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ii
MINISTRIO DA EDUCAO E DO DESPORTO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de
Materiais (PPGEM)
iii
Essa dissertao foi julgada adequada para a obteno do Ttulo de Mestre em
Engenharia, rea de concentrao de Metalurgia Extrativa e aprovada em sua forma final pelo
orientador, co-orientador e pela Banca Examinadora do Curso de Ps-Graduao.
Banca Examinadora:
UNISINOS
PPGEC/UFRGS
PPGEC/UFRGS
iv
AGRADECIMENTOS
vi
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS
IX
LISTA DE TABELAS
XII
XVI
RESUMO
XVII
ABSTRACT
XVIII
1 INTRODUO
1.1 OBJETIVOS
2 P DE ACIARIA ELTRICA
14
17
17
18
37
45
51
vii
5 PROGRAMA EXPERIMENTAL
5.1 MATERIAIS
5.1.1 P de aciaria eltrica (PAE)
57
57
57
57
59
5.1.2 Cimento
61
62
63
5.1.5 gua
64
5.2 METODOLOGIA
5.2.1 Descrio de ensaios e processos de moldagens utilizando PAE
64
64
66
5.2.1.2 Ensaios em laboratrio para blocos de concreto com diferentes teores do PAE
67
70
71
5.2.1.5 Moldagens dos blocos de concreto intertravados para pavimentao utilizando diferentes
teores do PAE
6 RESULTADOS E DISCUSSO
6.1 PASTAS MOLDADAS EM LABORATRIO
72
74
74
74
75
76
82
87
87
88
89
96
98
99
100
103
103
106
107
108
110
viii
6.2.2 Segunda etapa do programa experimental
6.2.2.1 Ensaios mecnicos
112
112
112
119
123
123
125
128
128
131
132
132
134
6.2.3 Consideraes em relao aos resultados obtidos nas duas etapas de moldagens com blocos
de concreto referncia (0%) e confeccionados com teores de 5%, 15% e 25% do PAE.
7 CONCLUSES
136
137
137
137
138
138
138
7.3.3 Durabilidade
139
140
140
142
9 REFERNCIAS
143
ix
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE FIGURAS .............................................................................................................ix
Figura 1 Representao esquemtica do mecanismo de formao do PAE..............................6
Figura 2 Balano tpico de materiais para tratamento de ps com o processo CONTOP
(PESL et al.,1999). ............................................................................................................10
Figura 3 Representao esquemtica do processo com o uso de reatores metalrgicos para
resduos complexos (YE et al.,1999).................................................................................11
Figura 4 Proposta de um processo hbrido para tratamento do PAE (XIA et al., 1999).........13
Figura 5 Taxa de liberao de calor de uma pasta de cimento Portland durante a pega e o
perodo inicial de endurecimento ( MEHTA e MONTEIRO, 1994). ................................19
Figura 6 Perfil da temperatura mdia em argamassas referncia (0%) e com teores de 2% e
3% do PAE (AL-ZAID et al., 1997)..................................................................................22
Figura 7 (a) modelo de carga dispersa para a superfcie de zincato de clcio cobrindo o C-SH e (b) o modelo geral, apresentando a importncia de ons de clcio e a zona de
influncia dos aditivos orgnicos e inorgnicos (MOLLAH et al., 1995).........................36
Figura 8 Etapas da caracterizao da toxidade de materiais ou resduos de acordo com
Normas Brasileiras (ROSA, 2001). ...................................................................................46
Figura 9 Distribuio granulomtrica da amostra do PAE. ....................................................59
Figura 10 Difratograma da amostra do PAE...........................................................................60
Figura 11 Miscroscopia eletrnica de varredura por eltrons secundrios da amostra do
PAE (a) aumento de 3000 vezes, (b) aumento de 6000 vezes..........................................60
Figura 12 Fluxograma dos ensaios realizados no programa experimental. ..........................65
Figura 13 Ensaio de Lixiviao. ...........................................................................................70
Figura 14 Calor de hidratao da pasta de cimento referncia (0%) e das pastas com adio
de 5%, 15% e 25% do PAE em relao massa de cimento, ao longo do tempo. ............76
Figura 15 Difratograma da amostra de pasta de cimento referncia, com idade de 7 dias. ..77
Difratograma da amostra de pasta contendo 5% de adio do PAE, com idade de 7 dias.......77
Figura 17 Difratograma da amostra de pasta contendo 15% de adio do PAE, com idade de
7 dias. ..............................................................................................................................78
Figura 18 Difratograma da amostra de pasta contendo 25% de adio do PAE, com idade de
7 dias. ..............................................................................................................................78
Figura 19 Difratograma da amostra da pasta de cimento referncia, com idade de 28 dias....80
Figura 20 Difratograma da amostra de pasta contendo 5% de adio do PAE, com idade de
28 dias. ..............................................................................................................................80
Difratograma da amostra de pasta contendo 15% de adio do PAE, com idade de 28 dias...81
Figura 22 Difratograma da amostra de pasta contendo 25% de adio do PAE, com idade de
28 dias. ..............................................................................................................................81
Figura 23 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da pasta sem
adio do PAE, com idade de 7 dias, magnitude 1500 x. O ponto 1 indica a anlise de
EDS. ..............................................................................................................................82
x
Figura 24 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da pasta contendo
adio de 15% do PAE, idade de 7 dias, magnitude 2000 x. Os pontos 2 e 3 referem-se
anlise de EDS...................................................................................................................83
Figura 25 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da pasta de cimento
contendo adio de 25% do PAE, idade de 7 dias, magnitude 375 x. A anlise de EDS
realizada no ponto 4 est indicada pela letra x. .................................................................84
Figura 26Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios das pastas com idade
de 28 dias, magnitude de 1000x, (a) referncia (0%) com adies do PAE de ( b) 5% (c)
15% (d) 25%. Os pontos indicados na figura representam anlises por EDS.................85
Figura 27 Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios das pastas de
cimento com idade de 28 dias (a) referncia (0% do PAE) magnitude 2000 x (b) 5% do
PAE magnitude 2000 x......................................................................................................87
Figura 28 Aspecto dos blocos de concreto com idade de 5 dias. Da esquerda para direita:
25%, 15%, 5% de adio do PAE em relao massa de cimento e os referncia (0%)..88
Figura 29 Determinao da resistncia caracterstica compresso, ao longo do tempo, para
blocos de concreto para pavimentao com diferentes teores do PAE.............................92
Figura 30 Efeito isolado dos teores de PAE na resistncia compresso dos blocos de
concreto para pavimentao ..............................................................................................93
Figura 31 Efeito isolado da idade na resistncia compresso dos blocos de concreto para
pavimentao.....................................................................................................................94
Figura 32 Efeito da interao entre o teor de PAE e idade na resistncia compresso dos
blocos de concreto para pavimentao. .............................................................................95
Figura 33 ndice mdio de desgaste abraso dos blocos de concreto para pavimentao,
com distintos teores do PAE, ao longo do tempo..............................................................97
Figura 34 Efeito isolado da idade no ndice mdio de desgaste abraso dos blocos de
concreto para pavimentao. .............................................................................................98
Figura 35 Efeito do acrscimo de teor do PAE nos valores da massa especfica seca dos
blocos de concreto...........................................................................................................101
Figura 36 Efeito isolado do acrscimo de teor do PAE nos valores da massa especfica
saturada dos blocos de concreto. .....................................................................................103
Figura 37 Evoluo do ganho de massa para blocos de concreto, aps ciclos de ataque por
ons de cloretos, em um perodo de 180 dias...................................................................104
Figura 38 Efeito isolado do teor de PAE em blocos de concreto submetidos ao ensaio por
ciclo de cloretos na resistncia mdia compresso .......................................................106
Figura 39 Aspecto dos blocos de concreto para pavimentao com idade de 7 dias, aps o
ensaio de eflorescncia, para os blocos: (a) referncia (0%); com teores de adio do PAE
em relao massa de cimento de: (b) 5% (c) 15% (d) 25% ........................................107
Figura 40 Determinao da resistncia caracterstica compresso, ao longo do tempo, para
blocos confeccionados com distintos teores do PAE. .....................................................116
Figura 41 Efeito isolado do teor de PAE na resistncia compresso dos blocos de concreto
para pavimentao...........................................................................................................117
Figura 42 Efeito isolado da idade, na resistncia compresso dos blocos de concreto para
pavimentao referncia (0%) e dos confeccionados com diferentes teores de PAE......118
xi
Figura 43 Efeito isolado da interao entre os teores do PAE e a idade na resistncia
compresso dos blocos de concreto para pavimentao. .................................................119
Figura 44 ndice mdio de desgaste abraso de blocos de concreto para pavimentao
referncia (0%) e dos blocos com distintos teores do PAE ao longo do tempo...............120
Figura 45 Efeito isolado do teor do PAE utilizado para a confeco dos blocos de concreto
para pavimentao, no ndice mdio de desgaste abraso. ...........................................121
Figura 46 Efeito isolado da idade no ndice mdio de desgaste abraso dos blocos de
concreto com diferentes teores do PAE e dos blocos referncia .....................................122
Figura 47 Efeito da interao entre o teor do PAE e a idade dos blocos de concreto para
pavimentao, no ndice mdio de desgaste abraso. ...................................................123
Figura 48 Efeito significativo do teor do PAE utilizado na absoro, aps imerso em gua,
dos blocos de concreto para pavimentao......................................................................125
Figura 49 Evoluo do ganho de massa para blocos de concreto com diferentes traos
adotados utilizando o PAE, aps ciclos de ataque por ons de cloretos, em um perodo de
180 dias............................................................................................................................128
Figura 50 Efeito isolado dos blocos submetidos (identificado pela letra C) ou no
(identificado pela letra S) aos ciclos por ataque de ons cloretos na resistncia mdia
compresso (MPa)...........................................................................................................130
Figura 51 Aspecto dos blocos de concreto para pavimentao com idade de 7 dias, aps o
ensaio de eflorescncia, para os blocos: (a) referncia (0%); teores de adio do PAE em
relao a massa de cimento de: (b) 5% (c) 15% (d) 25% ..............................................131
xii
LISTA DE TABELAS
11
27
29
32
Tabela 17 Tempos de incio de pega para pastas moldadas com cimentos tipo A e B, aps
adicionada a soluo de zinco.
32
Tabela 18 Efeito do Cr (VI) nos tempos de incio e fim de pega do cimento Portland Tipo I
(ASTM C150) utilizando agulha de Vicat.
33
Tabela 19 Tempos de incio e fim de pega em pastas com e sem adio de ZnO.
34
xiii
Tabela 22 Resistncia compresso em pastas de cimento puro e pastas com diferentes
resduos siderrgicos, ao longo do tempo.
38
Tabela 23 Resistncia compresso, ao longo do tempo, para pastas de cimento com
substituio de cimento (em teores de 1% e 5%) por ZnO e PbO.
39
Tabela 24 Resistncia compresso em pastas de cimento com e sem adio de ZnO, ao
longo do tempo.
40
Tabela 25 Resistncia compresso, ao longo do tempo, em pastas de cimento contendo
diferentes metais pesados.
40
Tabela 26 Verificao qualitativa da resistncia compresso com idade de 24 horas em
pastas de cimentos Portland comum e Aluminoso, quando da adio em suas matriasprimas de metais pesados.
41
Tabela 27 Resistncia compresso para argamassas referncia e resistncia relativa da
argamassa com adio de metal pesado em relao resistncia da argamassa referncia.
43
Tabela 28 Quantidade de materiais, utilizando o PAE em substituio ao cimento, para a
confeco de concretos, assim como amostra referncia (0%)
44
Tabela 29 Valores de resistncia compresso para concretos curados imersos em gua,
contendo teores do PAE, em substituio ao cimento de 2% e 3% e os referncia (0%) 44
Tabela 30 Resultados dos testes de lixiviao e de eficincia do encapsulamento do
elemento Cr (VI), em pastas com diferentes aglomerantes.
49
Tabela 31 Composio qumica do PAE.
58
61
63
63
xiv
Tabela 43 Valores, em MPa, da resistncia individual compresso, da resistncia mdia(fp)
e do desvio padro (s), para blocos de concreto para pavimentao com diferentes adies
do PAE, ao longo do tempo.
90
Tabela 44 Valores da resistncia caracterstica compresso (fpk = fp t * s ), desvio padro
(s), consumo de cimento/m3 (C) e relao gua/cimento (a/c) para blocos de concreto de
pavimentao contendo distintos teores de PAE.
91
Tabela 45 Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito da idade, teor do PAE adicionado e da
interao das duas variveis na resistncia compresso dos blocos de concreto.
92
Tabela 46 Valores do ndice mdio de desgaste abraso dos blocos de concreto contendo
diferentes teores do PAE, ao longo do tempo.
96
Tabela 47 Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito da idade, teor do PAE no ndice mdio
de desgaste abraso dos blocos de concreto.
97
Tabela 48 Resultados da absoro dos blocos de concreto para pavimentao, contendo
adies do PAE, aps imerso em gua (%).
99
Tabela 49 Anlise de Varincia (ANOVA) do teor do PAE adicionado em blocos de
concreto para pavimentao na absoro por imerso em gua.
99
Tabela 50 Resultados da determinao da massa especfica seca dos blocos de concreto para
pavimentao.
100
Tabela 51 Anlise de Varincia (ANOVA) do teor do PAE adicionado em blocos de
concreto para pavimentao na massa especfica seca.
100
Tabela 52 Resultados da massa especfica, aps saturao em gua, dos blocos de concreto
para pavimentao (kg/dm3).
102
Tabela 53 Anlise de Varincia (ANOVA) do teor do PAE adicionado em blocos de
concreto para pavimentao na massa especfica aps saturao.
102
Tabela 54 Valores de resistncia compresso individual, resistncia mdia e desvio padro
para blocos com diferentes teores de PAE submetidos ao ensaio de ataque por ons
cloretos.
105
Tabela 55 Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito de os blocos serem ou no submetidos
aos ciclos de ataque por cloretos, do teor de PAE e a interao entre estas duas variveis
105
Tabela 56 Lixiviao dos extratos das amostras dos blocos contendo adies do PAE em
teores de 0%, 5%, 15 e 25%, da primeira etapa do programa experimental.
109
Tabela 57 Solubilizao dos extratos das amostras dos blocos contendo adies do PAE em
teores de 0%, 5%, 15 e 25%, da primeira etapa do programa experimental.
111
Tabela 58 Evoluo da resistncia compresso (fp), para os blocos de concreto com
distintas adies de PAE, assim como o desvio padro (S), ao longo do tempo.
114
Tabela 59 Valores da resistncia caracterstica compresso (fpk = fp t * s ), desvio padro
(s), consumo de cimento/m3 (C)e relao gua/cimento (a/c) para blocos de concreto de
pavimentao contendo teores de PAE.
115
Tabela 60 Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito da idade, do teor do PAE e da interao
entre esses dois fatores na resistncia compresso dos blocos de concreto.
117
Tabela 61 Valores do ndice mdio de desgaste abraso dos blocos de concreto para
pavimentao referncia (0%) e dos com distintos teores do PAE, ao longo do tempo. 120
xv
Tabela 62 Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito da idade, teor do PAE no ndice de
desgaste abraso dos blocos de concreto.
121
Tabela 63 Resultados da absoro dos blocos de concreto de pavimentao com distintos
teores do PAE e dos blocos referncia (0%) aps imerso em gua (%).
124
Tabela 64 Anlise de Varincia (ANOVA) do teor do PAE adicionado em blocos de
concreto para pavimentao para a absoro aps imerso em gua.
124
Tabela 65 Resultados da determinao da massa especfica seca dos blocos de concreto para
pavimentao contendo distintos teores do PAE.
126
Tabela 66 Anlise de Varincia (ANOVA) do teor do PAE adicionado em blocos de
concreto para pavimentao na massa especfica seca.
126
Tabela 67 Resultados da massa especfica, aps saturao em gua, dos blocos de concreto
para pavimentao com distintos teores de PAE (kg/dm3).
127
Tabela 68 Anlise de Varincia (ANOVA) do teor do PAE adicionado em blocos de
concreto para pavimentao na massa especfica aps saturao.
127
Tabela 69 Valores de resistncia compresso individual, resistncia mdia e desvio padro
para blocos referncia (0%)e os blocos com diferentes teores de PAE submetidos ao
ensaio de ataque por ons cloretos.
129
Tabela 70 Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito de os blocos serem ou no submetidos
aos ciclos de ataque por cloretos, do teor de PAE e a interao entre estas duas variveis.
129
Tabela 71 Lixiviao dos extratos das amostras dos blocos contendo adies do PAE em
teores de 0%, 5%, 15 e 25%, da segunda etapa do programa experimental
133
Tabela 72 Solubilizao dos extratos das amostras dos blocos contendo adies do PAE em
teores de 0%, 5%, 15 e 25%, da segunda etapa do programa experimental
135
xvi
xvii
RESUMO
xviii
ABSTRACT
Electric arc furnace dust (EAFD) is waste generated in industries that employ electric
arc furnace (EAF) and scrap iron as their main raw material for steel production. EAFDs
basic composition presents Fe oxides and also small amounts of Zn, Ca, Cr, Mg, Mn, Pb, Cd
oxides, among others. In leaching tests, since Pb and Cd concentrations exceed the limits
allowed by the Brazilian code NBR 10004 (1987) EAFD is considered hazardous waste Class I. The aim of this study is to evaluate the effect that EAFD has on the mechanical and
durability performance of concrete pavement blocks. The experimental program consisted of
two stages, where for the first one the water/cement ratio remained unaltered. For the second
stage it was the moisture index related to workability which remained unaltered. For both
stages the EAFD/cement ratios tested were 5%, 15% and 25%. Control specimens with no
EAFD (0%) were also tested. Additionally, cement pastes with EAFD were tested to
determine their hydration heat and also their mineralogical and micro-structural
characterization. In both stages the concrete blocks with 15% of EAFD presented superior
axial compression strength. In the durability tests, blocks containing EAFD showed the same
or a better performance than those with no EAFD (0%). EAFD employed in the concrete
blocks as well as in the cement pastes delayed the setting time. Cement is also able to
encapsulate the heavy metals present in EAFD. This encapsulation was observed during the
environmental characterization of leaching and solubility samples, which heavy metals
concentration decreased along time. This led the blocks with EAFD to be characterized as
Class II (no inert). This means that from a Class I hazard waste it was possible to develop,
through cement encapsulation, a Class II product.
1 INTRODUO
Leis ambientais mais rigorosas e uma fiscalizao mais eficiente, bem como
problemas de estocagem, de transporte e poluio ambiental tm levado as indstrias a
procurar melhorar seus processos produtivos com o propsito de reduzir a gerao de
resduos. Entretanto, resduos continuam sendo gerados em grandes quantidades. O que, por
outro lado, tem estimulado a realizao de muitos trabalhos de pesquisa que objetivam
descobrir possibilidades de uso destes materiais, alm de novas alternativas para uma
disposio segura ambientalmente, como auqelas apresentadas por LOUZADA (1991),
MONTGOMERY et al. (1992), PEREIRA (1994), JOHN (1996), JACOMINO et al. (2000),
MOURA (2000), MACHADO (2000), WAINWRIGHT et al. (2000), MASUERO (2001),
MANCIO (2001), GEYER (2001), SHA et al. (2001), FILHO (2002).
Para os resduos considerados no perigosos, a soluo mais utilizada so os
aterros. J para os resduos perigosos, diferentes tcnicas esto sendo utilizadas, dentre elas a
de solidificao/estabilizao (S/S).
A construo civil, por ser uma grande consumidora de recursos naturais,
constitui-se em uma potencial consumidora de subprodutos e resduos provenientes de outras
indstrias, tais como a siderrgica. Dessa forma, em muitos pases, estes materiais tm sido
utilizados com sucesso em substituio ao cimento, reduzindo os custos do concreto. Alguns
3
resduos j so considerados subprodutos2 e tm promovido uma melhoria nas propriedades
do concreto, tornando-os mais valiosos (AL-ZAID et al., 1997).
De acordo com SJSTRM 3, citado por JOHN (2000), a construo civil
consome entre 14% e 50% dos recursos naturais extrados do planeta.
Conforme dados fornecidos pelo SNIC (2002), no Brasil foram produzidas cerca
de 38 milhes de toneladas de cimento em 2001. Assumindo que o cimento misturado com
agregados a um trao mdio de 1:6 (cimento : agregados), em massa, segundo JOHN (2000),
pode-se estimar um consumo anual de aproximadamente 228 milhes de toneladas de
agregados somente na produo de concretos e argamassas. Ainda, a este valor, o autor
salienta que se faz necessrio somar o volume de agregados utilizados em pavimentao e
perdas.
Assim, a reciclagem ou utilizao de subprodutos, alm de reduzir a extrao
predatria de recursos naturais, minimiza a deposio de resduos em aterros e a quantidade
de emisses gasosas, como o CO2 4, que agridem o meio ambiente (MACHADO, 2000).
Neste sentido, o p de aciaria eltrica, um resduo slido gerado na fabricao do
ao, foi estudado com o objetivo de avaliar a sua utilizao em blocos de concreto para
pavimentao na construo civil. Tratando-se de um material fino, tem a possibilidade de
proporcionar uma ao fsica como fler, preenchendo os vazios no concreto e, assim,
melhorar as propriedades mecnicas atravs de uma homogeneizao da matriz.
A escolha da utilizao do resduo em blocos de concreto foi pelo fato deste
artefato de concreto ser uma alternativa moderna, competente, racional, eficaz e econmica,
consagrada mundialmente. Alm disso, o pavimento de concreto um aliado do meio
ambiente, por diversos motivos: utiliza matrias-primas abundantes na natureza, no aumenta
a temperatura do ar (no absorve o calor), totalmente reciclvel ao fim de sua vida til, na
fase de construo consome de 3 a 4 vezes menos energia, diminui a emisso de poluentes de
veculos (monxido de carbono e hidrocarbonetos) em decorrncia da menor freqncia de
congestionamentos para reparos das pistas, menor espessura da estrutura, portanto, menor
agresso ao solo e, finalmente, a produo do concreto bem menos poluente que a da
fabricao do asfalto (VIZZONI, 2002).
4
1.1
OBJETIVOS
1.1.1
Objetivo geral
1.1.2
Objetivos especficos
1.2
ESTRUTURA DA PESQUISA
5
No captulo quatro, faz-se uma reviso bibliogrfica da fabricao de blocos de
concreto.
No captulo cinco, desenvolvido o programa experimental: caracterizao dos
materiais e metodologia.
Os resultados e a discusso dos mesmos constam no captulo seis.
No captulo sete, so apresentadas as concluses sobre o trabalho.
As sugestes para trabalhos futuros constam no captulo oito.
E por fim, constam as refernciais utilizadas no captulo nove.
2 P DE ACIARIA ELTRICA
Arco
eltrico
Oxignio
Ao lquido
Figura 1
7
As operaes principais de refino oxidante so a descarburao e a desfosforao.
A descarburao a reao de oxidao do carbono (contido no banho metlico) com o
oxignio injetado. a reao mais importante, pois impe o ritmo de produo. durante esta
fase que observa-se a formao de uma fumaa densa e avermelhada composta
principalmente de xidos de ferro. Este p fino proveniente principalmente da oxidao de
elementos volatizados diretamente do banho, aos quais se juntam os finos de cal e carbono
adicionados corrida. medida que aumentada a velocidade de descarburao, aumenta a
formao de CO, que o agente transportador dos elementos volatizados que so
posteriormente oxidados. A maior parte da poeira gerada ocorre nesta fase do processo
(CAMPOS, 1985).
O PAE, junto com os gases formados, captado por sistema de exausto acoplado
ao forno. O p gerado removido pelo sistema de despoeiramento at sua disposio em
silos, onde posteriormente so transportados em caminhes para depsitos adequados
(BARBOSA, 1993).
Em nvel mundial, a produo de ao de ao foi de 831 milhes de toneladas no
ano de 2001. No Brasil, a produo de ao bruto foi de 26,7 milhes de toneladas, das quais
4,5 milhes foram produzidas via forno eltrico a arco (IBS, 2002).
Segundo SOBRINHO e TENRIO (2000), na fabricao de ao so produzidos
de 15 a 20 kg de PAE por tonelada de ao, ou seja, de 1,50% a 2,00%. Desta forma,
estimando um coeficiente de 1,75% de PAE gerado por tonelada de ao fabricado, estima-se
que a gerao em 2001 tenha sido de aproximadamente 78 mil toneladas.
2.1
8
estudadas possuam geralmente tamanhos menores que 10 m, enquanto que a maioria das
partculas eram menores que 1 m.
Segundo DONALD et al. (1996), o PAE contm em mdia 19% de zinco e 3% de
chumbo em massa. Devido presena deste chumbo, assim como pequenas quantidades de
cdmio e cromo hexavalente, o PAE tem sido classificado como um resduo perigoso por
vrias agncias governamentais. Dentre estas agncias, a EPA (1990) classificou as emisses
de ps e lamas da produo primria do ao em fornos eltricos, definida pelo cdigo K061,
como resduo slido perigoso, assim como a NBR 10004 (ABNT, 1987).
Legislaes mais restritivas quanto disposio final do PAE tm levado as
usinas que produzem ao a procurarem alternativas para o reprocessamento desse resduo
(MONTOVANI et al., 1998).
DONALD et al. (1996) citam que existem trs categorias de processos
alternativos de controle para o PAE: estabilizao do p sem recuperao dos metais, ou seja,
dispostos em aterros para resduos perigosos; estabilizao do p pela combinao com outros
materiais; e mtodo de tratamento para recuperao dos metais enquanto ocorre a
estabilizao do resduo.
Segundo SOBRINHO e TENRIO (2000), as atuais alternativas disponveis no
Brasil para os fabricantes de ao quanto ao gerenciamento de ps de FEA incluem:
Embarque em containers para processamento;
processamento do material;
venda para outras empresas;
estabilizao ou vitrificao para dispor ou vender o produto.
2.2
Recentemente, produtos que contm metais pesados, bem como estes metais, tm
sofrido publicidade adversa em funo do seu impacto ambiental (STUART, 1999).
Isso implicou exigncias legais no sentido de que ocorresse reduo no processo
de emisses de grandes quantidades de produtos como ps e lamas das indstrias siderrgicas.
Os custos associados segurana de disposio destes resduos, necessitando os mesmos de
pr-tratamento ou de tcnicas de estabilizao, elevam em muito os custos das empresas.
9
Estes fatores so incentivos para que as indstrias siderrgicas recuperem xidos e metais de
valor no ento chamado resduo (YE et al., 1999).
Alguns tratamentos de ps so apresentados por XIA et al. (1999) e incluem:
pirometalurgia, hidrometalurgia, bem como processos hidro e piro metalrgicos. Nestes
processos, a meta a recuperao de metais de alto custo em forma pura e concentrada.
Normalmente, o estgio mais importante no processo a separao do ferro dos metais noferrosos assim como zinco, chumbo e cdmio. Alguns destes processos foram testados em
escala piloto; outros foram comercializados apenas durante um perodo, sendo abandonados
posteriormente. Muitos dos processos disponveis para o tratamento do PAE so
pirometalrgicos. Exemplos desses so os high temperature metals recovery (HTMR), que
incluem: fornos rotativos e processos a plasma.
Os fornos cilndricos rotativos e fornos de soleira circular rotativa trabalham em
uma faixa de temperatura entre 1000 e 1400C (YE et al., 1999).
O tratamento pirometalrgico mais comum dado para o PAE via forno Waelz,
onde produzido um xido de Zn contendo entre 55 e 60% de zinco, que pode ser processado
em um produto vendvel, comumente placas de zinco, embora tambm possam ser
produzidos xidos de zinco com grau de pureza comercial (STUART, 1999).
STROIHMEIER et al. (1996)5, citados por SOBRINHO e TENRIO (2000),
complementam que o processo Waelz pode processar mais de 1.000.000 t/ano de ps. Este
processo consiste em misturar a poeira de aciaria eltrica com carvo e fundentes, onde
ocorrem fenmenos de secagem e pr-aquecimento da carga, volatilizao de lcalis e haletos,
reduo de xidos de ferro, reduo e volatilizao de xidos de zinco, chumbo e cdmio e
posterior oxidao (acima da carga) para coleta destes xidos. Os produtos produzidos so
xidos contaminados por chumbo e elementos halognicos e um produto rico em ferro, que
no txico.
Muitos destes processos, assim como os fornos rotativos, requerem relativamente
grandes toneladas do PAE para serem tratados de forma econmica e competitiva. O processo
pirometalrgico, em especial o de plasma, tem, alm disso, altas taxas de consumo de energia
(XIA et al., 1999).
Um dos mais novos processos para tratamento do PAE, apresentado por PESL et
al. (1999), o chamado CONTOP , onde os ps so diretamente injetados em um reator
STROIHMEIER G.; BONESTELL, J.E. Steelworks residues and the Waelz kiln treatment of eletric arc furnace dust. Iron
and Steel Engineer, v. 73, n.4, p-89-90, 1996.
10
ciclone, juntos com oxignio e finos de carves ou materiais contendo carbono, que servem
ambos como um redutor e fonte de combustvel. No necessrio pr-tratamento. Outros
resduos, como as lamas, podem ser tratados com este processo, mas devem estar secos
(menos de 2% de umidade) e possurem partculas de gros inferiores a 1mm.
Na figura 2, est representado um exemplo do desempenho do processo utilizando
o CONTOP, para o PAE.
1000 kg de PAE
Insumos
25 -28% Zn
2 - 4 % Pb
25 - 30% Fe
6 - 8% CaO
1 - 3% Cl + F
280 kg de carvo
300 Nm3 oxgnio
0 - 200 kg de slica
50 kwh eletricidade
CONTOP
600 - 700 kg escria*
50 - 60% FeO
1,5 - 3% ZnO
3 - 25% SiO2
9 - 20% CaO + MgO
400 kg de p rico em Zn
60% Zn
5 - 8% Pb
3 - 6% Cl + F
1 - 4% Na + K
Figura 2
(1)
(2)
11
Tabela 1
Como indicado na tabela 1, mais de 90%, ou seja, 565.000 das 610.000 t de zinco,
contido na sucata, que reciclada, so recuperadas pela indstria do ao no PAE. Mas,
somente metade do zinco recuperado contido no PAE recuperado pela indstria de zinco.
Para YE et al. (1999), muitos resduos ou subprodutos so de natureza complexa
com relao sua composio, ao contedo de xidos inorgnicos e metais, assim como aos
materiais orgnicos. O processamento de resduos complexos tem sido feito atravs do uso de
reatores, em que, simultaneamente, so destrudos os componentes txicos com recuperao
de metais pesados e energia.
Na figura 3, est esquematizado o processo com o uso de reatores metalrgicos
para resduos complexos.
P
(Frao C)
Gas final
(Frao D)
RESDUOS
Tipo de material
Exemplos
xidos estveis
Reatores
Metalrgicos
Escria
(Frao A)
Figura 3
Energia
Metal
(Frao B)
12
presena de carbono;
de exaustores;
Tabela 2
(%)
5
50
45
Fonte: YE et al.,1999.
Uma das dificuldades da recuperao dos metais pesados contidos no PAE que o
resduo no contm somente ferro e metais no-ferrosos, mas tambm sdio, potssio, cloro e
flor. Combinao, essa, de elementos, que dificulta alguns processos que so desenvolvidos
para recuperar metais de valor (XIA et al., 1999).
O maior impulso para o desenvolvimento do processo hidrometalrgico para
tratamento do PAE que, em pequena escala, o processo inicial econmico devido ao baixo
capital e custo de operao. Utilizam-se, nesta operao, reagentes como a soda custica ou
solues cidas. Entretanto, ambos apresentam dificuldades para decompor o Zn ferrtico do
PAE. Desta forma, tanto o Zn quanto o Zn ferrtico podem no ser recuperados. Ento, XIA et
al. (1999) propem um processo hbrido, sendo um processo pirometalrgico para decompor
o Zn ferrtico e obter a recuperao de metais no-ferrosos por tcnicas de hidrometalurgia.
13
Na figura 4, est esquematizada a proposta de XIA et al. (1999) de um processo
hbrido para o tratamento do PAE..
NaOH recuperado
PAE
NaOH
zinco
Eletrowinning*
Soluo de zinco purificada
Baixa temperatura de
"Queima"
chumbo
Separao do
slido-lquido
PAE "torrado"
Lixiviao de soda
custica
Tanque de soluo de
soda custica
Separao slido-lquido
Lavagem do "bolo"
P de
zinco
Cimentao
resduo
"bolo" filtrado
gua
"Extrato lixiviado"
Figura 4
zincato de sdio solvel (Na 2ZnO2) no processo pirometalrgico de acordo com a reao
representada na expresso 3:
ZnFe2O4 + 2NaOH
(3)
2Na+ + ZnO22-
ZnO + 2(OH-)
ZnO22- + H2O
(4)
(5)
..
14
TECNOLOGIA
RESDUOS
DE
SOLIDIFICAO/ESTABILIZAO
DE
3.1
15
Para SANTHANAM et al. (1981), o estado de desenvolvimento dos processos de
S/S se estende desde testes laboratoriais at a sua comercializao. So basicamente trs
mtodos pelos quais estes processos podem melhorar a disposio dos resduos:
Com a melhoria das caractersticas fsicas dos resduos, aumentando, assim, a
facilidade de manuseio. Isto tem como conseqncia um melhor
controle/gerncia da rea de disposio, resultando em uma reduo do
impacto relacionado estabilizao fsica e contaminao de guas
superficiais e subterrneas;
diminuindo a exposio do resduo, devido reduo da rea superficial e/ou
permeabilidade, ou encapsulamento do resduo, limitando, assim, o contato da
gua com o resduo;
atravs de reaes qumicas, reagindo com o resduo, limitando a solubilidade
dos constituintes qumicos, evitando uma maior contaminao atravs da
lavagem ou solubilizao pela gua.
WILES (1987) e COCKE et al. (1992) lembram que a tecnologia de S/S tem sido
utilizada h aproximadamente 20 anos para manejar resduos industriais e
que, nesta
16
necessrio para a realizao desta tecnologia de fcil manipulao e encontrado facilmente
na indstria da construo.
Entretanto, COHEN et al. (1997) alertam que a utilizao da tecnologia da S/S
tem sido largamente utilizada em base emprica e que existe a necessidade de se melhorar o
conhecimento dos mecanismos associados com o contedo dos resduos sem o ligante, e o
subseqente potencial para lixiviao dos resduos para o produto slido, e a deteriorao do
mesmo. De acordo esto STEGEMENN et al. (1996), que afirmam que, embora uma grande
variedade de mtodos de testes tenham sido desenvolvidos no mundo, no h um
procedimento padro para avaliar a eficcia do processo de solidificao e o risco para o meio
ambiente que possa ser assegurado para disposio ou utilizao dos produtos da
solidificao. Alm disso, COCKE et al. (1992) salientam que a tecnologia de S/S apresenta
muitas lacunas em relao: ao comportamento da adsoro dos diferentes ctions metlicos
nos materiais cimentantes; s trocas fsicas e qumicas que ocorrem como resultado da
adsoro destes ons metlicos; ao efeito da estrutura cimentante na solidificao; e ao
comportamento lixiviante dos diferentes ctions metlicos adsorvidos nestas substncias. Para
COHEN et al. (1997), estas informaes so essenciais quando se busca um longo perodo de
estabilizao dos produtos S/S consignados para aterros ou para novos produtos nos quais so
utilizados resduos.
WILES (1987) argumenta que o papel da tecnologia S/S, que tem como objetivo
direcionar resduos perigosos com segurana para o meio ambiente, depende de aes
reguladoras e subseqentes interpretaes judiciais e da habilidade da tecnologia para
encontrar critrios de desempenho que possam ser desenvolvidos.
Como em muitas jurisdies mundiais no h um procedimento para reclassificar
um tratamento que faa com que um resduo perigoso passe para uma forma no-perigosa, o
Wastewater Technology Centre6, citado por STEGEMANN et al. (1996), props um
protocolo de mtodos de testes para solidificao de resduos base cimentante. A sugesto
do mtodo de teste examina separadamente os contaminantes como um resultado de sua
especificao qumica, de seu potencial para baixa liberao dos elementos, baseado na sua
mobilidade na matriz solidificada do resduo e na durabilidade da matriz. O protocolo
representa a primeira tentativa para desenvolver uma ferramenta gerencial para resduos
solidificados, que contabilize suas caractersticas fsicas e lixiviantes, no contexto de
diferentes cenrios de deposio.
17
3.2
3.2.1
Wastewater Technology Centre, 1991. Proposed evaluation protocol for cement-based stabilized/solidified wastes.
Environment Canada. Report EPS 3/HA/9
18
3.2.2
19
pesquisadores acreditam que o perodo de evoluo de calor inclui algum calor de dissoluo
devido ao C3S e ao calor de formao de C-S-H. A pasta de um cimento com retardo de pega
reter muito de sua plasticidade antes do comeo deste ciclo de calor e vai enrijecer e mostrar
o incio de pega (comeo de enrijecimento) antes de atingir o pice em B, o qual corresponde
ao fim de pega (enrijecimento completo e incio do endurecimento).
Figura 5
20
Tabela 3
Tempos de pega
(h:m)
Incio
Fim
CP II E
03:18
04:23
Tipos de Cimento
CP II F CP II-Z CP III
02:58
03:18
03:26
04:02
04:25
04:40
CP IV
04:12
05:24
CP V
02:58
04:04
Tabela 4
Teor de
gua de
substituio consistncia
(%)
(%)
0
30,0
10
26,5
20
23,5
30
24,6
Tempos de pega
(h:m)
Incio
fim
02:42
4:49
01:17
12:56
<1
04:16
<1
02:32
Fim de pega
1h
10 h
21
Apesar de serem determinados os tempos de fim de pega das pastas contendo o
PAE, as mesmas estavam apenas ressecadas e muito friveis, fato que no ocorreu com a
pasta de cimento referncia (LEITE et al., 2000).
Como observa-se na determinao dos tempos de pega para pastas contendo o
PAE, no h uma coerncia dos resultados, pois o aumento da substituio diminuiu o tempo
de incio de pega, porm elevou-se o tempo de fim de pega para 10%. Por outro lado, para as
pastas com 20% e 30% do PAE diminuram os tempos de fim de pega em relao ao tempo da
pasta referncia. Desta forma, os tempos determinados para as pastas com o PAE no so
representativos.
BARBOSA (1993) utilizou o PAE em pastas de cimento Portland composto CPIIE/32, em substituio ao cimento nas propores de 10% e 40%. Nas pastas, foram
adicionados teores de cal hidratada dolomtica (41,78% de Ca (OH)2 + 42,12% de Mg (OH)2)
em teores de 0% a 25%. Os resultados determinados pelos autores, para os tempos de incio e
fim de pega, assim como a gua da pasta de consistncia normal, encontram-se na tabela 5.
Tabela 5
Determinao dos tempos de pega em pastas de cimento com substituio de
cimento pelo PAE em teores de 10% e 40% e adies de cal hidratada em teores de 0% a
25%.
Teor (%)
Cimento + PAE
Cal hidratada
90+10
60+40
0
1
5
10
15
20
25
0
1
5
10
15
20
25
CPII E/ 32
ndice de
consistncia
(% H 2O)
24,8
25,0
26,0
26,7
27,6
28,6
30,4
20,0
21,3
22,0
23,2
24,6
26,0
27,0
27,3
Final
04:35
04:15
04:05
03:50
03:15
03:15
02:55
03:00
03:00
03:00
03:10
02:40
02:35
02:25
03:55
09:25
11:40
15:45
13:45
10:00
08:25
07:45
20:05
22:05
27:30
27:00
20:20
20:10
19:50
06:30
22
tempo de incio de pega diminuiu, favorecendo o emprego deste cimento alternativo em
peas pr-moldadas. Entretanto, o tempo de fim de pega sofreu um acrscimo considervel,
principalmente com teores mais elevados do resduo. Em relao ao teor de cal hidratada nas
misturas compostas por cimento e PAE, observou-se que maiores teores de cal adicionados
favoreceram tanto os tempos de incio, quanto os de fim de pega. O PAE apresentava 6,4%
(em massa) de Zn. No foram detectados chumbo nem cromo (BARBOSA, 1993).
Semelhante pesquisa com PAE foi realizada por AL-ZAID et al. (1997), que
verificaram que os tempos de pega para teores de substituio do cimento por PAE, menores
que 1%, no apresentaram diferenas em relao pasta de cimento referncia. Entretanto,
para teores maiores que 1% houve um retardo considervel nos tempos de pega. Quanto maior
foi o teor de resduo na pasta, maior o perodo para iniciarem as reaes de hidratao.
AL-ZAID et al. (1997) tambm verificaram o perfil da temperatura mdia em
Temperatura (C)
argamassas sem PAE (0%) e com teores de 2% e 3%, como observa-se na figura 6.
Idade (horas)
Figura 6
23
teores de 2% e 3% do resduo foram atingidos em 10 , 24 e 54 h aps a moldagem,
respectivamente.
O efeito do PAE nos picos de temperatura devido ao efeito retardador que ele
causou na hidratao do cimento. A principal recomendao de AL-ZAID et al. (1997) de
que o PAE possa ser til como um retardador de pega para o concreto. O resduo apresentava
10,7% (em massa) de Zn, no sendo detectada a presena de Pb.
Tentando explicar o comportamento do PAE em pastas de cimento, HAMILTON
e SAMMES (1999) utilizaram microscopia eletrnica por varredura (MEV) e difrao de
raios-x. O resduo apresentava 49,8% e 4,9% (em massa) de Zn e de Pb, respectivamente.
Na tabela 6, esto descritos os resultados observados por anlise de microscopia
eletrnica por varredura em pastas de cimento (sem adies minerais) e pastas de
cimento/PAE na relao 90:10, ao longo do tempo.
Tabela 6
Idade
(dias)
1
14
24
Na tabela 7, encontram-se os resultados por difrao de raios-x obtidos em pastas
de cimento contendo PAE.
Tabela 7
Composto
Qumico
10
1 d.d.c.
40
50
ZnFe2O4
Ca3SiO5
Ca3 SiO4
Ca(OH)2
ZnO
Ca(Zn(OH)3)2 . 2H2O
PAE p de aciaria eltrica.
d.d.c dias de cura ; detectado . . .
Fonte: HAMILTON e SAMMES, 1999.
25
Tabela 8
Composto Qumico
Ca3SiO5
Ca(OH)2
ZnO
Ca(Zn(OH)3)2 . 2H2O
(6)
Zn2+ - 2OH
Zn(OH)2
2H+ - ZnO22-
(7)
10
26
investigaes com FTIR Espectroscopia Infravermelha da Transformada de Fourier em
cimento com adies de Zn.
Na tabela 9, so apresentados os resultados obtidos, utilizando difrao de raios-x
para pastas de cimento com PAE com diferentes adies de PbO, aos 28 dias de idade.
Tabela 9
Composto Qumico
Ca3SiO5
Ca(OH)2
ZnO
Compostos de chumbo
PAE p de aciaria eltrica.
Detectado .
..
Fonte: HAMILTON e SAMMES, 1999.
Diferentemente das pastas de cimento com PAE dosadas com ZnO, que
apresentaram retardo no incio das reaes de hidratao, as pastas contendo PAE adicionadas
com PbO apresentaram um leve fenmeno de acelerao. E, alm disso, no foram detectados
compostos de chumbo nestas pastas, mesmo com teor de 20% (HAMILTON e SAMMES,
1999).
Procurando avaliar a influncia de diferentes metais pesados individualmente em
argamassas, TASHIRO et al. (1977) verificaram que adies de 5% apresentaram resultados
de inibio para a hidratao com os compostos de Cu, Zn e Pb. J para adies de 0,5% , esta
inibio foi insignificante para a hidratao dos compostos do cimento. Alguns compostos de
chumbo aceleraram o efeito da hidratao. Este estudo mostrou que, para pequenas adies de
metais pesados, o efeito foi positivo ou insignificante. Entretanto, se certo valor era
ultrapassado, o efeito tornava-se negativo. O valor considerado crtico foi o de 5%. Os
compostos de Cr, Cd e Hg foram identificados tendo insignificante efeito nas propriedades de
endurecimento do cimento.
Num segundo trabalho, TASHIRO e OBA (1979) observaram os efeitos dos
metais no calor de hidratao do C3A11. Compostos de Cu (OH)2, ZnO e Cr2O3 retardaram o
11
C3A Aluminato Trcalcico (3CaO.Al2O3). Um dos compostos principais do cimento Portland (NEVILLE, 1997).
27
calor de hidratao nas pastas de cimento. Para as pastas com adio de PbO, a hidratao foi
retardada imediatamente depois da adio da gua, mas foi acelerada alguns minutos depois.
ARLIGUIE 12, citado por ARLIGUIE et al. (1982), observou a formao de
hidrozincato de clcio (Ca Zn 2 (OH)6 . 2H2O) na zona de contato entre a pasta de cimento
Portland e a armadura de ao recoberta por zinco.
Com o objetivo de estudar a formao do hidrozincato de clcio, bem como o
efeito retardador do zinco sobre a hidratao de pastas de cimento Portland, ARLIGUIE et al.
(1982) realizaram diferentes composies com C3S, C3A, slica e zinco. As percentagens dos
elementos e compostos referentes a cada mistura so apresentadas na tabela 10.
Tabela 10
N da
mistura
1
2
3
4
5
6
Compostos (%)
C3A
zinco
20
50
50
50
20
20
20
slica
20
50
20
-
Relao
gua/slido
0,40
0,40
0,80
0,80
0,45
0,45
12
28
Tabela 11
Idade da amostra
no momento da
observao
C3S
n 1
n 2
slica
zinco
C3A
n. 3
slica
C2AH8
C4AHX
C2AH8
C4AHX
3h
6h
9h
Ca(OH)2
C2AH8
C4AHX
1 dia
Ca(OH)2
C2AH8
C4AHX
3 dias
Ca(OH)2
C2AH8
C4AHX
6 dias
Ca(OH)2
C2AH8
C4AHX
n. 4
zinco
C3S + C3A
n. 5
n. 6
slica
zinco
C2AH8
C4AHX
HZ
C2AH8
C4AHX
Ca(OH)2
HZ
C4AHX
C4AHX
Ca(OH)2
HZ
C4AHX
C4AHX
Ca(OH)2
HZ
C4AHX
C4AHX
Ca(OH)2
HZ
C4AHX
C4AHX
Ca(OH)2
HZ
C4AHX
Ca(OH)2
C2AH8
HZ
C4AHX
C2AH8
HZ
C4AHX
C2AH8
HZ
C4AHX
C2AH8
HZ
C4AHX
Na mistura C3S + zinco, o Ca(OH)2 no foi identificado aps vrias semanas, pois
a mistura no obteve pega. J na mistura de C3A + zinco, foram identificados aluminatos
hidratados (C2AH8, C4AH13) e hidrozincato de clcio, s que em propores menores que as
da mistura de C3A + slica. Para a mistura C3S + C3A + zinco, o hidrozincato de clcio foi
detectado 3 horas aps a adio de gua, sendo o primeiro composto a cristalizar-se. J o
Ca(OH)2 foi observado apenas no sexto dia (ARLIGUIE et al., 1982).
A explicao, apresentada por ARLIGUIE et al. (1982), da utilizao do zinco nos
compostos quantificados na tabela 11 est relacionada s quantidades de ons Ca 2+ e OH- livre
na pasta. Na pasta composta de C3S + zinco, a liberao de ons hidrxidos perto da superfcie
dos gros do C3 S levaria o zinco, em contato com esta zona, a precipitar-se como Zn (OH)2.
Como h um perodo de induo na hidratao normal do C3S, isto permitiria a formao de
uma pelcula impermevel de Zn (OH)2 ao seu redor. Com esta camada, no haveria mais
trocas entre os gros anidros, e isto explicaria o porqu de at os 6 dias no ser identificado o
Ca(OH)2. Entretanto, o Zn (OH)2 no foi detectado na difrao de raios-x. Isto, provavelmente
pelo fato de ser amorfo ou ser uma quantidade pequena para ser detectada. Por outro lado,
para as pastas compostas por C3A + zinco, ARLIGUIE et al. (1982) explicam que, como as
29
reaes so mais rpidas para o C3A, formando hidratos hexagonais, estes no permitiram que
aps a formao do Zn (OH)2 houvesse uma camada homognea ao redor dos gros, e sim
uma camada heterognea, permitindo a difuso da gua e dos ons e, desta maneira,
continuando as reaes de hidratao. Com isso, o meio se enriqueceu em ons Ca2+ e OH-, e
o hidrxido de zinco transformou-se em hidrozincato de clcio, conforme a reao que segue:
2 Zn (OH)2 + 2 OH- + Ca2+ + 2 H2O
(8)
No caso das pastas com C3S + C3A + zinco, como o C3A no bloqueado por
completo pela camada de Zn (OH)2, conforme ocorre com o C3S, a sua hidratao enriquece a
soluo em ons Ca2+ e OH-, fornecendo estes ons necessrios para transformar a camada
amorfa de Zn (OH)2 em hidrozincato de clcio no C3S e, assim, proporcionando o incio de
sua hidratao (ARLIGUIE et al., 1982).
ARLIGUIE et al. (1982) continuaram seus estudos avaliando a influncia das
percentagens de zinco sobre a hidratao do C 3S, utilizando difrao de raios-x. Os resultados
observados ao longo do tempo so mostrados na tabela 12.
Tabela 12
Percentagem de p
de zinco
0
0,5
2
5
10
20
1
P
-
2
P
-
Idade (dias)
3
4
5
P
P
P
HZ
P
P
-
6
P
P
-
7
P
P
HZ
30
Entretanto, quando as concentraes de sulfatos so maiores que 2,5%, o SO 42- fica em
excesso na soluo. Desta forma, o Zn (OH)2 combinado com os sulfatos no forma a pelcula
amorfa, os gros de C3A so rodeados por uma camada de etringita, o que cessa a hidratao
do C3A. Conforme os autores, na presena de zinco a cristalizao da etringita mais fina, e
isso permite um melhor recobrimento da superfcie irregular dos gros de C3A, desacelerando
fortemente a sua hidratao. Foi verificado que na presena do zinco este retardo da
hidratao foi maior do que nas pastas sem a presena do metal (ARLIGUIE et al., 1990a).
O fenmeno da diminuio do tamanho da etringita foi verificado tambm na
pasta referncia por COLLEPARDI et al. (1978), onde a combinao de gesso e Ca (OH)2 em
pastas de C3A foi a que mais retardou sua hidratao. A explicao dos autores foi que, com a
presena do Ca(OH)2, o tamanho da etringita foi reduzido e isso proporcionou um melhor
cobrimento dos gros de C3A. Depois de algumas horas, as etringitas cobrindo os gros de
C3A transformaram-se em monossulfatos devido ao consumo de gesso, e a hidratao
reiniciou.
ARLIGUIE e GRANDET (1990b) avaliaram a influncia do Zn em pastas
confeccionadas com 4 diferentes tipos de cimentos, cujas caractersticas qumicas e
mineralgicas encontram-se nas tabelas 13 e 14, respectivamente.
Tabela 13
Cimento
SiO2
Al2O3
Fe2O3
1
2
3
4
21,45
21,20
22,15
20,72
5,31
3,57
3,60
5,13
2,30
4,49
0,27
2,22
CaO
total
64,45
63,35
68,15
66,20
CaO
MgO SO3
livre
0,90 1,40 2,98
0,84 0,70 3,20
5,00 0,50 2,02
4,83 1,35 2,88
K2O Na2O
0,49
0,55
0,50
0,47
0,04
0,42
0,20
0,04
Perda
ao fogo
1,02
1,71
2,77
0,98
Tabela 14
Cimento
1
2
3
4
C2S
25,2
18,8
23,7
24,3
C3A
10,4
1,4
9,1
10,0
C4AF
7,1
14,2
0,8
6,9
31
O cimento nmero 4 resultou da adio de 4,1% de CaO no cimento 1, adquirindo
um teor de cal livre igual ao do cimento nmero 3.
Verificaram-se os tempos de incio das reaes de hidratao (monitorando-se o
calor liberado) ao longo do tempo. Os resultados obtidos encontram-se na tabela 15.
Tabela 15
Adio de zinco
Sem
Com
1
3
31
4
2,5
25,5
32
no deve estar presente em demasia, pois ela pode causar complicaes secundrias quando
ocorre sua hidratao (ARLIGUIE e GRANDET, 1990b).
Em outra pesquisa, semelhante s realizadas por ARLIGUIE e GRANDET
(1990b), DIET et al. (1998) utilizaram dois cimentos Portland, cujas composies das fases
so apresentadas na tabela 16.
Tabela 16
cimento
A
B
C3S
68,6
54,8
CaO livre
0,3
0,5
Tabela 17
Tempos de incio de pega para pastas moldadas com cimentos tipo A e B, aps
adicionada a soluo de zinco.
Cimento Portland Comum
A
B
*80 dias.
Fonte: DIET et al. (1998).
33
este comportamento. Lembrando que, com uma maior percentagem de C3A, proporcionou que
sua hidratao liberasse ons Ca 2+ e OH- e transformasse hidrxido de zinco em hidrozincato
de clcio. Como o cimento A possua baixas percentagens de C3A e de cal livre, no foi
possvel o rompimento da camada amorfa de hidrxido de zinco. Da o porqu do tempo de
incio de pega ocorrer aps 80 dias.
OLMO et al. (2001) adicionaram quatro xidos metlicos em pastas de cimentos.
Conforme anlise dos resultados dos tempos de pega do cimento, o ZnO retardou severamente
o incio e o fim de pega. Em relao ao Fe 2O3, ele no afetou o tempo de pega do cimento.
Para o Cr2O3 com teor de 2,5% e cimento de 97,5%, no houve influncia na pega. Entretanto,
na interao com outros metais, houve retardo na pega dos produtos. O PbO no teve efeito
significativo em relao ao tempo mdio do experimento, mas ele retardou o tempo de pega
das pastas em relao s de referncia.
Outro trabalho, utilizando 10% em massa de nitrato de chumbo e nitrato de zinco
como adio em materiais com cimento Portland Tipo I (ASTM C150), foi realizado por
COCKE et al. (1992). Eles observaram que tanto o zinco quanto o chumbo foram
preferencialmente adsorvidos pela superfcie do cimento com adio de nitrato de chumbo,
retardando o tempo de pega em conseqncia do bloqueio das reaes de hidratao pelos
seus ons. Entretanto, TASHIRO et al. (1977) observaram que o chumbo, em um nvel de
0,5%, agiu como um ligeiro acelerador no tempo de pega do cimento.
J WANG e VIPULANANDAN (2000) solidificaram o Cr (VI) com Cimento
Portland Tipo I (ASTM C150), que equivaleria, no Brasil, ao cimento Portland Comum (CPI),
em concentraes de 0,5%, 2% e 5% (sobre a massa de cimento), na forma de K2CrO4, e uma
relao gua/cimento de 0,5. Tambm moldou-se pastas referncia (0%). Os resultados
evidenciaram que o Cr (VI) retardou o tempo de pega do cimento, conforme os resultados da
tabela 18.
Tabela 18
Efeito do Cr (VI) nos tempos de incio e fim de pega do cimento Portland Tipo
I (ASTM C150) utilizando agulha de Vicat.
Teor de adio K 2CrO4 sobre
a massa de cimento (%)
0
0,5
2,0
5,0
34
A hidratao do cimento foi afetada pela presena de Cr (VI), pois parte do Ca2no cimento reagiu com o CrO42- , formando o complexo cromato de clcio (CaCrO4) com
baixa solubilidade (WANG e VIPULANANDAN, 2000).
Ao contrrio dos autores apresentados anteriormente, BORDOLOI et al. (1998)
adicionaram ZnO nas matrias-primas do cimento e as sinterizaram em temperatura de
1300C. Na tabela 19, encontram-se os tempos de incio e fim de pega para pastas de cimento
isentas da adio de zinco, assim como com adio do xido.
Tabela 19
Tabela 20
Comportamento dos tempos de pega do cimento Portland comum e do cimento
Portland Aluminoso quando da adio em suas matrias-primas de Cd, Pb, Cr e Zn.
Adio
Cd
Pb
Cr
Zn
Cimento Portland
Comum
xxxx
xxxx
yyyy
xxxx
Aluminoso
xxxx
www
xxxx
www
xxxx retardo dos tempos de pega em relao aos da pasta de cimento sem adio;
yyyy acelerao dos tempos de pega em relao aos da pasta de cimento sem adio;
www tempos de pega equivalente aos da pasta de cimento sem adio.
Fonte: MURAT e SORRENTINO, 1996.
35
resistncia, e tambm o Pb com tempo de pega normal e resistncia. Grandes quantidades de
xido de zinco tiveram um efeito malfico na resistncia do cimento Aluminoso (MURAT e
SORRENTINO, 1996).
MOLLAH et al. (1995) propuseram um modelo chamado Modelo de Cargas
Dispersas (Charge Dispersal Model) para explicar o retardo nos tempos de pega causado
por alguns metais pesados. Nas reaes iniciais de hidratao, os elementos mais abundantes
so os Ca2+. Estes rodeiam a camada do C-S-H (camada negativa) e so preferentemente
adsorvidos devido sua alta densidade para formar uma camada de carga positiva. A camada
negativa do C-S-H, combinada com a positiva do Ca2+, forma a camada eltrica dupla
(Eletrical Double Layer). J a camada de C-S-H, os ons de Ca2+ e os nions de hidrxido de
zinco formam uma tripla camada (Tri-Layer of Diffuse ons). Os autores ilustraram o
mecanismo do modelo de cargas dispersas para o zinco, quando o pH maior que 13 e os ons
de Zn(OH) 24 so compostos dominantes. A difuso da nuvem de ons, portanto, dominada
pelos ons OH-, Zn(OH) 3 e Zn(OH) 24 . Na figura 7, observa-se a formao das camadas dupla
e tripla. Os ons contidos nestas camadas esto distantes de alguma interao especfica com a
superfcie e, uniformemente dispersos, cobrem completamente a superfcie de C-S-H. Esta
disperso uniforme dos nions de zinco sobre a superfcie do C-S-H pode conduzir s
seguintes reaes:
(10)
(11)
(12)
36
MOLLAH et al. (1995), este modelo explica o retardo da hidratao do cimento por espcies
como Zn e Cd. O retardo dos tempos de hidratao do cimento conseqncia da competio
entre ons de Ca 2+ e nions de hidrxido metlicos no sistema. a alta concentrao de ons
de Ca2+ que controla a formao do hidrozincato de clcio. Quando h presena suficiente de
ons de Ca2+ na soluo, nions de hidrxido de zinco Zn(OH) 3 e Zn(OH) 24 so
transformados em CaZn 2(OH)6 . 2H2O. Estes cobrem completamente os gros de cimento
com uma camada impermevel e, assim, inibem novas reaes de hidratao. A formao do
hidrozincato como responsvel pelo retardo nos tempos de pega do cimento no estaria de
acordo com as pesquisas realizadas por ARLIGUIE (1990) e HAMILTON E SAMMES
(1999), que evidenciaram que, quando houvesse a transformao do Zn (OH)2 para
hidrozincato de clcio, iniciariam-se as reaes de hidratao. GREENWOOD et al. 13, citado
por MOLLAH et al. (1995), sugerem que os aquosos qumicos das espcies inicas de Ba2+,
Ag+, Hg2+ e Cr3+ no formam cargas negativas em um ambiente altamente alcalino como a
pasta de cimento. Portanto, esperado que o comportamento destes ons seja diferente dos
ctions de Zn 2+ e Cd2+. Para MOLLAH et al. (1995), a formao do hidrozincato de clcio e
do composto de cdmio na superfcie dos gros de cimento controlada pela carga na
superfcie e, aparentemente, pelo progresso do mecanismo de dois estgios, que so a
formao das camadas dupla e tripla.
camada dupla
- Ca++
OHZn(OH)-3
3
OH- Ca++
Zn(OH)-3
3
Ca++
OH- Zn(OH)-3
3 Ca++
Zn(OH)-3
OH- Ca++ _
3
- Ca++
OH- Zn(OH)-3
3
Zn(OH)-3
OH- Ca+
3
- Ca++
OHZn(OH)-3
3 Ca++
Zn(OH)-3
OH3
Ca++
OHZn(OH)-3
3 Ca++
Zn(OH)-3
OHCa++
3
OH- Zn(OH)-3
3 Ca++
Zn(OH)-3
OHCa+
3
+ -
S
O
L
U
CSH
S
O
L
U
Ca++
Ca++
Ca++
Ca++
Ca++
Ca++
Ca++
Ca++
Ca++
Ca++
Ca++
Difuso da nuven
de ons (diffuse
ion cloud)
CSH
Ca++
Ca++ -
camada Tripla
(a)
Figura 7
(a) modelo de carga dispersa para a superfcie de zincato de clcio cobrindo o
C-S-H e (b) o modelo geral, apresentando a importncia de ons de clcio e a zona de
influncia dos aditivos orgnicos e inorgnicos (MOLLAH et al., 1995)
13
GRENWOOD, N. N.; EARNSHAW, A. Chemistry of the Elements. Pergamon, New York (1984)
37
Observou-se que o PAE contribuiu para um aumento dos tempos de incio e fim
de pega da pasta de cimento. Isto se deve composio qumica do resduo, composto de
diferentes xidos metlicos que, sozinhos ou combinados, interferem nas reaes de
hidratao do cimento. Isto provavelmente est relacionado ao elemento zinco, contido no
PAE, que contribui para o retardo dos tempos de pega. No existe um consenso sobre qual
composto responsvel pelo retardo de pega, pois, de um lado, a literatura sugere que os
possveis responsveis sejam ou o hidrxido de zinco, ou o hidrozincato de clcio. Por outro
lado, no se descarta a possibilidade de outros elementos (Cr, Pb, Cd, etc.), dependendo das
concentraes e das fases em que se encontram na pasta de cimento, de influenciarem positiva
ou negativamente a hidratao do cimento. Tambm verificou-se que a composio qumica
do cimento, na presena de determinados elementos metlicos, influencia em maiores ou
menores tempos de pega.
BREHMb (200?) est realizando estudos do PAE em pastas de cimento com o
objetivo de determinar as possveis causas do retardo da pega do cimento.
3.2.3
Propriedades mecnicas
Tabela 21
Idade (dias)
3
7
28
56
38
Constata-se, na tabela 21, que para a substituio de 1% do cimento pelo PAE, os
valores de resistncia compresso foram superiores aos da pasta referncia em todas as
idades analisadas. Porm, com o acrscimo do teor do PAE, os valores de resistncia so
inferiores aos da pasta referncia nas idades iniciais. Isto se deve ao efeito retardador que o
resduo causou na hidratao do cimento. Entretanto, com idade de 7 dias, a pasta contendo
5% do PAE apresenta resistncia superior pasta referncia e com idade de 56 dias, a pasta
contendo 10% do PAE apresentou igual resistncia pasta referncia, demonstrando que o
resduo est contribuindo quimicamente para o acrscimo da resistncia ao longo do tempo.
Complementando estes dados, HAMILTON e SAMMES (1999) avaliaram a
resistncia compresso em pastas de cimento com PAEs, os quais continham distintos
teores de zinco: um contendo 37,6 %; o outro, 49,8%. O estudo foi realizado para fins de
substituio de 10% do cimento pelo resduo. Os resultados de resistncia compresso esto
apresentados na tabela 22.
Tabela 22
Idade
(dias)
3
7
28
56
39
pastas. O ZnO proporcionou uma baixa resistncia compresso nas amostras para idades de
7 e 28 dias. Entretanto, este efeito diminuiu com o aumento da idade, pois as amostras
atingiram maiores resistncias compresso. O Fe 2O3 no influenciou a resistncia
compresso das amostras ao longo do tempo. O Cr2O3 no afetou a resistncia compresso
das amostras, entretanto observou-se um pequeno decrscimo aos 56 dias de idade. O PbO
no afetou a resistncia compresso das amostras ao longo do tempo.
HAMILTON e SAMMES (1999) adicionaram, em pastas de cimento (sem
adio), ZnO e PbO, e avaliaram o comportamento da resistncia compresso ao longo do
tempo. Na tabela 23, verificam-se os valores da resistncia compresso para pastas de
cimento contendo ZnO e PbO, ao longo do tempo.
Tabela 23
Idade (dias)
3
7
28
40
Tabela 24
Idade (dias)
3
7
28
Tabela 25
Compostos
Sem adio
Cr2O3
Cu (OH)2
ZnO
PbO
41
Portland Comum (CPI), em concentraes de 0,5%, 2% e 5% (na forma de K2CrO4) em
massa de cimento. Tambm foram moldadas pastas de cimento referncia. Em ensaios de
resistncia compresso, realizados aos 28 dias, verificaram os autores, que a resistncia
compresso inversamente proporcional adio de cromo. Para as pastas referncia, a
resistncia foi de 41MPa. Para pastas de cimento com 0,5%, 2% e 5% de cromo, as
resistncias compresso foram de 32, 26 e 23 MPa, respectivamente.
J MURAT e SORRENTINO (1996) adicionaram quantidades de Cd, Pb, Cr, Zn
s matrias-primas do cimento Portland comum e do cimento Portland Aluminoso,
originando-se diferentes cimentos com cada elemento. Foram moldadas pastas com relao
a/c de 0,4. Verificaram qualitativamente as resistncias compresso 24 horas aps a
moldagem das pastas, conforme podem ser verificadas na tabela 26.
Tabela 26
Verificao qualitativa da resistncia compresso com idade de 24 horas em
pastas de cimentos Portland comum e Aluminoso, quando da adio em suas matriasprimas de metais pesados.
Adio
Cd
Pb
Cr
Zn
Cimento Portland
Comum
xxxx
xxxx
yyyy
xxxx
Aluminoso
www
www
www
xxxx
42
Conforme IMLACH14 e TERRAMOTO15, citados por MURAT e SORRENTINO
(1996), o cromo conduz a um aumento da resistncia em idades iniciais. Entretanto,
verificaram que o cromo influenciou na diminuio da resistncia prxima aos 28 dias.
Constataram, tambm, que o cdmio retardou os tempos de pega do cimento, mas no afetou
a resistncia aps 24 horas.
Segundo BARBOSA (1993), os resultados no ensaio de resistncia compresso
de argamassas com uso do PAE foram satisfatrios quando comparados s argamassas
referncia. Aos 28 dias de idade, o valor mnimo encontrado de resistncia compresso foi
de 27,9 MPa para a mistura composta por: 75% de cimento + 25% do PAE + 25% de cal
hidratada; o valor mximo encontrado foi de 38,1 MPa para a mistura composta por: 90% de
cimento + 10% do PAE + 0% de cal hidratada. O trao 1:3 (PAE:cimento) apresentou, nas
primeiras idades, uma resistncia compresso baixa (1,3 MPa), porm, em idades superiores
(28 dias), a resistncia foi igual a 34,9 MPa. Este trao seria o mais indicado pelo fato de
haver um maior consumo do resduo e menor consumo de cimento.
TASHIRO et al. (1977) moldaram argamassas contendo diferentes metais pesados
e avaliaram o desempenho quanto resistncia compresso para dois teores de adio: 0,5%
e 5% em relao massa de cimento, nas idades de 3 e 28 dias. Tambm foram moldadas
argamassas referncia (sem adio de metais pesados). Na tabela 27, encontram-se os
resultados da resistncia compresso para s argamassas referncia e as resistncias relativas
das argamassas com adio em relao as argamassas referncia (resistncia da argamassa de
referncia/resistncia da argamassa com adio de metal pesado).
14
IMLACH, J. Assessment of the role of chromium in Portland cement manufacture Ceramic Bulletin 54, 5, 519-522,
(1975).
15
TERRAMOTO H.; KASAGAWA T. Method for producing cements which reach an extraordinary high early strengths
German Patent 2042749, (1971).
43
Tabela 27
Resistncia compresso para argamassas referncia e resistncia relativa da
argamassa com adio de metal pesado em relao resistncia da argamassa referncia.
Compostos
Metlicos
Idade (dias)
Sem adio*
Cr2O3
CrO3
Cu(OH)2
CuS
Zn(OH)2
ZnS
As2O3
Cd(OH)2
CdS
HgO
HgS
PbO. Pb(OH)2
PbS
Observa-se, conforme tabela acima que, para alguns compostos, tais como CuS,
Zn(OH)2, PbS, o acrscimo do desempenho mecnico em relao referncia s foi possvel
com baixas concentraes (0,5%) adicionadas. Por outro lado, o acrscimo de resistncia em
relao argamassa referncia, para alguns compostos, tais como Cr2O3 e CdS, s foi possvel
quando elevou-se os teores adicionados (5%). Tambm verificou-se que as argamassas
contendo As2O3 no apresentaram acrscimo de resistncia, quando comparadas s
argamassas referncia, em nenhum dos teores adicionados e em nenhuma das idades
analisadas. Desta forma, quando se utilizam compostos metlicos em argamassas, deve-se
analisar quais compostos podem proporcionar o melhor desempenho mecnico, bem como
qual a concentrao mais eficiente para obter este desempenho.
Estudo em concreto, utilizando PAE (contendo em mdia 10,7% de Zn), foi
realizado por AL-ZAID et al. (1997). As quantidades de materiais utilizadas esto
apresentadas na tabela 28. Houve substituio do cimento pelo PAE em teores 2% e 3%,
sendo, tambm, confeccionadas amostras referncia (0%).
44
Tabela 28
3
Cimento Relao gua Agregado grado (kg/m ) Areia
(kg/m3)
a/c
(kg/m3)
(kg/m3)
10 mm
20 mm
350
0,62
217
390
730
715
343
0,63
217
390
730
715
339
0,64
217
390
730
715
PAE
(kg)
(%)
0,0
0,0
7,0
2,0
10,5
3,0
Tabela 29
Valores de resistncia compresso para concretos curados imersos em gua,
contendo teores do PAE, em substituio ao cimento de 2% e 3% e os referncia (0%).
Idade
(dias)
3
7
28
90
210
45
concretos com teor de substituio de 2% e 3% do PAE do que para o concreto que no
possua o resduo. De uma forma geral, o uso do PAE melhorou as propriedades do concreto
endurecido (resistncia compresso, trao, abraso) sem nenhum efeito colateral (ALZAID et al., 1997).
Desta forma, em relao ao PAE, pode-se verificar que a sua adio em corpos-deprova de pastas de cimento, argamassas e concretos contribuiu para o aumento do
desempenho mecnico, quando comparado aos referncia. Porm, algumas vezes o acrscimo
do desempenho s foi verificado com o aumento da idade das amostras, em funo da
composio qumica do resduo e do teor utilizado.
Segundo a bibliografia (HAMILTON e SAMMES (1999), BORDOLOI et al.
(1998), TASHIRO e OBA (1979), MURAT e SORRENTINO (1996)) a utilizao de metais
pesados em pastas e argamassas apresentaram comportamento variado. De uma maneira geral,
o Zn afetou a resistncia em baixas idades, provavelmente em funo do retardo de pega que
causa na pasta de cimento, mas contribuiu para o acrscimo da resistncia com o aumento da
idade das amostras. J a presena de Cr, na grande maioria dos trabalhos verificados,
contribuiu para o descrcimo na resistncia. O Pb, de uma forma geral, em baixas
concentraes (0,5 a 1,0%), contribuiu para a melhoria do desempenho mecnico das
amostras. Para o Cd, observou-se uma tendncia de melhoria no desempenho mecnico das
amostras. Porm, este comportamento est provavelmente associado concentrao do
resduo com o tipo de cimento utilizado.
3.2.4
Caracterizao ambiental
46
Amostragem Representativa
NBR 10007
Anlise do Lixiviado
Caracterizao de acordo com
NBR 10004
Resduo Perigoso
Reavaliao
aps gerao de
um novo
produto
(Caracterizao
do produto e
processo de
fabricao)
Resduo No Perigoso
Solubilizao do Resduo
NBR 10006
Anlise do Solubilizado
Caracterizao de acordo
Com a NBR 10004
Resduo No Inerte
Resduo Inerte
Utilizao como MatriaPrima
Figura 8
47
apresentadas pelos mesmos, o mtodo de sua disposio e as condies do lugar.
Potencialmente, h dois caminhos pelos quais semelhante contaminao pode ocorrer:
diretamente liberadas pelo resduo, caso no seja armazenado corretamente; e
lixiviao dos constituintes, que pode ser prevista envolvendo dois
mecanismos:
lixiviao de superfcie, em que a difuso e dissoluo do resduo (ou
material que o contenha) so usualmente limitadas; e
fluxo atravs dos poros do resduo (ou material que o contenha), no caso
de a camada da massa permevel ser limitada.
Os estudos com PAE realizados por HECK e WEBER (2000) explicam que a
lixiviao depende das caractersticas e propriedades da gua (pH, quantidade de oxignio
dissolvido, presena de outros ctions e nions dissolvidos); do PAE (morfologia, tamanho e
distribuio granulomtrica dos gros, tipos de minerais e outras substncias que o
constituem); dos compostos solveis e ons na soluo aquosa (produto de solubilidade,
coeficiente de atividade, grau de interao entre os diferentes ons). Outros fatores,
relacionados, por exemplo, com os fenmenos de transporte ou com o grau de agitao do
sistema poeira-gua, certamente tm, tambm, um papel importante no processo de lixiviao
e definiro, basicamente, quais sero os elementos e em que nvel eles sero dissolvidos.
Com o objetivo de encapsular o PAE, PEREIRA et al. (2001) utilizaram cimento
Portland, cinza volante e cal para a confeco de pastas. O resduo continha materiais pesados
perigosos como Pb, Cr, Cd e Zn. O ensaio de lixiviao seguiu os procedimentos da TCLP16
(EPA, 1990) , cujos resultados das concentraes ficaram abaixo das mximas permitidas.
Isto mostrou que pastas com cinza volante, cimento Portland e cal encapsularam os metais
contidos no resduo.
No que diz respeito avaliao das caractersticas dos produtos S/S contendo
metais pesados, utilizando como ligantes o cimento e materiais pozolnicos entre outros,
foram realizadas diferentes pesquisas em laboratrios do mundo.
Em um desses estudos, HAMILTON e SAMMES (1999) adicionaram em pastas
distintas de cimento Portland, nas mesmas propores, teores de ZnO e PbO. Verificaram,
16
48
nos extratos lixiviados, que concentraes de zinco foram inferiores s concentraes de
chumbo, mostrando que a matriz cimentante proporcionou melhor encapsulamento para o
zinco do que para o chumbo. Conforme MALONE et al.17, citados por VEMPATI et al.
(1995), o ambiente alcalino de materiais cimentantes na presena de compostos ricos em
clcio (como CaO, CaCO3, CaSO4 e Ca(OH)2) proporcionam, nos metais pesados, a formao
de metais insolveis de baixa solubilidade. Estes, conforme TAMS et al. (1992), no so
considerados perigosos para o meio ambiente. Este comportamento foi verificado por
VEMPATI et al. (1995), quando estes adicionaram o zinco sob a forma de ZnO22- e HZnO2-,
formando compostos com Ca+2.
Da mesma forma, WANG e VIPULANANDAN (2000) verificaram, com difrao
de raios-x, que, quando foi adicionado Cr (VI) em pastas de cimento Portland, houve a
formao do complexo cromato de clcio (CaCrO4) com baixa solubilidade.
GLASSER (1997) e COHEN et al. (1997) sugeriram que o Cr(III) melhor
encapsulado no ambiente cimentante do que o Cr(VI), pois pode ser precipitado em soluo
alcalina nos poros como um hidrxido insolvel ou ser incorporado dentro dos produtos de
cimento. De acordo esto MOLLAH et al. (1992), pois, em anlises de EDS e de FTRI18 em
pastas de cimento com adio de cromo, observaram a disperso do metal abaixo da
superfcie da matriz do cimento e interaes qumicas com o C-S-H. Sugerem que h a
possibilidade de o Si (IV) ser substitudo por Cr (III) na estrutura do C-S-H.
Por outro lado, GLASSER (1997) e COHEN et al. (1997) tambm verificaram
que o Cr (VI) ficou solvel na gua de poros. Houve um aumento nas concentraes de cromo
no extrato lixiviado para um tempo maior de cura das pastas de cimento. MURAT et al.
(1996) observaram o mesmo comportamento em suas pastas de cimento com adio de Cr,
apontando o metal como causa da diminuio da resistncia prximo aos 28 dias. Para
TAMS et al. (1992), cromatos e dicromatos comportaram-se diferentemente do nquel e do
cdmio (que foram transformados em hidrxidos insolveis na matriz do cimento), pois o
cromo foi afetado pela presena de gesso ou produtos de hidratao com clnquer de
aluminato. Foram constatadas que eram possveis trocas de valncia do cromo devido
oxidao ou reduo.
J o trabalho de PERA et. al. (1997) consistiu em analisar diferentes aglomerantes
e avaliar qual deles apresentava melhor desempenho em relao ao encapsulamento do Cr
17
MALONE, P.G.; MAY, J.H. Use of lime in the desing of landfills for waste disposal. In ASTM STP 931, Gutschick, K. A.
(ed), p. 42, American Society for Testing, Philadelphia, PA (1987).
18
Espectroscopia Infravermelha da Transformada de Fourier (FTRI).
49
(VI), que foi adicionado s pastas na forma de dicromato de sdio (Na 2Cr2O7 . 2H2O), com
ensaio de lixiviao. Os resultados deste ensaio e a eficincia de cada pasta podem ser
observados na tabela 30.
Tabela 30
Pasta
1
2
3
4
5
6
CPC
100
80
80
20
50
25
CV
0
20
0
0
25
0
Mc
0
0
20
0
0
0
Cr (VI) concentrao
(mg/kg)
EGAF 16 hs 32hs
48 hs
0
3
6
9
0
34
49
62
0
13
21
30
80
5
10
15
25
16
26
37
75
7
14
21
Eficincia do
aglomerante
(%)
99,67
97,66
98,95
99,44
98,62
99,15
Mc- metacaulim;
Na anlise dos resultados da tabela 30, PERA et al. (1997) avaliaram que o
aglomerante mais eficiente foi para a pasta 1 e que a presena de cinza volante ou metacaulim
no foi to favorvel para a fixao do cromato. J para as pastas com EGAF, em geral o
desempenho foi bom.
Conforme a EPA (1997), enquanto o cromo est na sua forma hexavalente, possui
caractersticas suficientes para merecer uma regulamentao que o classifique como resduo
perigoso, ao passo que o cromo trivalente no.
MURAT et al. (1996) verificaram que pastas com cimento Aluminoso obtiveram
bom desempenho para reter chumbo sem afetar prejudicialmente suas propriedades.
O mesmo tipo de cimento foi utilizado por TUMIDAJSKI e THOMSON (1995),
que verificaram que o cdmio foi retido na matriz hidratada do cimento, inicialmente na
forma de CdO e mais tarde como Cd(OH)2.
HERRERA et al. 19, citados por TUMIDAJSKI et al. (1995), tambm imobilizaram
o cdmio na matriz do cimento Portland, em que aparentemente ocorreu a substituio do
Ca2+ pelo Cd2+ na fase hidratada do cimento atravs do mecanismo de difuso e/ou
dissoluo.
19
HERRERA E., TITTLEBAUM M., CARTLEDGE F.; EATON H. Evaluation of the Leaching Properties of Solidified
Heavy Metal Wastes, J. Environ. Sci. Health, A27 (4), 983-998 (1992).
50
COCKE et al. (1992) e LI et al. (2001) explicam que o comportamento dos metais
contidos na matriz cimentante no ensaio de lixiviao controlado principalmente pela
barreira de natureza alcalina da matriz. O decrscimo da alcalinidade causado pelo ataque
cido aumenta a solubilidade dos ctions perigosos assim como diminui a integridade fsica e
qumica da matriz do cimento, e h um aumento da concentrao de metais pesados no extrato
lixiviado das amostras. A lixiviao dos metais pesados dos materiais moldados atravs da
tecnologia de S/S pode ser considerada como dependente do pH e da solubilidade dos
hidrxidos metlicos.
Segundo VEMPATI et al. (1995), com a manipulao do ambiente qumico,
possvel sintetizar novas classes de minerais que possam ser usados para imobilizar e/ou
bloquear substncias txicas. Em alguns casos, h a necessidade de desenvolver uma nova
classe de cimento especialmente para este propsito.
CHAN et al. (2000) constataram que pastas com cimento Portland com carbono
ativado reduziram a lixiviao de metais pesados, como zinco e chumbo, em at 24% quando
comparados pasta de cimento Portland comum, permanecendo abaixo dos limites
estabelecidos pela EPA (1990) para o TCLP.
20
52
Apesar de existirem metodologias de dosagens para concretos secos, elas possuem
algumas imprecises por no levarem em considerao uma srie de fatores intervenientes no
processo de produo e conceitos fundamentais sobre os concretos secos. Desta forma,
normalmente os traos proporcionados no satisfazem as resistncias pr-estabelecidas ou
caractersticas especficas, como a textura, absoro e resistncia dos blocos, fazendo com que
sejam necessrios ajustes na fbrica, executados de forma emprica, na base de tentativas para
o alcance das mesmas. Para os concretos secos utilizados na produo de blocos, a umidade
alcanada nas misturas fundamental para que possa ser utilizada para a finalidade requerida
(FRASSON JUNIOR, 2000).
A quantidade de gua de cada mistura experimental deve ser a maior possvel, at
um limite de umidade ideal da mistura, suficiente para que os blocos no se desagreguem,
porm no to grande que faa com que os mesmos tenham dificuldade de desforma por
aderncia da mistura aos moldes, ou perda do formato adequado. Normalmente, a quantidade
de gua ideal ou umidade tima a que permite moldar-se uma pelota de concreto nas palmas
das mos, sem que esta se esboroe (falta de gua) ou que suje excessivamente as mos
(excesso de gua). A determinao da umidade tima tambm conhecida como ponto de
pelota (TANGO ,1994).
Para RODRIGUES (1995), o teor de gua do concreto, situado entre 6% a 8%,
desempenha um importante papel no aparecimento de vazios nas peas, prejudiciais ao seu
desempenho mecnico. A determinao do teor timo de gua deve ser feita com o prprio
equipamento de moldagem, fabricando-se peas com teores crescentes de umidade: quanto
maior, mais compactas e mais resistentes sero as peas, at um determinado limite. Portanto,
deve-se colocar a maior quantidade de gua possvel, desde que aps a moldagem dos blocos
no percam a forma original ou fixem-se nas sapatas de compactao ou no prprio molde.
Conforme FRASSON JUNIOR (2000), a produo de blocos de concreto envolve uma
tecnologia muito peculiar. Diferentemente de um concreto convencional, o concreto para a
produo de blocos de concreto no segue risca a Lei de Abrams, com a sua conhecida
regra da relao gua/cimento x fc. Portanto, neste caso, no vlida a recomendao de
reduzir a quantidade de gua na mistura para melhorar a resistncia mecnica. Ao contrrio,
via de regra, dentro de um certo limite, quanto maior o teor de gua adicionado mistura,
maior ser a resistncia alcanada. Isto ocorre porque a gua dosada confere mistura uma
plasticidade que facilita a prensagem do material nas formas da mquina. Existe uma umidade
tima na qual as misturas conseguem obter uma melhor compacidade, bem como ocorre na
compactao de solos, por exemplo.
53
O concreto para blocos necessita de certas precaues na dosagem23, levando-se
em conta ser um concreto com consistncia de terra mida e no um concreto plstico; neste
ltimo, praticamente a pasta (cimento mais gua) ocupa todos espaos deixados pelos
agregados, enquanto que no concreto para blocos existe a presena de ar em volume
significativo na mistura (TANGO, 1994).
Conforme JUVAS (1991), as pequenas mudanas nas matrias-primas causam
grandes modificaes na trabalhabilidade24 e na qualidade do produto final. Caso um concreto
com abatimento zero seja compactado apropriadamente, as propriedades do produto final so
excelentes. As propriedades desejadas para os concretos com abatimento zero utilizados na
manufatura dos blocos de concreto so:
boa estabilidade no estado fresco;
resistncia ideal para cada tipo de pea, em curto espao de tempo, com uma
quantidade de cimento competitiva economicamente;
boa durabilidade e pequenas deformaes no concreto endurecido.
23
54
Equipamentos de moldagem so geralmente de dois tipos: os vibratrios e os
vibro-compactadores. Os primeiros no so os mais indicados, uma vez que exigem, para a
moldagem, misturas ricas em cimento, enquanto que os vibro-compactadores, possuindo
dispositivo de compactao, alm do de vibrao, podem moldar peas com menores
consumos de cimento. Eles produzem peas com melhor acabamento superficial, portanto de
maior resistncia ao desgaste.
O principal parmetro para a dosagem dos blocos de concreto a granulometria
dos agregados a serem utilizados. Estes materiais devem ser combinados de forma a se
conseguir o mximo grau de compactao possvel dos blocos durante a moldagem nas vibroprensas (MEDEIROS et al., 1994).
Conforme FRASSON JUNIOR (2000), a dosagem de concretos secos baseia-se
na formulao de uma mistura com um mnimo de vazios possveis. Isto significa dizer que as
dosagens visam alcanar maiores massas unitrias, ou seja, maior massa de material em um
mesmo volume, diminuindo o volume de vazios. Esta busca por um menor volume de vazios
tem por objetivo encontrar um proporcionamento entre agregados que resulte em uma mistura
mais compacta por ter relao direta com a resistncia compresso.
Neste proporcionamento, segundo RODRIGUES (1995), pode ser utilizado o
mtodo do Menor Volume de Vazios, atravs dos procedimentos da NBR 7810. Determinada
a melhor mistura pedrisco-areia, a prxima etapa a determinao da relao
Agregado/Cimento (m), que ir depender, principalmente, do equipamento de moldagem,
sendo baixa quando a energia de adensamento disponvel (vibrao associada compactao)
for pequena, indicando alto consumo de cimento. Ao contrrio, quando dispe-se de
equipamento capaz de fornecer grande energia de adensamento, esta se traduzir em menor
consumo de cimento por unidade produzida, tornando o custo unitrio, relativo aos insumos,
mais baixo. A melhor maneira de determinar qual a melhor relao agregado/cimento (m)
fazer testes de produo, nos quais se fabricam lotes de peas com diversos consumos de
cimento. Os resultados do ensaio possibilitam determinar a melhor relao, que ser funo de
parmetros tcnicos e econmicos. Deve-se buscar uma pea que seja, ao mesmo tempo,
resistente e de preo competitivo.
Com o objetivo de proporcionar uma dosagem mais rpida e de boa
confiabilidade, JUVAS (1991) apresentou um novo equipamento para testar o concreto com
abatimento zero, denominado Intensive Compaction Tester (ICT), que est sendo utilizado
55
pela Partek Corporations25. O equipamento foi projetado especialmente para monitorar a
trabalhabilidade e moldar amostras cilndricas para avaliar a resistncia compresso.
interessante mostrar que trabalhabilidade, para o autor, a maior massa especfica obtida pela
mistura, pois para o concreto com abatimento zero, a maior massa especfica proporciona o
menor ndice de vazios e, assim, um produto com melhores qualidades.
JUVAS (1991) explica que, com o equipamento ICT, consegue-se, com uma
amostra de 900g de concreto com abatimento zero, graficar a massa especfica deste concreto
(kg/m3) pelo nmero de ciclos. Como a amostra compactada automaticamente, isto reduz a
influncia humana no resultado final. O equipamento possuiu sensibilidade para pequenas
mudanas no concreto com abatimento zero, como 5 litros de gua /m3 ou um aumento de 2%
na quantidade de silte26 contido nos agregados. Como o silte tambm influencia na perda da
trabalhabilidade, sugere-se lavar os agregados antes de utiliz-los na mistura ou utilizar
superplastificante.
Outro ensaio utilizando o equipamento ICT foi com a utilizao de
superplastificante em torno de 1 a 2% na dosagem de concretos com abatimento zero,
melhorando claramente o efeito na trabalhabilidade. Esta tambm apresentou melhorias
quando foi utilizado 8% de slica ativa. Entretanto, o melhor desempenho da trabalhabilidade
foi adquirido quando foi utilizado o superplastificante em conjunto com a slica ativa
(JUVAS,1991).
Aps ser definido o melhor proporcionamento dos materiais, realiza-se a mistura
do concreto. Segundo RODRIGUES (1995), os materiais devem ser colocados na
misturadora, preferencialmente da seguinte forma:
Todo o pedrisco e parte da gua, ligando-se a misturadora por apenas alguns
segundos;
todo o cimento, misturando-o com o pedrisco, fazendo com que as partculas
do agregado sejam envolvidas por uma camada de pasta de cimento;
toda a areia e restante da gua.
25
56
Aps o trmino da colocao dos materiais, a misturadora dever permanecer
ligada at que se obtenha um concreto homogneo, caracterizado visualmente pela
uniformidade de aspecto (RODRIGUES, 1995).
Realizada a mistura, o material conduzido cuba de alimentao da vibroprensa. Esta mquina de fundamental importncia nas caractersticas das peas prmoldadas de concreto, pois possui a propriedade de imprimir elevados graus de compactao
aos concretos secos, e interfere significativamente nas resistncias compresso, absoro e
textura do material (FRASSON JNIOR, 2000).
Aps a confeco dos blocos, atravs de uma esteira rolante, so recolhidos para
prateleiras metlicas e transportados para o local de cura. Os tipos de cura comumente
empregados para o caso dos blocos de concreto so a cura natural e a cura a vapor
(MEDEIROS et al., 1994).
O ciclo natural consiste na cura em condies ambiente, mantendo-se constante a
umidade do estoque atravs de asperso de gua por um perodo adequado, compreendido
normalmente entre 3 e 7 dias (MEDEIROS et al., 1994).
O ciclo de cura a vapor, segundo MANSORY INTERNATIONAL 27, citado por
MEDEIROS et al.(1994), depende do tipo de bloco e das instalaes do sistema utilizado.
Para uma cura de 16 horas, cerca de duas horas de efetiva aplicao de vapor, produzido por
gerador ou caldeira, seria suficiente. A temperatura do ambiente das cmaras deve ser elevada
entre 65 e 82 C.
27
MASONRY INTERNATIONAL. A review of curing systems used in the concrete block industry. London, 1987.
5 PROGRAMA EXPERIMENTAL
5.1
MATERIAIS
5.1.1.1
58
Tabela 31
%%dedepartculas
partcula retida
retida
59
30
25
20
15
10
5
0
<0
,0
4
0,
04
0,
40
0,
40
0,
80
0,
80
1,
20
1,
20
1,
60
1,
60
2,
00
2,
00
3,
60
3,
60
4,
60
4,
60
8,
50
8,
1
0-
5,
00
Tamanho
das partculas
retida
(m)(m)
tamanho
da partcula
retida
Figura 9
5.1.1.2
60
3,7,9
1.Cromita FeO.Cr2O3
2.CaFe2O4 xido de ferro e clcio
3.Franklinita - ZnFe2O4
4.Zincita ZnO
5.Ferro Fe
6.Tridimita SiO 2
7.Pirolusita MnO2
8.Fe3O4 xido de ferro
9.Magnsio-cromita - CrMn2O4
1,4,7,9
1
5,7,8,9
4,7,8,9
3,6
1,5,8
2,8
2
2
Figura 10
Para avaliar a morfologia das partculas que compem o PAE foram realizadas
anlises com microscpio eletrnico de varredura (MEV) por eltrons secundrios, no
Laboratrio de Metalurgia Fsica (LAMEF), da Escola de Engenharia da UFRGS. Na figura
11a e 11b so mostradas duas imagens do PAE. Como pode ser verificado, os gros possuem
a forma esfrica e, aparentemente, superfcie lisa.
(a)
Figura 11
(b)
61
Para a caracterizao ambiental, realizou-se o ensaio de lixiviao, conforme
NBR 10005 (ABNT, 1987). O cdmio (7,50 mg/L) e o chumbo (13,0 mg/L) ultrapassaram as
concentraes mximas permitidas pela NBR 10004 (ABNT, 1987), conforme indicado na
tabela 32. Com base nestes resultados, o PAE classificado como resduo Classe I perigoso.
As anlises dos extratos foram realizadas no laboratrio de anlises qumicas da Faculdade de
Agronomia da UFRGS.
Tabela 32
Elemento
F- mg/L*
Cd mg/L*
Pb mg/L*
Cr mg/L*
Cr+6 mg/L
Ba mg/L
Ag mg/L
Hg -g/L*
Quantidade
8,00
7,50
13,00
<0,02
0,01
<1,00
<0,01
<0, 0001
5.1.2
Cimento
O cimento empregado foi o cimento Portland Composto (CP II-Z), classe 32. A
utilizao deste cimento foi decorrente do fato de ser de uso comum pela empresa onde foram
confeccionados os blocos de concreto para pavimentao. As caractersticas deste cimento
encontram-se na tabela 33.
62
Tabela 33
Composio
Cimento
qumica
CP II-Z classe 32*
SiO2 (%)
36,38
Al2O3 (%)
8,53
Fe2O3 (%)
3,05
CaO (%)
50,04
MgO (%)
4,30
K2O (%)
1,05
Na2O (%)
0,13
SO3 (%)
3,00
Perda ao fogo (%)
2,99
Resduo insolvel (%)
14,61
PropriedadesFsicas
Massa Especfica (kg/dm3)
2,94
Resduo na PENEIRA 200 (%)
0,5
Resduo na PENEIRA 325 (%)
4,1
2
Finura BLAINE (cm /g)
3806
gua de consistncia (%)
30,5
Incio de pega hh:mm
03:44
Fim de pega hh:mm
05:12
PropriedadesMecnicas
fc 1 dia (MPa)
15,3
fc 3 dias (MPa)
27,0
fc 7 dias (MPa)
32,6
fc 28 dias (MPa)
40,5
Limites
NBR 11578/91
[6,50
[4,00
[6,50
[16,00
[12
]2600
]1,0
[10,0
]10,0
]20,0
]32,0
5.1.3
Agregado mido
O agregado mido utilizado foi areia quartzosa, procedente do Rio Jacu/RS, cuja
distribuio granulomtrica e as caractersticas fsicas esto apresentadas na tabela 34.
63
Tabela 34
Abertura Peneira
(mm)
4,8
2,4
1,2
0,6
0,3
0,15
<0,15
Dimenso Mxima Caracterstica
(mm)
Mdulo de Finura
Massa especfica (g/cm3)
% Retida Acumulada
Areia Fina
Areia Mdia
2
2
9
9
20
23
40
50
74
84
97
98
100
100
4,8
4,8
2,42
2,6
2,66
2,6
5.1.4
Agregado grado
Tabela 35
% Retida Acumulada
0
45
85
99
99
100
9,5
5,83
3,1*
64
5.1.5
gua
A gua utilizada foi proveniente da rede de abastecimento local.
5.2
METODOLOGIA
5.2.1
65
Determinao dos
tempos de pega
Pastas de cimento
referncia (0%) e
com teores de 5%,
15% e 25% de PAE.
Determinao da
gua da pasta de
consistncia
normal
Determinao do
calor de hidratao
Caracterizao
Mineralgica
Caracterizao
Microestrutural
Difrao p o r
Raios-X
Microscopia
eletrnica
de varredura
Resistncia
compresso
Avaliao
mecnica
ndice mdio de
desgaste abraso
Avaliao da
durabilidade
Ensaios de
eflorescncia
Ensaios por ataque
de ons de cloretos
Blocos de concreto
para pavimentao
referncia (0%) e
com teores de 5%,
15% e 25% de PAE.
Absoro
Propriedades
fsicas
Massa especfica
Ensaios de lixiviao
Avaliao
ambiental
Figura 12
Ensaios de
solubilizao
66
5.2.1.1
67
secundrios, no Laboratrio de Metalurgia Fsica (LAMEF), na Escola de Engenharia da
UFRGS.
A metalizao das amostras foi feita com carbono e no com ouro, para a
realizao de anlises de EDS, pois, segundo GOLDSTEIN et al. (1984), a camada de
carbono tem menos absoro de ftons de raios-x do elemento exitado do que em relao
metalizao de ouro. Com isso, tem-se uma anlise mais precisa.
5.2.1.2
fpk = fp t * s, onde:
(13)
( f
f pi ) 2
n 1
, MPa;
68
fpi = resistncia individual das peas ensaiadas de acordo com a NBR 9780, em
MPa;
n = nmero de peas da amostra (nesse trabalho em nmero de 6 peas);
t = coeficiente de Student, que varia em funo do nmero de peas ensaiadas.
O coeficiente de Student adotado neste trabalho, conforme NBR 9781 (ABNT,
1987), foi de 0,920, pois foram utilizadas 6 peas em todos os ensaios de resistncia
compresso.
Os valores da resistncia caracterstica compresso para os blocos de concreto
de pavimentao, com diferentes teores do PAE, na primeira etapa foram determinadas nas
idades de 7, 14, 21, 28, 91 e 182 dias. Na segunda etapa, estes valores foram determinados nas
idades de 7, 14, 21, 28, 35, 42, 56, 91, 182 e 364 dias.
O resultado da resistncia mdia obtido para um teor de PAE em uma dada idade
o resultado de seis corpos-de-prova, calculado segundo o procedimento da NBR 9781
(ABNT, 1987).
O ensaio de desgaste abraso foi realizado pela CIENTEC Fundao de
Cincia e Tecnologia, de acordo com o Mtodo CIENTEC de Desgaste por Abraso que
simula um percurso de 500 metros percorridos pelo corpo-de-prova submetido a uma presso
constante de 0,06 MPa sobre p abrasivo de carborundo. A amostra ensaiada neste teste foi
obtida do corte do bloco de concreto com serra circular diamantada. Para cada teor do PAE
utilizado nos blocos, foram ensaiadas duas peas. O resultado expresso em termos de ndice
de desgaste, que corresponde mdia das diferenas entre as alturas iniciais e finais de cinco
pontos de cada corpo-de-prova.
A determinao da absoro e da massa especfica dos blocos de concreto
seguiram os procedimentos preconizados na NBR 9778 (ABNT, 1987).
Do ponto de vista da durabilidade, foram realizados ensaios de eflorescncia e
ataque por ons cloretos.
A eflorescncia um fenmeno que ocorre devido absoro de gua pelos
materiais, que, deslocando-se por capilaridade no seu interior, pode conduzir consigo cristais
contidos na estrutura do material, e quando atingem a superfcie com a evaporao da gua
eles ficam depositados. Como o PAE apresenta diferentes xidos em sua composio, a
utilizao deste ensaio foi para verificar se haveria ou no o aparecimento de cristais na
superfcie dos blocos. Este ensaio foi realizado conforme a norma ASTM 67 97. Foram
69
realizados ensaios de eflorescncia para os blocos de concreto com diferentes teores do PAE
nas idades de 7 e 28 dias.
Foi realizado o ensaio de ataque por ons cloretos para verificar o desempenho dos
blocos de concreto para pavimentao frente ao destes ons, devido ao grande percentual
de xidos de ferro existentes no PAE. Os blocos de concreto foram submetidos a ciclos de
imerso em soluo de cloreto de sdio e secagem. Cada ciclo foi composto de 7 dias. No
primeiro dia, os corpos-de-prova eram imersos em soluo de cloreto a 3,5%, e nos seis
restantes, os mesmos eram submetidos a perodos alternados de secagem realizados com
auxlio de um painel de lmpadas de 3000W, no qual 6 horas permaneciam aquecendo sob a
exposio das lmpadas e 6 horas temperatura ambiente. Ao fim de cada ciclo, antes da sua
imerso em soluo de cloretos, os corpos-de-prova eram pesados para monitorar o
ganho/perda de massa que porventura
submetidos ao ensaio aps sete dias de cura ambiente. A durao deste ensaio foi de 180 dias.
Aps este perodo, os blocos foram submetidos ao ensaio de resistncia compresso.
Para a caracterizao ambiental, foram realizados ensaios de lixiviao e de
solubilizao seguindo os procedimentos descritos na NBR 10005 (ABNT, 1987) e da NBR
10006 (ABNT, 1987), respectivamente. Estes ensaios foram realizados com blocos de
concreto com diferentes teores de PAE com idades de 7, 14, 21 e 28 dias. As anlises
qumicas dos extratos foram realizadas no Laboratrio de Solos da Faculdade de Agronomia
da UFRGS, com auxlio de um Espectrofotmetro de absoro atmica, marca Perkin Elmer,
modelo AANALYST 100. Este equipamento possui limites de deteco para os elementos
analisados: Mn, Zn e Cd de 0,01mgL -1; Fe de 0,03 mgL -1; Cr e CN de 0,02 mgL -1; Pb de 0,05
mgL-1; e Hg de 0,2 gL-1.
Na figura 13, observa-se o ensaio de lixiviao, aps preparo das amostras dos
blocos conforme NBR 10005 (ABNT, 1987), em que a amostra colocada em agitador
mecnico.
70
Figura 13
5.2.1.3
Ensaio de Lixiviao.
71
5.2.1.4
72
Tabela 36
37 kW
IP 54
1500 rpm
600 l
140 l/min
10 12 MPa
14 16 MPa
0 4 MPa
5.2.1.5
73
permanecesse nos limites da curva de dosagem da vibro-prensa, foram moldados 4 traos
distintos conforme o procedimento pado da empresa: o referncia (0% de adio do PAE) e
outros 3 traos contendo teores do PAE de 5%, 15% e 25% em relao massa de cimento.
A seguir, so apresentados os traos utilizados na segunda etapa, na seguinte
ordem (cimento: areia fina: areia grossa: pedrisco: PAE: relao gua/cimento):
Nas duas etapas do programa experimental para a confeco dos blocos prmoldados de concreto para pavimentao, a vibro-prensa foi ajustada para trabalhar sob
presso no estgio II 16 MPa com 5 segundos de alimentao. O modelo comercial dos
blocos moldados foi Uni-stein.
Aps a vibro-compresso, os blocos, atravs de esteira, foram levados a um
sistema de prateleiras automatizado e, posteriormente, s cmaras de cura. Estas so
desprovidas de qualquer sistema climatizado, seja de umidade ou vapor. So cmaras
protegidas das intempries, sendo permitida apenas a circulao de ar. A capacidade de
produo para cada ciclo da vibro-prensa de 45 blocos ou 1,2 m2. Para este trabalho, foram
suficientes cinco ciclos para cada teor adicionado, totalizando 225 blocos.
Nas duas etapas do programa experimental, os blocos sem adio do PAE foram
removidos das cmaras de cura 12 horas aps a moldagem, procedimento este que no pode
ser realizado para os blocos utilizando o resduo, pois os mesmos no apresentavam
resistncia mecnica suficiente para que o equipamento os colocassem nos paletes de madeira.
A retirada dos blocos contendo o PAE das cmaras de cura foi realizada 72 horas aps a
moldagem. J a colocao nos paletes de madeira foi realizada manualmente, pois com o
auxlio do equipamento eles se desagregaram.
6 RESULTADOS E DISCUSSO
6.1
6.1.1
Tabela 37
Valores obtidos no ensaio de consistncia normal (%H2O) para a pasta de
cimento referncia (0%) e pastas contendo 5%, 15% e 25% do PAE em relao massa de
cimento.
Teor do
PAE (%)
0
5
15
25
Cimento
(g)
500,0
PAE
(g)
0,0
25,0
75,0
125,0
Cimento + Relao
PAE (g)
a/c
500,0
0,310
525,0
0,300
575,0
0,290
625,0
0,265
gua de
consitncia (%)
31,0
30,0
29,0
26,5
75
(2000) ao referir que alguns gros com forma esfrica, menores que o gro de cimento, podem
proporcionar um efeito de rolamento no trao utilizado.
Os tempos de incio e fim de pega, conforme NBR 11518 (ABNT, 1991), de
pastas de cimento Portland CP II Z, com diferentes teores do PAE, encontram-se na tabela
38.
Tabela 38
Resultados do ensaio dos tempos de incio e fim de pega para a pasta de
cimento referncia (0%) e as pastas contendo adio do PAE em teores de 5%, 15% e
25% em relao massa de cimento.
Teor do
PAE (%)
0*
5
15
25
gua de
consistncia
(%)
31
30
29
26,5
Fim
03:44
12:00
<12:00
05:12
24:00
<24:00
10 h
Houve variabilidade nos tempos de incio e fim de pega para pastas contendo
PAE, pois nota-se que a pasta com 15% do resduo apresentou maiores tempos de incio e fim
de pega quando comparados aos obtidos pela pasta contendo 25%. E mais, apesar de as pastas
com 15% e 25% atingirem o fim de pega, as mesmas apresentavam-se ressecadas e muito
friveis, resultados que confirmam os encontrados por LEITE et al. (2000). Desta forma, no
se realizou a determinao dos tempos de pega para a pasta com 5%, uma vez que este ensaio
no se mostrou adequado para pastas contendo o PAE.
6.1.2
76
0 % PAEA
0%
5 % PAEA
5%
15 %
Temperatura ( C)
15 % PAEA
25 % PAEA
25 %
14
28
42
56
70
84
Idade (horas)
Figura 14
Calor de hidratao da pasta de cimento referncia (0%) e das pastas com
adio de 5%, 15% e 25% do PAE em relao massa de cimento, ao longo do tempo.
6.1.3
Caracterizao mineralgica
77
Nas figuras 15, 16, 17 e 18 esto apresentados os difratogramas das amostras da
pasta de cimento referncia (0%) e das pastas de cimento com adio do PAE nos teores de
5%, 15% e 25%, respectivamente, com idades de 7 dias.
Contagem/s
1
c
4
5
6
2
4 1
13 11
a
b
12 4
9
2 3
13
1
a 5, 6, 7, 8, 9,10
b 14
c 1, 11, 14
Figura 15
Contagem/s
1
15
4
5
6
2
d 16
17
18
f e
12 4
17 2
23
1
c 1, 11, 14
d 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15
Figura 16
17 Franklinita (ZnFe2O4)
18 Magnetita (Fe3O4)
19 Hidrozincato de clcio
(Ca(Zn(OH)3)2 2H2O
e- 7, 19
f 14, 19
78
Contagem/s
4
5
6
1
15
16
d 17
c 18
4
13
16
9
23
f e
4
12
c 1, 11, 14
d 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15
Figura 17
1
11
1
17
2
e- 7, 19
f 14, 19
2 Theta
Difratograma da amostra de pasta contendo 15% de adio do PAE, com idade
de 7 dias.
Contagem/s
4
5
6
1
15
2
f
23
c 1, 11, 14
d 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15
e- 7, 19
f 14, 19
2 Theta
Figura 18
79
No difratograma da pasta de cimento referncia, identificaram-se 14 fases que
compem a amostra. Entre elas: hidrxido de clcio fase 1, slica fase 2, etringita fase 3
e silicatos de clcio hidratados fase 6. H fases, onde os picos que as identificam coincidem.
Por outro lado, nas pastas contendo o PAE, alm das fases observadas na pasta referncia,
constataram-se mais 5 novas fases. Nestas, tambm houve fases onde os picos que as
identificam coincidem. Este o caso dos picos caractersticos de hidrozincato de clcio fase
19 que esto sobrepostos a picos caractersticos de fases j encontradas na pasta de
referncia, em mesma idade, como xidos hidratados de clcio alumnio fase 7 e silicatos de
potssio alumnio fase 14. Outros picos caractersticos como xidos de mangans fase16,
franklinita fase 17 e magnetita fase 18 coincidem com picos caractersticos da fase de
periclsio fase 13, tambm constatada na pasta referncia. Segundo a AMERICAN
ASSOCIATION (1985), quando h fases onde os picos que as identificam coincidem, o
mtodo de difrao de raios-x no permite determinar qual destas ou se todas esto presentes.
Comparando-se as anlises de difrao do PAE (figura 10, p. 57) com as anlises
das pastas de cimento contendo o resduo (captulo 6), constataram-se que fases encontradas
de cromita, xidos de ferro e clcio, zincita, pirolusita e xidos cromo mangans no foram
identificadas nas pastas de cimento em nenhum dos teores analisados. Isto provavelmente
ocorreu devido s reaes destes compostos com os produtos da hidratao do cimento ou ao
fato de as suas concentraes estarem abaixo dos 5%, no sendo, assim, identificadas pelo
equipamento. Do contrrio, encontraram-se fases de tridimita (SiO2) fase 2, magnetita fase
18 e a franklinita fase 17 tanto na amostra do PAE quanto nas pastas contendo distintos
teores do resduo.
No foram identificados compostos de hidrxido de zinco. Segundo ARLIGUIE e
GRANDET (1990), estes estariam na forma amorfa.
Observou-se, nos grficos de difrao, que os picos do hidrxido de clcio
diminuram com o acrscimo dos teores do PAE. Isto ocorreu, provavelmente, com a reduo
de material cimentante utilizado, devido adio do resduo, bem como pelo possvel
consumo do hidrxido de clcio pelos metais presentes no PAE. Alm disso, o efeito
retardador causado pelo PAE pode ter inibido a formao do hidrxido de clcio.
O aumento do teor do PAE de 5% para 25% no influenciou no acrscimo de
novas fases nas pastas de cimento.
80
Nas figuras 19, 20, 21 e 22 esto apresentados os difratogramas das amostras da
pasta de cimento referncia (0%) e das pastas com adio de PAE de 0%, 5%, 15% e 25%,
respectivamente, com idades de 28 dias.
Contagem/s
1
4
5
6
1
4 11
13
2
a
b
7
13
12 9
12
b- 14
c 1, 11, 14
a 5, 6, 7, 8, 9,10
2 Theta
Figura 19
Contagem/s
4
5
6
1
15
c
4
13
16
49
e
2 3
1
11
16
17
18
12
c 1, 11, 14
d 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15
Figura 20
13, 16
17, 18
1
17
e- 7, 19
f 14, 19
81
Contagem/s
4
5
6
16
17
18
1
15
4
13
16
1 Hidrxido de clcio
(Ca(OH)2)
2 Slica (SiO 2)
3 Etringita (Ca6Al2(OH)12
(SO4)3 26H2O)
4 Calcita (CaCO3)
5 Silicato de clcio
(Ca3SiO 5)
6Silicato de clcio
hidratado (C-S-H)
f e
13, 16
17, 18
1
11
1 17
12
c 1, 11, 14
d 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15
e 7, 19
f 14, 19
2 Theta
Figura 21
Contagem/s
4
5
6
16
17
18
d
1
15
4
13
16
9
2 3
1 Hidrxido de clcio
(Ca(OH)2)
2 Slica (SiO 2)
3 Etringita (Ca6Al2(OH)12
(SO4)3 26H2O)
4 Calcita (CaCO3)
5 Silicato de clcio
(Ca3SiO 5)
6Silicato de clcio
hidratado (C-S-H)
e
12 4
c 1, 11, 14
d 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15
1
11
17
13, 16
17, 18
1
1
e- 7, 19
f 14, 19
2 Theta
Figura 22
82
O que foi discutido na anlise dos resultados de difrao por raios-x para as
amostras de pastas de cimento com adies do PAE com idade de 7 dias vlido para as
pastas com idade de 28 dias. Observou-se que as fases identificadas so as mesmas para
ambas as idades.
6.1.4
Caracterizao microestrutural
Figura 23
Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da pasta sem
adio do PAE, com idade de 7 dias, magnitude 1500 x. O ponto 1 indica a anlise de EDS.
Na tabela 39, esto os resultados dos elementos identificados na anlise por EDS,
realizados no ponto 1 e indicado na figura 23.
83
Tabela 39
N
1
O
26,6
Mg
9,3
Al
-
Si
22,6
S
-
Elementos (%)
K
Ca
Fe
29,9 11,6
Zn
-
Mn
-
Na
-
Cr
-
Ni
-
3
2
Figura 24
Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da pasta
contendo adio de 15% do PAE, idade de 7 dias, magnitude 2000 x. Os pontos 2 e 3 referemse anlise de EDS.
Tabela 40
N
2
3
O
32,5
35,6
Al
3,8
Si
10,9
S
0,9
1,5
Elementos (%)
K
Ca
Fe
61,5 1,4
1,5 36,3 6,0
Zn
2,1
2,7
Mn
-
Na
1,5
-
Cr
-
Ni
-
84
4
x
Figura 25
Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios da pasta de
cimento contendo adio de 25% do PAE, idade de 7 dias, magnitude 375 x. A anlise de
EDS realizada no ponto 4 est indicada pela letra x.
Tabela 41
Anlise qumica elementar por EDS do ponto 4 (indicado pela letra x na figura
25) da pasta de cimento contendo adio do PAE de 25%, com idade de 7 dias.
N
4
O
23,5
Mg
0,7
Al
-
Si
1,9
S
-
Elementos (%)
K
Ca
Fe
2,5 55,0
Zn
9,0
Mn
0,8
Na
-
Cr
-
Ni
2,4
85
2
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 26
Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios das pastas com
idade de 28 dias, magnitude de 1000x, (a) referncia (0%) com adies do PAE de ( b) 5%
(c) 15% (d) 25%. Os pontos indicados na figura representam anlises por EDS.
86
Na tabela 42, esto indicadas as anlises por EDS, representadas pelos pontos 1, 2,
3, 4, 5 e 6 na figura 26, das pastas contendo diferentes teores do PAE, com idades de 28 dias.
Tabela 42
Anlise qumica elementar por EDS, realizada na pasta de cimento referncia
(0%) e nas pastas de cimento contendo adies do PAE em teores de 5%, 15% e 25%,
com idade de 28 dias, e indicadas nos pontos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 na figura 26.
N
1
2
3
4
5
6
O
44,9
52,6
32,2
10,6
22,9
41,4
Mg
3,5
-
Al
12,4
3,6
1,55
1,5
1,4
1,61
Si
34,8
13,0
2,86
2,0
9,7
1,54
S
1,1
-
Elementos (%)
K
Ca
Fe
2,90 5,02
30,8
1,9 22,0 35,4
9,9 73,7
1,2 56,1 4,1
2,56 52,9
Zn
-
Mn
4,09
-
Na
0,9
-
Cr
1,4
-
87
Figura 27
Micrografia eletrnica de varredura com eltrons secundrios das pastas de
cimento com idade de 28 dias (a) referncia (0% do PAE) magnitude 2000 x (b) 5% do PAE
magnitude 2000 x.
6.2
6.2.1
88
O acrscimo do teor do PAE, para uma mesma relao a/c, resultou em um
aumento do ndice de umidade do concreto (cujo sensor localiza-se no misturador). Foi
possvel notar visualmente este aumento pelo aspecto superficial dos blocos na correia
transportadora, aps a confeco na vibro-prensa. Este efeito foi acentuado nos blocos com
25% do PAE, os quais tiveram sua desforma prejudicada devido sua aderncia nos moldes
da vibro-prensa, levando perda de seu formato adequado, pelo excesso de umidade.
Figura 28
Aspecto dos blocos de concreto com idade de 5 dias. Da esquerda para direita:
25%, 15%, 5% de adio do PAE em relao massa de cimento e os referncia (0%).
Nota-se que, com o acrcimo do teor do PAE, a tonalidade do bloco fica mais
escura, conseqncia de o resduo apresentar uma cor marrom escura. Tambm percebe-se
que as arestas do bloco com 25% esto arredondadas devido ao excesso de umidade
superficial, confome citado anteriormente, perdendo sua funo de intertravado.
6.2.1.1
Propriedades mecnicas
89
6.2.1.1.1
90
Tabela 43
Valores, em MPa, da resistncia individual compresso, da resistncia mdia(fp) e do desvio padro (s), para blocos
de concreto para pavimentao com diferentes adies do PAE, ao longo do tempo.
Teor do PAE
(%)
fp
s
fp
s
15
fp
s
25
fc
s
Resistncia compresso individual dos blocos de concreto para pavimentao com diferentes teores do PAE (MPa)
Idade de ruptura dos blocos de concreto (dias)
7
14
21
28
91
182
26,2
36,7
40,4
40,4
47,0
25,3
37,2
37,2
37,2
50,7
24,7
37,6
39,9
39,9
50,0
30,5
34,1
37,6
37,6
48,0
25,6
36,7
38,7
38,7
47,8
24,8
37,5
36,7
36,7
54,9
26,2
36,6
38,4
45,2
49,7
2,2
1,3
1,5
1,51
2,89
38,7
42,1
38,4
50,0
47,3
43,5
33,6
39,8
44,4
48,3
42,1
54,6
39,8
42,2
39,9
45,9
49,8
52,6
36,9
41,3
42,2
49,6
52,3
46,4
41,5
41,6
40,6
46,1
51,8
46,6
39,2
43,2
42,4
39,0
50,4
52,9
38,2
41,7
41,3
46,5
45,5
49,4
2,7
1,1
2,1
4,0
3,78
4,49
34,2
37,8
42,4
50,4
54,4
63,5
38,2
42,1
41,8
49,3
56,3
61,1
31,0
39,0
43,6
51,0
51,7
55,7
28,5
44,7
36,2
46,3
53,7
59,7
37,8
40,7
43,0
49,8
55,4
60,9
35,6
43,3
51,5
46,4
49,0
53,7
34,2
41,3
43,1
48,9
51,0
59,1
3,8
2,6
4,9
2,1
2,65
3,69
36,5
32,4
42,9
47,6
48,1
54,9
35,9
40,9
43,0
46,3
51,7
60,6
31,5
39,8
43,3
40,2
56,0
57,8
33,9
42,9
36,7
50,6
56,7
53,3
34,4
39,0
39,2
50,1
55,0
55,7
33,9
35,8
38,4
54,1
49,0
55,2
34,3
38,4
40,1
48,1
49,4
56,2
1,8
3,8
2,8
4,7
3,69
2,57
91
Os valores da resistncia caracterstica compresso, conforme NBR 9781
(ABNT, 1987), o desvio padro, consumo terico de cimento/m3 (C) e relao gua/cimento
(a/c) para blocos de concreto contendo diferentes adies do PAE, encontram-se na tabela 44.
Tabela 44
Valores da resistncia caracterstica compresso (fpk = fp t * s ), desvio
padro (s), consumo de cimento/m3 (C) e relao gua/cimento (a/c) para blocos de
concreto de pavimentao contendo distintos teores de PAE
Teor do
PAE
(%)
0
S
5
s
15
s
25
s
C**
(kg/dm3)
a/c
331,0
329,0
0,42
327,0
325,0
Conforme tabela 44, os valores obtidos para o desvio padro dos blocos sem
adio do PAE foram inferiores aos dos blocos contendo o resduo. Isto significa que a
utilizao do PAE causou uma maior variabilidade nos resultados de resistncia compresso
para blocos de concreto de pavimentao.
Na figura 29, so ilustrados os valores de resistncia caracterstica
compresso (fpk) para os blocos com diferentes teores do PAE ao longo do tempo.
92
Resistncia caracterstica
compresso (MPa)
60
50
(%) de PAE
40
30
20
5
15
25
10
0
7
14
21
28
91
182
Idade (dias)
Figura 29
Determinao da resistncia caracterstica compresso, ao longo do tempo,
para blocos de concreto para pavimentao com diferentes teores do PAE
*Obs: Por problemas operacionais, no foi realizado o ensaio aos 14 dias para blocos
referncia (0%).
93
Com base nos resultados obtidos na ANOVA, tabela 45, pode-se constatar que
tanto a idade quanto os teores do PAE adicionados apresentaram influncia significativa nos
resultados da resistncia compresso dos blocos de concreto, assim como a interao entre
estas duas variveis. Esses comportamentos podem ser observados nas figuras 30 a 32.
A figura 30 ilustra o efeito isolado do teor de PAE na resistncia compresso
dos blocos de concreto.
48
46
44
42
40
38
36
0
15
25
Teor (%)
Figura 30
Efeito isolado dos teores de PAE na resistncia compresso dos blocos de
concreto para pavimentao
Nota-se, na figura 30, que os blocos de concreto com teor de PAE com 15%
obtiveram um melhor desempenho mecnico em relao aos outros blocos.
O aumento de resistncia nos produtos com o resduo est de acordo com os
obtidos por HAMILTON e SAMMES (1999) e por AL ZAID et al. (1997), vistos no captulo
3.
O acrscimo da resistncia compresso nos blocos com adio do PAE deve-se
provavelmente a dois fatores, um fsico e outro qumico.
Do ponto de vista fsico, pelo efeito fler28, o PAE, possuindo uma fina
granulometria ( mdio de 0,83 m), proporciona um melhor preenchimento dos vazios,
28
O fler um material finamente modo, com uma finura igual ou inferior do cimento Portland, que, devido s suas
propriedades fsicas, tem um efeito benfico sobre as propriedades do concreto. Usualmente so inertes. Podem tambm
ativar a hidratao do cimento atuando como ponto de nucleao (NEVILLE, 1997).
94
aumentando a compacidade dos blocos, e, conseqentemente, a resistncia compresso.
Somado a este efeito, partculas de PAE podem estar servindo de pontos de nucleao para a
hidratao do cimento, diminuindo os capilares e favorecendo o refinamento da estrutura dos
blocos de concreto. A queda ocorrida na resistncia compresso para os blocos com 25% do
PAE, em relao aos com 15%, conforme ilustra a figura 30, pode ser relacionada ao excesso
de finos.
Do ponto de vista qumico, o aumento da resistncia pode ser atribudo ao zinco
contido na composio do PAE, como foi verificado por HAMILTON e SAMMES (1999) e
por TASHIRO et al. (1977), j apresentado no captulo 3, sendo este elemento tambm
responsvel pelo retardo dos tempos de pega dos blocos de concreto. NEVILLE (2000)
comenta que, quando se usa sacarose como retardador de pega, as resistncias do concreto s
primeiras idades so acentuadamente reduzidas, mas, aps 7 dias, nota-se um aumento da
resistncia de vrios pontos percentuais quando comparada com a resistncia sem retardador.
Segundo o autor, isso provavelmente se deve ao fato de que uma pega retardada resulta em
um gel de cimento hidratado mais compacto.
J o efeito isolado da idade na resistncia compresso dos blocos de concreto
ilustrado na figura 31.
60
55
50
45
40
35
30
7
14
21
28
91
182
Idade (dias)
Figura 31
Efeito isolado da idade na resistncia compresso dos blocos de concreto
para pavimentao.
95
Verifica-se, na figura 31, que a resistncia compresso dos blocos cresceu
significativamente ao longo do tempo. Este comportamento est de acordo com concretos
utilizando materiais tradicionais na engenharia civil.
O efeito significativo da interao entre a idade e os teores do PAE, para a
resistncia compresso, pode ser visto na figura 32.
65
60
55
50
45
(%) de PAE
40
0
5
15
25
35
30
25
20
7
14
21
28
91
182
Idade (dias)
Figura 32
Efeito da interao entre o teor de PAE e idade na resistncia compresso dos
blocos de concreto para pavimentao.
96
6.2.1.1.2
Ensaios abraso
97
10
9
8
(%) de PAE
(%)
)
0
6
5
15
3
2
25
1
0
7
7d
14
14d
21
21d
28
28d
Idade (dias)
Figura 33
ndice mdio de desgaste abraso dos blocos de concreto para pavimentao,
com distintos teores do PAE, ao longo do tempo.
Tabela 47
FATOR
GDL
MQ
FCalc
F0,05
Significncia*
Idade
3
1,869
4,637
3,24
S
Teor de p
3
0,837
2,077
3,24
NS
Idade x Teor
9
0,522
1,296
2,54
NS
Erro
16
0,4031
GDL: Grau de liberdade
S: Significativo
MQ: Mdia Quadrtica
NS: No Significativo
Fcal: Valor calculado de F
*Significncia: Fcal>F0,05: S
F0,05: valor tabelado de F para o nvel de significncia de 5%
Fcalc<F0,05: NS
Com base nos resultados da tabela 47, obtidos na ANOVA, no foram observadas
diferenas significativas nos valores do ndice mdio de desgaste abraso para o teor do
PAE nem para a interao entre o teor e a idade, apesar de existir variabilidade nos resultados.
98
Isto porque foram realizadas um pequeno nmero de repeties do ensaio. J o efeito isolado
da idade apresentou influncia significativa nos resultados de desgaste abraso dos blocos,
cujo comportamento pode ser visto na figura 34.
7.5
6.5
5.5
5
7
14
21
28
Idade (dias)
Figura 34
Efeito isolado da idade no ndice mdio de desgaste abraso dos blocos de
concreto para pavimentao.
Com exceo dos 21 dias, onde houve um aumento do desgaste mdio abraso,
o comportamento est de acordo com o comportamento da resistncia compresso (figura
31), pois com o aumento da idade h um aumento da resistncia compresso e uma
diminuio do desgaste abraso.
6.2.1.2
Propriedades Fsicas
99
6.2.1.2.1
Tabela 48
15
25
Mdia aritmtica
(%)
4,52
4,43
4,34
4,21
FATOR
GDL
MQ
FCalc
F0,05
Significncia*
Teor de p
3
0,5521
0,7626
4,07
NS
Erro
8
0,0723
GDL: Grau de liberdade
S: Significativo
MQ: Mdia Quadrtica
NS: No Significativo
Fcal: Valor calculado de F
*Significncia: Fcal>F0,05: S
F0,05: valor tabelado de F para o nvel de significncia de 5%
Fcalc<F0,05: NS
100
6.2.1.2.2
Massa especfica
Tabela 50
Resultados da determinao da massa especfica seca dos blocos de concreto
para pavimentao.
Teor do PAE em blocos de
concreto (%)
0
5
15
25
Mdia aritmtica
(%)
2,22
2,29
2,36
2,36
Tabela 51
Anlise de Varincia (ANOVA) do teor do PAE adicionado em blocos de
concreto para pavimentao na massa especfica seca.
FATOR
GDL
MQ
FCalc
F0,05
Significncia*
Teor de p
3
0,0091
11,2547
4,07
S
Erro
7
0,0081
GDL: Grau de liberdade
S: Significativo
MQ: Mdia Quadrtica
NS: No Significativo
Fcal: Valor calculado de F
*Significncia: Fcal>F0,05: S
F0,05: valor tabelado de F para o nvel de significncia de 5%
Fcalc<F0,05: NS
101
O efeito isolado do acrscimo do teor do PAE na massa especfica seca dos blocos
de concreto est ilustrado na figura 35.
2.38
2.36
2.34
2.32
2.3
2.28
2.26
2.24
2.22
2.2
0
15
25
Teor (%)
Figura 35
Efeito do acrscimo de teor do PAE nos valores da massa especfica seca dos
blocos de concreto.
Observa-se, na figura 35, que a massa especfica seca dos blocos de concreto
eleva-se com acrscimo do teor do PAE. Este comportamento est relacionado massa
especfica do resduo (4,44 kg/dm) e ao efeito fler que ele proporciona.
102
Tabela 52
15
25
Mdia aritmtica
(%)
2,32
2,39
2,46
2,45
Tabela 53
Anlise de Varincia (ANOVA) do teor do PAE adicionado em blocos de
concreto para pavimentao na massa especfica aps saturao.
FATOR
GDL
MQ
FCalc
F0,05
Significncia*
Teor de p
3
0,0098
10,1938
3,24
S
Erro
7
0,0009
GDL: Grau de liberdade
S: Significativo
MQ: Mdia Quadrtica
NS: No Significativo
Fcal: Valor calculado de F
*Significncia: Fcal>F0,05: S
F0,05: valor tabelado de F para o nvel de significncia de 5%
Fcalc<F0,05: NS
103
2.48
Massa especfica aps saturao (kg/dm)
2.46
2.44
2.42
2.4
2.38
2.36
2.34
2.32
2.3
0
15
25
Teor (%)
Figura 36
6.2.1.3
Avaliao da Durabilidade
104
250
R2 = 0.7667
y=
(%) de PAE
6E-08x5 -
200
15
-1E-10x6
R2 = 0.5721
25
150
R2 = 0.9013
100
50
0
0
14
28
42
56
70
84
98
112
126
140
154
168
182
Idade (dias)
Figura 37
Evoluo do ganho de massa para blocos de concreto, aps ciclos de ataque
por ons de cloretos, em um perodo de 180 dias.
Aps os ciclos por ataque de cloretos, foi realizada uma anlise visual para
verificar alteraes superficiais dos blocos, decorrentes da formao de produtos de corroso.
Entretanto, no foram verificadas alteraes superficiais. Posteriormente ao ensaio visual, os
blocos foram submetidos ao ensaio de compresso axial para avaliar sua resistncia mdia,
uma vez que para a realizao deste ensaio foram necessrios 3 corpos-de-prova, e para
calcular a resistncia caracterstica dos blocos, conforme a NBR 9780 (ABNT, 1987), seriam
necessrios no mnimo 6. Os valores da resistncia individual dos blocos, assim como a
resistncia mdia e o desvio padro encontram-se na tabela 54.
105
Tabela 54
Valores de resistncia compresso individual, resistncia mdia e desvio
padro para blocos com diferentes teores de PAE submetidos ao ensaio de ataque por ons
cloretos.
Teor do PAE em
blocos de concreto (%)
0
15
25
Resistncia
compresso individual
dos blocos (MPa)
53,3
40,1
60,6
56,6
51,2
62,6
64,8
63,5
56,0
58,3
54,4
61,6
Resistncia mdia
compresso dos blocos
(MPa)
Desvio
padro (%)
51,3
10,4
56,8
5,7
61,4
4,7
58,1
3,6
Em anlise de varincia, cujos resultados apresentam-se na tabela 55, utilizaramse os valores de resistncia compresso determinados aos 182 dias para os blocos que no
foram submetidos ao ensaio por ataque de cloretos (tabela 43, p. 90) e os valores de
resistncia compresso determinados aps o ensaio de ataque por cloretos (tabela 54).
Tabela 55
Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito de os blocos serem ou no
submetidos aos ciclos de ataque por cloretos, do teor de PAE e a interao entre estas duas
variveis
FATOR
GDL
MQ
FCalc F0,05 Significncia*
Blocos submetidos ou
1
86,928 4,079
NS
no ao ataque de cloretos
Teor de PAE
3
148,276 6,958
S
Interao entre as duas variveis
3
15,044 0,706
NS
Erro
28
21,307
GDL: Grau de liberdade
S: Significativo
MQ: Mdia Quadrtica
NS: No Significativo
Fcal: Valor calculado de F
*Significncia: Fcal>F0,05: S
F0,05: valor tabelado de F para o nvel de significncia de 5% Fcalc<F0,05: NS
Com base nos resultados obtidos na ANOVA, tabela 55, pode-se constatar que o
teor de PAE apresentou influncia significativa na resistncia compresso dos blocos de
concreto. Este comportamento est de acordo com o verificado na resistncia compresso,
106
conforme resultados na tabela 45, p. 92. Por outro lado, o efeito isolado da realizao ou no
do ensaio de ataque por cloretos e a interao entre esta varivel e o teor de PAE no
apresentaram diferenas significativas na resistncia mdia compresso.
A figura 38 ilustra o efeito isolado do teor de PAE na resistncia compresso
aps o ciclio por ataque de cloretos.
62
60
58
56
54
52
50
48
0
15
25
Teor (%)
Figura 38
Efeito isolado do teor de PAE em blocos de concreto submetidos ao ensaio por
ciclo de cloretos na resistncia mdia compresso
107
(a)
(c)
(b)
(b)
Figura 39
Aspecto dos blocos de concreto para pavimentao com idade de 7 dias, aps o
ensaio de eflorescncia, para os blocos: (a) referncia (0%); com teores de adio do PAE em
relao massa de cimento de: (b) 5% (c) 15% (d) 25% .
6.2.1.4
Avaliao Ambiental
108
6.2.1.4.1
Ensaio de lixiviao
109
Tabela 56
Lixiviao dos extratos das amostras dos blocos contendo adies do PAE em teores de 5%, 15 e 25%, e blocos
referncia (0%), da primeira etapa do programa experimental.
Amostras
Idade
(dias)
14
21
F- mg/L*
Cd mg/L*
Pb mg/L*
Cr mg/L*
Cr+6 mg/L
Ba mg/L
Ag mg/L
Hg -g/L*
2,10
0,02
0,22
0,11
0,06
<1,00
0,01
<0,10
1,80
<0,01
<0,05
0,03
0,03
<1,00
<0,01
<0,10
2,60
<0,01
<0,05
0,09
0,02
<1,00
0,03
<0,20
2,60
<0,01
<0,07
0,17
0,07
<1,00
0,01
<0,20
2,90
0,04
0,22
0,15
0,09
<1,00
0,01
<0,10
2,50
0,02
<0,05
0,10
0,10
<1,00
<0,01
<0,10
2,80
0,01
0,06
0,10
0,10
<1,00
<0,01
<0,20
2,10
0,02
0,07
0,21
0,10
<1,00
<0,01
<0,20
3,40
0,08
0,53
0,22
0,11
<1,00
0,01
<0,10
3,10
0,06
0,14
0,11
0,11
<1,00
<0,01
<0,10
3,80
0,20
0,33
0,13
0,01
<1,00
0,02
<0,20
4,20
0,07
0,36
0,24
0,12
<1,00
<0,01
<0,20
25
14
21
28
4,30
0,14
<0,05
0,20
0,20
<1,00
<0,01
<0,10
4,20
0,12
0,14
0,17
0,17
<1,00
<0,01
<0,10
4,20
0,10
0,50
0,17
0,17
<1,00
0,01
<0,20
4,10
0,06
0,40
0,24
0,11
<1,00
<0,01
<0,20
Limites
mximos
NBR
10004
150
0,50
5,00
5,00
NN
100
5,00
100
110
6.2.1.4.2 Ensaio de Solubilizao
111
Tabela 57
Solubilizao dos extratos das amostras dos blocos contendo adies do PAE em teores de 5%, 15 e 25%, e blocos
referncia (0%) da primeira etapa do programa experimental.
Amostras
Idade (dias )
14
Cu-mg/L
Zn-mg/L
Fe-mg/L
Mn-mg/L
SO4--mg/L
Na-mg/L
Al-mg/L
F--mg/L*
Pb-mg/L*
Cr-mg/L*
Cr+6-mg/L
Ba-mg/L*
Ag-mg/L*
Cl--mg/L*
Hg-g/L*
NNO3-mg/L
Dureza mg
CaCO3/L
CN-mg/L*
Cd-mg/L *
<0,02
<0,01
<0,03
<0,01
13,00
33,00
<0,20
<0,02
<0,05
0,02
0,02
<1,00
<0,01
1,10
<0,10
0,20
<0,02
<0,01
<0,03
<0,01
22,00
35,00
1,20
<0,02
<0,05
0,02
0,02
<1,00
<0,01
0,72
<0,10
<0,10
25
Limites
mximos
NBR
10004
14
21
28
<0,02
<0,01
<0,03
<0,01
228,0
82,00
0,50
0,81
0,13
0,17
0,13
<1,00
<0,01
61,00
<0,10
<0,10
<0,02
<0,01
<0,03
<0,01
92,00
70,00
0,70
0,35
<0,05
0,08
0,08
<1,00
<0,01
44,00
0,90
<0,10
<0,02
<0,01
<0,03
<0,01
164,0
91,00
1,00
0,28
<0,05
0,05
0,05
<1,00
<0,01
41,00
<0,10
<0,10
<0,02
<0,01
<0,03
<0,01
226,0
57,00
0,50
0,05
<0,05
0,03
0,03
<1,00
<0,01
17,00
<0,10
<0,10
1,00
5,00
0,30
0,10
400,00
200,00
0,20
1,50
0,05
0,05
NN
1,00
0,05
250,00
1,00
10,00
308.00 182.00 871,00 1036,0 1055,0 964,00 679.00 536,00 833,00 365,00 897,00 787,00 478,00
666,0
933,0
516,0
500,00
<0,02
<0,01
<0,02
<0,01
<0,02
<0,01
<0,02
<0,01
0,10
0,05
<0,02
<0,01
21
<0,02 <0,02
<0,01 <0,01
<0,03 <0,03
<0,01 <0,01
66,00 132,00
32,00
5,00
1,00
0,50
0,03
<0,02
<0,05 <0,05
0,03
<0,02
0,03
0,02
<1,00 <1,00
<0,01 <0,01
0,71
0,92
<0,10 <0,10
<0,10 <0,10
<0,02
<0,01
NN No Normalizado
PAE- p de aciaria eltrica
Substncia considerada txica
<0,02
<0,01
<0,02
<0,01
<0,03
<0,01
91,00
47,00
0,50
0,50
<0,05
0,04
<0,03
<1,00
<0,01
9,90
<0,10
0,20
<0,02
<0,01
<0,02
<0,01
<0,03
<0,01
52,00
47,00
0,50
0,72
<0,05
0,03
0,03
<1,00
<0,01
7,80
<0,10
<0,10
<0,02
<0,01
<0,02 <0,02
<0,01 <0,01
<0,03 <0,03
<0,01 <0,01
42.00 136,00
50.00 44,00
0.70
0,30
0.04
0,03
<0,05 <0,05
<0,02 0,04
<0,02 0,03
<1,00 <1,00
<0,01 <0,01
7,00
8,30
<0,10 <0,10
<0,10 <0,10
<0,02
<0,01
<0,02
<0,01
<0,02
<0,01
<0,03
<0,01
155,0
69,00
<0,20
0,63
0,13
0,15
0,11
<1,00
<0,01
30,00
<0,10
<0,10
<0,02
<0,01
<0,02
<0,01
<0,03
<0,01
86,00
79,00
0,70
0,39
<0,05
0,08
0,08
<1,00
<0,01
32,00
<0,10
<0,10
<0,02
<0,01
<0,02 <0,02
<0,01 <0,01
<0,03 <0,03
<0,01 <0,01
94,00 151,00
89,00 72,00
0,70
0,30
0,22
0,26
<0,05 <0,05
0,07
0,05
0,07
0,05
<1,00 <1,00
<0,01 <0,01
36,00 28,00
<0,10 <0,10
<0,10 <0,10
<0,02
<0,01
<0,02
<0,01
<0,02
<0,01
112
6.2.2
6.2.2.1
Ensaios mecnicos
113
Os valores, em MPa, da resistncia individual compresso, da resistncia
mdia(fp), conforme procedimentos da NBR 9780 (ABNT, 1987) e do desvio padro (s), para
blocos de concreto para pavimentao com diferentes adies do PAE, ao longo do tempo,
esto indicados na tabela 58.
J os valores da resistncia caracterstica compresso, determinados conforme
NBR 9781 (ABNT, 1987), do desvio padro, do consumo terico de cimento/m3 (C), da
relao gua/cimento (a/c) para blocos de concreto contendo diferentes adies do PAE,
encontram-se na tabela 59.
114
Tabela 58
Teor do PAE
(%)
fp
S
fp
S
15
fp
S
25
fp
S
Evoluo da resistncia compresso (fp), para os blocos de concreto com distintas adies de PAE e para blocos referncia (0%), assim
como o desvio padro (S), ao longo do tempo.
Resistncia compresso individual dos blocos de concreto para pavimentao com diferentes teores do PAE (MPa)
Idade de ruptura dos blocos de concreto (dias)
7
14
21
28
35
42
56
91
182
364
32,8
28,1
32,2
31,6
26,4
27,0
29,7
31,1
34,1
30,1
37,9
35,6
37,8
34,4
39,6
36,7
33,0
30,5
37,5
36,1
35,6
32,8
35,9
43,3
33,8
36,7
39,3
37,0
44,9
39,0
37,8
36,2
36,9
37,3
38,7
39,3
37,5
38,4
45,5
35,0
36,2
38,6
36,7
35,3
43,8
36,5
37,5
39,5
38,2
43,3
40,7
39,9
40,4
36,5
39,3
40,0
45,9
44,1
47,0
46,6
48,6
49,5
46,9
46,7
47,6
46,5
46,7
46,5
46,3
46,7
2,8
3,3
3,3
3,8
3,2
3,7
3,1
2,2
1,9
0,5
30,2
26,4
39,5
39,0
42,1
29,9
35,5
6,4
43,3
38,2
37,3
33,9
35,2
34,4
37,0
37,5
42,6
36,4
44,3
35,9
38,1
39,1
3,5
44,9
44,6
36,2
36,7
46,1
42,1
41,7
40,6
37,2
47,0
36,9
41,8
37,8
40,2
3,9
46,9
47,5
37,2
36,9
45,2
48,4
43,7
45,9
37,3
48,4
36,9
37,6
37,0
40,5
5,2
37,8
36,9
47,0
38,2
45,0
38,5
40,6
39,2
43,9
49,3
49,8
38,9
38,5
43,3
5,2
38,1
50,0
51,0
39,3
45,6
37,8
43,6
36,2
42,9
37,5
31,3
36,9
40,6
37,6
3,9
31,6
49,5
41,6
39,9
34,1
47,2
40,6
36,5
37,3
41,8
39,0
33,2
35,9
37,3
2,9
35,8
47,0
40,2
34,5
38,4
39,0
39,1
39,0
38,7
35,0
34,1
35,9
38,2
36,8
2,0
38,2
37,5
49,0
43,0
45,2
36,2
41,5
41,2
42,2
38,7
47,5
49,6
45,2
44,0
4,1
46,6
44,1
47,3
48,6
50,4
47,3
47,4
57,7
57,2
56,1
49,0
44,3
43,0
51,2
6,7
45,6
52,1
51,7
52,3
58,2
49,8
51,6
3,5
4,3
5,3
4,3
6,0
7,0
4,4
5,0
2,1
4,1
27,1
29,0
35,8
27,3
28,4
27,0
29,1
3,4
29,4
27,3
27,6
27,4
27,0
27,1
27,7
0,9
35,6
30,7
28,5
29,1
30,4
28,2
30,4
3,9
27,0
35,0
26,1
24,4
29,9
33,2
29,2
4,2
21,4
22,4
30,5
32,2
26,5
30,2
27,2
4,5
22,5
28,2
29,0
28,8
30,7
30,1
28,2
2,9
25,0
29,9
32,1
30,7
32,8
36,5
31,2
3,8
37,5
37,3
36,5
39,2
36,9
35,9
37,2
1,1
52,1
41,8
42,2
44,9
51,0
42,9
45,8
4,6
46,6
50,7
52,0
48,7
46,5
44,9
48,2
2,7
115
Tabela 59
Valores da resistncia caracterstica compresso (fpk = fp t * s ), desvio padro (s), consumo de cimento/m3 (C)e relao
gua/cimento (a/c) para blocos de concreto de pavimentao com e sem adio de PAE.
Teor do
PAE (%)
0
S
5
s
15
s
25
s
7
27,0
2,8
28,6
6,4
33,8
3,5
26,0
3,4
14
31,4
3,3
35,9
3,5
37,8
4,3
26,8
0,9
182
45,2
1,9
40,3
4,1
45,5
2,1
41,6
4,6
364
46,3
0,5
45,1
6,7
47,9
4,1
45,7
2,7
C**
(kg/dm3)
374,0
377,0
379,0
381,0
a/c
0,42
0,41
0,40
0,38
116
Analisando os resultados obtidos para o desvio padro, na tabela 59, nota-se que,
na maior parte dos casos, ele se apresenta com maior valor para os blocos com adio do PAE
do que para os blocos sem adio. Comportamento semelhante foi constatado nos resultados
dos blocos da primeira etapa.
Os valores da resistncia caracterstica compresso, ao longo do tempo, para os
blocos contendo adies de PAE apresentam-se ilustrados na figura 40.
Resistncia caracterstica
compresso (MPa)
60
50
40
(%)(%)
de PAE
30
0
5
20
15
25
10
0
7
14
21
28
35
42
56
91
182
364
Idade (dias)
Figura 40
117
Tabela 60
Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito da idade, do teor do PAE e da
interao entre esses dois fatores na resistncia compresso dos blocos de concreto.
FATOR
Idade
Teor de p
Idade x Teor
Erro
GDL
8
3
24
200
MQ
626,343
882,6367
47,544
15,629
FCalc
40,075
56,473
3,042
F0,05
2,01
2,66
1,58
Significncia*
S
S
S
Com base nos resultados obtidos na ANOVA (tabela 60), pode-se verificar que
tanto a idade quanto o teor do PAE apresentaram influncia significativa nos resultados da
resistncia compresso, assim como existe uma interao entre estas duas variveis. Estes
comportamentos esto ilustrados nas figuras 41 a 43.
44
42
40
38
36
34
32
0
15
25
Teor (%)
Figura 41
Na anlise da figura 41, observa-se que o teor com melhor desempenho para a
resistncia compresso foi o que contm 15 % do PAE. Cabe lembrar que a adio de 15%
realizada na primeira etapa tambm apresentou o melhor desempenho. Entretanto, os valores
de resistncia para os blocos da primeira etapa apresentaram-se superiores aos da segunda
etapa.
A figura 42 ilustra o comportamento da resistncia compresso dos blocos,
contendo distintas adies de PAE, alm dos blocos isentos do resduo.
118
60
55
50
45
40
35
30
7
14
21
28
35
42
56
91
182
364
Idade (dias)
Figura 42
Efeito isolado da idade, na resistncia compresso dos blocos de concreto
para pavimentao referncia (0%) e dos confeccionados com diferentes teores de PAE
Na anlise da figura 42, nota-se que houve uma queda na resistncia compresso
para os blocos entre as idade de 35 e 42 dias, mantendo-se constante entre os 42 e 56 dias,
voltando a crescer at os 364 dias. Este efeito muito provavelmente est relacionado
variabilidade do ensaio ou a problemas associados compactao decorrentes do
posicionamento dos blocos na forma, como cita FRASSON JUNIOR (2000), pois, na
primeira etapa do programa experimental, no foi observado decrscimo na resistncia ao
longo do tempo e pelo fato de a resistncia continuar a crescer em idades mais avanadas.
Alm disso, os valores de desvio padro foram superiores para blocos contendo o resduo, em
comparao aos valores dos sem adio. Cabe ressaltar que o PAE utilizado nas duas etapas
experimentais, para confeco dos blocos, foi da mesma amostra homogeneizada para a
realizao de todos os ensaios realizados nesta pesquisa. Porm, no pode ser descartada a
influncia do cromo (contido no PAE), conforme observado por alguns autores que o
utilizaram com produtos de cimento, entre eles OLMO et al. (2001), que constataram um
pequeno decrscimo na resistncia em pastas aos 56 dias; TASHIRO e OBA (1979), que
verificaram variabilidade nos valores de resistncia ao longo do tempo; WANG e
VIPULANANDAN (2000), que verificaram que maiores teores de adio do metal em pastas
de cimento influenciaram no decrscimo dos valores de resistncia compresso obtidos aos
28 dias, como apresentado no captulo 4. Na figura 43, pode-se visualizar o comportamento
da resistncia compresso ao longo do tempo para os blocos de concreto com distintos
teores do PAE.
119
65
60
55
(%) de PAE
50
(%)
45
40
35
30
25
20
7
14
21
28
35
42
56
91
182
364
Idade (dias)
Figura 43
120
Tabela 61
Valores do ndice mdio de desgaste abraso dos blocos de concreto para
pavimentao referncia (0%) e dos com distintos teores do PAE, ao longo do tempo.
Teor do
PAE
(%)
0
5
15
25
7
mdio*
6,98
6,68
6,97
7,17
7,40
6,73
9,60
9,12
mdio
6,83
7,07
7,06
9,36
28
mdio* mdio
6,09
6,48
6,88
6,48
6,46
6,43
7,14
7,28
7,43
8,80
8,99
9,18
* - este o ndice de desgaste mdio, medido em 5 pontos de uma amostra de bloco. H dois
valores para cada teor, pois realizou-se o ensaio em dois corpos-de-prova.
- este ndice de desgaste mdio a mdia aritmtica entre os dois valores calculados no *.
10
9
8
7
(%) de
PAE
(%)
6
5
15
25
1
0
7d
7
14d
14
21
21d
28
28d
Idade (dias)
Figura 44
ndice mdio de desgaste abraso de blocos de concreto para pavimentao
referncia (0%) e dos blocos com distintos teores do PAE ao longo do tempo.
121
Tabela 62
FATOR
Idade
Teor de p
Idade x Teor
Erro
GDL
3
3
9
16
MQ
3,07
6,202
0,678
0,11345
FCalc
27,066
54,674
5,980
F0,05
3,24
3,24
2,54
Significncia*
S
S
S
Com base nos resultados obtidos na ANOVA, verificou-se que tanto a idade
quanto teor do PAE apresentaram influncia significativa nos resultados do ndice mdio de
desgaste abraso, assim como existe uma interao entre estas duas variveis. Estes
comportamentos podem ser visualizados nas figura 45 a 47.
Na figura 45, nota-se o efeito isolado da adio do PAE no ndice mdio de
desgaste abraso dos blocos de concreto, sendo inversamente proporcional ao acrscimo do
teor do PAE adicionado.
8.5
7.5
6.5
6
0
15
25
Teor (%)
Figura 45
Efeito isolado do teor do PAE utilizado para a confeco dos blocos de
concreto para pavimentao, no ndice mdio de desgaste abraso.
Conforme a figura 45, os maiores valores atingidos pelo ndice mdio de desgaste
abraso foram obtidos pelos blocos contendo teor de 25% do PAE. Este efeito pode estar
associado ao excesso de finos na massa de concreto, sendo tambm responsvel pelo
decrscimo de resistncia compresso, como foi verificado no comportamento da resistncia
122
com o teor de PAE (figura 41, p.117). Cabe ressaltar que, apesar de no ser constatada a
influncia do teor de PAE no ndice mdio de desgaste nos blocos da primeira etapa, notou-se
variabilidade nos resultados decorrentes do pequeno nmero de repeties que foram
realizadas.
A figura 46 ilustra o isolado da idade dos blocos no ndice mdio de desgaste
abraso.
8
7.5
6.5
5.5
5
7
14
21
28
Idade (dias)
Figura 46
123
10
9.5
9
(%) de PAE
8.5
8
0
5
15
25
7.5
7
6.5
6
5.5
5
7
14
21
28
Idade (dias)
Figura 47
Efeito da interao entre o teor do PAE e a idade dos blocos de concreto para
pavimentao, no ndice mdio de desgaste abraso.
6.2.2.2
Propriedades fsicas
Na tabela 63, esto indicados os resultados obtidos com o ensaio de absoro aps
imerso em gua temperatura de 232 C para os blocos com diferentes teores de PAE
utilizados.
124
Tabela 63
Mdia aritmtica
(%)
4,95
5,44
4,70
6,56
Tabela 64
FATOR
Teor de p
Erro
MQ
2,039
0,2765
FCalc
7,3753
F0,05
4,07
Significncia*
S
125
9
8.5
Absoro aps imerso (%)
8
7.5
7
6.5
6
5.5
5
4.5
0
15
25
Teor (%)
Figura 48
126
Tabela 65
15
25
Mdia aritmtica
(%)
2,18
2,10
2,21
2,11
Tabela 66
FATOR
Teor de p
Erro
MQ
0,0086
0,0023
FCalc
3,6539
F0,05
4,07
Significncia*
NS
127
b) Massa especfica aps saturao
Na tabela 67, observam-se os resultados obtidos no ensaio para determinao da
massa especfica saturada dos blocos de concreto contendo distintos teores de PAE.
Tabela 67
15
25
Mdia aritmtica
(%)
2,29
2,22
2,31
2,25
A tabela 68, apresenta uma sntese dos resultados obtidos na anlise estatstica
com ANOVA para os valores obtidos no ensaio da massa especfica saturada.
Tabela 68
FATOR
Teor de p
Erro
MQ
0,0052
0,0016
FCalc
3,2104
F0,05
4,07
Significncia*
NS
128
6.2.2.3
Avaliao da durabilidade
200
150
y = 4E-10x6 - 2E-07x5 + 5E-05x4 - 0.0047x3 + 0.2077x2 - 2.9284x + 142.9
R2 = 0.9032
y = 4E-10x6 - 2E-07x5 + 5E-05x4 - 0,0045x3 + 0,203x2 - 2,9462x + 135,21
100
5
R2 = 0,8858
6
50
R2 = 0.8692
y = 4E-10x6 - 3E-07x5 + 6E-05x4 - 0,0061x3 + 0,3202x2 - 6,8434x + 175,76
25
R2 = 0,8587
0
0
14
28
42
56
70
84
98
112
126
140
154
168
182
Idade (dias)
Figura 49
Evoluo do ganho de massa para blocos de concreto com diferentes traos
adotados utilizando o PAE, aps ciclos de ataque por ons de cloretos, em um perodo de 180
dias.
Concludos os ciclos de ataque de cloretos, realizou-se uma anlise visual na
superfcie dos blocos que continham o resduo para verificar a possvel formao de produtos
de corroso. No sendo constatada a formao destes produtos, os blocos foram submetidos
129
ao ensaio de resistncia compresso. Os valores da resistncia individual dos blocos, assim
como a resistncia mdia e o desvio padro, encontram-se na tabela 69.
Tabela 69
Valores de resistncia compresso individual, resistncia mdia e desvio
padro para blocos referncia (0%)e os blocos com diferentes teores de PAE submetidos
ao ensaio de ataque por ons cloretos.
Teor do PAE em
blocos de concreto (%)
0
15
25
Resistncia
compresso individual
dos blocos (MPa)
37,6
46,7
50,3
56,1
47,0
52,7
55,0
48,0
59,9
58,7
45,9
56,1
Resistncia mdia
compresso dos blocos
(MPa)
Desvio
padro (%)
44,8
6,54
51,9
4,59
54,3
5,98
53,5
6,76
Em anlise de varincia, cujos resultados apresentam-se na tabela 70, utilizaramse os valores de resistncia compresso determinados aos 182 dias para os blocos que no
foram submetidos ao ensaio por ataque de cloretos (tabela 58 p. 115) e os valores de
resistncia compresso determinados aps o ensaio de ataque por cloretos (tabela 69).
Tabela 70
Anlise de Varincia (ANOVA) do efeito de os blocos serem ou no
submetidos aos ciclos de ataque por cloretos, do teor de PAE e a interao entre estas duas
variveis.
FATOR
GDL
MQ
FCalc F0,05 Significncia*
Blocos submetidos ou
1
209.101 11,243
S
no ao ataque de cloretos
Teor de PAE
3
36.857 1,981
NS
Interao entre as duas variveis
3
46.384 2,494
NS
Erro
28
18,597
GDL: Grau de liberdade
S: Significativo
MQ: Mdia Quadrtica
NS: No Significativo
Fcal: Valor calculado de F
*Significncia: Fcal>F0,05: S
F0,05: valor tabelado de F para o nvel de significncia de 5% Fcalc<F0,05: NS
130
Com base nos resultados obtidos na ANOVA, tabela 70, pode-se constatar que os
blocos de concreto que foram submetidos ao ensaio de cloretos apresentaram diferenas
significativas em relao aos valores de resistncia compresso dos blocos que no foram
submetidos ao ensaio de cloretos. Por outro lado, no houve influncia do teor de PAE nem
da interao entre esta varivel e a realizao ou no do ensaio de cloretos.
Na figura 50, observa-se o efeito isolado da realizao (identificado com a letra
C) ou no (identificado com a letra S) do ensaio de ataque por ons cloretos na resistncia
mdia compresso (MPa).
52
51
50
49
48
47
46
45
S
C
Ciclo de ataque por ons cloretos
Figura 50
Efeito isolado dos blocos submetidos (identificado pela letra C) ou no
(identificado pela letra S) aos ciclos por ataque de ons cloretos na resistncia mdia
compresso (MPa).
131
6.2.2.3.2 Ensaios de Eflorescncia
Este ensaio foi realizado conforme a norma ASTM 67 97. Foram realizados
ensaios de eflorescncia para os blocos de concreto com diferentes teores nas idades de 7 e 28
dias. Da mesma forma que nos blocos da primeira etapa, nos da segunda no foram
constatadas eflorescncias em nenhuma das idades analisadas.
Na figura 51 observa-se os aspectos dos blocos de concreto para pavimentao
isentos do PAE (0%) e os com distintos teores de adio do resduo com idade de 7 dias, aps
o ensaio de eflorescncia.
(a)
(c)
(b)
(d)
Figura 51
Aspecto dos blocos de concreto para pavimentao com idade de 7 dias, aps o
ensaio de eflorescncia, para os blocos: (a) referncia (0%); teores de adio do PAE em
relao a massa de cimento de: (b) 5% (c) 15% (d) 25% .
132
6.2.2.4
Avaliao Ambiental
Os procedimentos para a realizao deste ensaio foram os mesmos citados no item
4.2.2.2.
133
Tabela 71
Lixiviao dos extratos das amostras dos blocos contendo adies do PAE em teores de 5%, 15 e 25%, e blocos
referncia (0%), da segunda etapa do programa experimental
Amostras
Idade
(dias)
14
21
28
F- mg/L*
Cd mg/L*
Pb mg/L*
Cr mg/L*
Cr+6 mg/L
Ba mg/L
Ag mg/L
Hg -g/L*
3,70
0,02
0,18
0,10
0,07
<1,00
0,02
<0,10
2,70
0,03
0,11
0,28
0,12
<1,00
<0,01
<0,20
3,00
0,10
0,08
0,14
0,14
<1,00
0,03
<0,20
2,80
0,03
0,11
0,21
0,12
<1,00
<0,01
<0,20
3,70
0,02
0,18
0,10
0,06
<1,00
<0,01
<0,10
2,70
0,03
0,11
0,24
0,12
<1,00
<0,01
<0,20
3,00
0,07
0,11
0,13
0,12
<1,00
0,03
<0,20
2,60
0,03
0,07
0,21
0,11
<1,00
<0,01
<0,20
3,8
0,07
0,36
0,18
0,18
<1,00
<0,01
<0,20
3,50
0,10
0,26
0,15
0,15
<1,00
0,01
<0,20
4,00
0,19
0,44
0,16
0,16
<1,00
0,02
<0,20
25
7
14
21
28
Limites
mximos
NBR
10004
150
0,50
5,00
5,00
NN
100
5,00
100
134
6.2.2.4.2
Ensaio de Solubilizao
135
Tabela 72
Solubilizao dos extratos das amostras dos blocos contendo adies do PAE em teores de 5%, 15 e 25%, e blocos
referncia (0%), da segunda etapa do programa experimental
Idade (dias)
28
Limites
mximos
NBR
10004
<0,02
<0,01
<0,03
<0,01
45,00
56,00
<0,20
0,63
<0,05
0,11
0,11
<1,00
<0,01
80,00
<0,10
<0,10
1,00
5,00
0,30
0,10
400,00
200,00
0,20
1,50
0,05
0,05
NN
1,00
0,05
250,00
1,00
10,00
964,00
500,00
<0,02
<0,01
0,10
0,05
Amostras
0
7
14
5
21
28
14
15
21
28
14
25
21
28
14
21
Cu-mg/L
<0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02
Zn-mg/L
<0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01
Fe-mg/L
<0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03
Mn-mg/L
<0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01
SO4--mg/L 140,00 77,00 8,20 15,00 190,00 283,00 13,00 24,00 361,00 38,00 18,00 17,00 484,00 427,00 33,00
Na-mg/L
44,00 50,00 28,00 37,00 50,00 55,00 34,00 33,00 76,00 72,00 39,00 42,00 103,00 104,00 53,00
Al-mg/L
0,50 0,30 <0,20 <0,20 0,50 0,30 <0,20 <0,20 0,30 0,80 <0,20 <0,20 <0,20 0,50 <0,20
F--mg/L*
0,09 0,08 0,08 0,18 0,03 0,09 0,07 0,14 0,25 0,11 0,35 0,40 0,52 0,54 0,54
Pb-mg/L*
<0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05
Cr-mg/L*
0,03 0,03 0,04 0,04 0,03 0,03 0,04 0,04 0,05 0,04 0,04 0,05 0,13 0,12 0,10
+6
Cr -mg/L
0,02 0,03 0,03 0,04 0,02 0,03 0,02 0,04 0,05 0,04 0,04 0,05 0,13 0,12 0,10
Ba-mg/L*
<1,00 <1,00 <1,00 <1,00 <1,00 <1,00 <1,00 <1,00 <1,00 <1,00 <1,00 <1,00 <1,00 <1,00 <1,00
Ag-mg/L*
<0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01
Cl--mg/L*
5,20 5,70 7,60 12,00 6,40 7,10 7,00 9,50 28,00 27,00 28,00 28,00 89,00 80,00 78,00
Hg-g/L*
<0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10
NNO3-mg/L <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10
Dureza mg
839,00 830,00 390,00 555,00 667,00 975,00 547,00 700,00 796,00 622,00 652,00 639,00 941,00 954,00 887,00
CaCO3/L
CN-mg/L* <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02
Cd-mg/L * <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01
* Substncia considerada txica
NN No Normalizado
136
6.2.3
Consideraes em relao aos resultados obtidos nas duas etapas de moldagens com
blocos de concreto referncia (0%) e confeccionados com teores de 5%, 15% e 25%
do PAE.
137
7 CONCLUSES
7.1
7.2
Com o aumento do teor do PAE adicionado, foi necessria uma menor quantidade
de gua para obter um mesmo ndice de pasta de consistncia normal.
O teste de Vicat, conforme NBR 11581(ABNT, 1991) para a determinao dos
tempos de pega em pastas contendo o resduo siderrgico, no foi adequado.
Utilizando-se o ensaio de determinao do calor de hidratao, conseguiu-se
avaliar com maior preciso as reaes de hidratao de pastas de cimento utilizando o PAE,
constatando-se que maiores teores do resduo resultaram em um maior tempo para o incio das
reaes de hidratao do cimento.
Do ponto de vista mineralgico, alm das 14 fases observadas nas pastas de
referncia, foram identificadas mais 5 novas fases nas pastas contendo o PAE. Houve fases
onde picos que as identificam coincidiram com fases determinadas nas pastas referncia, tais
como os picos caractersticos de hidrozincato de clcio que estavam sobrepostos a picos
caractersticos de fases j encontradas nas pastas de referncia, em uma mesma idade, como
silicatos de potssio alumnio e xido hidratado de clcio alumnio. Isto significa que, quando
138
h fases onde os picos que as identificam coincidem, no se pode afirmar qual delas est
presente ou se todas esto presentes.
Com o auxlio do MEV, acoplado com EDS, observaram-se partculas do PAE
aparentemente inertes nas pastas de cimento com idade de 7 dias. Entretanto, aos 28 dias,
nota-se a ocorrncia de possveis reaes na superfcie das partculas do PAE.
7.3
7.3.1
7.3.2
Avaliao mecnica
139
Na primeira etapa do programa experimental, para blocos de concreto
apresentando na sua composio o PAE, verificaram-se valores de resistncia compresso
superiores aos dos blocos sem adio do resduo, nas idades analisadas (exceo aos 182
dias). Verificaram-se, tambm, a influncia significativa da idade, do teor do PAE adicionado
e da interao entre os mesmos.
Para os valores de desgaste mdio abraso, para blocos de concreto com ou sem
adio do PAE, verificou-se influncia significativa apenas na idade. Ou seja, a adio do
resduo nos blocos no influenciou no desgaste abraso.
J para blocos da segunda etapa, tanto a resistncia compresso quanto o ndice
de desgaste abraso apresentaram diferenas significativas para o teor de PAE utilizado, a
idade e a interao entre os mesmos. Observou-se que o comportamento apresentado pela
resistncia compresso dos blocos contendo o resduo mostrou-se com variabilidade ao
longo do tempo. Alm disso, os valores de resistncia obtidos nesta etapa foram inferiores aos
obtidos pelos blocos da primeira etapa. Da mesma forma, constatou-se um aumento dos
valores do ndice mdio de desgaste abraso para os blocos da segunda etapa em relao aos
dos blocos da primeira etapa.
Verificou-se, em ambas as etapas do programa experimental, que, entre os teores
do PAE utilizados nos blocos de concreto para pavimentao (5%, 15% e 25%), alm dos
blocos isentos do resduo, a adio de 15% em relao massa de cimento foi a que
apresentou o melhor desempenho quanto resistncia compresso.
7.3.3
Durabilidade
140
7.3.4
7.3.5
Caracterizao ambiental
141
das idades analisadas. J para amostras dos blocos da primeira etapa, constatou-se uma
tendncia ao encapsulamento do elemento chumbo, ao longo do tempo. Estes resultados
indicam que a adio de 5% do PAE no oferece risco para o meio ambiente. Ao contrrio,
adies de 15% e 25% solubilizaram metais pesados, apesar de haver uma tendncia ao
encapsulamento ao longo do tempo. Todos os blocos analisados (0%, 5%, 15% e 25%)
pertencem classe II produtos no inertes.
Desta forma, verificou-se que h a necessidade de novos estudos quanto ao
comportamento do p de aciaria em ambiente cimentante, principalmente quanto a avaliar o
seu potencial em retardar as reaes de hidratao.
142
143
9 REFERNCIAS
144
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