Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
LIXIVIACIN
La mena ms importante es el sulfuro de Zn o blenda. Lo primero que se va a hacer al sulfuro es
una tostacin para transformarlo en xido, pudiendo ser una tostacin parcial o total. La total se
denomina tostacin oxidante a muerte ZnS + 3/2 O2 -> ZnO + SO2 + ganga. Una vez tostados,
tenemos sulfuros y xidos por lo que se lixivian para separar el ZnO de todo lo dems. Se realiza
la lixiviacin con solucin de electrolito agotado de las celdas de operacin de reduccin
electroltica.
Lixiviacin ZnO + H2SO4 -> ZnSO4 + H2O + Ganga. Al lixiviar todos los xidos tambin se
forman sulfatos. Podemos encontrarnos con dos tipos de lixiviacin: continuo e intermitente. La
ms utilizada es la continua y se realiza en dos etapas ya que con una sola tendramos una
lixiviacin muy impura. Hay que evitar que las impurezas pasen a la disolucin y es hace con un
ataque menos cido del que usaremos para extraer todo el Zn.
La Lixiviacin continua consiste en agregar a un tanque de lixiviacin del tipo de agitacin, el
calcinado de ZnO molido en un circuito cerrado de molino de bolas. La solucin lixiviante en este
primer paso, llamado neutro, est formada con electrolito agotado procedente de la
precipitacin electroltica y con solucin de sulfato de Zn procedente de la segunda lixiviacin,
llamada lixiviacin cida.
Una cantidad predeterminada de calcinado se alimenta en forma automtica mediante controles
preajustados, de las tolvas de carga al tanque, el cual est cargado en una tercera parte con
electrolito agotado y solucin de retorno de la lixiviacin cida. Agitando durante 2h, el cido
libre de la solucin reacciona con el ZnO que llevan los calcinados y lo diluye como ZnSO4. En
algunos casos se inyecta vapor de agua para aumentar la temperatura y acelerar la reaccin. El
pH de la solucin se controla cuidadosamente durante toda la operacin.
El xido de Zn agregado para utilizar el exceso de cido libre, eleva el pH a un valor neutro de 5
a 5,2 y el electrolito agotado disminuye su contenido en H2SO4.
El alto pH final de 5,2 ocasiona tambin la precipitacin en forma de xido e hidrxidos de
diversas impurezas que haban pasado a la solucin junto con el xido de Zn. Para incrementar la
precipitacin, se inyecta aire bajo los impulsores en los tanques de lixiviacin o se agrega un
agente oxidante como el MnO2. Se logra una buena eliminacin de las impurezas al precipitar el
hidrxido frrico que se lleva la mayor parte del hierro y los xidos e hidrxidos insolubles que se
forman, separndose la slice, la almina, el arsnico y el antimonio, as como una porcin
considerable de cobre. El Cd no se afecta y es soluble con el Zn.
Los tanques de lixiviacin neutra se descargan a espesadores, pasando el derrame claro al
circuito de purificacin para remover las impurezas importantes restantes de cobre y cadmio, as
como cantidades menores de cobalto, nquel, germanio, arsnico y antimonio, las cuales son
todas perjudiciales para la deposicin electroltica. Los procesos de purificacin tienen que
efectuarse con gran cuidado ya que hasta cantidades pequeas de impurezas tienen un efecto
perjudicial. Para lograr esto, es bastante comn utilizar tanto tanques de operacin intermitente
agitados mecnicamente como reactores de tambor continuo.
El cobre se separa primero agregando chatarra de zinc a la solucin de los reactores de tambor
continuo, precipitando el cobre debido al reemplazo con el Zn, reduciendo as el contenido del
cobre.
La solucin procedente del circuito de cobre se clarifica en un espesado, yendo el derrame claro
al circuito continuo de Cd, en donde tanques agitados mecnicamente que se mantienen a 60C
se agrega polvo de zinc para precipitar el cadmio. El contenido de cadmio desciende y la solucin
se clarifica en un filtro prensa.
En la purificacin final se separan el cobalto, el nquel, el germanio, el estao, el arsnico y el
antimonio y sta se lleva a cabo como un proceso intermitente de reemplazamiento en tanques
agitados mecnicamente. La solucin procedente del circuito de cadmio se calienta a 75C
aproximadamente y se agrega polvo de zinc y de antimonio. La agitacin contina hasta que el
contenido de cobalto desciende y los contenidos de nquel, germanio, arsnico y antimonio son
muy pequeos.
Impurezas principales: aprox. 400mg Cu2+/l; 5 mg Cd2+/l; Co,Ni,As,Sb,Sn,Ge
La purificacin tiene que efectuarse hasta que este grado extremo por los efectos perjudiciales
que ocasionan an las ms pequeas cantidades de impurezas metlicas durante la
electroprecipitacin del Zn a partir de la solucin de lixiviacin.
El producto inferior de los espesadores de lixiviacin neutra pasa a los tanques del ciclo de
lixiviacin cida en el cual los slidos que deja la primera lixiviacin neutra son relixiviados en
equipo idntico al de la etapa anterior. Se agrega electrolito agotado a los tanques de lixiviacin
en cantidad suficiente para disolver en lo posible el xido de zinc todava presente en los slidos
de lixiviacin neutra, mientras que, al mismo tiempo, se mantiene el pH lo suficientemente alto
(terminando con pH de 2,80) para que se disuelva lo menos posible de impurezas que se
precipitaron durante la lixiviacin neutra. El total disuelto del calcinado de zinc en las
lixiviaciones combinadas neutra y cida es de 85-90%.
Los tanques de la lixiviacin cida se descargan a espesadores reciclando de nuevo el derrame
claro a los tanques de la primera lixiviacin neutra. Esta porcin cida de la solucin preada
pasa tambin despus de la seccin de lixiviacin neutra a la etapa de purificacin previa a la
precipitacin del Zn, presente en la alimentacin de calcinado a los tanques de lixiviacin neutra.
Los slidos que se separan por sedimentacin en los espesadores de lixiviacin cida se filtran y
lavan, y el residuo filtrado se enva a la fundicin para recuperar los valores metlicos que
contiene Zn, Fe, Ag y Pb con Cu, Cd, In, Sn, Si, Sb, As, Ge, Se. El agua de lavado se bombea de
nuevo a los tanques de lixiviacin neutra para recuperar lo que se haya quedado de zinc en la
solucin.
La lixiviacin continua en dos etapas pone de relieve la importancia de obtener soluciones puras
para ser enviadas a la precipitacin electroltica, y as obtener un alto porcentaje de extraccin
de zinc de la alimentacin de calcinado.
ELECTROLISIS
La solucin lixiviada de sulfato de Zn se bombea despus de la purificacin a tanques de
almacenamiento que hay en la casa de celdas, y de all pasa a las celdas electrolticas para la
precipitacin, siendo el electrolito en dichas celdas:
ZnSO4 + H2O + e = Zn + H2SO4 + 1/2 O2
Ctodo: Zn2++2e-->Zn0
FUSIN Y REFINO (Ctodos)
El Zn metlico se deposita en el ctodo de las celdas de precipitacin electroltica en forma muy
pura, que ensaya ms o menos 99,995% de zinc. Las impurezas principales son Pb, Fe, Cd, Cu y
Ag. El Pb es la impureza principal y su contenido es slo del orden de 20 a 25 g por tonelada de
Zn.
La mayor parte del Zn electroltico, se vende como lingotes planos o secciones rectangulares que
pesan 25kg. Para obtener stos, el zinc desprendido de los ctodos de aluminio de la celda se
funde y vaca en moldes.
Para fundir las hojas de zinc catdico se emplean hornos de induccin o pequeos hornos de
reverbero y el zinc lquido se cucharea a mano o se bombea a las lingoteras por medio de una
bomba centrfuga de grafito.
Por esta operacin de fusin, slo se mejora en un mnimo la pureza del zinc catdigo, adems
que se pueden formar cantidades considerables de ZnO.
Lixiviacin
El zinc y los otros metales contenidos en la calcine se disuelven en cido sulfrico
diluido, en dos etapas de lixiviacin: lixiviacin neutra y lixiviacin cida.
En la etapa de lixiviacin neutra se disuelve la mayor parte de la calcine, excepto
las ferritas de zinc (xido de hierro y zinc) en ella contenidas. Mediante la
utilizacin de espesadores se separan los slidos no disueltos de la disolucin de
sulfato de zinc. La disolucin clarificada se enva a la etapa de purificacin,
mientras que los slidos no disueltos se someten a la etapa de lixiviacin cida.
La lixiviacin cida se realiza a una temperatura prxima a la de ebullicin. De
esta forma, se disuelven todos los metales excepto los que forman compuestos
insolubles en medio sulfrico, como el plomo, calcio y slice. La disolucin as
obtenida se somete a un proceso de hidrlisis, tras el que se forma un sulfato
bsico de hierro insoluble llamado jarosita, que en unin de los metales no
disueltos en esta segunda etapa constituyen el residuo final del proceso. Este
residuo, despus de una decantacin en espesadores y posterior filtracin, es
enviado por bombeo a la balsa de residuos.
Purificacin
La disolucin de sulfato de zinc procedentes de la etapa de lixiviacin neutra se
trata mediante un proceso continuo realizado en dos etapas, para eliminar otros
metales disueltos, como el cobre, el cadmio o el cobalto, que se recuperan como
subproductos. Una vez realizada la filtracin, la disolucin de sulfato de zinc se
enfra mediante torres de refrigeracin y se bombea al tanque de almacenamiento
de electrolito.
Electrlisis
El departamento de electrlisis engloba tres salas de operaciones, dos de ellas
con una capacidad de 100.000 toneladas anuales y ctodos de tamao estndar y
arrancado semiautomtico, y una tercera sala, puesta en funcionamiento el 14 de
mayo de 1991, con una capacidad de 110.000 Tm. anuales, que est totalmente
Fusin y colada
Las lminas de zinc producidas por electrlisis son fundidas en hornos de
induccin elctrica. Una vez fundido el zinc, se enva a las maquinas de colada
con el objeto de producir las diversas formas comerciales de lingote que requiere
el mercado.
En el mismo departamento existen varios hornos en los que el zinc se combina
con otros metales para producir aleaciones para fundicin a presin, colada por
gravedad, galvanizacin, laminacin y otros. Los distintos lingotes que se
producen, tanto de zinc como de las distintas aleaciones, se apilan, pesan y
empaquetan de forma automtica.
Todos los hornos se encuentran conectados a un sistema de depuracin de gases
para eliminar el polvo que stos contienen antes de emitirse a la atmsfera.
Su actividad consiste en la tostacin de concentrados de zinc (sulfuro de zinc),
obteniendo como productos finales xido de zinc (calcine) y anhdrido sulfuroso
lquido.
Proceso productivo
El concentrado de zinc procedente de las mina, previamente a su tostacin, sufre
un secado y molienda .
La tostacin de la blenda se realiza en un horno Flash a temperaturas de unos
1.000C, pudiendo tratar al da entre 190 y 200 Tm., con un volumen entre 26.000 y
28.000 m3/h.
El residuo slido del proceso es el xido de zinc (calcine), que se enva a la planta
de zinc electroltico.
Los gases procedentes de la tostacin se concentran eliminando el oxgeno y el
nitrgeno, que son los gases que lo diluyen. Este proceso se fundamenta en la
absorcin selectiva que la dimentilanilina (DMA) tiene sobre el anhdrido sulfuroso,
dejando libre el resto de los gases, que se realiza en una torre de absorcin del
anhdrido sulfuroso y la DMA, en una segunda torre, mediante aporte calorfico.
El anhdrido sulfuroso lquido obtenido se seca con cido licuado posteriormente
mediante una batera de compresores y condensadores antes de almacenarlos
para su comercializacin.
La produccin diaria de la planta es de aproximadamente 165Tm. de calcine y
105Tm. de anhdrido sulfuroso lquido, con una pureza superior al 99,95%.
PRODUCTOS COMERCIALES:
Lingote de zinc 99.995 (%Zn)
Aleacin base zinc Zamak 2
Aleacin base zinc Zamak 3
Aleacin base zinc Zamak 5
Aleacin base zinc Cayem 1
Aleacin base zinc Cram 22
Aleacin base zinc ZA 8
Aleacin base zinc ZA 12
Aleacin base zinc ZA 27
Aleacin base zinc-cobre titanio
Zinc para metalizacin
Polvo de zinc
Oxido de zinc
Cadmio
Cobre
Mercurio
Oxido de germanio
cido sulfrico
Anhdrido sulfuroso lquido
Las actividades industriales de produccin son las siguientes:
Bibliografa:
http://www.azsa.es/presentacion/3esp.html
proceso alternativo con calentamiento directo de la carga tomando como referencia los
estudios realizados en Suecia. El proceso Saint
Joseph se desarroll en base al efecto Joule y resolvi el problema de la condensacin
de vapores de zinc con la instalacin de un condensador tipo anillo construido de
ladrillo de carburo de silicio, la condensacin alcanzada fue del 93% del zinc
aproximadamente. La extensin del proceso St. Joseph fue limitado debido a los altos
costos de inversin y al requerimiento de concentrados con bajos contenidos de hierro.
As mismo, la recuperacin de zinc en horno de cuba se desarroll en Inglaterra con la
tecnologa del horno Imperial Smelting (ISF) que comprende sinterizacin de la carga a
alimentarse y condensacin de zinc en plomo fundido.
Segn Sancho, (2003), en el futuro las plantas que se construyan sern electrolticas o
ISF, y la eleccin ser en base a factores como energa elctrica y costo de produccin,
que est condicionado por las variaciones de los precios del coque. Para el caso de
producir slo zinc, parece barato el proceso electroltico si se dispone de un
concentrado de alta ley y energa elctrica suficiente. Si se requiere producir plomo y
zinc, el proceso ISF puede ofrecer ventajas; sin embargo, la etapa de sinterizacin en
este proceso es altamente contaminante, aspecto que fue superado por los nuevos
procesos que se desarrollan actualmente.
El proceso LREW fue desarrollado comercialmente en el ao 1917 y el 85% de la
produccin mundial actual se la realiza con esta tecnologa, el esquema general se
muestra en la figura 1, y como se conoce, el sulfuro de zinc en la tostacin se oxida a
ZnO favorablemente segn la termodinmica; sin embargo, la presencia de hierro
oxidado o como pirita a una temperatura elevada, ocasionan que se formen
compuestos denominados ferritas de zinc (ZnO Fe2O3).
La lixiviacin comprende dos etapas; la primera es la lixiviacin neutra para extraer
zinc soluble y precipitar impurezas como slice coloidal, hierro, almina, etc., y una
segunda etapa de lixiviacin cida en caliente que se realiza con el residuo y ferritas de
la lixiviacin neutra para obtener la mxima recuperacin de zinc, utilizando electrolito
gastado para oxidar el Fe(II) a Fe(III). En la lixiviacin, la separacin del hierro como
Fe(OH)3 coloidal inviabiliza cualquier proceso de lixiviacin cida debido a que se debe
elevar el pH de 1.7 -1.9 hasta 3.5-5 y operar a temperaturas altas (>90 C).
En ste proceso el Fe3+ procedente del ataque cido de las ferritas se reduce a Fe2+ por
la adicin de concentrado ZnS segn la reaccin (5). La solucin compuesta de
FeSO4se reoxidaa95C por oxgeno formando el compuesto sinttico FeOOH.
Por los problemas tcnicos anteriores que conlleva la tecnologa clsica no se puede
aplicar en Bolivia y no es econmicamente conveniente trabajar a temperaturas a
mayores a 90C