PROPIEDADES TERMICAS DE ETILENVINILACETATO (EVA) COMPARADO CON

POLIESTIRENO (PS)Y POLIPROPILENO (PP)

Fundamentos de polmeros
Facultad de Ingeniera y Arquitectura
Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional de Colombia sede Manizales
25 de octubre de 2015
Resumen
En este trabajo se compara las propiedades terminas como temperatura de fusin y temperatura de
transicin vtrea de los polmeros EVA, PS y PP, analizando cmo se ven afectadas por el peso
molecular, las fuerzas intermoleculares el grupo pendiente o sustituyente y los grupos rigidizantes
en la cadena principal, las cadenas laterales de grupos alquil largos y las propiedades
estereoespecificas.
1. Etilenvenilacetato (EVA)

Figura 1. Estructura del poli(etileno-co-vinilacetato)

El EVA es un polmero termoplstico conformado por unidades repetitivas de etileno (PE) y acetato
de vinilo. El contenido en VA es un factor determinante de las propiedades y caractersticas
fsicoqumicas del EVA. El polietileno (PE) es un polmero termoplstico parcialmente cristalino, y
al introducir en su estructura un monmero flexible y polar, como es el VA, se rompe la regularidad
estructural, aumentando la distancia entre las cadenas polimricas provocando, a su vez, una
disminucin de la cristalinidad y a medida que se aumenta la proporcin de VA van apareciendo
fragmentos amorfos, ms blandos, que contribuyen a aumentar la transparencia y la flexibilidad.
Los dominios cristalinos son relativamente ms duros, contribuyen a la resistencia a la temperatura
y tienden a reducir la pegajosidad (tack) [1].
Se ha observado experimentalmente que en los copolmeros EVA con contenido en VA entre 24 y 28
% existe un equilibrio entre las propiedades que dependen del contenido cristalino y amorfo. Este
equilibrio es de gran importancia en cuanto a la compatibilidad de los copolmeros EVA en mezclas
con otros polmeros, ceras, resinas, cargas, betunes, etc. El punto de fusin es otra propiedad que
vara al aumentar la cantidad de VA en el copolmero EVA, ya que va disminuyendo hasta 50C al
aproximarse la cristalinidad a cero. En la Figura 2 se muestra la variacin del punto de fusin de los
copolmeros EVA en funcin del contenido en VA

Figura 2. Variacin del punto de fusin de los copolmeros EVA. [1]

La temperatura de transicin vtrea, Tg, temperatura a la cual la fase amorfa del polmero comienza
a experimentar movimientos rotacionales al perderse gradualmente los enlaces de Van der Waals, va
disminuyendo al aumentar el contenido de VA, al producirse un aumento de la la distancia entre las
cadenas y existir un menor impedimento estrico para la rotacin, que provoca una mayor
flexibilidad de la cadena polimrica. [1].
2. Poliestireno

Figura 3. Estructura del poliestireno.

El poliestireno (PS) es un polmero termoplstico que se obtiene de la polimerizacin del estireno.

Existen cuatro tipos principales: el PS cristal, que es transparente, rgido y quebradizo (amorfo); el
poliestireno de alto impacto, resistente y opaco, el poliestireno expandido, muy ligero, y el
poliestireno extrusionado, similar al expandido, pero ms denso e impermeable.
Algunos plsticos duros como poliestireno y poli (metacrilato de metilo) , se utilizan por debajo de
sus temperaturas de transicin vtrea; es decir, en su estado vtreo.
Poliestireno atctico
La nica forma comercialmente importante de poliestireno es atctico , en el que los grupos fenilo
estn aleatoriamente distribuidos a ambos lados de la cadena del polmero. Esta colocacin al azar
evita que las cadenas de la alineacin con suficiente regularidad, para lograr cualquier cristalinidad .
El plstico tiene una temperatura de transicin vtrea T g de ~ 90 C. La polimerizacin se inicia
con los radicales libres . [5]
El poliestireno sindiotctico.
Polimerizacin Ziegler-Natta puede producir un ordenado sindiotctico de poliestireno con los
grupos fenilo colocados en lados de la cadena principal hidrocarbonada alterna. Esta forma es muy
cristalino con una Tm de 270 C (518 F)y Tg de 100C.
3. Politer sulfonas (PES)

Figura 4. Estructura del polietersulfona

Las politer sulfonas o PES, para abreviar, son polmeros de alta performance. Conforma una
familia polmeros termoplsticos. El ms popular es uno elaborado por la Union Carbide llamado
Udel, introducido en el mercado en 1965. Las politer sulfonas se comportan de forma muy
parecida a los policarbonatos. Estos polmeros son conocidos por su resistencia y estabilidad a altas
temperaturas. Contienen la subunidad aril -SO2-arilo, el rasgo definitorio de lo que es el grupo
sulfona. Debido al alto costo de las materias primas y el procesamiento, las se utilizan en
aplicaciones especiales y con frecuencia son un reemplazo superior para policarbonatos. [2]
4. Influencia en las propiedades trmicas
Tabla 1. Propiedades termicas del EVA, PS y PP.

Propiedad trmica

EVA-25 (25%
VA) [2]

Poliestireno
atactico [1]

Poliestireno
sindiotactico
[3]

Polietersulfon
a
(PES)

Temperatura de fusin
(Tm) (C)
Temperatura de transicin
vtrea (Tg) (C)

69,8

240

270

343-377

-16,15

90

100

190

4.1. Efecto del peso molecular en las propiedades trmicas

La Tg depende tambin del peso molecular, debido a que, al aumentar ste, la ordenacin de las
cadenas es ms difcil y se facilita, por tanto, la rotacin [1]. Un polmero de bajo peso molecular
tiene, en proporcin a su masa, un mayor numero de segmentos finales de cadena y estos disponen
de mucha mayor movilidad que los segmentos intermedios, es decir, a mayor peso molecular
corresponde mayor Tg.

donde Tg corresponde al polmero de peso molecular infinito, y k es una constante emprica.

Vemos
entonces que al disminuir M, tambin lo hace Tg , debido a la mayor facilidad de movimiento de las
cadenas [4].
En orden decreciente de peso molecular es PES,PS y EVA, por lo tanto el que presenta la mayor
temperatura de transicin vtrea es el PES, seguido del PS y por ultimo el EVA (ver tabla 1).
4.2. Efectos de los grupos rigidizantes en la cadena principal

Este es el factor ms importante a tener en cuenta. Cuanto ms flexible sea la cadena principal,
mayor ser el movimiento del polmero y ms baja ser su Tg . Este factor influye principalmente
por su relacin directa con la movilidad de las macromolculas, la cual influye en la capacidad de
las cadenas moleculares para vibrar y rotar a medida que la temperatura aumenta. Cuanto mas rgida
(o menos flexible) sea una cadena, la probabilidad de que experimente un movimiento de rotacin
cuando la temperatura aumenta es menor y, por tanto, el valor de Tg es mayor. La flexibilidad de los
polmeros amorfos ms all del estado vtreo depende de un tipo determinado de movimiento de
flexin de los segmentos de las cadenas de polmero[5].
Dentro de grupos rigidizantes se tienen los grupos amidas, carbonilos, dobles enlaces, fenilos,
sulfonas y los grupos flexibilizantes son CH2,-O-,-S-S, -Si-O-, entre otros. El polmero EVA es
muy flexible porque tiene grupos CH2, -O- y por ende su temperatura de transicin vtrea es la muy
baja, mientras que el PS al presentar grupos rigidizantes como dobles enlaces hace que experimente
menos probabilidad de rotacin y su Tg aumenta, la polieter sulfona al tener en su estructura grupos
sulfona y dobles enlaces hacen que su Tg sea muy alta como se muestra en la tabla 1.

4.3.

Efecto del grupo pendiente o sustituyente

Los grupos pendientes pueden hacer que aumente la Tg. As, con tamaos mayores de los grupos
pendientes disminuye la flexibilidad de las cadenas y, por tanto, aumenta el valor de la temperatura
de transicin vtrea, Tg, pero hay que tener en cuenta que la simetra de los grupos pendientes
tambin influye, de modo que el polmero con grupos laterales simtricos muestra ms movilidad y
la Tg disminuye, asi la poliestersulfona presenta mayor Tg al tener ms grupos pendientes seguida
del PS al tener anillos y por ltimo el EVA, que tiene grupos pendientes pero no impide la
flexibilidad como lo hacen los otros 2 polimeros.
4.4. Cadena lateral de grupos alquil largos
La simetra de los grupos pendientes tambin influye, de modo que el polmero con grupos laterales
simtricos muestra ms movilidad y la Tg disminuye, este punto esta muy relacionado con el
anterior, en donde los grupos voluminosos pueden disminuir la Tg, cuanto ms alejadas se
encuentren unas de otras, se podrn mover con mayor facilidad. Esto disminuye la Tg . Decir que
existe ms espacio disponible entre las cadenas polimricas, significa decir que hay ms volumen
libre en el polmero y, por lo general, cuando ms volumen libre exista, menor ser la Tg, esto
explica porque el EVA tiene menor punto de fusin al tener grupos laterales CH3 disminuye el Tg,
mientras que el PS no tiene grupos CH3, el polmero PES tiene grupos CH3 pero predominan las
propiedades rigidizantes y por lo tanto el valor de Tg es el mayor.
4.5. Estereoespecificos
El Tg de un polmero sindiotactico es mayor que la de un isotactico y el Tg de un atactico es similar
a la de un sindiotactico, como se muestra en la tabla 1, la Tg de un PS atactico se asemeja a la de un
PS sindiotactico.
4.6. Fuerzas intermoleculares
Cualquier aspecto que haga aumentar la magnitud de los enlaces intermoleculares, debidos a
dipolos, fuerzas de dispersin de London o enlaces tipo puente de hidrogeno, incrementa la
temperatura de transicin vtrea Tg , al aumentar las fuerzas de atraccin entre las molculas. Por
ejemplo, la mayor polaridad de los grupos laterales acta en este sentido. El Tg aumenta con la
polaridad de las molculas, asi es que el PES es altamente polar por presentar grupos sulfona y tiene
puentes de hidrogeno por eso hace que su Tg sea alto, el EVA sucede que presenta polaridad por el
Oxigeno, pero al ser un copolimero y tener mayor porcentaje de etileno hace que su Tg sea menor y

el poliestireno presenta fuerzas de London que no son determinantes como lo son las fuerzas
dipolo-dipolo y los puentes de hidrogeno.
5. Bibliografa
[1] J. S. Alemany, Estudio de los procesos de reticulado, espumado y descomposicin trmica de
formulaciones industriales de copolmeros de EVA y PE: Mtodos cinticos, Alicante:
Universidad de Alicante, 2002.
[2] PES (POLIESTERSULFONA), 31 Octubre 2011. [En lnea]. Available:
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com.co/2011/10/polieter-sulfonas-pes.html. [ltimo
acceso: 24 Noviembre 2016].
[3] S. A. Yamaki y E. A. Prado, Phase transitions and relaxation processes in ethylene-vinyl
acetate copolymers probed by fluorescence spectroscopy, European Polymer Journal, vol.
38, p. 18111826, 2002.
[4] esenttia, INFORMACION SOBRE POLIPROPILENO Y GENERALIDADES, [En lnea].
Available:
https://www.esenttia.co/downloadableFiles/technologyServices/informacionPolipropileno/421
_Generalidades_con_Logo.pdf. [ltimo acceso: 24 Noviembre 2016].
[5] EFECTOS DE LA TEMPERATURA. TEMPERATURA DE TRANSICION VITREA., [En
lnea]. Available:
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Leccion3.Plasticos.EfectosTemperatura.TransicionVitrea.pd
f. [ltimo acceso: 24 Noviembre 2016].
[6] Maglic, Cezairliyau y P. V.E., Compendium of Thermophysical Property Measurement
Methods, New york, 1984.