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TERMODINMICA DE GASES

Ao de la consolidacin del mar


de Grau
LABORATORIO
N1

CURSO: FISICO-QUIMICA
SECCION: S
TEMA: TERMODINMICA DE GASES
DOCENTE: LOBATO FLORES,
ARTURO LEONCIO
ALUMNO: LIZARDO TAFUR
ESLEYTHER
CODIGO: 20141276G

201
6
2016

Indice.
1.Objetivos ----------------------------------------------pg. 3
2.Introduccin------------------------------------------pg. 4
3.Fundamento teorico ------------------------------pg. 5
4.Parte experimental -------------------------------- pg.
18
5.Cuestionario ---------------------------------------- pg.
22
6.Conclusiones --------------------------------------- pg.
35
7.Recomendaciones ------------------------------- pg.
37
8.Bibliografa --------------------------------------- pg.38

1. Objetivos.
Demostrar las leyes que relacionan la presin, temperatura y
volumen en los gases ideales.
Verificar la Ley de Boyle (proceso isotrmico) de la primera
experiencia de los gases.
Verificar Gay-Lussac (proceso isocrico) de la segunda
experiencia de los gases.
Evaluar desde un punto de vista termodinmico la ley de
Boyle y la ley de Gay Lussac.

2. Introduccin.
En esta experiencia se estudiar a los gases desde el punto de
vista termodinmico.
Ahora se debe tener en cuenta que las mediciones debern ser
hechas lo ms cuidadosas que sean posibles (al 0.1 ml). Nuestra
muestra gaseosa lo trataremos igualmente como que tiene
comportamiento de gas ideal, y que adems es un sistema
cerrado y por lo tanto su energa y masa son constantes.
La termodinmica, por definirla de una manera muy simple, fija
su atencin en el interior de los sistemas fsicos, en los
intercambios de energa en forma de calor que se llevan a cabo
entre un sistema y otro. A las magnitudes macroscpicas que se
relacionan con el estado interno de un sistema se les llama
coordenadas termodinmicas; stas nos van a ayudar a
determinar la energa interna del sistema. En resumen, el fin
ltimo de la termodinmica es encontrar entre las coordenadas
termodinmicas relaciones generales coherentes con los
principios bsicos de la fsica.
La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley
"cero", referente al concepto de temperatura, la Primera Ley de
la termodinmica, que nos habla del principio de conservacin
de la energa, la Segunda Ley de la termodinmica, que nos
define a la entropa.

3.

Fundamento terico.
Qu es la Termodinmica?
La palabra termodinmica se origina del griego y significa literalmente el
estudio de las fuerzas (dynamis; dunamiz) que originan el calor (thermo;
termh). Hoy en da esta traduccin no tiene mucho que ver con la esencia
de lo que estudiamos bajo el concepto de termodinmica. La definicin
original ya no es vlida pues la termodinmica no slo estudia el calor, sino
todo tipo de formas de energa (mecnica, elctrica, qumica, nuclear,
etc.). Adems, la termodinmica clsica se ocupa de estados de equilibrio
y no de estados dinmicos, para los cuales las fuerzas son importantes.
Hoy en da, la termodinmica abarca campos tan diversos como la
ingeniera, la biologa, la qumica, la medicina entre otras. Se podra decir1
que la termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones
energticas.
La termodinmica es una ciencia exacta que se origina a mediados del
siglo XVIII como consecuencia de una necesidad de describir, predecir y
optimizar la operacin de las mquinas de vapor. Las leyes de la
termodinmica como las planteamos hoy son el resultado de ms de 250
aos de experimentacin e interpretacin terica.
El hecho de que la termodinmica pretenda describir matemticamente
hechos observables nos da a nosotros una gran ventaja, ya que
inadvertidamente conocemos muchos aspectos de nuestra propia
experiencia cotidiana. La termodinmica se fundamenta en cuatro leyes
universales denominadas las leyes cero, primera, segunda y tercera.
Cronolgicamente slo la tercera est correctamente numerada. La
segunda ley fue formulada en 1824 y la primera ley unos veinte aos
despus. La tercera y la ley cero se enunciaron a comienzos del siglo XX.

Sistemas termodinmicos.
Sistema es una regin del espacio definida por un observador. Todo aquello
que no sea parte del sistema se considera los alrededores. Todo sistema
est definido por ciertas fronteras que pueden ser fsicas o imaginarias.

Segn las propiedades de estas fronteras el sistema se clasifica en cerrado


o abierto. Sistema abierto es aquel que intercambia materia a travs de
sus fronteras. Una tetera hirviendo o un ser viviente son ambos ejemplos
de sistemas que intercambian masa con los alrededores. Observemos que
los sistemas abiertos pueden (y en general lo hacen) intercambiar energa
(calor, trabajo, etc.) a travs de sus fronteras.
El sistema cerrado, por contrapartida, ser aquel en el cual no hay
transferencia de masa a travs de la frontera. De nuevo, estas fronteras
pueden intercambiar diversas formas de energa y por ende, el sistema
puede cambiar. Un ejemplo de un sistema cerrado podra ser el helio
contenido en un globo que se calienta bajo la accin de la radiacin solar.
Es interesante notar que la frontera de este sistema no es rgida y por el
contrario variar con el tiempo. Despreciando la difusin del gas a travs
de la membrana, el sistema sufrir transformaciones, pero su masa se
mantendr constante. Un caso particular del sistema cerrado es aquel que
no percibe influencias del medio ambiente; denominado sistema aislado. Si
bien el sistema aislado es una idealizacin debido a la imposibilidad de
construir fronteras completamente impermeables, ciertas aproximaciones
reales son muy buenas. Por ejemplo, una lata de cerveza dentro de una
cava de anime se comportara como un sistema aislado.

Los sistemas pueden no ser estticos. De hecho, para el ingeniero, los


sistemas en donde hay flujos, ya sea de materia o energa, son los de
mayor inters. Cuando se desea analizar sistemas en movimiento existen
dos tipos de descripciones.

Una de ellas, llamada la descripcin lagrangiana, identifica un sistema


cerrado y sigue su trayectoria. Esta clase de descripcin es muy til en la
mecnica de slidos. Por otro lado, podramos identificar un volumen en el
espacio y en este volumen establecer distintas ecuaciones de
conservacin. Este ltimo enfoque se denomina descripcin euleriana y se
utiliza fundamentalmente en termodinmica y en el estudio de fenmenos
de transferencia de momento, calor y masa. En el esquema se puede

observar la dificultad que podra presentar la utilizacin de una descripcin


lagrangiana para analizar el flujo de agua por una tubera.
En el primer caso, el sistema se mueve en el tiempo por lo que su
descripcin completa requiere no solo del conocimiento de las propiedades
intrnsecas del sistema sino adicionalmente de los datos de posicin versus
tiempo. El segundo caso en el cual el sistema est inmvil es, en ese
sentido, ms sencillo de analizar.

Propiedad termodinmica.
Es una variable que cuantifica la situacin de un sistema. Podemos
clasificarlas en intensivas y extensivas. Sern intensivas aquellas que no
dependen de la masa del sistema; por ejemplo el color, la temperatura, la
presin. Aquellas que dependen de la masa del sistema como por ejemplo
el volumen y el peso se denominan extensivas. La divisin de dos
propiedades extensivas entre s da como resultado una propiedad
intensiva. Por ejemplo, la densidad definida tentativamente como la masa
de un cuerpo entre su volumen (ambas propiedades extensivas) es una
propiedad intensiva. Por convencin, salvo la presin y la temperatura, las
dems propiedades intensivas se representan con letras minsculas a
diferencia de las extensivas que se representan con maysculas.

Estado.
Es la condicin del sistema definida por sus propiedades termodinmicas.
Si un sistema en dos momentos distintos presenta los mismos valores de
sus propiedades, se dice que estuvo en el mismo estado en ambos
instantes. Por tal motivo, a las propiedades termodinmicas a veces se les
da el nombre de propiedades de estado. Se denomina proceso a la
transformacin de un estado a otro, siendo el camino del proceso la serie
de estados a travs de los cuales pasa. Algunos procesos se caracterizan
por mantener alguna variable termodinmica constante y por lo tanto se le
asignan nombres especiales. Entre otros, se pueden mencionar los de la
siguiente tabla:

Un ciclo
es un proceso
que comienza y termina en un mismo estado. Las propiedades varan

durante el transcurso del ciclo, pero al volver al estado inicial todas las
propiedades vuelven a tomar sus valores originales. Se dice que un
sistema est en equilibrio siempre y cuando no ocurran cambios en sus
propiedades sin un estmulo externo. La experiencia nos dice que todos los
cuerpos tienden a un estado de equilibrio siempre y cuando se aslen de
los alrededores por suficiente tiempo. El estado de equilibrio puede ser
inestable, metaestable, estable o neutro. La posicin posible de un carrito
de una
montaa
rusa es
un
ejemplo
clsico:

El sistema en equilibrio estable tender a volver a su estado original an


despus de una perturbacin, a diferencia del estado inestable. Un sistema
metaestable se comportar como un sistema estable siempre y cuando la
perturbacin sobre el sistema no sea lo suficientemente grande. Por
ejemplo, una mezcla de oxgeno e hidrgeno se puede mantener inalterada
por muchsimo tiempo, sin embargo, una chispa elctrica producira una
explosin y el paso a otro estado de equilibrio.

Fase.
Se define como una cantidad homognea y uniforme de materia. Las fases
encontradas con ms frecuencia2 en la naturaleza son la slida, la lquida y
la gaseosa. Por ejemplo, aun cuando el agua y el hielo tienen una
composicin uniforme, no van a tener una densidad igual y por lo tanto se
consideran como dos fases distintas. Para una sustancia pura no pueden
coexistir ms de tres fases, no as para sistemas multicomponentes.

Equilibrio termodinmico.

En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio


termodinmico cuando las variables intensivas que describen su estado no
varan a lo largo del tiempo.
Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define
en relacin con los alrededores del sistema. Para que un sistema est en
equilibrio, los valores de las variables que describen su estado deben
tomar el mismo valor para el sistema y para sus alrededores. Cuando un
sistema cerrado est en equilibrio, debe estar simultneamente en
equilibrio trmico y mecnico.
Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los
alrededores.

Equilibrio mecnico: la presin del sistema es la misma que la de los


alrededores.

Energa, calor y trabajo en sistemas gaseosos.


Los gases, por no tener forma ni volumen propios, son muy tiles para
estudiar transformaciones de energa. Sabemos que la principal diferencia
entre gases y lquidos o entre gases y slidos, es que, en un gas, las
molculas que lo constituyen se encuentran tan lejanas entre s que las
podemos considerar como partculas independientes.
Para un primer estudio de las transformaciones de energa, nos resulta
muy til un sistema en el que podemos considerar que las energas de
interaccin entre las partculas son muy pequeas, como sucede con los
gases, al menos en un intervalo normal de presiones y temperaturas.
Por supuesto que si aumentamos la presin de un gas y disminuimos su
temperatura, lograremos que las molculas estn ms cerca unas de otras.
Esto dara lugar a interacciones moleculares que, de ser tomadas en
cuenta, complicaran en gran medida nuestro estudio.
Es una ley natural que todos los sistemas tienen tendencia a adquirir un
estado de mnima energa. En un gas, este estado se halla asociado a la
menor temperatura posible y a las presiones ms bajas, para que sus
molculas estn muy lejanas entre s de modo que no existan
interacciones.
Al comprimir un gas, esto es, disminuir su volumen y por tanto aumentar la
presin, estamos obligando a las molculas a acercarse unas a otras y por
lo tanto aumentar la energa del sistema.
Si permitimos que el sistema transfiera esta energa excedente recibida
por el trabajo de compresin en forma de calor hacia los alrededores,
podemos lograr que, finalmente, ste sea cero, lo que equivale a que la
temperatura del sistema se hubiera mantenido constante. Por esta razn
diramos que el proceso ha sido isotrmico (de isos, "igual", en griego).

Ley general de

los gases ideales.

Los gases perfectos obedecen a tres leyes bastante simples, que son la Ley
de Boyle, la ley de Gay-Lussac y la Ley de Charles. Estas leyes son
formuladas segn el comportamiento de tres grandezas que describen las
propiedades de los gases: volumen, presin y temperatura absoluta.

Ley de Boyle.

Esta ley fue formulada por el qumico irlands Robert Boyle (16271691) y describe el comportamiento del gas ideal cuando se
mantiene su temperatura constante (trasformacin isotrmica).
Consideremos pues un recipiente con tapa mvil que contiene cierta
cantidad de gas
En el, aplicamos lentamente una fuerza sobre esa tapa, pues de este
modo no vamos a alterar la temperatura del gas.

Observaremos entonces un aumento de la presin junto con una


disminucin del volumen de dicho gas, o sea, cuando la temperatura
del gas se mantiene constante, la presin y el volumen son
cantidades inversamente proporcionales. Esta es la ley de Boyle que
puede ser expresada matemticamente de la siguiente manera:

Donde k es una constante que depende de la temperatura, de la


masa y naturaleza del gas. La transformacin descrita es
representada en la figura a continuacin en un diagrama de presin
por volumen:

Ley de Gay-Lussac.
La ley de Gay-Lussac nos muestra el comportamiento de un gas
cuando es mantenida su presin constante y son variables las otras
dos grandezas: temperatura y volumen. Para entenderla,

consideremos nuevamente un gas en un recipiente de tapa mvil.


Esta vez calentaremos el gas y dejaremos libre la tapa, como
muestra la figura a continuacin:

Hecho esto, veremos


una expansin del gas junto con
el aumento de la temperatura. El resultado ser una elevacin de la
tapa y consecuentemente un aumento del volumen. Observe que la
presin sobre la tapa (en este caso la presin atmosfrica) se mantiene
constante.

La ley de Gay-Lussac dice que en una transformacin isobrica


(presin constante), temperatura y volumen son dos grandezas
directamente proporcionales. Esta ley se expresa matemticamente
de la siguiente forma:

Donde k es una constante que depende de la presin, de la masa y de


la naturaleza del gas. En un grfico de volumen en funcin de la
temperatura, tendremos el siguiente resultado:

Ley de Charles.

En los casos anteriores, mantuvimos la temperatura del gas


constante y despus su presin. Ahora mantendremos el volumen
constante y analizaremos los resultados de ese procedimiento.
Consideremos nuevamente nuestro recipiente de tapa mvil. Esta
vez, travaremos la tapa, porque as lograremos dejar el volumen del
gas constante. Luego de ello, iniciaremos su calentamiento como
muestra la figura a continuacin:

Al sufrir el calentamiento, el gas intentar expandirse, pero esto ser


algo que no ocurrir, pues la tapa est trabada. El resultado ser un
aumento en la presin del gas sobre las paredes del recipiente.

La ley de
Charles describe esta
situacin, o sea, en una transformacin isomtrica (volumen
constante), la presin y la temperatura sern grandezas
directamente proporcionales.
Matemticamente, la ley de Charles se expresa de la siguiente
forma:

Donde k es una constante que depende del volumen, de la masa y de la naturaleza del
gas.
El grfico de presin en funcin de la temperatura absoluta queda de la siguiente forma:

La Ecuacin de Clapeyron.
Vimos a travs de las tres leyes anteriores como un gas ideal se
comporta cuando mantenemos una variable constante y variamos
las otras dos. La ecuacin de Clapeyron puede ser entendida como
una sntesis de esas tres leyes, relacionando presin, temperatura y
volumen.
En una transformacin isotrmica, presin y volumen son
inversamente proporcionales y en una transformacin isomtrica,
presin y temperatura son directamente proporcionales.
De estas observaciones podemos concluir que la presin es
directamente proporcional a la temperatura e inversamente
proporcional al volumen.
Es importante tambin destacar que el nmero de molculas infuye
en la presin ejercida por el gas, o sea, la presin tambin depende
directamente de la masa del gas.
Considerando estos resultados, Paul Emile Clapeyron (1799-1844)
estableci una relacin entre las variables de estado con la siguiente
expresin matemtica.

Energia interna.
La energa interna es una funcin de estado. No puede conocerse su valor
absoluto, sino slo la variacin que experimenta entre el estado inicial y el
final del sistema.
Aplicacin a las reacciones qumicas. Las aplicaciones fundamentales son:
Transferencia de calor a volumen constante:
E = Q - W = Q - P V = Qv
Transferencia de calor a presin constante:
E = Q - W = Qp P V

Entalpa (H).
En las reacciones qumicas que transcurren a presin constante, se establece
que:
Qp = H2 - H1 =

Donde H es la magnitud energtica denominada entalpa.


La entalpa es una funcin de estado. No puede conocerse su valor absoluto,
sino solo la diferencia entre el estado inicial y final.

Entropa (S).
La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. En
termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que
mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es
una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema
aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin
ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo
Q
proceso reversible la integral curvilnea de
slo depende de los
T
estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la
cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura
absoluta). Por tanto ha de existir una f(x) del estado del sistema, S=f(P,V,T),
denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los
estados 1 y 2 es:

Tngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se usa Q


en lugar de dQ.
La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin

O ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura


(proceso isotrmico):

Donde S es la entropa,
la cantidad de calor intercambiado entre el
sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los nmeros 1 y
2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico.
El significado de esta ecuacin es el siguiente:
Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e
isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la
cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su
temperatura absoluta.
De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo
har el grado de entropa. Si la temperatura aumenta, la entropa disminuye.
Y viceversa.
Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o

Clausius) definido como la variacin de entropa que experimenta un sistema


cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin.

Ley cero de la termodinmica.


La ley cero de la termodinmica establece que si un cuerpo A se encuentra a
la misma temperatura que un cuerpo B y este tiene la misma temperatura
que un tercer cuerpo C, entonces, el cuerpo A tendr la misma temperatura
que el cuerpo C. Por lo cual estaremos seguros de que tanto el cuerpo A,
como el B y C, estarn los tres, en equilibrio trmico. Es decir: los cuerpos A, B
y C, tendrn igual temperatura.

Primera ley de la termodinmica.


Esta ley se expresa como:
Eint=Q W
Cambio en la energa interna en el sistema = Calor agregado (Q) - Trabajo
efectuado por el sistema (W)
Notar que el signo menos en el lado derecho de la ecuacin se debe
justamente a que W se define como el trabajo efectuado por el sistema.
Para entender esta ley, es til imaginar un gas encerrado en un cilindro, una
de cuyas tapas es un mbolo mvil y que mediante un mechero podemos
agregarle calor. El cambio en la energa interna del gas estar dado por la
diferencia entre el calor agregado y el trabajo que el gas hace al levantar el
mbolo contra la presin atmosfrica.

Segunda ley de la termodinmica.

El primer principio o primera Ley de la Termodinmica es complementado


por el segundo principio de la Termodinmica. En efecto, la primera ley
establece la conservacin de la energa en todos los procesos. No obstante,
la intuicin indica que unas formas de energa son ms valiosas que otras.
La primera Ley no predice la direccin o extensin de un proceso dado, la
segunda Ley si puede resolver estos cuestionamientos.
A la segunda Ley de la Termodinmica

se le conoce tambin como

Principio de la Entropa y establece que todo proceso es degenerativo,


esto es, que si el resultado del proceso es una degradacin de la energa,
en cuanto a su capacidad de hacer trabajo, el proceso ocurrir.
Lo anteriormente expresado puede complementarse si decimos que no
puede utilizarse para producir trabajo. Su valor alcanzar un mximo
cuando el sistema se acerque al equilibrio. En otras palabras, el universo
tiende a distribuir la energa uniformemente, es decir, a maximizar la
entropa. En consecuencia, describe la irreversibilidad de los procesos
energticos.
Todo lo expresado anteriormente significa reconocer el rendimiento
termodinmico, o sea que, frente a una cantidad constante de energa
existe una prdida inevitable de la cantidad de la misma. En otras
palabras, si la primera Ley de la Termodinmica nos deca: La energa no se
pierde, solo se transforma; la segunda Ley significa que una parte de esa
energa ya no se puede utilizar en el proceso o futuros procesos.
Por lo tanto, la Segunda Ley de la Termodinmica nos dice que el
rendimiento de la transformacin de una forma de energa en otra es
siempre inferior a uno.

Dnde:
Ei :

energa

entrada.
E0: energa til o de salida
Ep: energa perdida (calor)

neta

energa

de

Tercera ley de la termodinmica.


La Tercera de las leyes de la termodinmica, propuesto por Walther Nernst,
afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto
mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin
como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su
entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos
cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero
absoluto. No es una nocin exigida por la Termodinmica clsica, as que es
probablemente inapropiado tratarlo de ley.
Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinmica son
slo generalizaciones estadsticas, vlidas siempre para los sistemas
macroscpicos, pero inaplicables a nivel cuntico.
La segunda ley est ligada a una variable termodinmica denominada
entropa (s), y puede expresarse cuantitativamente en trminos de esta
variable.
En el anlisis de muchas reacciones qumicas es necesario fijar un estado de
referencia para la entropa. Este siempre puede escogerse algn nivel
arbitrario de referencia cuando solo se involucra un componente; para las
tablas de vapor convencionales se ha escogido 32 F. Sobre la base de las
observaciones hechas por Nernst y por otros, Planck estableci la tercera ley
de la termodinmica en 1912, as: la entropa de todos los slidos cristalinos
perfectos es cero a la temperatura de cero absoluto.
Un cristal "perfecto" es aquel que est en equilibrio termodinmico. En
consecuencia, comnmente se establece la tercera ley en forma ms general,
como:
La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a
cero a medida que la temperatura tiende a cero.
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el
clculo de las entropas absolutas de las sustancias, las cuales pueden
utilizarse en las ecuaciones apropiadas para determinar la direccin de las
reacciones qumicas.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los clculos basados en la
tercera ley no estn desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos
los casos es posible explicar el desacuerdo sobre la base de que la sustancia
no es "pura", esto es, pueda haber dos o ms istopos o presentarse
molculas diferentes o, tambin, una distribucin de no equilibrio de las
molculas. En tales casos hay ms de un estado cuntico en el cero absoluto
y la entropa no tiende a cero.

4. Parte experimental.
Materiales.

Tubo neumomtrico.
Tubo de goma.
Soporte universal.
Termmetro.
Vaso
Baln (recipientes).
Ampolla de nivel.
Pinzas
Mechero
Probeta
Tubos capilares

Proceso isotrmico.
Una vez montado el equipo, se dejan unos mililitros de aire (opcional)
en el tubo neumomtrico y se cierra con una pinza el conector de
goma. Luego se sube y baja la ampolla de nivel para expulsar las
burbujas de aire que pueden encontrarse en los tubos de goma. Es muy
importante que no haya escapes de aire en el equipo. Para asegurarse
de que todas las uniones estn bien cerradas se hace descender la
ampolla de nivel y se observa si el nivel en el tubo neumometrico
permanece constante.
De haber algn escape lo ms probable es que tenga que reemplazarse
el empalme de goma.
Luego debe dejarse el aparato hasta que el agua se ponga a la
temperatura ambiente.
Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua
que contiene enrase con el agua del tubo (con un error menor de 0.1
ml).
Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30,
40, 50 Y 60 cm. (esto es referencial). Respectivamente, registre el
volumen en cada caso.
Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica

Proceso isocoro.
Con el baln completamente seco, arme el equipo. Antes de ajustar el
tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, HASTA EL CUELLO DE
LA AMPOLLA DE NIVEL Y ajustar bien los tapones. En ningn momento
los tapones del tubo capilar deben estar en contacto con el agua
lquida. Luego vierta agua fra del grifo en el vaso, procurando que el
baln quede sumergido hasta la altura del tapn. Agite el agua del
vaso, hasta que la temperatura del gas dentro del baln, permanezca
constante.
Ajuste los niveles de agua del tubo neumomtrico con el de la ampolla
de nivel abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma, pero
manteniendo la posicin vertical de la pinza en el empalme de goma,
hasta que ambos niveles sean iguales. Registre la lectura del volumen
de gas en el tubo neumomtrico, gas A con un error menor de 0.1 ml,
la temperatura del gas dentro del baln y la presin baromtrica.
Coloque verticalmente la plancha de asbesto entre el mechero y la
ampolla de nivel y encienda el mechero.

Datos obtenidos en el proceso isotrmico.


ALTURA
h0
h10
h20
h30
h-10
h-20
h-30

VOLUMEN (ml)
33,1 + VM
34,6+ VM
34,1+ VM
33,7+ VM
35,6+ VM
35,9+ VM
36,3+ VM

Volumen muerto = VM = 11.4 ml

Datos obtenidos en el proceso isocoro.

TEMPERATURA (k)
313
323
338
343
353

VOLUMEN (ml)
49
49,1
49,15
49,18
49,2

5. Cuestionario.
A.

PROCESO ISOTERMICO.
1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los
siguientes pasos:
a) Conversin de las presiones manomtricas de columna de
agua a columna de Hg (Torr).
Sabemos que:
Donde
H O
2

Pm= H O g H
2

(m) = variacin de la altura

= 1000

kg /m3

g = 9.81

m/s 2

Adems sabemos: 1atm = 760 Torr = 101300pascal(N/m2)

P m= ( H

) ( g) ( h )

Para

h=0 m

Pm=( 1000 )( 9.81 ) ( 0 )


Pm=0 Pa
Pm=0Torr

P m= ( H

Para

h=0.10 m

) ( g) ( h )

Pm=( 1000 )( 9.81 ) ( 0.10 )


Pm=981 P a
Pm=7.359921 torr

P m= ( H

Para

h=0.20 m

) ( g) ( h )

Pm=( 1000 )( 9.81 ) ( 0.20 )


Pm=1962 Pa
Pm=14,719842 torr

P m= ( H

Para

h=0.30 m

) ( g) ( h )

Pm=( 1000 )( 9.81 ) ( 0.30 )


Pm=2943 Pa
Pm=22.07976 Torr

P m= ( H

Para

h=0.10 m

) ( g) ( h )

Pm=( 1000 )( 9.81 ) (0.10 )


Pm=981 Pa
Pm=7.359921Torr

P m= ( H

) ( g) ( h )

Para

h=0.20 m

Pm=( 1000 )( 9.81 ) (0.20 )


Pm=1962 Pa
Pm=14.71984 Torr

P m= ( H

Para

h=0.30 m

) ( g) ( h )

Pm=( 1000 )( 9.81 ) (0.30 )


Pm=2943 Pa
Pm=22.0798 Torr
Una vez hecho las operaciones, procedemos a ordenar los datos en el
siguiente cuadro:
ALTURA (m)
0
0.10
0.20
0.30
-0.10
-0.20
-0.30

MANOMTRICA

(Pa)

PMANOMTRICA (TORR)

0
981
1962
2943
-981
-1962
-2943
b) Presiones absolutas (Torr).

0
7.359921
14.71984
22.07976
-7.359921
-14.71984
-22.0798

Usamos:
Pabsoluta=P atmosfrica + Pmanomtrica
Donde:
Patmosfrica =752.1Torr
ALTURA (m)
0
0.10
0.20
0.30
-0.10
-0.20
-0.30

MANOMTRICA

(Torr)

PABSOLUTA (Torr)
0
7.359921
14.71984
22.07976
-7.359921
-14.71984
-22.0798

c) Presin del gas seco (Torr)


No olvidemos que:

752.1
759,459921
766,819840
774,179760
744,740079
737,380160
730,020200

=Pgas seco + P vapor deH


P

||=P

gas Hum

||P

vapor deH 2 O

Pgas seco =P
Pvapor de H O=26.74 Torr , para T =27 C
2

ALTURA (m)

ABSOLUTA

(Torr)

0
0.10
0.20
0.30
-0.10
-0.20
-0.30

Altura (m)

PGAS SECO (Torr)


752.1
759,459921
766,819840
774,179760
744,740079
737,380160
730,020200

725,36
732,719921
740,079840
747,439760
718,000079
710,640160
703,280200

d) Volumen de gas seco = volumen de gas hmedo.


Volumen (ml) Volumen Muerto (ml)
0.00
33.1
11.4
34.6
11.4
34.1
11.4
33.7
11.4
35.6
11.4
35.9
11.4
36.3
11.4

total

44.5
46
45.5
45.1
47
47.3
47.7

e) Determinacin de los valores del producto PV del gas seco


y las desviaciones porcentual respecto a la media.
Altura (m)

Vtotal (l)
0.0445
0.046
0.0455
0.0451
0.047
0.0473

Pgas seco (Torr)


725,36
732,719921
740,079840
747,439760
718,000079
710,640160

PV
32.27852
33.70511
33.67363
33.70953
33.74600
33.61327

0.0477

703,280200

33.54646

Hallamos la media del producto P.V


Me=

P i . V i 234.27252
=
7
7

Me = 33.46750 Torr. L

Calculamos las desviaciones porcentuales respecto a la media:


( Pi .V i) =
P.V
32.27852
33.70511
33.67363
33.70953
33.74600
33.61327
33.54646

Pi .V iMe
100
Me
Pi . V iMe
Me
-0.035526
0.007099
0.006159
0.0072317
0.0083215
0.0043555
6
0.0023593

( Pi .V i)
3.5526
0.7099
0.6159
0.72317
0.83215
0.435556
0.23593

f) Graficar P vs V mostrando con una X los


experimentales (as como su ecuacin ajustada).
Pgas seco
725,36
732,7199
21
740,0798
40
747,4397
60
718,0000
79
710,6401
60
de 703,2802
00

puntos

Volumen
(V)
0.0445
0.046
0.0455
0.0451
0.047
0.0473

0.0477
2. Nmero
para
cada
estndar respecto a la media.
De la ecuacin universal de los gases:
PV =nRT

moles
(mol-gr)
etapa y desviacin

n=

P .V
R .T

Donde R = 62.4 (torr x L)/(mol x K) y


Hallando

T =299 K

para cada etapa:

n1 = 0.00173
n2 = 0.001806
n3 = 0.001804
n4 = 0.0018067
n5 = 0.001808
n6 = 0.001801
n7 = 0.00179
Ahora calculamos la media (Me)
ni 0.0125457
=
moles
7
7
Me=n=0.001792 moles
Me=

Calculo de desviacin estndar:


=

( n in )

ni

( ni n )

0.00173

3.844 x 10-9

0.001806

1.96 x 10-10

0.001804

1.44 x 10-10

0.0018067

2.1609 x 10-10

0.001808

2.56 x 10-10

0.001801

8.1 x 10-11

0.00179

4 x 10-12
5

=2.6024 x 10

3. Trabajo en joules para cada etapa.


Sabemos que:

V
n . R .T
. dP=nRT . ln 2
P
V1
Ahora aplicamos la ecuacin para cada una de las etapas:
W = P . dV =

W 12=n 1 RT . ln

V2
V1

W 12=0.00173 mol 299 K 8.314

J
0,046
ln
K . mol
0,0445

W 12=0.14257 J

W 23=n 2 RT . ln

V3
V2

W 23=0.001806 mol 299 K 8.314

J
0.0455
ln
K . mol
0.046

W 23=0.049066 J

W 34 =n3 RT . ln

V4
V3

W 34 =0.001804 mol 299 K 8.314

J
0.0451
ln
K . mol
0.0455

W 34 =0.039598 J

W 4 5=n4 RT . ln

V5
V4

W 4 5=0.0018067 mol 299 K 8.314

J
0.047
ln
K . mol
0.0451

W 4 5=0.18533 J

W 56=n5 RT . ln

V6
V5

W 56=0.001808 mol 299 K 8.314

J
0.0473
ln
K . mol
0.047

W 56=0.028578 J

W 67=n6 RT . ln

V7
V6

W 67=0.001801mol 299 K 8.314

J
0.0477
ln
K . mol
0.0473

W 67=0.037701 J

4. Calor (cal) para cada etapa. Cmo interpreta el


negativo experimentalmente?
Sabemos por la primera ley de la termodinmica que Q=W + U , pero
como en el experimento que elaboramos en el laboratorio fue un proceso

isotrmico entonces:
U = 0 luego Q = W, luego el calor en cada etapa ser igual al trabajo de
cada etapa:
Hacemos la conversin de joule en caloras por la siguiente equivalencia:
0.24 cal=1 J

Q1=W 1 0.24 cal=0.14257 0.24 cal


Q1=0.0342168 cal

Q2=W 2 0.24 cal=0.049066 0.24 cal


Q2=0.0117758 cal

Q3=W 3 0.24 cal=0.039598 0.24 cal


Q3=0.0095035 cal

Q4 =W 4 0.24 cal=0.039598 0.24 cal


Q4 =0.00950352 cal
Q5=W 5 0.24 cal=0.028578 0.24 cal
Q5=0.00685872 cal

Q6=W 6 0.24 cal=0.037701 0.24 cal


Q6=0.00904824 cal

Observamos en los resultados obtenidos que cuando elevamos el nivel de


la ampolla respecto del nivel del tubo, el volumen se comprime por lo
tanto el medio estar realizando trabajo sobre el sistema.
De igual forma cuando bajamos el nivel de la ampolla respecto del tubo
neumomtrico, el volumen dentro del tubo se expande realizando de esta
manera trabajo el sistema.
5. H y E (cal) para cada etapa.
De las leyes de la termodinmica sabemos que por ser el experimento un
H=0
E=0
proceso isotrmico, entonces
y
, de la ecuacin
siguiente:
H= Cv . dT
H=0

E= Cp. dT
E=0

6. Calculo de S para cada etapa.


Sabemos que:
Calculando

Qi
T
para cada etapa, considerando

Si=

S1=

T =299 K :

Q1 0.0342168
=
cal=1.144 x 104 cal/K
T
299 K

Q2 0.0117758
=
cal=3.938 x 105 cal/K
T
299 K
Q 0.0095035
S3= 3 =
cal=3.178 x 105 cal / K
T
299 K
Q4 0.00950352
S4 = =
cal=3.1784 x 105 cal /K
T
299 K
Q 0.00685872
S5= 5 =
cal=2.293 x 105 cal/ K
T
299 K
Q 6 0.00904824
S6 = =
cal=3.026 x 105 cal/ K
T
299 K
S2=

7. Calculo de A (joules).
A se define como funcin de estado del sistema; A se denomina la energa
de Helmoltz del sistema.
De la siguiente relacin sabemos que:
A=ETS
Para una variacin de A a temperatura cte.:
A= ET S
Q
Si E=0 y S=
, reemplazando estos datos:
T
A=Q
Para cada etapa pero nos piden en J, asi que utilizamos el trabajo:
A=Q=W
Calculando para cada caso:

A1=W 1=( 0.14257 J )=0.14257 J


A2 =W 2=(0.049066 J )=0.049066 J
A3 =W 3=(0.039598 J ) =0.039598 J
A 4=W 4 =( 0.18533 J )=0.18533 J
A5 =W 5=( 0.028578 J )=0.028578 J
A6 =W 6=( 0.037701 J )=0.037701 J

8. Calculo de G (cal).
Como el proceso es isotrmico, entonces
Luego hallamos G para cada etapa:

G=Q

G1=Q1=( 0.0342168 cal )=0.0342168 cal


G2=Q2=(0.0117758 cal)=0.0117758 cal
G 3=Q 3=(0.0095035 cal)=0.0095035cal
G4 =Q4=(0.00950352 cal )=0.00950352 cal
G5=Q5=( 0.00685872 cal )=0.00685872 cal
G6=Q6 =( 0.00904824 cal )=0.00904824 cal

B.

Proceso isocoro.

1. Verificar la ley de Gay Lussac.


P
=cte
T

Para poder demostrar esta ley. Deberamos tener distintas presiones


para cada temperatura sin que variara el volumen.
P 0 P 1 P P3
cte
28 30 31 33
En la prctica el volumen que variaba era insignificante y por tal no era
posible su medicin. Esta era necesaria para hallar las distintas
presiones para cada temperatura. Yaqu se hubiera utilizado la columna
de agua que suba.
Nota: sera posible la medicin, si la ampolla de nivel y baln fueran de
dimensiones mayores. As una insignificante variacin del nivel del agua
en la ampolla provocara una subida considerable de agua en el tubo
neumomtrico.
Por las dificultades ya expuestas nos limitaremos a aplicar la ley de GayLussac, pero no a demostrarla con clculos matemticos.
2. Nmero de moles (mol-gr) para cada etapa y desviacin

estndar respecto a la media.


Para calcular el nmero de moles tenemos:
Vtotal = Vmedido+Vmuerto
0.049 + 0.0114 =
0.0604
0.0491+ 0.0114 =
0.0605
0.04915 + 0.0114 =
0.06055
0.04918 + 0.0114 =
0.06058
0.0492 + 0.0114 =
0.0606

Temperatura(K)
313
323
338
343
353

Presin manomtrica = 751.1 mmHg


Convertimos la presin en atmsferas:
Pm=0.9882atm

751.1mmHg

1 atm
760 mmHg

De la ecuacin de los gases universales sabemos:


n=

Dnde:

P .V
R .T

, luego hallamos

para cada etapa

T =299 K
R=0.0821( atm L)/(mol K )

0.9882 0.0604
n1= 0.0821 299 =0.0024314 mol
0.9882 0.0605
n2= 0.0821 299 =0.0024354 mol
0.9882 0.06055
n3= 0.0821 299 =0.0024375 mol
0.9882 0.06058
n4 = 0.0821 299 =0.0024387 mol
0.9882 0.0606
n5= 0.0821 299 =0.0024395mol

Hallamos la media Me:


Me=

ni =0.0024365
5

Hallamos la desviacin estndar:


=

( n in )

=2.90034 x 106

3. Trabajo en Joules para cada etapa.


Sabemos de las leyes de la termodinmica que en un proceso iscoro
V =0
Por lo tanto el trabajo realizado ser:
W =0

4. Calor (cal) para cada etapa.


Sabemos que:
Q=n Cv . T
Dnde:

T o=Temperatura ambiente=299 K

Cv=4.9

cal
mol . K

Q1=n1 . Cv .(T 1 T o )=0.0024314 4.9 (313299)


Q1=0.166794 cal

Q 2=n2 . Cv .(T 2 T 1)=0.0024354 4.9(323313)


Q2=0.1193346 cal

Q3=n 3 . Cv .(T 3 T 2 )=0.0024375 4.9(338323)


Q3=0.179156 cal

Q 4 =n4 . Cv .(T 4 T 3)=0.0024387 4.9 (343338)


Q4 =0.059748 cal

Q5=n 5 . Cv .(T 5 T 4)=0.0024395 4.9 (353343)


Q5=0.1195355 cal

5. H y E (cal) para cada etapa.


De la primera ley de la termodinmica sabemos:
E=QW

Adems sabemos que

Adems:
W =0

Hallamos para cada etapa

H= E+W

por lo que:

E yH

H= E1=Q1=0.166794 cal
H= E2=Q2 =0.1193346 cal
H= E3=Q3 =0.179156 cal
H E4 =Q4 =0.059748 cal
H= E5=Q5 =0.1195355 cal

6. Calculo de S para cada etapa. Asuma que S en sus


condiciones iniciales es cero.
Tenemos:
S= S +
Dnde:

( CvT ) dT

S =0

Entonces:

Tf
Ti
Luego hallamos la
S=Cv . ln

( )

S1=Cv . ln

para cada etapa:

T1
313
=4.9 ln
To
299

( )

( )

S1=0.2242cal / K

S2=Cv . ln

T2
323
=4.9 ln
T1
313

( )

( )

S2=0.1541cal / K

S3=Cv . ln

T3
338
=4.9 ln
T2
323

( )

( )

S3=0.2224 cal/ K

S4 =Cv . ln

T4
343
=4.9 ln
T3
338

( )

( )

S4 =0.0719 cal/ K

S5=Cv . ln

T5
353
=4.9 ln
T4
343

( )

( )

S5=0.1408 cal/ K
7. Grafique que sus incrementos de S en el eje X y las

temperaturas correspondientes en el eje Y, ennumere


sus untos a partir de sus condiciones iniciales. Cmo
varia la S cuando aumenta T y como aumenta P?

Grafi co t vs s
360
350

f(x) = 10x + 304

340
330
320
310
300
290
0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

5.5

6. Conclusiones.
En la experiencia llegamos a la conclusin de que el volumen
del agua tena que aumentar, ya que a medida que se
calentaba el agua en la ampolla de nivel se formaba cada vez
ms vapor de agua y este desplazaba al agua lquida que se
encontraba en la manguera y por ende el nivel del agua
lquida que yaca en el tubo neumomtrico suba en pocas
palabras el volumen del agua aumentaba y esto lo pudimos
comprobar a medida que obtenamos los datos de los
volmenes.

La desviacin estndar nos indica cuanto se aleja los valores


puntuales

del

valor

promedio,

este

valor

netamente

matemtico fsicamente se debe a una prdida de calor ya


que el sistema en que se trabaj era cerrado mas no aislado,
adems tambin se debe al desgaste de los materiales o por
un mal ajuste de los instrumentos de medicin.
Los valores obtenidos de la desviacin estndar son:
=2.6024 x 105

=2.90034 x 106

que

son mnimos respecto al nmero de moles de la primera y


segunda experiencia, esto es despreciable lo cual indica que
el experimento se desarroll con mucho cuidado y con el
mnimo error.
Del grfico

n1

(P vs V) se llega a la conclusin que tanto

la presin como el volumen dependen inversamente.


En el grfico

n1

(P vs V) los puntos no forman una recta

con exactitud por ende se concluye que hubo una mnima


fuga de vapor en el tubo neumomtrico.
Por medio del grfico

n2

concluimos que a medida que

aumenta la temperatura tambin aumenta la entropa.

Los gases ejercen presin por que sus molculas se mueven


libremente y chocan con cualquier superficie con la que
hacen contacto. Las unidades de presin de los gases
incluyen milmetros de mercurio (mmHg), torr, pascales y
atmsferas. Una atmofera es igual a 760 mmHg, o 760 torr.

La ecuacin del gas ideal, PV=nRT, combina las leyes de Boyle,


Charles y Avogadro. Esta ecuacin describe el comportamiento del
gas ideal.
Gracias a estas leyes podemos llegar a obtener la ley de los gases
ideales y podemos calcular el estado de cualquier gas aunque con
bajas temperaturas y altas presiones aunque hubiera pequeos
errores.
Sera posible la medicin, si la ampolla de nivel y baln
fueran

de

dimensiones

muchos

mayores.

As

una

insignificante variacin del nivel del agua en la ampolla


provocara una subida considerable de agua en el tubo
neumomtrico.

Por

las

dificultades

ya

expuestas

nos

limitaremos a aplicar la ley de gay Lussac, pero no a


demostrarla con clculos matemticos.

7. Recomendaciones.

Hay que tener mucho cuidado con los materiales del


laboratorio porque son muy frgiles y el costo de estos es
muy alto.
Revisar los materiales a usar ya que pueden estar
desgastados o rotos reduciendo la eficiencia del experimento.
Tener la mayor precisin al calcular el volumen muerto.
Eliminar todas las burbujas de aire del tubo de goma para que
no hayan errores en el clculo de la presin

8. Bibliografa.

QUMICA ANALTICA APLICADA Sexta Edicin Autor:


Tahr IU. Volgel
FSICO-QUMICA

Segunda Edicin

Autor:

Gastn

Segunda edicin.

Autor:

Gilbert

Pons Muso
FSICO-QUMICA

W. Castellan. Addison Wesley Longman


FISICOQUIMICA Segunda Edicin
Gaw-Hill

Autor:

Levine,Mc

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