol

rA =
=
m 3 s
V dt
(volumen) (tiempo)

Las velocidades de reaccin de todos los compuestos

implicados en la reaccin estn relacionados mediante:

rA
rB rR rS
= = =
a
b
r
s

La velocidad de reaccin influyen la composicin y la

energa del material

Slo se necesita tomar en cuenta la temperatura, por lo

que la atencin se centra en este factor. As,

trminos
trminos

rA = f dependientes
dependientes

de la temperatura de la concentracin

Por ejemplo,

rA = kC = k 0 e
n
A

E RT

n
A

A continuacin se comenta los trminos de velocidad

dependientes de la temperatura y concentracin

Trmino dependiente de la concentracin en

la ecuacin cintica
Se distinguen diversos tipos de reacciones
Reacciones nicas y mltiples:
La reaccin es nica cuando en el transcurso de la
misma se puede representar por una sola ecuacin
estequiomtrica y una sola ecuacin cintica
Las reacciones son mltiples cuando los cambios
observados se requiere ms de una ecuacin
estequiomtrica, por lo que se necesita ms de una
expresin cintica para seguir las variaciones de la
composicin de todos los componentes de la reaccin

Las reacciones mltiples pueden clasificarse en

Reacciones en serie:
A

En paralelo:
R

A
Competitiva
A+B
R+B

simultneas
R
S

Esquemas ms complejos

Reacciones elementales y no elementales:

A+B R
Si el mecanismo que controla la velocidad de reaccin
implica la colisin o interaccin de una sola molcula
de A con una sola molcula de B, entonces el nmero
de colisiones de las molculas de A con las de B es
proporcional a la velocidad de reaccin
Como a una temperatura dada el nmero de colisiones
es proporcional a la concentracin de los reactivos en
la mezcla, la velocidad de desaparicin de A:

rA = kC AC B

La ecuacin cintica corresponde a una ecuacin

estequiomtrica, se denomina reacciones elementales

Cuando no hay correspondencia directa entre la

ecuacin estequiomtrica y la cintica, se tienen
reacciones no elementales:

H2 + Br2

2HBr

H2 + Br2 2HBr
Br2 2BrBr- + H2 HBr + HH- + Br- HBr

Molecularidad y orden de reaccin

La molecularidad de una reaccin elemental es el
nmero de molculas que interviene en la reaccin
Pueden tener un valor de uno, dos y en ocasiones
tres
La velocidad puede expresarse como:

rA = C C .....C ,
a
A

b
B

d
D

a + b + ..... + d = n

Como el orden se refiere a expresiones de velocidad

determinadas experimentalmente, puede tener un valor
fraccionario

Constante cintica k
Cuando la expresin de velocidad para una reaccin
qumica homognea se escribe en la forma anterior, las
dimensiones de la constante cintica k para la reaccin
de orden n son:
(tiempo)-1 (concentracin)1-n
Para una reaccin de primer orden
(tiempo)-1

Representacin de la velocidad de reaccin

Las velocidad tambin pueden ser representadas por
presiones parciales

Las reacciones elementales se representan por una

ecuacin en la que expresa simultneamente la
molecularidad y el coeficiente cintico.

k1

2A

2R

Representa una reaccin bimolecular irreversible con

coeficiente cintico de segundo orden. La velocidad de
reaccin sera:

No es lo mismo indicar:
k1

Modelos cinticos para reacciones no

elementales
Se supone ocurre una secuencia de reacciones
elementales, pero no es posible medir los productos
intermedios debido a que estn en cantidades
pequeas
A2 + B2 2AB
A2 = 2A*
A* + B2 = AB + B*
A* + B* = AB
Donde los asteriscos se refieren a los productos
intermedios no observados
Se pueden clasificar en diferentes grupos:

Radicales libres: Los tomos libres o fragmentos

estables de molculas ms grandes que contienen uno
o ms electrones no apareados
Por lo general los radicales libres son inestables y
sumamente reactivos
Iones y sustancias polares: Los iones son tomos,
molculas o fragmentos de molculas cargados
elctricamente, por ejemplo: Na+, OH-, H3O+
Molculas:

Considerando las reaccione consecutivas

A R S

Generalmente, estos tipos de reacciones se les trata

como a las reacciones mltiples

Complejos de transicin: Cuando las colisiones

ente las molculas reactivas producen distribucin de
energas entre molculas individuales
Se origina tensiones en los enlaces, formas
inestables de molculas que luego se descomponen
para dar productos. Estas formas inestables se
denominan complejos de transicin. Se puede generar
por dos tipos:
Reacciones sin mecanismo en cadena:
Reactivos (productos intermedios)*
(productos intermedios)* Productos
Reacciones en cadena:
Reactivos (productos intermedios)*
(productos intermedios)* + Reactivo (productos intermedios)*+ Productos
(productos intermedios)*

Tarea: Ver ejemplos

Producto

Desarrollar y analizar

Ejemplo 2.1 Investigacin del mecanismo de

reaccin