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CURSO: FISICO-QUIMICA
SECCION: S
TEMA: TERMODINMICA DE GASES
DOCENTE: LOBATO FLORES,
ARTURO LEONCIO
ALUMNO: LIZARDO TAFUR
ESLEYTHER
CODIGO: 20141276G
201
6
2016
Indice.
1.Objetivos ----------------------------------------------pg. 3
2.Introduccin------------------------------------------pg. 4
3.Fundamento teorico ------------------------------pg. 5
4.Parte experimental -------------------------------- pg.
18
5.Cuestionario ---------------------------------------- pg.
22
6.Conclusiones --------------------------------------- pg.
35
7.Recomendaciones ------------------------------- pg.
37
8.Bibliografa --------------------------------------- pg.38
1. Objetivos.
Demostrar las leyes que relacionan la presin, temperatura y
volumen en los gases ideales.
Verificar la Ley de Boyle (proceso isotrmico) de la primera
experiencia de los gases.
Verificar Gay-Lussac (proceso isocrico) de la segunda
experiencia de los gases.
Evaluar desde un punto de vista termodinmico la ley de
Boyle y la ley de Gay Lussac.
2. Introduccin.
En esta experiencia se estudiar a los gases desde el punto de
vista termodinmico.
Ahora se debe tener en cuenta que las mediciones debern ser
hechas lo ms cuidadosas que sean posibles (al 0.1 ml). Nuestra
muestra gaseosa lo trataremos igualmente como que tiene
comportamiento de gas ideal, y que adems es un sistema
cerrado y por lo tanto su energa y masa son constantes.
La termodinmica, por definirla de una manera muy simple, fija
su atencin en el interior de los sistemas fsicos, en los
intercambios de energa en forma de calor que se llevan a cabo
entre un sistema y otro. A las magnitudes macroscpicas que se
relacionan con el estado interno de un sistema se les llama
coordenadas termodinmicas; stas nos van a ayudar a
determinar la energa interna del sistema. En resumen, el fin
ltimo de la termodinmica es encontrar entre las coordenadas
termodinmicas relaciones generales coherentes con los
principios bsicos de la fsica.
La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley
"cero", referente al concepto de temperatura, la Primera Ley de
la termodinmica, que nos habla del principio de conservacin
de la energa, la Segunda Ley de la termodinmica, que nos
define a la entropa.
3.
Fundamento terico.
Qu es la Termodinmica?
La palabra termodinmica se origina del griego y significa literalmente el
estudio de las fuerzas (dynamis; dunamiz) que originan el calor (thermo;
termh). Hoy en da esta traduccin no tiene mucho que ver con la esencia
de lo que estudiamos bajo el concepto de termodinmica. La definicin
original ya no es vlida pues la termodinmica no slo estudia el calor, sino
todo tipo de formas de energa (mecnica, elctrica, qumica, nuclear,
etc.). Adems, la termodinmica clsica se ocupa de estados de equilibrio
y no de estados dinmicos, para los cuales las fuerzas son importantes.
Hoy en da, la termodinmica abarca campos tan diversos como la
ingeniera, la biologa, la qumica, la medicina entre otras. Se podra decir1
que la termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones
energticas.
La termodinmica es una ciencia exacta que se origina a mediados del
siglo XVIII como consecuencia de una necesidad de describir, predecir y
optimizar la operacin de las mquinas de vapor. Las leyes de la
termodinmica como las planteamos hoy son el resultado de ms de 250
aos de experimentacin e interpretacin terica.
El hecho de que la termodinmica pretenda describir matemticamente
hechos observables nos da a nosotros una gran ventaja, ya que
inadvertidamente conocemos muchos aspectos de nuestra propia
experiencia cotidiana. La termodinmica se fundamenta en cuatro leyes
universales denominadas las leyes cero, primera, segunda y tercera.
Cronolgicamente slo la tercera est correctamente numerada. La
segunda ley fue formulada en 1824 y la primera ley unos veinte aos
despus. La tercera y la ley cero se enunciaron a comienzos del siglo XX.
Sistemas termodinmicos.
Sistema es una regin del espacio definida por un observador. Todo aquello
que no sea parte del sistema se considera los alrededores. Todo sistema
est definido por ciertas fronteras que pueden ser fsicas o imaginarias.
Propiedad termodinmica.
Es una variable que cuantifica la situacin de un sistema. Podemos
clasificarlas en intensivas y extensivas. Sern intensivas aquellas que no
dependen de la masa del sistema; por ejemplo el color, la temperatura, la
presin. Aquellas que dependen de la masa del sistema como por ejemplo
el volumen y el peso se denominan extensivas. La divisin de dos
propiedades extensivas entre s da como resultado una propiedad
intensiva. Por ejemplo, la densidad definida tentativamente como la masa
de un cuerpo entre su volumen (ambas propiedades extensivas) es una
propiedad intensiva. Por convencin, salvo la presin y la temperatura, las
dems propiedades intensivas se representan con letras minsculas a
diferencia de las extensivas que se representan con maysculas.
Estado.
Es la condicin del sistema definida por sus propiedades termodinmicas.
Si un sistema en dos momentos distintos presenta los mismos valores de
sus propiedades, se dice que estuvo en el mismo estado en ambos
instantes. Por tal motivo, a las propiedades termodinmicas a veces se les
da el nombre de propiedades de estado. Se denomina proceso a la
transformacin de un estado a otro, siendo el camino del proceso la serie
de estados a travs de los cuales pasa. Algunos procesos se caracterizan
por mantener alguna variable termodinmica constante y por lo tanto se le
asignan nombres especiales. Entre otros, se pueden mencionar los de la
siguiente tabla:
Un ciclo
es un proceso
que comienza y termina en un mismo estado. Las propiedades varan
durante el transcurso del ciclo, pero al volver al estado inicial todas las
propiedades vuelven a tomar sus valores originales. Se dice que un
sistema est en equilibrio siempre y cuando no ocurran cambios en sus
propiedades sin un estmulo externo. La experiencia nos dice que todos los
cuerpos tienden a un estado de equilibrio siempre y cuando se aslen de
los alrededores por suficiente tiempo. El estado de equilibrio puede ser
inestable, metaestable, estable o neutro. La posicin posible de un carrito
de una
montaa
rusa es
un
ejemplo
clsico:
Fase.
Se define como una cantidad homognea y uniforme de materia. Las fases
encontradas con ms frecuencia2 en la naturaleza son la slida, la lquida y
la gaseosa. Por ejemplo, aun cuando el agua y el hielo tienen una
composicin uniforme, no van a tener una densidad igual y por lo tanto se
consideran como dos fases distintas. Para una sustancia pura no pueden
coexistir ms de tres fases, no as para sistemas multicomponentes.
Equilibrio termodinmico.
Ley general de
Los gases perfectos obedecen a tres leyes bastante simples, que son la Ley
de Boyle, la ley de Gay-Lussac y la Ley de Charles. Estas leyes son
formuladas segn el comportamiento de tres grandezas que describen las
propiedades de los gases: volumen, presin y temperatura absoluta.
Ley de Boyle.
Esta ley fue formulada por el qumico irlands Robert Boyle (16271691) y describe el comportamiento del gas ideal cuando se
mantiene su temperatura constante (trasformacin isotrmica).
Consideremos pues un recipiente con tapa mvil que contiene cierta
cantidad de gas
En el, aplicamos lentamente una fuerza sobre esa tapa, pues de este
modo no vamos a alterar la temperatura del gas.
Ley de Gay-Lussac.
La ley de Gay-Lussac nos muestra el comportamiento de un gas
cuando es mantenida su presin constante y son variables las otras
dos grandezas: temperatura y volumen. Para entenderla,
Ley de Charles.
La ley de
Charles describe esta
situacin, o sea, en una transformacin isomtrica (volumen
constante), la presin y la temperatura sern grandezas
directamente proporcionales.
Matemticamente, la ley de Charles se expresa de la siguiente
forma:
Donde k es una constante que depende del volumen, de la masa y de la naturaleza del
gas.
El grfico de presin en funcin de la temperatura absoluta queda de la siguiente forma:
La Ecuacin de Clapeyron.
Vimos a travs de las tres leyes anteriores como un gas ideal se
comporta cuando mantenemos una variable constante y variamos
las otras dos. La ecuacin de Clapeyron puede ser entendida como
una sntesis de esas tres leyes, relacionando presin, temperatura y
volumen.
En una transformacin isotrmica, presin y volumen son
inversamente proporcionales y en una transformacin isomtrica,
presin y temperatura son directamente proporcionales.
De estas observaciones podemos concluir que la presin es
directamente proporcional a la temperatura e inversamente
proporcional al volumen.
Es importante tambin destacar que el nmero de molculas infuye
en la presin ejercida por el gas, o sea, la presin tambin depende
directamente de la masa del gas.
Considerando estos resultados, Paul Emile Clapeyron (1799-1844)
estableci una relacin entre las variables de estado con la siguiente
expresin matemtica.
Energia interna.
La energa interna es una funcin de estado. No puede conocerse su valor
absoluto, sino slo la variacin que experimenta entre el estado inicial y el
final del sistema.
Aplicacin a las reacciones qumicas. Las aplicaciones fundamentales son:
Transferencia de calor a volumen constante:
E = Q - W = Q - P V = Qv
Transferencia de calor a presin constante:
E = Q - W = Qp P V
Entalpa (H).
En las reacciones qumicas que transcurren a presin constante, se establece
que:
Qp = H2 - H1 =
Entropa (S).
La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. En
termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que
mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es
una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema
aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin
ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo
Q
proceso reversible la integral curvilnea de
slo depende de los
T
estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la
cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura
absoluta). Por tanto ha de existir una f(x) del estado del sistema, S=f(P,V,T),
denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los
estados 1 y 2 es:
Donde S es la entropa,
la cantidad de calor intercambiado entre el
sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los nmeros 1 y
2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico.
El significado de esta ecuacin es el siguiente:
Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e
isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la
cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su
temperatura absoluta.
De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo
har el grado de entropa. Si la temperatura aumenta, la entropa disminuye.
Y viceversa.
Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o
Dnde:
Ei :
energa
entrada.
E0: energa til o de salida
Ep: energa perdida (calor)
neta
energa
de
4. Parte experimental.
Materiales.
Tubo neumomtrico.
Tubo de goma.
Soporte universal.
Termmetro.
Vaso
Baln (recipientes).
Ampolla de nivel.
Pinzas
Mechero
Probeta
Tubos capilares
Proceso isotrmico.
Una vez montado el equipo, se dejan unos mililitros de aire (opcional)
en el tubo neumomtrico y se cierra con una pinza el conector de
goma. Luego se sube y baja la ampolla de nivel para expulsar las
burbujas de aire que pueden encontrarse en los tubos de goma. Es muy
importante que no haya escapes de aire en el equipo. Para asegurarse
de que todas las uniones estn bien cerradas se hace descender la
ampolla de nivel y se observa si el nivel en el tubo neumometrico
permanece constante.
De haber algn escape lo ms probable es que tenga que reemplazarse
el empalme de goma.
Luego debe dejarse el aparato hasta que el agua se ponga a la
temperatura ambiente.
Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua
que contiene enrase con el agua del tubo (con un error menor de 0.1
ml).
Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30,
40, 50 Y 60 cm. (esto es referencial). Respectivamente, registre el
volumen en cada caso.
Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica
Proceso isocoro.
Con el baln completamente seco, arme el equipo. Antes de ajustar el
tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, HASTA EL CUELLO DE
LA AMPOLLA DE NIVEL Y ajustar bien los tapones. En ningn momento
los tapones del tubo capilar deben estar en contacto con el agua
lquida. Luego vierta agua fra del grifo en el vaso, procurando que el
baln quede sumergido hasta la altura del tapn. Agite el agua del
vaso, hasta que la temperatura del gas dentro del baln, permanezca
constante.
Ajuste los niveles de agua del tubo neumomtrico con el de la ampolla
de nivel abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma, pero
manteniendo la posicin vertical de la pinza en el empalme de goma,
hasta que ambos niveles sean iguales. Registre la lectura del volumen
de gas en el tubo neumomtrico, gas A con un error menor de 0.1 ml,
la temperatura del gas dentro del baln y la presin baromtrica.
Coloque verticalmente la plancha de asbesto entre el mechero y la
ampolla de nivel y encienda el mechero.
VOLUMEN (ml)
33,1 + VM
34,6+ VM
34,1+ VM
33,7+ VM
35,6+ VM
35,9+ VM
36,3+ VM
TEMPERATURA (k)
313
323
338
343
353
VOLUMEN (ml)
49
49,1
49,15
49,18
49,2
5. Cuestionario.
A.
PROCESO ISOTERMICO.
1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los
siguientes pasos:
a) Conversin de las presiones manomtricas de columna de
agua a columna de Hg (Torr).
Sabemos que:
Donde
H O
2
Pm= H O g H
2
= 1000
kg /m3
g = 9.81
m/s 2
P m= ( H
) ( g) ( h )
Para
h=0 m
P m= ( H
Para
h=0.10 m
) ( g) ( h )
P m= ( H
Para
h=0.20 m
) ( g) ( h )
P m= ( H
Para
h=0.30 m
) ( g) ( h )
P m= ( H
Para
h=0.10 m
) ( g) ( h )
P m= ( H
) ( g) ( h )
Para
h=0.20 m
P m= ( H
Para
h=0.30 m
) ( g) ( h )
MANOMTRICA
(Pa)
PMANOMTRICA (TORR)
0
981
1962
2943
-981
-1962
-2943
b) Presiones absolutas (Torr).
0
7.359921
14.71984
22.07976
-7.359921
-14.71984
-22.0798
Usamos:
Pabsoluta=P atmosfrica + Pmanomtrica
Donde:
Patmosfrica =752.1Torr
ALTURA (m)
0
0.10
0.20
0.30
-0.10
-0.20
-0.30
MANOMTRICA
(Torr)
PABSOLUTA (Torr)
0
7.359921
14.71984
22.07976
-7.359921
-14.71984
-22.0798
752.1
759,459921
766,819840
774,179760
744,740079
737,380160
730,020200
||=P
gas Hum
||P
vapor deH 2 O
Pgas seco =P
Pvapor de H O=26.74 Torr , para T =27 C
2
ALTURA (m)
ABSOLUTA
(Torr)
0
0.10
0.20
0.30
-0.10
-0.20
-0.30
Altura (m)
725,36
732,719921
740,079840
747,439760
718,000079
710,640160
703,280200
total
44.5
46
45.5
45.1
47
47.3
47.7
Vtotal (l)
0.0445
0.046
0.0455
0.0451
0.047
0.0473
PV
32.27852
33.70511
33.67363
33.70953
33.74600
33.61327
0.0477
703,280200
33.54646
P i . V i 234.27252
=
7
7
Me = 33.46750 Torr. L
Pi .V iMe
100
Me
Pi . V iMe
Me
-0.035526
0.007099
0.006159
0.0072317
0.0083215
0.0043555
6
0.0023593
( Pi .V i)
3.5526
0.7099
0.6159
0.72317
0.83215
0.435556
0.23593
puntos
Volumen
(V)
0.0445
0.046
0.0455
0.0451
0.047
0.0473
0.0477
2. Nmero
para
cada
estndar respecto a la media.
De la ecuacin universal de los gases:
PV =nRT
moles
(mol-gr)
etapa y desviacin
n=
P .V
R .T
T =299 K
n1 = 0.00173
n2 = 0.001806
n3 = 0.001804
n4 = 0.0018067
n5 = 0.001808
n6 = 0.001801
n7 = 0.00179
Ahora calculamos la media (Me)
ni 0.0125457
=
moles
7
7
Me=n=0.001792 moles
Me=
( n in )
ni
( ni n )
0.00173
3.844 x 10-9
0.001806
1.96 x 10-10
0.001804
1.44 x 10-10
0.0018067
2.1609 x 10-10
0.001808
2.56 x 10-10
0.001801
8.1 x 10-11
0.00179
4 x 10-12
5
=2.6024 x 10
V
n . R .T
. dP=nRT . ln 2
P
V1
Ahora aplicamos la ecuacin para cada una de las etapas:
W = P . dV =
W 12=n 1 RT . ln
V2
V1
J
0,046
ln
K . mol
0,0445
W 12=0.14257 J
W 23=n 2 RT . ln
V3
V2
J
0.0455
ln
K . mol
0.046
W 23=0.049066 J
W 34 =n3 RT . ln
V4
V3
J
0.0451
ln
K . mol
0.0455
W 34 =0.039598 J
W 4 5=n4 RT . ln
V5
V4
J
0.047
ln
K . mol
0.0451
W 4 5=0.18533 J
W 56=n5 RT . ln
V6
V5
J
0.0473
ln
K . mol
0.047
W 56=0.028578 J
W 67=n6 RT . ln
V7
V6
J
0.0477
ln
K . mol
0.0473
W 67=0.037701 J
isotrmico entonces:
U = 0 luego Q = W, luego el calor en cada etapa ser igual al trabajo de
cada etapa:
Hacemos la conversin de joule en caloras por la siguiente equivalencia:
0.24 cal=1 J
E= Cp. dT
E=0
Qi
T
para cada etapa, considerando
Si=
S1=
T =299 K :
Q1 0.0342168
=
cal=1.144 x 104 cal/K
T
299 K
Q2 0.0117758
=
cal=3.938 x 105 cal/K
T
299 K
Q 0.0095035
S3= 3 =
cal=3.178 x 105 cal / K
T
299 K
Q4 0.00950352
S4 = =
cal=3.1784 x 105 cal /K
T
299 K
Q 0.00685872
S5= 5 =
cal=2.293 x 105 cal/ K
T
299 K
Q 6 0.00904824
S6 = =
cal=3.026 x 105 cal/ K
T
299 K
S2=
7. Calculo de A (joules).
A se define como funcin de estado del sistema; A se denomina la energa
de Helmoltz del sistema.
De la siguiente relacin sabemos que:
A=ETS
Para una variacin de A a temperatura cte.:
A= ET S
Q
Si E=0 y S=
, reemplazando estos datos:
T
A=Q
Para cada etapa pero nos piden en J, asi que utilizamos el trabajo:
A=Q=W
Calculando para cada caso:
8. Calculo de G (cal).
Como el proceso es isotrmico, entonces
Luego hallamos G para cada etapa:
G=Q
B.
Proceso isocoro.
Temperatura(K)
313
323
338
343
353
751.1mmHg
1 atm
760 mmHg
Dnde:
P .V
R .T
, luego hallamos
T =299 K
R=0.0821( atm L)/(mol K )
0.9882 0.0604
n1= 0.0821 299 =0.0024314 mol
0.9882 0.0605
n2= 0.0821 299 =0.0024354 mol
0.9882 0.06055
n3= 0.0821 299 =0.0024375 mol
0.9882 0.06058
n4 = 0.0821 299 =0.0024387 mol
0.9882 0.0606
n5= 0.0821 299 =0.0024395mol
ni =0.0024365
5
( n in )
=2.90034 x 106
T o=Temperatura ambiente=299 K
Cv=4.9
cal
mol . K
Adems:
W =0
H= E+W
por lo que:
E yH
H= E1=Q1=0.166794 cal
H= E2=Q2 =0.1193346 cal
H= E3=Q3 =0.179156 cal
H E4 =Q4 =0.059748 cal
H= E5=Q5 =0.1195355 cal
( CvT ) dT
S =0
Entonces:
Tf
Ti
Luego hallamos la
S=Cv . ln
( )
S1=Cv . ln
T1
313
=4.9 ln
To
299
( )
( )
S1=0.2242cal / K
S2=Cv . ln
T2
323
=4.9 ln
T1
313
( )
( )
S2=0.1541cal / K
S3=Cv . ln
T3
338
=4.9 ln
T2
323
( )
( )
S3=0.2224 cal/ K
S4 =Cv . ln
T4
343
=4.9 ln
T3
338
( )
( )
S4 =0.0719 cal/ K
S5=Cv . ln
T5
353
=4.9 ln
T4
343
( )
( )
S5=0.1408 cal/ K
7. Grafique que sus incrementos de S en el eje X y las
Grafi co t vs s
360
350
340
330
320
310
300
290
0.5
1.5
2.5
3.5
4.5
5.5
6. Conclusiones.
En la experiencia llegamos a la conclusin de que el volumen
del agua tena que aumentar, ya que a medida que se
calentaba el agua en la ampolla de nivel se formaba cada vez
ms vapor de agua y este desplazaba al agua lquida que se
encontraba en la manguera y por ende el nivel del agua
lquida que yaca en el tubo neumomtrico suba en pocas
palabras el volumen del agua aumentaba y esto lo pudimos
comprobar a medida que obtenamos los datos de los
volmenes.
del
valor
promedio,
este
valor
netamente
=2.90034 x 106
que
n1
n1
n2
de
dimensiones
muchos
mayores.
As
una
Por
las
dificultades
ya
expuestas
nos
7. Recomendaciones.
8. Bibliografa.
Segunda Edicin
Autor:
Gastn
Segunda edicin.
Autor:
Gilbert
Pons Muso
FSICO-QUMICA
Autor:
Levine,Mc