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-1-

Depsito Legal, conforme a la Ley


Registro Propiedad Intelectual
Inscripcin N 103.576
Versin Actualizada
1 Semestre 2006

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

-2-

Apuntes de

Qumica y Sociedad
-nuevo cuaderno de trabajo-

Autores por Captulos


Dr. Patricio Reveco Olivares

Captulo 1

Dr. Mario Ollino Ordenes

Captulo 2

Dr. Mario Ollino Ordenes

Captulo 3

Dr. Arie Aizman Rosenblum y


Dr. Nicols Schiappacasse Poyanco

Captulo 4

Dr. Patricio Reveco Olivares

Captulo 5

Dr. Patricio Reveco Olivares y


Dr. Nicols Schiappacasse Poyanco

Captulo 6

Dr. Mario Ollino rdenes

Captulo 7

DEPARTAMENTO DE QUMICA
2015
-3-

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

-4-

PRESENTACIN
En 1998 se prepar por primera vez el texto Apuntes de Qumica y Sociedad,
Cuaderno de Trabajo, para guiar y ayudar a los alumnos del primer ao de ingeniera
de esta Universidad, en la asignatura de Qumica y Sociedad.
Gran parte del material de estos apuntes fue elaborado desde el texto de referencia de
la asignatura, Chemistry in Context, Appliying Chemistry to Society, de los autores
A. Truman Schwatz, D.M. Bruce, R. G. Silberman, C.L. Stariesky, W.I. Stratton, A. P Zipp.
Este texto fue un proyecto de American Chemical Society y fue publicado por Wn. C.
Brown Communications Inc. En 1994.
Transcurridos algunos aos, hemos gradualmente introducido algunos cambios en
el material inicial, actualizando informacin, y agregando ejemplos en varios tpicos,
con el objetivo de mejorar el apoyo a nuestros alumnos. As, el ao 2006 editamos
la tercera versin intitulada Apuntes de Qumica y Sociedad, Nuevo Cuaderno de
Trabajo.
El curso Qumica y Sociedad presenta al estudiante problemticas de la realidad
cotidiana, que afectan nuestra sociedad actual y que tienen una importante componente
qumica, motivndolo a indagar y querer conocer los conceptos fundamentales
involucrados, necesarios para entenderlas. Esto se logra a travs de clases expositivas,
clases de ejercicios y sesiones de laboratorio.
Estos apuntes constan de 7 captulos que fueron preparados por los siguientes
profesores del Departamento de Qumica de nuestra Universidad:

1.
2.
3.
4.

5.
6.

7.

El aire que respiramos, por Patricio Reveco Olivares


Protegiendo la capa de ozono, por Mario Ollino Ordenes
La qumica del calentamiento global, por Mario Ollino Ordenes
Energa, qumica y sociedad, por Arie Aizman Rosenblum y
Nicols Schiappacasse Poyanco
El agua, por Patricio Reveco Olivares
Lluvia cida: neutralizando sus causas, por Patricio Reveco Olivares y
Nicols Schiappacasse Poyanco
Electroqumica, por Mario Ollino Ordenes

-5-

Resulta importante destacar que el material presentado en estos Apuntes se debe


complementar y profundizar con el texto Qumica, la Ciencia Central, 7 edicin, de
los autores T.L. Brown, H.E. Le May, B. E. Bursten. Para ayudar a conectar estos Apuntes
con el referido texto, se adjunta al comienzo de cada captulo un listado de las secciones especficamente recomendadas.
En la medida que estos apuntes realmente ayuden a nuestros alumnos, como material
de apoyo de los temas desarrollados en la asignatura, sentiremos que el esfuerzo de
publicarlos ha sido justificado.

Profesores de la Asignatura Qumica y Sociedad


Departamento de Qumica, UTFSM

Valparaso, Marzo de 2015.

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

-6-

Captulo 1
El aire que respiramos
Objetivos Principales:
a.
b.
c.
d.
e.

Tener una visin microscpica de la materia.


Conocer de tomos, molculas y compuestos.
Poder usar unidades especialmente definidas para referirse a bajas
concentraciones de sustancias.
Comprender el concepto de cambio qumico y su representacin a travs de la
ecuacin qumica.
Conocer del principio de conservacin de la masa en una reaccin qumica,
visualizando que la conservacin de tomos es equivalente
microscpicamente al principio de conservacin de masas.

Objetivos Secundarios:
f.
g.
h.

Conocer los principales contaminantes atmosfricos y sus fuentes.


Tener una visin general de la situacin de contaminacin atmosfrica en Chile.
Tener una primera idea de la complejidad que suele estar asociada a un
problema ambiental.

Material bibliogrfico complementario:


Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central
7 Edicin
- Captulo 1 (pg. 1) completo


- Captulo 2 (pg.37) secciones 2.1 a 2.5

- Captulo 18 (pg. 663) seccin 18.1
9 Edicin

- Captulo 1 (pg. 1) completo

- Captulo 2 (pg. 35) secciones 2.1 a 2.6

- Captulo 18 (pg. 703) seccin 18.1

-7-

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

-8-

1-1

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Captulo 1
El aire que respiramos

C o m ppoosici
el A ire
sici n ddel

1%

Unidades
u

El contenido porcentual de CO2 o di


dixido de
carbono en el aire es 0,035%, esta cantidad se
puede expresar como
0,035
350
=
100
1000000
o 350 [ppm] (partes por mill
milln)

En gases el porcentaje se refiere a % en part


partculas
o % en volumen que son num
numricamente iguales
como se ver
ver ms adelante

-9-

1-2

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Descripcin de la atmsfera
u Las

concentraciones

relativas

de

los

principales componentes del aire son casi


constantes a diferentes alturas
u La densidad del
u

aire disminuye con la altura

La presi
presin atmosf
atmosfrica,
rica, esto es, la fuerza
con que la atmsfera presiona una rea
determinada, disminuye con la altura

Descripcin de la atmsfera
u

La atm
tropsfera,
sfera, estrat
estratsfera,
atmsfera se divide en trop
mes
messfera,
sfera, term
termsfera y ex
exsfera

Por cada 5 [km


[km]] de aumento en altura la presi
presin
disminuye aproximadamente a la mitad

Por encima de los 100 [km


[km]] pr
prcticamente hay un vac
vaco
perfecto

Relaci
Relacin
presin vs
altitud en la
atm
atmsfera

Estratsfera

Capa de
ozono

Tropsfera

Presin [atm]

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 10 -

Altitud [milla]

Altitud [km]

Messfera

1-3

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Un respiro
u En cada respiraci
respiracin ingresamos 500 [mL]

de aire

Luego, en un d
da usamos 18 . 0,5 . 60 . 24 [L] de aire
o sea 12.960 [L] = 12,96 [m3]
u De

los 500 [mL] de aire ingresados, slo 350 [mL]

ingresan al alv
alvolo (app. un 70%)
u Se

podr
podra renovar 1.500 [mL] adicionales y 1.000

[mL] permanecen (capacidad normal 3.000 [mL])

Tabla 1.1

Composici
Composicin t
tpica del aire inhalado y exhalado

Tabla 1.2

Principales contaminantes de la
atm
atmsfera ( a nivel de trop
tropsfera)

Fuente: National Ambient Air-Quality Standards, EE.UU. ,1990

- 11 -

1-4

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Partculas totales en suspensin (PTS)


 Son

peque
pequeas part
partculas s
slidas con un di
dimetro

menor de 50 micrones [m
[mm], siendo mayor su
penetracin cuando menor es su tamao
 La

fracci
fraccin respirable (PM10) la constituyen aquellas

con un tama
tamao inferior a 10 [m
[mm], dentro de las que se
destacan las part
partculas de menos de 2,5 [m
[mm], que son
capaces de llegar a los alv
alvolos pulmonares, de donde
no pueden salir

Fraccin de partculas respirables PM10


Sustancias txicas tpicas absorbidas en la
superficie de estas partculas

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

Plomo

Sulfatos

Hidrocarburos aromticos polinucleares

Holl
Holln

- 12 -

1-5

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tabla 1.4
Monxido de carbono (CO)
Emisores

Porcentaje

Residencias y otros

4,9

Industrias

3,5

Vehculos no catalticos

73,3

Vehculos catalticos

18,3

Fuente: Universo de fuentes emisoras de contaminantes atmosfricos e


inventario real de emisiones para Santiago. CENMA U. De Chile 2000

Tabla 1.5 Efectos de la exposicin continua a varios


niveles de CO

Tabla 1.6

Dixido de azufre (SO2)

Fuente: Universo de fuentes emisoras de contaminantes atmosfricos e


inventario real de emisiones para Santiago. CENMA U. De Chile 2000

- 13 -

1-6

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tabla 1.7 ndice de gases y material particulado


respirable

0 [g/m3]

Valores indican inicio de cada tramo de calidad (valores en [ppm])


Fuente: Resolucin 369 del 12.04.88 del Ministerio de Salud

Tabla 1.8

Calificacin, ndice y efectos en la salud


humana

* Emergency episode plans and episode action plans. EPA.


Fuente: Resolucin 369 del 12.04.88 del Ministerio de Salud

Tabla 1.8.1

ndice y calificacin, segn normas


de la OMS, para diversos gases y
material particulado

ndice

Calificacin para

O3
< 50

NO2

PM10

Bueno

Bueno

Bajo

Regular

Bajo

Bueno

Moderado

101- 150

Malo

Moderado

Bajo

Malo

151- 200

Muy malo

Moderado

Moderado

Muy malo

200- 300

Malo

Moderado

300- 400

Muy malo

Malo

50- 100

> 400

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Departamento de Qumica

SO2
Bajo

- 14 -

Muy malo

1-7

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tabla 1.9

Concentracin de contaminantes por 1 [m3]


de atmsfera ( en un da de alta contaminacin )

Tabla 1.10 Contaminantes por tipo de fuente (1 da)

QUMICA
Ciencia que estudia la
materia y sus cambios

- 15 -

1-8

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Clasificacin de la materia
Materia

Materia
Heterognea

Cambios
fsicos

Materia
Homognea

Cambios

Sustancias
Puras

Compuestos

Soluciones
Homogneas

fsicos

Cambios

Elementos

qu
qumicos

Ta bla
b la p eri dica d e lo s
elem
ele m en
e n to s
M etales

He

M etalo id es

Ne

N o M etales
G ases N ob les

Ar
Kr
Xe
Rn

D b S g B h UHnso UMne
tt /

L an tn id o s
A ctn ido s**

Molcula:

Agrupacin de dos
o ms tomos
tomos iguales

Elemento

Ej.: Oxgeno O2, Nitrgeno N2, etc..

tomos diferentes

Compuesto

Ej.: Agua H2O, sal NaCl, azcar C6H12O6, etc.

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 16 -

1-9

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

E lem en
to s qu
rm an
im pples
le s
e ntos
q uee fo
form
a n m o l culas
cu las ssim
O xg eno
Hidrg en o, H 2
O xg eno

N itr gen o, N 2

O zon o,

Frmulas estructurales de molculas


simples
amoniaco, NH3

alcohol etlico, C2H5OH

U n a m ol
fila
o l ccuula
la m s ccoom
m p leja
leja:: clo ro
rofila

C
Mg

- 17 -

1 - 10

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tabla 1.11 Clasificaci


Clasificacin de la materia

Reaccin Qumica

Ecuacin qumica
uReactivo(s)

Producto(s)

uEjemplo:

C3H8 (g) + 5O2 (g)

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 18 -

3CO2 (g) + 4H2O(g)

1 - 11

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Quemando hidrocarburos
u Hidrocarburos:

CxHy
u Combusti
Combustin Completa:

CxHy + ( x + y/4 ) O2

x CO2

+ y/2 H2O

8 CO2

+ 9 H2O

u Ejemplo:

C8H18 + ( 25/2 ) O2

Combustin de la gasolina
u Combustin completa:

2C8H18 + 25O2

16CO2 + 18H2O

u Combustin incompleta:

2C8H18 + 17O2

16CO + 18H2O

de las reacciones en el convertidor


catal
cataltico:

u Una

2CO + O2

2CO2

Contaminacin
atmosfrica en Chile

- 19 -

1 - 12

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Principales fuentes de emisi


emisin de
contaminantes atmosfricos en Chile
u Fundiciones, plantas de tostaci
tostacin y

grandes

consumidores de combustible
u Plantas

de celulosa

u Plantas

de harina de pescado

Tabla 1.12

Fuentes de emisiones en la Regi


Regi
n Metropolitana de
Santiago y contaminantes atmosf
atmosfricos [ton/a
[ton/ao] en 2000
NH3

F u e n t es m v i le s

9 33

C a l d e r as y h o r n o s
i n d u s t ri a l e s

59

M o t o r e s i n d u st r ia l e s d e
g e n er a ci n e l e ct r ic i d a d

16

C a l d e r as d e c a le f a c c i n

22

I n c i n e r ad o r e s d e
re s i d u o s

P r o c e s os i n d u s t ri a l es

1 03

P r o c e s os e va p o ra t i vo s
pu ntua le s

C o m b u s t i n r e si d en c i al

1 29

P r o c e s os e va p o ra t i vo s
re s i d e n ci a l e s

1. 9 2 8

P r o c e s os e va p o ra t i vo s
c om e rc i al e s

D i s p o si c i n d e re s i du o s

21

Q u e m as

66

E m i s io n e s b i o g n i c a s

2 2. 0 5 0

A c ti v id a d e s ag r c o la s

4. 0 6 3

N o c l a s if i c ad o s

T o ta l
F u e nt e:

2 9. 3 9 1
I n t en d e n c i a R e g i n M e t r o p o li t a n a / C e n m a / U c h il e 2 0 0 0 . F u e n t e s E m i s o r a s d e Co n t a m i n a n t e s A t m o s f r i co s e
I n v e n t a r i o R e a l d e C o n t a m i n a n te s p a r a S a n ti a g o

Tabla 1.13 Emisiones de SO2 de fundiciones y otras


megafuentes
[ton/ao]
Fundiciones de cobre

1.886.593

91,74

Planta de tostacin

38.031

1,85

Plantas termoelctricas

99.362

4,83

Plantas de cemento

9.408

0,46

Refineras de petrleo

3.600

0,17

Plantas de azcar
Aceras
Total

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 20 -

8.336

0,41

11.086

0,54

2.056.416

100,00

1 - 13

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tabla 1.14 Emisiones de contaminantes


atmosfricos (ton/ao) de las Plantas de Celulosa

PTS

SO

CO

HO

Sulfurados

5.242

6.827

41.330

12.812

4.340

Fuente: Stainer, A. 1991. Principales Emisiones de Contaminantes Atmosfricos y Algunos Medios para su control.
CEPAL, LC/R. 983

Emisiones de contaminantes atmosf


atmosfricos
de Plantas de harina de pescado
u Los olores se deben a:

cido sulfhdrico, H2S

32

Trimetilamina, (CH3)3N

586

u Estas

cantidades corresponden a las


[ton/ao] emitidas por cada 1 milln de
[tonelada] producidas de harina

La palabra Smog
u

Smoke +

Fog

= Smog

Humo + Neblina = Smog

- 21 -

1 - 14

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tipos de Smog
u

Tipo Londres (formaci


(formacin de aerosoles):
SO2 + Cenizas + H2O (g) + otros
2 SO 2

+ O2

2 SO3

SO 3

+ H 2O

H2SO4

En su acci
accin qu
qumica, es de tipo reductor

Tipos de Smog
u

Fotoqu
Fotoqumico:
NOx + O3 +
Olefinas Ozonizadas +
Per
Perxidos Org
Orgnicos +
Hidrocarburos
En su accin es de tipo oxidante

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 22 -

1 - 15

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Un reactor qu
automvil
qumico llamado autom
u

Gasolina con plomo (o tetraetilplomo),


tetraetilplomo), que se agrega
para ayudar a la combusti
combustin (
(sta es m
ms suave y
pareja), es una fuente de plomo en la atm
atmsfera

Plomo es altamente t
txico. Es un veneno que se
acumula y que puede causar una variedad de problemas
neurol
neurolgicos, especialmente en ni
nios

El uso de convertidores catalticos oblig a formular


gasolina sin plomo, ya que este elemento envenena el
catalizador

Un reactor qumico llamado automvil


u

En el motor del autom


automvil,
vil, debido a las altas
temperaturas y presiones, el ox
oxgeno reacciona con el
nitr
nitrgeno del aire para formar NO y NO2

NO y NO2 son en s
s mismos extremadamente t
txicos,
pero adem
adems, en la presencia de la luz solar,
solar, reaccionan
con fragmentos de gasolina y con el O2 del aire para
formar ozono y otras sustancias muy irritantes

Smog fotoqu
fotoqumico es el resultado de la presencia de
estos compuestos y de sus productos de reacci
reaccin con la
asistencia de luz

Evaluando y aceptando riesgos


uA

partir de datos cient


cientficos se eval
evala la
probabilidad de que una actividad determinada
cause da
daos a la sociedad, a corto, mediano o
largo plazo
evaluacin de riesgos para polutantes del aire
requiere del conocimiento de dos factores:

u La

Toxicidad

Exposicin

- 23 -

1 - 16

Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Toxicidad y Exposicin
u Toxicidad:
Determinaci
Determinaci n del peligro intr
intrnseco y su cuantificaci
cuantificacin.
Es m
ms dif
difcil de determinar y requiere muchos a
aos de
observaci
observacin para que los datos sean estad
estadsticamente
vlidos y reflejen en forma segura el riesgo a largo plazo
u Exposici
Exposicin:
Depende de la concentraci
concentracin en el aire, del tiempo que la
persona est
est expuesta y de la cantidad de aire inhalada
en ese tiempo dado

Un respiro a nivel atmico


u

Un respiro t
[molcula]
tpico contiene app. 2 1022 [mol

Cu
Cu l es el n
nmero de mol
molculas de CO en un respiro?
Se puede estimar considerando que el llmite permitido de
CO es del orden de 9 [ppm] seg
segn el siguiente c
clculo:

# molculas CO = 2 1022

9
= 1,8 1017
6
10

= 2 1017 mol
molculas de CO
( Cifras significativas
significativas!! )

Un respiro a nivel atmico

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

Un respiro contiene mol


molculas de cientos y tal vez miles
de diferentes compuestos la mayor
mayora en concentraconcentraciones min
minsculas

Es imposible decir si son de origen natural o artificial


(a
(an SO x y NOx tambi
tambin provienen de fuentes naturales)

Natural
Natural no es necesariamente bueno y hecho por
el hombre
hombre no es necesariamente malo

Lo importante es la toxicidad, exposici


exposicin y la evaluaci
evaluacin
de riesgo

- 24 -

Captulo 2
Protegiendo la Capa de Ozono
Objetivos Principales:
a.
b.
c.


d.
e.

Manejar un modelo simple de estructura atmica, en trminos de protones y neutrones en un


ncleo y electrones alrededor de l.
Conocer la Tabla Peridica, su principio ordenador (en trminos del nmero atmico) y su
estructura (grupos, perodos, elementos representativos)
Saber los principios generales de reactividad:
i. el comportamiento qumico depende exclusivamente de los electrones de valencia.
ii. los tomos se combinan para formar molculas buscando estructuras
estables, semejantes a las de un gas noble.
Poder reconocer los distintos tipos de enlace qumico (inico y covalente) y aplicar los
principios de reactividad para obtener la frmula y/o analizar la factibilidad de existencia de
compuestos inicos y covalentes generados a partir de elementos representativos.
Ser capaz de dibujar estructuras de Lewis para molculas neutras e iones
donde existan enlaces covalentes.

Objetivos Secundarios:
f.
g.
h.

Manejar un modelo simple de la luz como radiacin electromagntica y las caractersticas


principales de la luz solar.
Conocer las caractersticas del problema global denominado agujero de la capa de ozono.
Aplicar todo lo anterior para estudiar la interaccin entre la radiacin solar con el ozono y
otras molculas y ser capaz de entender el agujero en la capa de ozono

Material bibliogrfico complementario:


Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central
7 Edicin

- Captulo 2 (pg. 43) secciones 2.3 a 2.6

- Captulo 8 (pg.255) secciones 8.1, 8.2, 8.4, 8.6 y 8.7

- Captulo 6 (pg. 183) seccin 6.1 y 6.2

- Captulo 18 (pg. 666) seccin 18.2 y 18.3
9 Edicin

- Captulo 2 (pg. 41) secciones 2.3 a 2.5

- Captulo 8 (pg. 275) secciones 8.1, 8.2, 8.3, 8.5 y 8.7

- Captulo 6 (pg. 199) seccin 6.1 y 6.2

- Captulo 18 (pg. 706) seccin 18.2 y 18.3

- 25 -

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 26 -

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Captulo 2
Protegiendo la
Capa de Ozono

Se agranda hoyo en capa


de ozono antrtico
u
u

Artculo de La Tercera, Septiembre 2004


2001
El hoyo de ozono sobre la Antrtica cubri
un rea r
rcord este a
ao, superior a los 38
millones de kil
kilmetros cuadrados, o sea,
alrededor de 50 veces el tama
tamao de Chile
continental

Se agranda hoyo en capa


de ozono antrtico
u

Investigaciones realizadas atribuyen la severidad del


fen
fenmeno al clima,
clima, pero muy principalmente a las
altas

concentraciones

compuestos

qu
qumicos

atmosfricas
llamados

de

clorofluoroclorofluoro-

carbonos, o CFC
CFCs
u

La capa de ozono estratosf


estratosfrico protege a la Tierra
de las peligrosas radiaciones ultravioleta

- 27 -

2-1

2-2

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Se agranda hoyo en capa


de ozono antrtico
u

Se teme que la prdida de ozono incremente los casos


de c
cncer a la piel, deteriore el sistema inmunol
inmunolgico
humano, y reduzca el rendimiento de las cosechas
El agujero de ozono ant
antrtico fue descubierto en
1985
Inicialmente los CFC
CFCs se usaron como propelentes de
aerosoles,
aerosoles, y luego se emplearon como refrigerantes , y
para la fabricaci
fabricacin de materiales pl
plsticos

La molcula de
ozono (O3)

Estructuras resonantes

Oxgeno,O2

Ozono, O3

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 28 -

Altropos
del
oxgeno

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Luz ultravioleta
Capa de ozono
(O3)
Atm
Atmsfera terrestre

La capa de ozono filtra los rayos ultravioleta

El agujero en la capa de ozono se localiza


principalmente sobre los polos

11 de octubre

Agujero

1996

de ozono
Unidades
Dobson

Part
Partculas de un modelo de tomo
tipo sistema solar

- 29 -

2-3

2-4

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Clasificacin de elementos
u Actualmente

se conocen 115 elementos

Segn origen: 89 naturales y 26 sintticos


Segn abundancia:
elementos comunes como C, O, Fe, Cu
elementos escasos Lu, Pm, Tl

Seg
Segn propiedades qu
qumicas: metales
78%, no metales 10%, semimetales 7%,
gases nobles 5%

tomos, molculas e iones


u

tomo: es la part
partcula m
ms peque
pequea de un
elemento
Mol
Molcula: es la part
partcula m
ms peque
pequea de
un compuesto, que tiene su composicin y
propiedades
In: es un tomo o molcula que posee
carga el
elctrica

Estructura atmica
u

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

Part
Partculas fundamentales at
atmicas :
protones y neutrones (en el ncleo)
electrones en torno al n
ncleo
Nmero at
nmero de protones
atmico, Z , es el n
en el n
ncleo de un tomo
Nmero m
msico,
sico, A , es el n
nmero total de
protones y neutrones

- 30 -

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Istopos del hidrgeno


Is
Istopos : tomos de un elemento con igual Z y
diferente A

Smbolo qumico y nomenclatura


a
b

Xd
c

X = s
smbolo qu
qumico del elemento

a = A = n
nmero m
msico
b = Z = nmero atmico
c = carga el
elctrica neta
d = n
nmero de tomos en una mol
molcula

Tabla peridica
u Ley

peri
peridica : Al ordenar los elementos por
orden creciente de Z, se da una repeticin
peri
peridica de sus propiedades f
fsicas y
qu
qumicas

u Perodos (7) : cada fila agrupa elementos


igual No de capas de electrones

con

u Grupos

(16) : cada columna agrupa


elementos con igual No de electrones de
valencia (aquellos ubicados en la ltima capa,
o sea, la ms externa respecto al ncleo)

- 31 -

2-5

2-6

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Tabla peridica
Metales

He

Metaloides

Ne

No Metales
Gases Nobles

Ar
Kr
Xe
Rn

Db Sg Bh Uno
HsU.T.F.S.M.
Une
Mtt / Q & /S

Lant
Lantnidos
Actnidos**
Act

Masas y abundancias isot


isotpicas de algunos elementos comunes
basado en la escala de CarbonoCarbono-12

Representacin esquemtica de
la estructura de un tomo

Cloro
Estructura de capas del
cloro:
un tomo de cloro tiene
17 electrones: 2 en la
primera capa, 8 en la
segunda y 7 en la tercera

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Departamento de Qumica

- 32 -

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Combinacin de los elementos


u Mecanismos

b
bsicos de combinaci
combinacin
Las cargas opuestas se atraen
Los electrones tienden a existir en
pares
Slo interactan los electrones de
valencia

u Gases

nobles o inertes. Estos elementos


no se combinan

Gases nobles o inertes


u

u
u

Elementos del grupo VIIIA se encuentran libres en la


naturaleza, en forma de simples tomos
No se combinan con otros tomos
Estos elementos
aislados

son

estables

como

tomos

Esta estabilidad, o falta de reactividad qu


qumica se
asocia a tener 8 electrones en la capa de valencia
Excepcin: He (Z = 2) ya que tiene sus dos nicos
electrones en la capa de valencia y es inerte

Combinacin de los elementos


u

Los tomos interact


interactan con otros tomos
para estabilizar su ltimo nivel de energ
energa
electr
electrnica (capa
(capa m
ms externa, o capa de
valencia)
Tratan de obtener 8 electrones en su capa de
valencia,
valencia, y parecerse
parecerse al gas noble m
ms
cercano en el Sistema Peridico

- 33 -

2-7

2-8

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Combinacin de los elementos


u

Los tomos alcanzan esta estabilidad mediante


procesos de prdida, ganancia o compartici
comparticin de
sus respectivos electrones de valencia

As
As los tomos se combinan qu
qumicamente
generando mol
molculas de compuestos

Principales tipos de enlace qumico




Las diferentes interacciones electr


electrnicas de los tomos al
combinarse originan los siguientes tipos de enlaces
qu
qumicos:
 enlace i
inico : Metal +

No Metal (Ej.:sales
Ej.:sales y xidos

met
metlicos)
 enlace covalente : No Metal + No

Metal (Ej.:agua,
Ej.:agua, metano,

azcar, hidrocarburos y plsticos)


 enlace met
metlico : Metal + Metal (Ej.:metales y aleaciones)

Estructuras electrnicas de Lewis


u

Los diagramas electrnicos de Lewis son un


concepto muy til e importante de la qumica
El smbolo del elemento representa el
ncleo y todos sus electrones excepto los
de valencia, que se denotan con puntos
Ejemplos

Mg
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- 34 -

Cl

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Diagrama de Lewis: electrones de


valencia de los elementos 1 al 10

Diagrama de Lewis: electrones de


valencia de los elementos 11 al 18

Enlace inico
u

Se produce por la transferencia de


electrones desde un tomo metlico a un
tomo no-metlico
Se
generan
iones
opuestamente
cargados que se atraen fuertemente
Ejemplo: formacin de enlace inico en
NaCl
+

Na + Cl

[ Na ] [ Cl ]

- 35 -

2-9

2 - 10

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Ejemplos de enlace inico


u Ejemplo:

determinar el producto de las


reacciones
entre sodio y nitrgeno

3Na + N

[Na] + [ N ]- 3 [Na] +

[Na] +

entre aluminio

oxgeno

[O]-2 [Al]+3 [O]-2 [Al]+ 3 [O]-2


2Al + 3 O

Enlace covalente
u

A trav
travs de esta compartici
comparticin, ambos
tomos obtienen una configuraci
configuracin tipo gas
noble (un octeto de valencia)
Para mol
molculas poliat
poliatmicas la teor
teora del
octeto plantea que cada tomo del
compuesto completa ocho electrones de
valencia,
valencia, compartiendo electrones con los
otros tomos con que est enlazado

Enlace covalente
u

Caso especial: mol


molcula H2

cada tomo completa s


slo dos electrones en su
capa de valencia,
valencia, alcanzando as
as la estructura
del gas noble He (Z = 2)
u

Formaci
Formacin de H2 usando diagramas de Lewis
H

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H:H

La mol
molcula de H2 se escribe H H

- 36 -

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Ejemplos de enlace covalente


u

Dos tomos de Cl simultneamente


conquistan una configuracin electrnica
de valencia tipo Ar compartiendo un par de
electrones entre ellos
Esto se representa segn

Cl
+ Cl


Cl

Cl

Enlace covalente : formacin Cl2


destaca que cada tomo de cloro tiene 8
electrones en su capa de valencia

u Se


Cl

Cl

par compartido de electrones es el


pegamento que mantiene unidos los dos
tomos de Cl como una molcula Cl2

u El

Enlace covalente : molcula de Cl 2


u La

molcula Cl 2 tambin puede


representarse segn


Cl
Cl

Cl Cl
- 37 -

2 - 11

2 - 12

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Reglas para escribir estructuras de Lewis


u

Se considera especie con carga el


elctrica neta z
con n1 tomos diferentes al H y con n2 tomos
de H

i. Plantear el esqueleto de la mol


molcula
cula o in,
identificando que tomos se conectan entre s
s.
ii. Calcular V = el nmero total de electrones
de valencia

Reglas para escribir estructuras de Lewis


iii. Calcular N = el nmero de electrones
compartidos seg
segn la expresi
expresin
N = [ 8n1 + 2n2 ] - ( V z )
iv. Calcular N/2 = nmero de enlaces
covalentes en la estructura

Diagramas de Lewis para H2O y NH3


u

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Diagramas de Lewis

- 38 -

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Enlaces mltiples
u

Hay casos que un tomo puede compartir dos


(o tres)
tres) pares de electrones con otro tomo
En este caso habr dos (o tres) enlaces entre los
mismos dos tomos, y se habla de enlaces dobles
o enlaces triples
Orden de enlace es el nmero de pares
enlazantes entre dos tomos
Energ
Energa de enlace es la energ
energa necesaria para
romper el enlace que mantiene unidos los tomos

Enlaces mltiples
Frmula
Enlaces dobles

Enlaces triples


O
CO

H
H
C C

H H
O

S
O O

N N
C O
H C CH H

Estructura de
lneas

OCO
H
H
C C
H O H
S
O
O
N N
C O
C C H

Enlaces mltiples en CO2


tomo de oxgeno

tomo
de carbono

tomo de oxgeno

Electrones compartidos

- 39 -

2 - 13

2 - 14

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Longitud y energa de enlace


C
C
C
C
C
N
N
N

O
O
C
C
C
N
N
N

(*) 1 [pm] = 10-12 [m]

Ejemplos de
estructuras de Lewis

Ejemplos 1 y 2
u

1. Escribir las estructuras de Lewis para O2

V = 6 + 6 = 12 ; N = 8(2) + 2(0) - (12 - 0) = 4


N/2 = 2 ; enlace doble entre los tomos de O
u

2. Escribir las estructuras de Lewis para N2

V = 5 + 5 = 10; N = 8(2) + 2(0) - (10 - 0) = 6;


N/2 = 3; enlace triple en la mol
molcula de N2

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- 40 -

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Ejemplo 3
u

Escribir la estructura de Lewis para el nitrato


de cloro ClCl-O-N(O) O
z = 0; n1 = 5 ; n2 = 0
V = 1(7)Cl + 3(6)O + 1(5)N = 30
N = 8(5) + 2(0) - (30 - 0) = 10;
N/2 = 5; 3 enlaces simples y 1 enlace doble

Ejemplo 4
u

Escribir la estructura de Lewis para el i


in
yodato IO4z = -1; n1 = 4 ; n2 = 0
V = 1(7)I + 4(6)O = 31
N = 8(5) + 2(0) - (31 (-1))
N = 8;
N/2 = 4; 4 enlaces simples

Enlace metlico
u

Metales: elementos que tienden a perder


electrones.
electrones. Poseen notables caracter
caractersticas
como dureza, maleabilidad, ductilidad y buena
capacidad conductora (el
(elctrica y cal
calrica)
Aleaci
Aleacin: mezcla de elementos que retiene
las propiedades del estado met
metlico (acero,
latn, bronce)

- 41 -

2 - 15

2 - 16

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Enlace metlico
u

La estructura met
metlica es de tipo cristalina,
cristalina,
es decir, los tomos se distribuyen
geom
geomtricamente en una red tridimensional
Los v
vrtices de la red est
estn ocupados por
tomos del metal
Los electrones de valencia se mueven
libremente a travs de una extensa regin de
iones positivos

Luz: onda y partculas de energa


u

Se visualiza la radiacin constituida por


partculas o cuantos de energa llamadas
fotones (teora cuntica)

En realidad, la radiacin puede explicarse en


base a un carcter dual:
(i) modelo ondulatorio ( onda )
(ii) modelo cuntico ( partcula )

Luz: onda y partculas de energa


E=h= hc/
E

h
c

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=
=
=
=

- 42 -

energ
energa de un fot
fotn
frecuencia de la radiacin
constante de Planck = 6,63.10-34 [ J s ]
velocidad de la luz

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Longitud de onda
u

u
u

Longitud de onda es la distancia entre


sucesivos peaks. Tiene unidades de longitud
Se denota por la letra griega lambda (l )
Nuestros ojos son sensibles a luz con
400.10-9 [m] < l < 700.10-9 [m]
Se usa la unidad nanmetro [nm]:
1 [nm] = 1.10-9 [m]
1 [A ] = 10 [nm] = 10-8 [m]

Frecuencia

Frecuencia de la luz es el nmero de ondas que


pasan por un punto fijo en 1 [segundo]

Tiene unidades [s-1] = [Hertz]

Se denota por la letra griega nu (n)

Relacin entre frecuencia y


longitud de onda

=c/
u

u
u

donde c: constante de velocidad de la luz igual a


3.10 8 [m / s]
A menor , mayor
Para luz roja
= 700 [nm]
Para luz violeta = 400 [nm]

y = 4,3.1014 [Hz]
y = 7,5.1014 [Hz]

- 43 -

2 - 17

2 - 18

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Energa de fotones
u

Onda radio FM con n = 100 [megahertz] (100 . 106 [s-1]):


E1 = 6,63.10-34 [Js]
Js] . 100 . 106 [s-1] = 6,63 . 10-26 [J]

Radiaci
Radiacin solar UV de 300 [nm] (n = 1,0 . 1015 [s-1]):
E2 = 6,63 . 10- 34 [Js]
Js] . 1 . 1015 [s-1] = 6,63 . 10-19 [J]

E2 / E1 = 10 . 106. Es decir, la energa de un fotn de luz UV


es 10 [millones] de veces mayor que la de un fot
fotn de radio

Ondas de luz
u

Cada 1 [segundo] se convierten 5 millones


de [tonelada] de materia del Sol, en energa
que es irradiada al espacio
La radiaci
radiacin que nos alcanza consta de
mltiples componentes
Los prismas descomponen la luz solar en un
espectro de colores
Cada color puede identificarse
correspondiente longitud de onda

por

su

Distribucin de energa en la radiacin solar


u

El Sol emite radiaci


radiacin infrarroja,
infrarroja, visible, ultravioleta,
ultravioleta, y
csmica,
smica, en diferentes intensidades
Rango radiaci
radiacin solar UV:
UV:
200 [nm] < l < 400 [nm]

Desde el punto de vista de sus efectos biol


biolgicos se
distinguen tres bandas UV:
UV:
UVA : UV larga, o luz negra; 320 [nm] < l < 400 [nm]
UVB : UV media, o bronceante;280
bronceante;280 [nm]< l < 320 [nm]
UVC : UV corta, o germicida; 200 [nm]<
[nm]< l < 280 [ nm]

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- 44 -

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Rango visible del espectro electromagntico


Espectro Electromagn
Electromagntico
Rayos g
Rayos X
Ultravioleta
visible
Infrarrojo

Se extiende desde

Microonda

400 [nm] (color violeta)


Radio

hasta 700 [nm] (color

Espectro
visible

rojo)

Movimiento ondulatorio

Longitud de onda: larga


Frecuencia : baja

1 ciclo
Longitud de onda: corta
Frecuencia : alta

Distribucin de energa en la radiacin solar

- 45 -

2 - 19

2 - 20

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Intensidad de la radiacin solar

Al graficar la intensidad relativa de la


radiaci
radiacin solar como funci
funcin de l , se aprecia
que la mayor intensidad ocurre en la regi
regin
visible

Los porcentajes de la energ


energa total emitida
por el sol son:
53 % : radiaci
radiacin IR
39 % : luz visible
8 % : luz UV

Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)

Gran parte de la radiaci


radiacin UV es bloqueada por los
al
altropos de ox
oxgeno (O2 O3) presentes en la
atm
atmsfera

El O2 estratosf
estratosfrico protege la superficie terrestre
de radiaci
radiacin UV de alta energ
energa (<242 [nm])
mediante la reacci
reaccin:
O2 + fot
fotn

< 242 [nm]

2 O

Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)
u Si

O2 fuera el nico absorbedor UV de la

atmsfera, la superficie de la tierra y sus


criaturas an estaran bombardeadas por
radiacin daina en el rango 242 - 320
[nm]

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- 46 -

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)

El O3 juega su rol protector mediante la


reacci
reaccin:
O3 + fot
fotn

< 320 [nm]

Se nota que:

O2 + O

(i) O3 es ms reactivo que O2


(ii) los enlaces son m
ms d
dbiles en O3 que en O2

Distribucin de O3 en la atm
atmsfera
u

Se ha graficado la concentracin de O3 en la
atm
atmsfera en funci
funcin de la altitud

Se aprecia que la mayor concentraci


concentracin de O3 ocurre
entre 10 y 30 [Km],
[Km], con un mximo a 20 [Km]

El 91 % del O3 de la tierra se encuentra en la


estrat
estratsfera, entre 10 y 50 [Km]

Concentracin de O3 a distintas alturas

- 47 -

2 - 21

2 - 22

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Efectos biolgicos de radiacin UV


u

El impacto de la radiacin UV en seres


vivientes depende de:
intensidad radiaci
radiacin UV
sensibilidad de organismos a radiaci
radiacin UV

Informaci
Informacin gr
grfica muestra que la radiaci
radiacin
solar de l < 300 [nm] es totalmente filtrada en
la atm
atmsfera por O2 y O3

Ozono estratosfrico:
su formaci
formacin y destrucci
destruccin
u

Cada d
da se forman 300 [millones] de toneladas de O3
estratosf
estratosfrico, y se destruyen otros 300 [millones] de
toneladas
Existe
un
estado
estacionario
donde
concentraci
concentracin de ozono permanece constante

El ciclo de Chapman explica c


cmo se obtiene el estado
estacionario del O3
El ciclo de Chapman, propuesto en 1930,
1930, consta de 4
reacciones, es conceptualmente correcto pero
incompleto,
incompleto, ya que existen varios otros factores

Ciclo de Chapman

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la

- 48 -

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Deficiencias del
mecanismo de Chapman
u

Desde hace 40 [a
[aos] se miden las concentraciones
de O3
Estas mediciones muestran concentraciones de O3 ms
bajas que las predichas por el mecanismo de
Chapman
O sea, los procesos que determinan la concentraci
concentracin
de estado estacionario de O3 son m
ms complejos e
incluyen otras reacciones

Destruccin de O3 por vapor de agua




En la atmsfera existe una concentracin de app.


5 [ppm] de H2O
Parte del H2O se disocia por la acci
accin de luz
UV y se dan las reacciones:
< 200 [nm]
(1)

H2O

(2)

H + O3

(3)

OH + O

(4)

O3 + O

H + OH
OH + O2
H + O2
2 O2

Destruccin de O3 por vapor de agua


u

(2) y (3) Las reacciones con H y OH


OH son el m
ms eficiente
mecanismo para destruir O3 a altitudes > 50 [Km]
H y OH
OH son radicales libres:
libres: especies inestables con
electrones desapareados
(4) H y OH
OH son reactivos y productos, significa que se
consumen y se regeneran de modo que sus
concentraciones no cambian: H y OH
act
OH
actan como
catalizadores,
catalizadores, ya que participan de la reacci
reaccin, influyen en
su velocidad, y no experimentan cambio permanente
Un simple par H y OH
OH pueden destruir muchas mol
molculas
de O 3

- 49 -

2 - 23

2 - 24

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

El agujero en la capa de O3
La concentracin de estado estacionario de O3 en la

estrat
estratsfera es menor que la predicha por el modelo de
Chapman
Esto se debe a las rutas de destrucci
destruccin de O3

catalizadas por H2O, NO y otras especies qu


qumicas
naturales en la atm
atmsfera
Sin embargo, estas rutas no permiten explicar totalmente

la disminuci
disminuci n de la concentraci
concentracin de O3 registrada desde
1970

Destrucci
Destruccin de O3
por xido ntrico (NO)
u El N2O se produce naturalmente por reacciones de
pudricin de materia orgnica. Luego, se da en la
atmsfera la reacci n natural:
N 2O + O
O

2 NO

u Adem
Adems existe NO generado por la actividad
humana
u En 1970 hubo un proyecto para dise
disear
aeroplanos supersnicos que volaran entre 15 y
20 [Km], o sea, la regin de la capa de O3

Clorofluoro carbonos:
implicados en la destruccin de O3
u

Un trabajo de Sherwood Rowland y Mario Molina,


Molina,
realizado en 1974, identific
identific a los CFC
CFCs como
responsables de este fen
fenmeno

En 1995 se les dio el Premio Nobel de Qu


Qumica por estas
investigaciones

Los clorofluoro carbonos son compuestos sint


sintticos
formados por Cl,
Cl, F y C

Los CFC
CFCs ms usados son CCl2F2 y CCl3F, conocidos
como CFCCFC-12 y CFCCFC-11

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Departamento de Qumica

- 50 -

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Propiedades y
usos de Clorofluoro carbonos
u

CFC
CFCs

se

comenzaron

refrigerantes

en

1930,
1930,

usar

como

reemplazando

al

amon
amonaco y al di
dixido de azufre (ambos son
compuestos muy txicos y corrosivos)
corrosivos)
u

CFC
CFCs son muy inertes,
inertes, no inflamables ni
txicos

Propiedades y
usos de Clorofluoro carbonos
Luego se usaron como:
u Propelentes

en productos tipo aerosoles

u Solventes para

grasas y aceites

u Esterilizadores

de instrumentos m
mdicos

u En

la industria del pl
plstico expandido

u Extintores

de incendio

Compuestos
clorofluorocarbonados (CFCs)

CFC-11
CCl2F

Fren 11

CFC-12
CCl2F2

Fren 12

- 51 -

2 - 25

2 - 26

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Interaccin de CFCs con


ozono
CCl2F2 + fot
fotn
Cl + O3
ClO + O
Cl + O3 + ClO + O

CClF2 + Cl
ClO + O2
Cl

+ O2

ClO + Cl + 2O2

Nota: O en realidad representa a: O

Interacci
CFCs con ozono
Interaccin de CFC
(accin del Cl)

...en la estratsfera...

Interaccin de CFCs con O3


u

Una mol
persistir 120
molcula promedio de CCl2F2 persistir
[aos] en la atmsfera antes de ser destruida

En s
slo 5 [a
[aos] una mol
molcula t
tpica penetra la
estrat
estratsfera donde fotones UV de alta energ
energa
rompen los fuertes enlaces C-Cl, y liberan
tomos de Cl muy reactivos
CCl2F2 + fot
fotn UV

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- 52 -

CClF2 + Cl

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Interaccin de CFCs con O3


u Un

simple tomo de Cl puede destruir

100.000 mol
molculas de O3 antes de ser
arrastrado a la atm
atmsfera por los vientos

El agujero en la capa de O3
prdida de O3 sobre el polo sur es
dramtica

u La

agujero en la capa de O3 aumenta cada


ao

u El

nivel actual de O3 sobre el polo es menos


de la mitad del valor que tena en 1970

u El

Clima en la regin del agujero de


ozono antrtico

La parte baja de la estrat


estratsfera del polo sur es la
regin ms fra del planeta

Durante el invierno ant


antrtico (Junio(Junio-Septiembre) vientos
circulares impiden que entre aire m
ms tibio a la regi
regin y se
llega a temperaturas de - 90 [
[C]

El vapor de agua estratosf


estratosfrico congela en peque
pequeas
nubes de cristales de hielo (NEP:nubes estratosf
estratosfricas
polares)

- 53 -

2 - 27

2 - 28

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Qu produce el hoyo de O3 antrtico ?


u

Reacciones qu
qumicas en la superficie de estos
cristales atacan mol
molculas de ClONO2 y HCl y
generan especies reactivas como HOCl y Cl2

En Octubre, al salir el sol, la radiaci


radiacin rompe el
HOCl y Cl2 y libera los reactivos tomos de
Cl

Los tomos de Cl catalizan la destruccin de


O3 y explican el hoyo de O3 ant
antrtico

Qu produce el hoyo de O3 antrtico?


u
u
u

Algunas reacciones son:


Cl + CH4
HCl + CH3
ClO + NO2
ClONO2
HCl + ClONO2

Cl2 + HNO3

luz

u
u

2Cl
Cl2
La prdida de O3 se maximiza entre los meses
Septiembre-Octubre: app. El 70% del O3
sobre la Antrtica se pierde al comienzo de la
primavera

Freones ecolgicos
u

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Una estrategia que se est empleando es


reemplazar los freones por otras molculas
semejantes pero que no daen la capa de
ozono
Estos sustitutos de CFCs son compuestos del
tipo HCFCs
Ejemplos: CHF2Cl, C2H3FCl2, CF3CH2F

- 54 -

Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Freones ecolgicos
u Se

busca una relacin apropiada


entre toxicidad, inflamabilidad
y estabilidad
u La idea es reeemplazar tomos
de halgenos (Cl, F) por
tomos de H que bajan la
estabilidad y permiten que la
molcula se destruya antes de
llegar a la capa de O3

- 55 -

2 - 29

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 56 -

Captulo 3
La qumica del calentamiento global
Objetivos Principales:
a.



b.

c.
d.




e.

Ser capaz de determinar la geometra de molculas e iones simples (que no incluyan


excepciones a la regla del octeto, salvo el caso anteriormente estudiado del hidrgeno)
a partir de estructuras de Lewis usando la idea de repulsin electrosttica de pares de
electrones de valencia.
Entender la idea de usar una escala de pesos atmicos relativos. Especficamente usar la
escala de pesos atmicos relativos basada en el 12C.
Poder asignar pesos moleculares a compuestos.
Poder aplicar el concepto de mol como unidad de cantidad de sustancia, para:
i. conectar el nivel microscpico con la escala macroscpica
ii. relacionar las cantidades de elementos que participan en un compuesto
iii. relacionar las entidades de compuestos que participan en una reaccin qumica,
incluyendo casos de reactivo lmite.
Poder discutir en torno a posibles soluciones para el problema del creciente calentamiento
del planeta.

Objetos Secundarios:
f.


g.


h.


Entender en trminos generales le relacin entre el tipo de molcula, su geometra y las


vibraciones moleculares inducidas por la radiacin infrarroja entre los tomos que integran
una molcula.
Entender el Efecto Invernadero como un ejemplo de interaccin radiacin-materia en
que molculas de ciertos gases presentes en la atmsfera al absorber radiacin infrarroja
modifican su modo de vibrar. Comprender la relacin entre este efecto y la temperatura.
Distinguir entre el fenmeno natural Efecto Invernadero y el problema global del
calentamiento del planeta atribuido fundamentalmente el exceso en la atmsfera de uno
de estos gases invernadero, CO2. Asociar este exceso a la utilizacin que hace el hombre de
reacciones de combustin como fuente energtica.

Material Bibliogrfico complementario:


Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central
7 Edicin
- Captulo 18 (pg. 677) parte de la seccin 18.4


- Captulo 9 (pg. 295) secciones 9.1 y 9.2

- Captulo 3 (pg. 78) secciones 3.3 a 3.7
9 Edicin

- Captulo 18 (pg. 711) parte de la seccin 18.4

- Captulo 9 (pg. 315) secciones 9.1 y 9.2

- Captulo 3 (pg. 83) secciones 3.3 a 3.7

- 57 -

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 58 -

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Captulo 3
La Qumica del
calentamiento global

Balance de energ
energa de la Tierra
u

u
u

Aproximadamente la mitad de la energ


energa radiante
que alcanza la atm
atmsfera es reflejada,
reflejada, y la otra
mitad absorbida,
absorbida, por algunas mol
molculas
atmosf
atmosfricas
O2 y O3 interceptan gran parte de la radiaci
radiacin UV
Los rayos solares que alcanzan la superficie est
estn
principalmente en los rangos visible e IR (calor)
del espectro

Irradiado por la atmsfera


Reflejado por la atmsfera
Radiacin
Solar
Absorbido por
la atmsfera

Absorbido
por la Tierra

ATMSFERA
Efecto Invernadero

Irradiado
por la Tierra

Balance
de
energ
energa
de
la Tierra

- 59 -

3-1

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

3-2

Balance de energa de la Tierra


u

Esta radiaci
radiacin es absorbida por la tierra,
tierra, y se
calientan los continentes y oc
ocanos
La
temperatura
promedio
del
planeta
(app. 15 [C]) es mucho mayor que la temperatura
del espacio exterior (-270 [
[C])
Casi el 84 % del calor irradiado por la superficie
de la tierra es absorbido por la atm
atmsfera y luego
re-irradiado de regreso a la superficie: efecto
invernadero

Balance de energa de la Tierra


u Las

ventanas del invernadero son

mol
molculas transparentes a luz visible,
visible,
pero que absorben en la regi
regin IR
molculas permiten que la radiacin
solar cruce la atmsfera y alcance la

u Estas

superficie, y luego atrapan el calor emitido


por la tierra

Cambios en la concentraci
concentracin
del CO2 atmosfrico
u

Debido al desarrollo industrial, durante los


ltimos 100 a
aos la concentraci
concentracin de CO2
atmosf
atmosfrico se ha incrementado en app. 25 %

La temperatura promedio del planeta ha


subido app. 0,5 - 0,7 [
[C]

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Departamento de Qumica

Existe una tendencia clara: la temperatura


promedio de la tierra est
est aumentando

- 60 -

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Cambios en la concentraci
concentracin
del CO2 atmosfrico
u

La concentracion de CO2 antes de 1890

Era app.
app. 290 [ppm]
ppm]
u

La actual concentracion de CO
CO2
app. 330 [ppm
[ppm]]
2 es app.

An el mas preocupante es el hecho de que en los


ltimos a
app.1,5
aos la concetraci
concetracin de CO
CO2
2 sube app.1,5

[ppm/ao]

Qu pasar en el futuro? :
extrapolacin de datos disponibles
u

Estimaciones efectuadas se
sealan que al doblar la
actual concentracin de CO2 se tendr un
incremento de temperatura de entre 1,5 a 4,5 [
[C]
Si esto ocurre, y cuando,
cuando, depende de las medidas que
se adopten
Para comprender el mecanismo por el cual los gases
de invernadero interactan con la radiacin se debe
estudiar un aspecto microsc
microscpico de la materia

Efecto invernadero en el Sistema Solar


u

Venus y la Tierra tienen temperaturas anuales


promedio
superiores
a
las
calculadas
considerando:
sus

distancias desde el Sol

cantidad de radiaci
radiacin solar recibida
u

Este fen
fenmeno se debe a que algunos gases
estratosf
estratosfricos mantienen energ
energa solar
Se habla del efecto invernadero

- 61 -

3-3

3-4

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Relacin estratsfera y temperatura:


Venus, Tierra y Titn
Venus

Tierra

Titn

T calculada [C]

100

-18

-190

T superficie [C]

450

15

-178

Gases que
provocan efecto
invernadero

CO 2 ,H 2 O,

CO 2 ,

CH 4

H 2SO 4,SO 2 ,

H 2O

DT por este
efecto

HCl
300

33

12

Gases de invernadero
u

CH4 , H2O , CO2 , O3, CCl2F2 son algunos


gases invernadero

N2 , O2 y Ar no son gases invernadero

Por qu?

La respuesta se relaciona con las estructuras


moleculares
y
sus
correspondientes
geometras

:::

:N N:

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- 62 -

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Geometra
molecular
Geometra molecular
u

Geometra de los pares de electrones alrededor de


un tomo central: manera en que los pares de
electrones se distribuyen o arreglan espacialmente
en torno al tomo central
El mejor arreglo de estos pares electrnicos es el
que minimiza las repulsiones entre ellos
Forma o geometr
geometra de una mol
molcula o i
in: manera
en que los tomos de la mol
molcula o del i
in est
estn
arreglados u ordenados espacialmente.
Se puede determinar la forma de una mol
molcula o i
in a
partir de la geometr
geometra de sus pares electr
electrnicos

Geometra molecular
Al atar globos por sus extremos, adoptan
adoptan naturalmente el
arreglo de menor energ
energa

Formas de representar y visualizar molculas (CH4)

F rmula
estructural

Dibujo en
perspectiva

Modelo de
Modelo de
bolas y palos llenado de espacios

- 63 -

3-5

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

3-6

Geometra molecular
u

Para predecir la forma o geometr


geometra de una
mol
molcula o i
in se debe:

1. Determinar la estructura electr


electrnica de
Lewis de la molcula o in
2. Contar el n
nmero de pares electr
electrnicos en
torno al tomo central y distribuirlos de
manera que se minimicen las repulsiones
entre ellos

Geometra molecular
3. Establecer la forma o geometr
geometra de
la mol
molcula o in, considerando
solamente el arreglo espacial de los
pares de electrones enlazantes
Nota: en la transparencia 3-19 se muestra una Tabla
que resume las geometras de pares de electrones
en torno a un tomo central y la geometra de la
especie estudiada (Apndice A-2)

Geometra molecular
4. Considerar para el caso de mol
molculas
o iones que contienen enlaces dobles
o triples,
triples, que para efectos de
determinar sus geometr
geometras,
as, estos
enlaces se consideran igual que un
enlace simple

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Departamento de Qumica

- 64 -

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Total de
Geometra
pares de
de pares de
electrones electrones

2 pares

Pares
Pares no
enlazantes enlazantes

Lineal

3 pares

Plana trigonal

4 pares

Geometra
molecular

Ejemplo

Lineal
O

Tetradrica

S
O

Plana trigonal

Angular

Tetradrica

Piramidal
trigonal

O
H
H

C
H

Geometr
Geometra de
pares de
electrones en
torno al
tomo
central
y
geometr
geometras
moleculares

H H

Angular

HH

Ejemplos de geometras moleculares


Ejemplos. Predecir las geometr
geometras de las
siguientes especies qu
qumicas (X* denota que X
es el tomo central)
a.

in tricloruro de esta
estao (II) : Sn*Cl3-

b.

ozono

: O3 (OO*O)

c.

cido hipocloroso

: HClO*

d.

i
in hipoclorito

: ClO* -

e.

i
in amonio

: N*H4+

f.

cido ac
actico

: C*H3C*OO*H

Geometr
Geometra de O2, N2, y CH4
u

O2 y N2 son lineales: los tomos de una mol


molcula
biat
biatmica s
slo pueden conectarse a trav
travs de una
lnea recta
CH4 : tiene una geometr
geometra tetra
tetradrica,
drica, el tomo de C
al centro y los tomos de H en cada uno de los
vrtices
Esta geometr
geometra es consecuencia de que las cargas
negativas se repelen mutuamente:
mutuamente: esto causa que
los 4 pares de electrones que rodean al C se
orienten espacialmente con separacin mxima

- 65 -

3-7

3-8

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Geometra de H2O
u

El tomo de O central posee un octeto: dos pares


involucrados en enlaces y dos pares de electrones solitarios

u
u

Se habla de pares de electrones enlazantes y nono-enlazantes


Para que los 4 pares de electrones que rodean al O se
orienten con m
mxima separaci
separacin se espera una geometr
geometra
similar a la del CH4, con un ngulo aproximado entre los dos

enlaces O - H de 109
u

Experimentalmente se conoce que el ngulo es de 104,5


104,5; de
manera que el modelo es razonablemente confiable

CH4

109.5

104.5

H2O

Geometra de CO2
u

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El tomo de C central est


est rodeado por un octeto
constituido por: 2 grupos de 4 electrones, cada
uno enlazado a un tomo de O
Estos 2 grupos de electrones se repelen y se
obtiene la configuraci
configuracin de m
mxima estabilidad,
estabilidad,
con la mxima separaci
separacin espacial de sus cargas
negativas
Esto ocurre cuando el ngulo entre los dos
enlaces C = O es de 180
180
O sea, este modelo predice correctamente una
mol
molcula lineal

- 66 -

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Molcula de CO2

Geometra de la molcula O3
u

El O3 tiene dos estructuras resonantes de Lewis

O
u

El octeto en torno al O central est


est formado por tres
grupos de electrones:
electrones: 1 par en enlace simple, 2 pares
en enlace doble, 1 par de electrones no - enlazantes

Sin embargo, s
slo dos v
vrtices del tri
tringulo est
estn
ocupados por pares de electrones enlazantes

Geometra de la molcula O3

La mnima energ
energa (m
(mxima separaci
separacin) se da
para un arreglo angular con un ngulo de 120
120

Experimentalmente,
Experimentalmente, O3 tiene forma de V y el
ngulo entre los tres tomos de O es app. 117

- 67 -

3-9

3 - 10

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

La molcula
de ozono (O3)

Estructuras resonantes

Respuestas moleculares a la radiacin


u

Fotones UV de alta energ


energa pueden romper
enlaces entre tomos de mol
molculas

Fotones IR (de menor energ


energa que UV)
UV) inducen
vibraciones moleculares

Fotones de radiaci
radiacin microonda (mucho menor
energ
energa, con l app. 1 [cm]) inducen rotaciones
moleculares

Vibracin de molculas y radiacin IR


u

u
u

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Departamento de Qumica

Fotones UV absorbidos por mol


molculas pueden promover
electrones a niveles superiores de energ
energa, e incluso
romper enlaces covalentes
Ejemplos:
Ejemplos: disociaci
disociaci n de O2 y O3
Fotones IR absorbidos por mol
molculas no las rompen pero
inducen vibraciones
Los enlaces covalentes se visualizan como resortes, y
los tomos unidos oscilan entre posiciones de
equilibrio

- 68 -

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Vibracin de molculas y radiacin IR




Segn

la

permitidas,

estructura
y cada

molecular,

hay

ciertas

vibraciones

una de ellas posee un conjunto

caracterstico de niveles permitidos de energa




Para que un fotn IR sea absorbido, su energa debe coincidir


con la energa vibracional de la molcula

Por lo tanto, diferentes molculas absorben radiacin IR a


diferentes longitudes de onda perfectamente caracterizadas

Vibraciones moleculares y
efecto invernadero
u

Las mol
molculas de CO2 en la atm
atmsfera absorben luz
IR a 4,26 [m
[mm] y 15,00 [m
[mm], vibran por un rato, y
luego re-emiten la energa y regresan a su estado
base
base o estado normal no excitado mientras que otra
mol
energa y retiene m
ms calor
molcula de CO2 capta esa energ

Mediante este mecanismo el CO2 captura y luego


devuelve la radiaci
radiacin IR que es emitida por la
superficie de la tierra

Vibraciones del dixido de carbono


La molcula de CO2 puede vibrar en 4 formas
2 vibraciones son del tipo alargamiento (A y B)
2 vibraciones tienden a doblar la molcula (C y D)

- 69 -

3 - 11

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

3 - 12

Energa de las vibraciones del


dixido de carbono
u

La vibraci
vibracin A no es activada por la absorci
absorcin
de luz IR (existen algunos requisitos de simetr
simetra
para cada molcula)

Sin embargo, las tres vibraciones del CO2 que


se activan con luz IR explican sus propiedades
de gas invernadero

Energa de las vibraciones del


dixido de carbono
Para cualquier mol
molcula la cantidad de energ
energa
requerida para inducir la vibracin depende de:
Naturaleza del movimiento

Fuerza de los

enlaces
Masas de los tomos
En general, se requiere m
ms energ
energa para
alargar una molcula que para doblarla

Energa de las vibraciones del


di
dixido de carbono
u

Experimentalmente,
Experimentalmente, las vibraciones C y D del CO2
se estimulan cuando se absorbe radiaci
radiacin IR con l
= 15 [m
[mm]
1 [micr
[micrmetro] = 1 [m
[mm] = 1.10-6 [m]

La vibraci
vibracin B requiere m
ms energ
energ a: ocurre
cuando se absorbe radiaci
radiacin IR con l = 4,26 [mm]

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- 70 -

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Espectro infrarrojo del CO2


u

Un instrumento llamado espectr


espectrmetro infrarrojo mide
las caractersticas absorciones de radiacin IR, que
son graficadas en funci
funcin de l
El gr
grfico se denomina espectro infrarrojo del
compuesto
El espectro IR del CO2 muestra que las absorciones de
radiaci
radiacin ocurren a 4,26 [mm] y 15,00 [mm]
Los espectros IR permiten estudiar ngulos,
longitudes y fuerzas de enlaces en las molculas

Intensidad de radiacin transmitida

Espectro infrarrojo del CO2

4,26 [m]

15,00 [m]

Longitud de onda [m]

El ciclo del carbono


u

Aproximadamente 200 billones de toneladas ([bt]) de


carbono pasan a la atm
atmsfera cada a
ao
110 [bt] se fijan por la fotos
fotosntesis y se incorporan a
tejido vegetal
El resto (90 [bt]) se disuelve en los oc
ocanos, se
concentra en corales y conchas de mariscos, y
finalmente se incorpora a minerales rocosos en forma
de carbonatos
Las plantas, animales y rocas tipo carbonatos se
descomponen, liberan CO2 y el ciclo sigue...

- 71 -

3 - 13

3 - 14

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Contribucin humana al CO2 atmosfrico


u

La actividad humana quema enormes y crecientes


cantidades de combustibles f
fsiles, y libera a la
atm
atmsfera app. 6 [bt/a
[bt/ao] de C en forma de CO2
Esta cantidad es un exceso de lo natural,
natural, y por ello la
concentraci
concentraci n de CO2 en la atm
atm sfera va creciendo
rpidamente
Adem
Adems, la deforestaci
deforestacin agrega app. 2 [bt/a
[bt/ao] de
C en forma de CO2 a la atm
atmsfera
App. 4 [bt/a
[bt/ao] de este C liberado por el hombre se
recicla. Los otros 4 [bt/a
[bt/ao] de C se acumulan en la
atm
atmsfera en forma de CO2

Cu
Cunto CO2 se agrega cada a
ao a la
atmsfera?
u

Sabemos que 4 [bt/a


[bt/ao] de C se acumulan en la
atm
atmsfera en forma de CO2
Dado que CO2 es un gas invernadero, nos
interesa saber la cantidad de este gas
acumulada en la atm
atmsfera cada a
ao
O sea, cunta masa de CO2 contiene una
masa de 4 [bt] de C?
La qu
qumica puede dar una respuesta

Escala de pesos atmicos relativos


u Los tomos

son muy livianos para pesarlos

adopta el sistema de asignarles un peso


atmico relativo

u Se

Mtodo
1. Se escoge un tomo como referencia (patrn)
2.Se
2. Se le asigna una masa arbitraria
3.Se
3. Se comparan las masas de los otros tomos
con el patrn
4. Se asignan masas a todos los tomos

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- 72 -

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Escala de pesos atmicos relativos


u

Se usa la escala de C-12

Esta escala escoge el istopo C-12 del C y le


asigna

(arbitrariamente)

una

masa

de

12

unidades de masa at
atmica [uma]
u

O sea,
1 tomo de CC-12 pesa 12 [uma]
1 [uma] = 1/12 la masa de un tomo de CC-12

Escala de pesos atmicos relativos


u

El elemento C tiene dos istopos estables:


C-12 (98,90 %) y C-13 (1,10%)

Se determina que el istopo C-13 es 1,0836 ms


pesado que el CC-12

En consecuencia, el peso at
atmico de un tomo
de C-13 se calcula segn
12 1,0836 = 13,0033 [uma]

Pesos atmicos de los elementos


la Tabla Peri
Peridica se tabula el llamado
peso at
atmico (PA) para cada elemento

u En

cu
cul es el PA reportado para el elemento C?
C?
Se reporta un valor PA(C) = 12,011
Cmo se obtuvo?

- 73 -

3 - 15

3 - 16

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Pesos atmicos de los elementos


u PA(C)

= 12,0000
12,00000,9890 + 13,0033
13,00330,0110
= 12,011 [uma]
u Los PA reportados para cada elemento
son un promedio ponderado que toma en
cuenta:
cuenta:
Todos los istopos estables que tiene
cada elemento
2.
Los porcentajes de abundancia natural
de cada uno de los istopos
3.
La masa asignada a cada uno de los
is
istopos
1.

Pesos moleculares de los compuestos


u

Peso molecular (PM) es lo que pesa la molcula


del compuesto
Ejemplos
PM(CO
PM(CO2) = PA(C) + 2 PA(O) =
= 12,011 + 2 15,9994 = 44,0098 [uma]
PM(CCl2F2) = PA(C) + 2 PA(Cl) + 2 PA(F)
= 12,011 + 2 35,453 + 2 18,998 =
=120,913 [uma]

Mol y N de Avogadro
u

Mol es la cantidad de sustancia que contiene un


nmero de unidades fundamentales exactamente
igual

al

nmero

de

tomos

contenidos

en

12C

12,0000 [g] de C
u

N de Avogadro, Na = 6,0225 1023, es el nmero de


tomos contenidos en 12,0000 [g] de 12C

Mol,
Mol, entonces, es la cantidad de sustancia que
contiene el N a de part
partculas fundamentales

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- 74 -

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Relacin entre [uma] ,[mol] y [gramo]


u

Masa de un mol 12C = 12 [g] = Na 12 [uma]


Por lo tanto, 1 [uma] = 1/Na [g] = 1,66 10-24 [g]

Ejemplos:
1

[
[tomo] de Mg pesa 24,31 [uma]

[mol] de Mg pesa 24,31 [g] y contiene Na


tomos

[mol
[molcula] de C6H8O6 pesa 176,08 [uma]

[mol] de C6H8O6 pesa 176,08 [g] y contiene Na


mol
molculas

1 [mol] de algunos elementos


(a)

(b)

(c)

(a) Cobre (63,546 [g])


(b) Aluminio (26,982 [g])
(c) Plomo (207,2 [g])
(d) Azufre (32,066 [g])
(e) Cromo (51,996 [g])
(f) Magnesio (24,305 [g])
Cuatro de las muestras
estn en vasos de

(d)

(e)

(f)

50 [ml]

Ejemplos del uso de


la unidad [mol]
en compuestos

- 75 -

3 - 17

3 - 18

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Ejemplo 1
Relaciones entre unidad de masa, unidad de
cantidad de sustancia y nmero de partculas
de un compuesto
cunto pesan las siguientes
 Determinar
cantidades de sustancias:


a. 1 [mol] de carbono
b. 1/8 [mol] de butano, C4 H10
c. 3,50 1020 [tomos] de magnesio
d. 3,50 1024 [molculas] de dicromato de amonio,
(NH4)2Cr2O7

Ejemplo 2 y 3
2. Determinar cuntos [g] de S se necesitan para
reaccionar con 442 [g] de Fe si ambos elementos
se combinan tomo a tomo para formar
mol
molculas del compuesto con f
frmula molecular
FeS
3. Determinar cuntos [g] de Al reaccionaran con
10,0 [g] de O para formar un compuesto de
frmula molecular Al2O3

Ejemplo 4

u
Ejemplo 4. Determinar para el DDT:
a. Cuntos tomos de H estn presentes en
75,0[g] de compuesto
b. La razn de masas de Cl a C
c. La composicin porcentual en masa

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- 76 -

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Relaciones que se dan en una ecuacin qumica entre


unidad de masa, unidad de cantidad de sustancia y
nmero de partculas
u

La interpretaci
interpretacin molecular de la ecuaci
ecuacin
2N2(g) + 6H2O(g) es:
4NH3(g) + 3O2(g)
4 [mol
3[mol cula] de O2 y
[molcula] de NH3 reaccionan con 3[mol
se forman 2 [mol
[molcula] de agua:
agua:
[molcula] de N2 y 6 [mol
2 [mol
4 [mol
[molcula] O2
[molcula] N2
[molcula] NH3 + 3 [mol
+ 6 [mol
[molcula] H2O
Si se multiplica toda la relaci
relacin por un factor n, que no
cambia la proporci
proporcin en que desaparecen los
reaccionantes y se forman los productos,
productos, se llega a
4n [mol
[molcula] O2
[molcula] NH3+3n [mol
2n [mol
[molcula] N2 + 6n [mol
[molcula] H2O

Relaciones que se dan en una ecuacin


qu
qumica
u

Si se especifica n = 6,02
6,021023 que corresponde al
nmero de Avogadro (N
(Na), y usando el hecho de
23
que n = 6,02
6,0210 [mol
[molculas] es equivalente a
1 [mol], la anterior relacin queda:
4 [mol] de NH3 reaccionan con 3 [mol] de O2 y
se forman 2 [mol] de N2 y 6 [mol] de agua
4 [mol] NH3 + 3 [mol] O2

2 [mol] N2
+ 6 [mol] H2O

Relaciones que se dan


en una ecuacin qumica
Un mol de NH3 tiene una masa de 17,03 [g]; un
mol de O2, 31,999 [g], uno de N2 28,014 [g] y uno
de H2O 18,015 [g]
u Entonces, puede plantearse que:

4 17,031 [g] de NH3 reaccionan con 3


31,999 [g] de
O2 para formar 228,014 [g] de N2 y 618,015 [g] de
H2O
56,03 [g] N2 +
68,12 [g] NH3 + 96,0 [g] O2
108,09 [g] H2O

- 77 -

3 - 19

3 - 20

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Relaciones que se dan en una ecuaci


ecuacin
qumica
u

Se aprecia que la masa total consumida de


sustancias reaccionantes es igual a la masa total
obtenida entre los dos productos formados
(164,12 [g] totales)
totales)
Este resultado corrobora el principio de
conservaci
conservacin de la masa,
masa, que se cumple en
todas las reacciones ordinarias, en que no existe
transformacin detectable de masa en energa
Las distintas relaciones obtenidas se resumen en
la siguiente Tabla

Relaciones que se dan en una ecuaci


ecuaci n
qu
qumica
Relaciones entre [mol
[molcula], [mol]
[ mol] y [gramo] en una

ecuaci
ecuaci n qu
qu mica
4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g)
[molcula]

[molcula]

4N

3N

2N

6N

[mol]
(N= Na)

[g]

4 17,031

3 31,999

2 28,014

6 18,015

[g]

68,12

96,00

56,03

108,09

Reaccionantes:

Ejemplo del uso de unidad mol en


reacciones qumicas

cuntos [g] de N2 y de
H2O se obtienen al quemar 51,10 [g]
de NH3 con 128,00 [g] de O2
u Determinar

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 78 -

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Metano y otros gases invernaderos


u

Aproximadamente la mitad del efecto


calentamiento del planeta se atribuye al CO2

del

El resto corresponde a gases como metano (CH4),


ozono
(O3),
y
xido
nitroso
(N2O),
clorofluorocarbonos (CFC
(CFCs)
La principal preocupaci
preocupacin es el CO2, por la
rapidez creciente con que se est
est acumulando en
la atm
atmsfera debido al consumo de combustibles

Posibles soluciones para reducir la


acumulacin de CO2
1. La alternativa consiste en buscar otras
fuentes de energa:
Energa nuclear (no renovable)
Energ
Energas

renovables: elica, solar,


hidroel
hidroelctrica, geot
geotrmica

2. Detener la tala indiscriminada de bosques

Emisin de CO2 debido a la quema


de combustibles fsiles

- 79 -

3 - 21

Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

3 - 22

Prediccin
de cambio
de
temperatura
del planeta

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 80 -

Captulo 4
El Agua
Objetivos Principales:
a.
b.
c.
d.
e.
f.

g.
h.
i.

j.
k.

Conocer la definicin de electronegatividad y su variacin en la tabla peridica.


Distinguir entre enlaces covalentes polares y covalentes puros.
Visualizar la molcula de agua en trminos de enlaces covalentes polares producidos por la
diferencia de electronegatividad entre el oxgeno y el hidrgeno. Ser capaz de entender los
efectos de separacin de carga.
Comprender que el origen del momento dipolar en el agua se encuentra en la existencia de
enlaces covalentes polares y una geometra molecular especfica.
Ser capaz de analizar los factores que inciden en la fuerza relativa de estas interacciones entre
dipolos (separacin de carga y distancia).
Comprender que en el agua estos factores apuntan a una interaccin particularmente fuerte
que recibir el nombre de Enlace de Hidrgeno. Entender que el enlace de hidrgeno es una
interaccin entre dipolos que ese diferencia del resto de las interacciones entre dipolos slo en
su magnitud.
Generalizar el nombre para situaciones similares en que participan otros tomos pequeos y
muy electronegativos como el Nitrgeno y Flor.
Visualizar los estados slido y lquido como producidos por enlaces intermoleculares entre
molculas de agua por enlace de hidrgeno.
Ser capaz de analizar y racionalizar una serie de las propiedades macroscpicas del agua
utilizando la descripcin microscpica en trminos de estos enlaces intermoleculares de
hidrgeno. (calor especfico, densidad, capacidad como solvente, alto calor de vaporizacin
y alto punto de ebullicin) comparando sus inusuales propiedades con otros compuestos
qumicos similares.
Entender los diferentes procesos de disolucin en agua que experimentan compuestos inicos
y covalentes.
Ser capaz, conociendo las correspondientes temperaturas de fusin y ebullicin, los calores
especficos de cada fase, y los calores latentes, de calcular las curvas de calentamiento que
experimente una determinada masa de sustancia.

Objetivos Secundarios:
l.
m.
n.
.
o.
p.

Tendr una idea general sobre el agua como recurso escaso y sus usos en Chile.
Tener una informacin general respecto al ciclo del agua, la distribucin de agua a nivel
mundial, y de la disponibilidad y aprovechamiento de este recurso en las distintas regiones de
nuestro pas.
Conocer sobre normas de calidad de aguas segn sus usos en diversas actividades.
Tener una idea general sobre procesos de potabilizacin y tratamiento de aguas residuales
Ser capaz de evaluar la dureza de agua a partir de datos experimentales y conocer mtodos
utilizados para ablandarla
Conocer mtodos generales de purificacin de aguas, (procesos de precipitacin, de
acomplejamiento, de intercambio inico, de destilacin y de osmosis reversa).

Material Bibliogrfico Complementario:


Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central
7 Edicin

- Captulo 11 (pg. 383) secciones 11.1 a 11.5

- Captulo 5 (pg. 156) seccin 5.5

- Captulo 18 (pg. 681) seccin 18.6
9 Edicin

- Captulo 11 (pg. 406) secciones 11.1 a 11.7

- Captulo 5 (pg. 166) seccin 5.5

- Captulo 18 (pg. 720) seccin 18.6
- 81 -

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 82 -

4-1

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Captulo 4
El Agua

Tabla 4.1

Consumos ttpicos de agua por las


instalaciones de una casa

Instalacin

Agua usada

Bao

19 [L/carga]

Lavadora de ropa

140 [L/carga]

Ducha

19 [L/min]

Llaves

12 [L/min]

Consumo diario de agua por persona


u Alrededor de 300 [L]
u3

- 4 [L] (1% app.) se consume como tal o en


bebidas

u Ducha de 5 [min
[min]] diaria consume 95 [L] de agua
u Dise
Diseos modernos

permiten ahorrar agua

- 83 -

4-2

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Tabla 4.2

Estimaci
Estimacin del agua requerida para
fabricar ciertos productos

Comportamiento anmalo del agua


a 25 [
], siendo su PM = 18,
[C] y 1 [atm
[atm],
18,

u Lquida

mientras que a las mismas condiciones N2


(PM = 28) y CO2 (PM = 44) son gases
u punto de ebullici
ebullicin alto,
alto,
u punto

igual a 100 [
[C]

de congelaci
congelacin a 0 [
[C] y cuando

congela se expande

Comportamiento an
anmalo
malo del agua
[K]

H2O

Puntos de ebullicin del agua y compuestos


similares (hdridos del Grupo IV, V y VI)

Peso Molecular

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 84 -

4-3

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Estructura molecular del agua


u El

agua es un compuesto covalente

u Electronegatividad:

se usa la tabla de L. Pauling

para medir la atracci


atraccin de un tomo por los pares
de electrones compartidos con otro tomo
u Ox
Oxgeno
u El

es m
ms electronegativo que el hidr
hidrgeno

enlace O - H es covalente polar

Tabla 4.3

Valores de electronegatividades

El momento dipolar es una cantidad vectorial (su direccin


est asignada hacia el tomo ms electronegativo)

Momento dipolar

Momento dipolar total del CO2 = 0 [Debye]


(a)

Momento dipolar

Momento dipolar total del H2 O= 1,85 [Debye]


(b)

El momento dipolar de una molcula es la suma de los dipolos asociados a cada enlace
(a) los dipolos de enlace del CO2 se anulan mutuamente
(b) los dipolos de enlace del H2O no se anulan mutuamente

- 85 -

4-4

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Agua: compuesto polar

m
momento
dipolar neto

Enlaces de
hidrgeno
en agua

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 86 -

4-5

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Consecuencias del enlace de


hidrgeno en H2O
u

Alto punto de ebullicin

Alto valor del calor de vaporizaci


vaporizacin

Explica porqu flotan los cubos de hielos y los


icebergs

Estabiliza la forma de mol


molculas biol
biolgicas
grandes (protenas, cidos nucleicos)

En las prote
protenas los enlaces de hidr
hidrgeno ocurren
con tomos de N y O

Estructura
del hielo

Puente de
Hidrgeno

Cambios de la densidad
con la temperatura
u Estructura

ordenada del hielo deja espacios

vac
vacos entre mol
molculas
u Cuando

el hielo se funde, el arreglo regular

colapsa y el empaque se vuelve ms compacto


(la densidad aumenta)
u La densidad

(d = m/V) aumenta entre 0 [


[C] y

3,98 [
[C] y luego disminuye, comport
comportndose en
forma m
ms normal
normal

- 87 -

4-6

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Densidad del agua v/s temperatura

Agua como solvente


u

Es excelente solvente

Sustancias disueltas en un solvente se conocen


como solutos

u Solvente
u

+ solutos = soluci
solucin

Ejemplos de disoluciones acuosas


sangre
todos los l
lquidos que bebemos

soluciones conductoras:
conductoras: soluto es un electrolito

soluciones nono-conductoras:
conductoras: soluto es nono-electrolito

Compuesto inico y
sus soluciones
u Soluciones de electrolitos contienen iones

(partculas cargadas elctricamente)


u Cuando

el NaCl se disuelve en agua se


forman cationes, o iones positivos, Na+ y
aniones, o iones negativos, Cl-

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 88 -

4-7

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Arreglo de iones en un cristal de cloruro de sodio

Enlace inico
u Se

forma entre iones de carga opuesta

u Se

forma por la atracci


atraccin de las cargas

opuestas
u Se

forman

arreglos

espaciales

de

diferentes tipos

Formacin de enlace inico


u

OXIDACI
OXIDACIN: proceso en el que la especie qu
qumica
pierde uno o m
ms electrones

Na
u

Na+ +

e-

REDUCCI
REDUCCIN: proceso en el que la especie qu
qumica

gana uno o m
ms electrones
Cl + eCl2 Na(s) + Cl2 (g)
u

2 NaCl(s)

Proceso
ocurre
entre
especies
electronegatividades muy diferentes

con

- 89 -

4-8

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Formacin de enlace inico

Na

Cl

Na

Cl

Na

Cl

Disolucin de compuestos
inicos en agua
u Compuestos i
inicos son solubles en agua

polares de H2O se orientan hacia los


iones positivos y negativos del cristal

u Mol
Molculas

la interacci
interaccin i
in - agua supera a la
interacci
interaccin i
in - in se produce la disoluci
disolucin

u Cuando

NaCl(s)

H2O(l)

Na+(ac) + Cl-(ac)

Disolucin de NaCl en agua

Na +

d-

Cl-

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 90 -

d+

4-9

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Iones poliatmicos
u Estn
u Los

formados por ms de un tomo

tomos que forman parte de iones

poliatmicos estn unidos por enlaces


covalentes
Na2SO4 (s)

Na2SO4 (s)

H2O (l)
(l )

2Na+(ac) + SO42-

2Na+(ac) + SO42- (ac)

2-

O
O

H2O(l)

Estructura de Lewis
y geometr
geometra del i
i n
sulfato (SO4-2)

Disolucin de
KMnO4 en agua
K+
MnO4H2O

- 91 -

4 - 10

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Tabla 4.4

Algunos iones poliat


poliatmicos

Disoluci
Disolucin de compuestos covalentes
u

Cuando los compuestos covalentes se disuelven sus


enlaces no se rompen

Las mol
molculas permanecen intactas y se distribuyen
de manera homog
homognea y uniforme en el solvente

Las molculas de soluto interactan con el solvente

En la soluci
solucin acuosa de la sacarosa hay interacci
interaccin
de enlaces de hidr
hidrgeno con los grupos OH y O de la
mol
molcula de sacarosa

H
HO

CH2OH
C

HO

C
H

C
OH

C
O

H
CH2 OH
C

HO

OH

C
CH2OH

Estructura molecular de la sacarosa (C12H22O11)

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 92 -

4 - 11

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Reglas de solubilidad
C ompues tos

covalentes que tienen ccompos


ompos ici n y
es tructura
molecular
parecidas
se
atraen
molec ular
fuertemente

C ompues tos

parecidos s e dis uelven entre s

E jemplos :
Alcohol (polar ) + agua

(polar ) : s e dis uelven

agua (polar) + aceite (no-polar): no se disuelven

aceite (no-polar) + hidrocarburo (no-polar): se disuelven

Enlace de
hidrgeno
entre alcohol
etlico (C2H5OH)
con agua (H2O)

Agua y energa
u

Calor espec
especfico:
fico: cantidad de energ
energa cal
calrica que
debe ser absorbida para aumentar la temperatura de
1 [g] de una sustancia en 1 [oC]

Calor espec
especfico del agua:
agua: 1,00 [cal/g C] =4,184 [J/g C]

El agua tiene el valor m


ms grande de calor espec
especfico
que cualquier otro llquido conocido

Su gran calor espec


especfico est
est relacionado con su
estructura de fuertes enlaces de hidr
hidrgeno

- 93 -

4 - 12

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Clculo del calor absorbido o liberado,


cuando hay cambio de fase

Q = m
donde:
m

masa de la sustancia [g]

calor latente [cal / g]

Clculo del calor absorbido o liberado,


cuando no hay cambio de fase

donde:
m : masa de la sustancia [g]
c : calor espec
especfico

[cal/g oC]

Calor de fusin y calor de vaporizacin


u

Calor de fusi
fusin: calor que debe ser absorbido para fundir
un s
slido
Para el H2O, tiene valor de 1440 [cal/mol] o 80 [cal/g]

Durante la fusi
fusi
n la temperatura permanece constante
Calor de vaporizaci
vaporizacin: calor que debe ser absorbido para
cambiar un l
lquido en vapor
Para el H2O tiene un valor de 9720 [cal/mol] o 540 [cal/g]

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

Durante la ebullicin la temperatura permanece constante

- 94 -

4 - 13

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Cambios de estado del agua


200

Calor absorbido

Temperatura [C]

150

Vapor

Ebullicin

100

50

Agua

Calor liberado

Fusin
Hielo
Calor aadido [kJ]

Equilibrio de fases
u

Si se colocan en un recipiente aislado t


trmicamente
agua l
lquida y hielo a 0 [
[C], se establece un estado de
equilibrio en el que se igualan la velocidad de fusin
con la velocidad congelaci
congelacin

Si a una determinada presi


presin se hace hervir agua en un
recipiente cerrado, se alcanzar
alcanzar un estado de equilibrio
en el que la velocidad de ebullici
ebullicin ser
ser igual a la
velocidad de condensaci
condensacin

Establecimiento del
equilibrio lquido vapor

Inicialmente las
molculas se evaporan

Despus de algn
tiempo la
condensaci
n
condensaci
comienza

En el equilibrio existe un
estado dinmico entre la
evaporaci
n y la
evaporaci
condensaci
n
condensaci

- 95 -

4 - 14

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Diagrama de fases del agua


Punto de ebullicin normal
Punto de congelacin normal

Presin [mmHg]

760 mm

Lquido

Slido

Vapor

4,58 mm

Punto triple

0 0,01

Temperatura [C]

Fuentes de agua
u

Se cree que el agua proviene de los volcanes


que poblaban la tierra reci
recin formada

Ciclo del agua:


agua: evaporada de la superficie por el
sol y concentrada y condensada en la atm
atmsfera
superior, vuelve como lluvia, granizo o nieve

Distribucin del agua sobre la Tierra

Oc
anos
Oc
97%

Campos de hielo, Lagos,r


Lagos,ros,atm
os,atm
sfera,
glaciales
humedad del suelo
2,59%
0,014%

Agua Fresca

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 96 -

4 - 15

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Potabilidad y purificacin
u Cun

pura debe ser el agua para ser

potable?
u Respuesta:
Respuesta:

Debe cumplir con las

Normas chilenas de calidad del agua

Tabla 5.12

S usta nc ia
A m o nia co
A rs n ic o
C a dm io
C ia nu ro
C lor u r os
Co bre
C o m p u e s t o s F e n li c o s
C ro m o H e xa va le nte
D e t e rg e n t e
Fl or
H ier ro
M a g n e s io
M an ga n es o
M e r c u ri o
N i tr a t o s
N i tr i t o s
P lo m o
R e sid u o s S lid os F ilt r a b le s
S ele nio
S ulfato s
C inc

Norma Chilena Oficial NCh 409/1 - Of.84


Contenido mximo de elementos y sustancias
qumicas en el agua potable
E x pre sa do
c o m o [m g / L ]
N

L m it e m x i m o
0 ,25

As

0 ,05

Cd
CN
Cl

0 ,01
-

0 ,20
25 0

Cu

1,0

F en ol

0 ,0 02

Cr

0 ,05

S AA M

0 ,50

1,5

Fe

0,3

Mg

12 5

Mn

0 ,10

Hg

0 ,0 01

10

1,0

Pb

0 ,05

1 00 0

Se
SO4
Zn

0 ,01
2 -

25 0
0 ,01

- 97 -

4 - 16

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Procesos de tratamiento de agua


Precipitaci
Precipitacin por adici
adicin de Al2(SO4)3 y Ca(OH)2

Al2(SO4)3 (ac) + 3Ca(OH)2 (ac)

2Al(OH)3 (s) + 3CaSO4 (ac)

El Al(OH)3 es una gelatina espesa que atrapa el polvo y


barro suspendido para precipitarlos y decantarlos
Cloraci
Cloracin para eliminar organismos pat
patgenos. Se usa:
cloro gas Cl2, NaOCl (hipoclorito de sodio) o Ca(OCl)2
(hipoclorito de calcio)

Muchas ciudades europeas usan ozono para desinfecci


desinfeccin

Adicin de NaF (fluoruro de sodio) app. 1 [ppm] para


protecci
proteccin contra caries

Agua dura y agua blanda


u

Los minerales m
ms comunes que contribuyen a la
dureza del agua son: CaCO3, CaSO4 y CaCl2

La dureza se expresa en [ppm] de CaCO3, aunque el


ani
anin presente no sea CO32-

Si la dureza es de 10 [ppm], significa 10 [g] de CaCO3


por cada 1.000.000 [g] de agua o 10 [mg] de CaCO3 por
])
1 [L] de agua (d
=[g/mL])
(dH2O(I)
H2O(I) =[g/mL

Problemas asociados a la
dureza del agua
u

Se deposita sarro en calentadores, que consiste en


CaCO3, disminuyendo la transferencia de calor y el
flujo en las ca
caer
eras

Interfiere con la efectividad del jabn. Ca2+ y Mg2+


reaccionan con el jab
jabn formando compuestos
insolubles que se depositan. Esto implica el gasto de
ms detergente para limpieza

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 98 -

4 - 17

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Ablandamiento del agua


u

Agregando Na2CO3 para precipitar Ca2+ y Mg2+


Ca2+(ac) + CO32-(ac)

CaCO3 (s)

Agregando tetraborato de sodio: Na2B4O7

Agregando fosfato tris


trisdico: Na3PO4

Agregando hexametafosfato de sodio (CalgonTM):


Na6P6O18

Ablandamiento de agua:
Intercambiadores de iones
u

Zeolitas, minerales compuestos de Al, Si y O,

enlazados en una estructura r


rgida tridimensional que
tiene muchas cargas negativas, balanceadas con iones
positivos Na+
u

Cuando las soluciones que contienen Ca2+, Mg2+ o Fe3+


se hacen pasar a trav
travs de las zeolitas, estos iones se
intercambian con el ion Na+

Ablandamiento de agua:
Intercambiadores de iones
u

El i
jabn
in Na+ no interfiere con el jab
Na2Z(s)

Ca2+(ac)

Zeolita
(forma s
sdica)
u

CaZ(s)

2Na+(ac)

Zeolita
(forma c
clcica)

La reacci
reaccin anterior puede invertirse haciendo pasar
soluci
solucin concentrada de NaCl, regenerando as
as la
forma s
sdica de la zeolita

- 99 -

4 - 18

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Proceso de intercambio inico


Agua dura
conteniendo
Ca +2, Mg+2,Fe+3
R-

Na+

R- Na
R- Na+
R+
R- Na
+

Na

R-

Mg+2

R- Ca+2
RR
+
R Na

Na+ Na+ R- R
Na+ RNa+ R- Na+ R

2NaR(s) + M+(ac)
u

Na+ - RR

Fe+3 R-

R-

El intercambio efectuado por


la resina puede representarse
como

Ca+2 R-

Agua blanda
conteniendo
Na +

MR(s)+2Na+(ac)

La reacci
reaccin directa ocurre
durante el ablandamiento del
agua
La reacci
reaccin inversa se
favorece con un gran exceso
de NaCl, lo que permite
regenerar la resina

Ejemplo de intercambio inico


u

10 [litros] de una muestra de agua cuya dureza es igual


a 350 [ppm
[ppm]] se circulan a trav
travs de 10 [gramos] de una
zeolita (Na2Z) que contiene 0,35 [g] de Na+ por cada 1,00
[g] de zeolita. La cantidad
mxima de sodio
intercambiado por la zeolita es:
(Datos: PM(CaCO3) = 100; PA(Na)
PA(Na) =23) )

Soluci
Solucin
n(Na+)= 2n(CaCO3) = 2 . 0,350[g/L] .(10[L]/100[g/mol CaCO3])
= 0,07
[g] Na+ = 1,61 [g]

Termmetro

Matraz de
destilacin

Salmuera

Condensador

Agua
fra

Agua
destilada

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 100 -

Purificacin
del agua por
destilacin

4 - 19

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Purificacin de agua: destilador solar

Vidrio

Energa
Solar
Vapor
condensado

Agua
destilada

Aislacin

Agua
de mar

Agua
destilada

Osmosis
el movimiento de un solvente a travs
de una membrana semipermeable desde
una regi
regin de baja a una regi
regin de alta
concentraci
concentracin de soluto

u Es

u Presi
Presin

osm
osmtica de una soluci
solucin es la
presi
presin que debe aplicarse a la soluci
solucin
para detener la osmosis desde el solvente
puro

Fenmeno de osmosis
Molcula
grande

Membrana
Semipermeable
H2O

Ion hidratado

Flujo osmtico a travs de una membrana semipermeable

- 101 -

4 - 20

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Desalinizacin
u

Si una clula (0,9% de sal)


sal) se coloca en agua de mar
(3,5% de sal),
sal), el agua fluir
fluira a trav
trav s de la membrana
desde el interior de la c
clula hacia el agua de mar.
mar.
Este proceso se llama osmosis

Osmosis: tendencia natural de un solvente para pasar


a trav
travs de una membrana desde una regi
regin de alta
concentracin de solvente hacia una de baja

Osmosis reversa
u

u
u

Se invierte la direcci
direccin espont
espontnea en que ocurre la
osmosis
La aplicaci
aplicacin de una presi
presin externa mayor que la
presi
presin osm
osmtica causa que el solvente fluya a trav
trav s
de la membrana semipermeable desde una soluci
solucin
concentrada en soluto a otra mas diluida en soluto.
Presi
Presin osm
osmtica de agua de mar: 24,8 [at]
Se purifica agua de mar desde app. 35.000 hasta 500
[ppm] usando una presi
presin = 100 [at]

Principio de la osmosis reversa


Presin
Aplicada

Presin
osmtica

Agua

Pistn

Salmuera

Membrana
Semipermeable

(a) y (b) representan osmosis normal; (c) representa osmosis reversa

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 102 -

4 - 21

Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua

Desalinizacin
u Destilacin

e intercambio inico son dos

procesos usados en desalinizacin


u El

proceso m
ms usado es osmosis reversa,
reversa,

que se efect
efecta usando grandes presiones,
presiones,
invirtiendo as el proceso natural

Osmosis reversa
Entrada de
solucin salina

Salida de solucin
concentrada
Salida de
agua pura

Bomba
de alta
presin
Cmara
de
osmosis
reversa
Membrana

En Rocas de Zapallar, un equipo de osmosis inversa procesa agua


de mar, produciendo 100 [m3/da] de agua potable

- 103 -

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 104 -

Captulo 5
Energa Qumica y Sociedad
Objetivos Principales:
a.
b.
c.

d.
e.

f.
g.

h.

i.
j.
k.

Conocer en trminos muy generales la primera ley de la termodinmica. Entender el trabajo y


el calor como formas de transferencia de energa entre un sistema y su entorno.
Poder clasificar procesos como endotrmicos o exotrmicos de acuerdo a al direccin de la
transferencia energtica entre el sistema y su entorno.
Entender que se puede producir transferencia de energa (en forma de calor) entre una reaccin
qumica y su entorno, debido a los distintos enlaces que se rompen y que se forman al pasar
de reactivos a productos, que cuando los procesos involucran el rompimiento de enlaces son
endotrmicos y aquellos que involucran la formacin de enlaces son exotrmicos.
Comprender los conceptos de energa de enlace y energa interna. Poder aplicar estos conceptos
para evaluar si una reaccin es exotrmica o endotrmica y ser capaz de calcular la transferencia
de energa.
Comprender los factores que inciden en la rapidez con que ocurren las reacciones qumicas, ser
capaz de definir la velocidad de una reaccin qumica utilizando unidades de concentracin y
utilizar informacin experimental para determinar la ley general de velocidades de una reaccin
qumica especfica.
Utilizando los perfiles de energa de una reaccin qumica y el concepto d Energa de Activacin
poder analizar el rol de un catalizador.
Entender el equilibrio en trminos de una situacin en que dos procesos que ocurren en
direcciones opuestas lo hacen a la misma rapidez. Aplicando esta idea a casos generales simples
como el equilibrio lquido-vapor, ser capaz de visualizar el equilibrio como una situacin
dinmica a la que tienden espontneamente los sistemas, cuyas caractersticas especficas una
vez alcanzada la situacin de equilibrio, no dependen del
camino utilizando para
llegar a l.
A partir de datos experimentales (y utilizando el modelo simple de colisiones y los perfiles de
energa) reconocer la posibilidad de equilibrio en una reaccin qumica cuando la la reaccin
hacia la derecha (reactivos a productos) y hacia la izquierda (productos a reactivos) ocurran a la
misma rapidez, en cuyo caso, una vez alcanzada esta condicin, la concentracin de reactivos y
productos no variar en el tiempo.
Reconocer la existencia de constantes de equilibrio y ser capaz de utilizar K(T) de una reaccin
para determinar concentraciones en equilibrio a partir de concentraciones iniciales de reactivos.
Ser capaz de calcular Q a partir de concentraciones iniciales de reactivos y productos, predecir
la direccin neta en que ocurrir la reaccin a partir de estas condiciones iniciales y utilizando
K(T) calcular las concentraciones finales en el equilibrio.
Poder aplicar el Principio de Le Chatelier para predecir la direccin de cambio neto si un sistema
sale de un estad de equilibrio debido a alternaciones en las condiciones que definen este estado
y si estas alteraciones implicaran un cambio en las concentraciones, ser capaz de calcular las
nuevas concentraciones en el equilibrio.

Objetivos Secundarios:
l.
m.

Conocer generalidades sobre fuentes energticas.


Conocer ejemplos de algunas reacciones importantes en las que participan catalizadores y
en las que son relevantes los principios de equilibrio qumico.

Material bibliogrfico complementario:


Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central
7 Edicin
- Captulo 5 (pg. 145) secciones 5.1 y 5.2


- Captulo 14 (pg. 491) secciones 14.1, 14.2, parte 14.4 y parte 14.6

- Captulo 15 (pg. 539) completo (excepto referente a Kp)
9 Edicin

- Captulo 5 (pg. 152) secciones 5.1 y 5.2

- Captulo 14 (pg. 524) secciones 14.1, 14.2, 14.3, 14.5, 14.6, 14.7

- Captulo 15 (pg. 575) completo
- 105 -

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 106 -

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Captulo 5
Energa, Qumica
y Sociedad

Unidades de energa
u

Un joule (1 [J]) es la energa cintica que posee un


cuerpo de 2 [kg] movindose a una velocidad de 1 [m/s]

Una calor
calora (1 [cal]) es la energa necesaria para elevar
la temperatura de 1 [g] de agua desde 14 [C] a 15 [C]

1 [cal] = 4,18 [J]

1 [Kcal] = 1000[cal]

1 [KJ]= 1000 [J]

Termoqumica

- 107 -

5-1

5-2

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Reacciones qumicas y energa

H2

Globo + llama

Explosin

Reacciones qumicas y energa


En una reaccin
qumica se rompen y
se forman enlaces

E
E

+
O2(g)

2 H2O(g)

2H2(g)

Energa y Sistema
Alrededor
Sistema

ENDOtrmico
D Esistema > 0

Alrededor
Sistema

EXOtrmico
D Esistema < 0

E
= (E int))prod
- (E int))reac
Esistema
sistema = (Eint
prod - (Eint
reac
E
=
(E
)
(E
) prod
Esistema
=
(E
)
(E
enlace
reac
enlace
sistema
enlace reac
enlace)prod
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica

- 108 -

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Molcula de H2
Energa Interna: energa
potencial contenida en
un enlace qumico

Energa de Enlace:
energa necesaria para
romper un enlace

-432

Combusti
Combustin del metano:
ejemplo de reaccin exotrmica
CH4 (g) + 2 O2 (g)

CO2 (g)

- 109 -

5-3

5-4

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Diagrama de energa para la reaccin


de combustin del metano
Reactivos

CH4 (g) + 2 O2 (g)


(1 [mol]) (2 [mol])

Diferencia de energa = - 802,3 [kJ]

CO2 (g) + 2 H2O (g)


(1 [mol]) (2 [mol])

Productos

Diagrama de energ
energa para la combusti
combustin del metano
+368

C + 4H + 4O

Ruptura 2 [mol]
de enlaces O=O
+988 [kJ]

-632

C + 4 H + 2 O2

Formacin 2 [mol]
de enlaces C=O
-1598 [kJ]

CO2 + 4 H + 2 O
Ruptura 4 ]mol]
de enlaces C-H
+1644 [kJ]

-1632

CH 4 + 2 O2

-2632

(Reactivos)
Cambio neto de energa

-802 [kJ]

CO2 + 2 H2O
(Productos)

-3632

http://www.ciudadfutura.com/spacesite/
webtrans5.html

El trasbordador
espacial logra
vencer la fuerza de
gravedad gracias a
la energa liberada
por una sencilla
reaccin qumica:
2H2 (g)

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

Formacin 4 [mol]
de enlaces O-H
-1836[kJ]

- 110 -

+ O2 (g)

2H2O(g) + DE

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Diagramas de energa
4H

2O

D E = + 494 [ kJ]

D E = + 864 [ kJ]
-864

2 H2

-494

4H+2O

1358
-1836

O2

2 H 2 + O2
D E = - 478 [kJ]

2 H2O

Cintica Qumica

Velocidad (v) de reacciones qumicas

Definici
Definici n de v para una reacci
reacci n:
aA + bB
v = -

cC + dD

1 [A]
1 [B]
1 [C]
1 [D]
= =
=
a t
b t
c t
d t

[ ] se refiere a Molaridad

- 111 -

5-5

5-6

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Definicin de molaridad
Molaridad (M) =

moles de soluto
litros de solucion

Mol

Ejemplo: 1 [L] de soluci


solucin que contenga
exactamente 1 [mol] de Na2SO4
disuelto se dice que es una soluci
solucin
1 M de Na2SO4 o Na2SO4 1 M

Teora de colisiones

A mayor frecuencia de choques,


mayor velocidad de reaccin

Velocidad de reaccin
La velocidad de una reacci
reaccin depende de:
u

Concentraci
Concentracin de los reactivos

Temperatura del sistema

Presencia del catalizador

Ley general de velocidad


V = k [A]m [B]n ,
k = f(T)
Nota: m = orden de reacci
reaccin respecto a A
n = orden de reacci
reaccin respecto a B
k = constante de velocidad de reacci
reaccin

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 112 -

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Ley de velocidad de reacci n


700 [
[ C]

2NO(g) + 2H2(g)
2(g )
[NO] [mol/L]

[H2] [mol/L]

0,025
0,025
0,0125

0,010
0,005
0,010

N2(g) + 2H2O(g)
Rapidez inicial
[mol/L s]
2,4.10-6
1,2.10-6
0,6.10-6

La expresi
expresin de velocidad de reacci
reacci n
est
est dada por:
v = velocidad = k [NO]m[H2] n

Ley de velocidad de reaccin


2NO(g) + 2H2(g)

700 [
[C]

N2(g) + 2H2O(g)

Con los datos contenidos en la Tabla


anterior se puede establecer que
m = 2
n = 1
K = 0,384 [L2 /s mol2]
Es decir:
V = 0,384 [NO]2[H2]1 [mol/L s]

Efecto de la concentracin

HCl 0,3 M

Mg (s) + 2HCl (ac)

HCl 6 M

MgCl2 (ac) + H2 (g)

HCl 0,3 M

HCl 6 M

- 113 -

5-7

5-8

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Efecto de la temperatura
Descomposicin de un
colorante por la accin
de una solucin de
NaClO

54 [C]

22 [C]

54 [C]

22 [C]

54 [C]

22 [C]

Perfiles de energa
Energa Potencial

Energa Potencial

Avance de Reaccin
Reaccin Endotrmica
Avance de Reaccin
Reaccin Exotrmica

Efecto de un catalizador
(adicin de MnO2 a H2O2)

2H2O2

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Departamento de Qumica

(ac)

- 114 -

2H 2O (l) + O2 (g)

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Efectos de catalizadores en la
descomposici
descomposicin de H2O2 (agua oxigenada)
Catalizador

Energ
Velocidad relativa
Energa de
activacin [kJ/mol]
de reaccin

Ninguno

75,3

I- (in yoduro)

56,5

2.103

Pt (metal platino)

49

4,1.104

Enzima catalasa*

6,3.1011

(*) catalasa:
catalasa: enzima de PM = 240.000 que se produce
en las plantas, microorganismos, h
hgado animal,etc.

Convertidor cataltico

2NO (g)
2CO(g) + 2NO(g)

O2 (g) + N2 (g)
2CO2 (g) + N2 (g)

Equilibrio
Qumico

- 115 -

5-9

5 - 10

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Introduccin al concepto de
Equilibrio (Experimento 1)
Si un lquido voltil se
deja por un tiempo en
un recipiente abierto a
la atmsfera, entonces
se evaporar sin haber
hervido... Por qu?

Distribucin de energas moleculares para la fase lquida

Introduccin al concepto de
Equilibrio (Experimento 2)
Si el lquido se deja en un
recipiente cerrado, entonces
coexistirn las fases lquida y
vapor
En este caso, adems de la
evaporacin, ocurre tambin
el

proceso

condensacin

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Departamento de Qumica

- 116 -

inverso:

la

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Estado inicial

Compresin

Expansin
P1

P1

T
P1

Definicin de Equilibrio

Situacin dinmica que se


produce cuando dos procesos en
direcciones opuestas ocurren
a la misma velocidad

Caractersticas del
estado de equilibrio
Dinmico
Un sistema se mueve de manera
espontnea hacia un estado de equilibrio
Su naturaleza y propiedades no dependen
de cmo se haya alcanzado

- 117 -

5 - 11

5 - 12

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Equilibrio qumico
Proceso a T cte. (445 [C])

Equilibrio qumico
Proceso a T cte. (445 [C])

Constante de equilibrio, K
Para una reaccin reversible, en que todas las
sustancias (A, B, C y D) son gaseosas o estn
disueltas en solucin acuosa

aA + bB

cC + dD

c
d
[
C] [D]
Q = cuociente de reaccin = a
[A] [B]b

K = constante de Equilibrio = Qeq =

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Departamento de Qumica

- 118 -

[C]ceq [D]deq
[A]aeq [B]beq

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

A una temperatura
dada, las [ ]eq dependen de
las [ ]in, pero K es siempre
la misma

Operatoria con constantes


de equilibrio
1. Las [ ] s de slidos y lquidos puros NO se
consideran en la expresin de K
2. Si una reaccin se multiplica por cierto
factor, K debe ser elevada a ese factor

Operatoria con constantes


de equilibrio
3. Las Ks de una reaccin y su inversa son
mutuamente recprocas
4. Cuando se suman dos o ms reacciones,
hay que multiplicar sus K s para obtener
la K de la reaccin total

- 119 -

5 - 13

5 - 14

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

El valor de K nos
permite conocer la
posicin
del equilibrio

Qi = K , sistema en equilibrio

Qi < K , Reactivos

Productos

Qi > K , Reactivos

Productos

Principio de Le Chtelier
Si un sistema en equilibrio se somete a
una perturbacin que cambie cualquiera
de los factores determinantes del
equilibrio, el sistema reaccionar para
minimizar el efecto de la perturbacin

Tipos de perturbaciones

Cambios en las concentraciones


de reactivos y/o productos

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

Cambio en la temperatura

- 120 -

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Efectos de la temperatura

Reaccin Endotrmica (E > 0)


K aumenta cuando la T aumenta
v Reactivos
Productos

Reaccin Exotrmica (E < 0)


K disminuye cuando la T aumenta
v Reactivos
Productos

Efectos de la temperatura
Incoloro

Caf

2NO2 (g)
K

N2O4 (g) + E

[N2O 4 ]e
[NO 2 ]e 2

K = 170 (25 [C]) (izquierda)


K = 1300 (0 [C]) (derecha)
Se aprecia que al bajar la T, el
equilibrio se desplaza hacia
la derecha
(reaccin exotrmica)

Ejemplos de equilibrio

- 121 -

5 - 15

5 - 16

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Ejemplo 1
Una mezcla de NO(g) y Br2(g) reaccionan en un
frasco de 1,0 [L] y a una cierta temperatura
constante T, hasta que llega al equilibrio
segn:
2 NO(g) + Br2(g)
2 NOBr(g)
u En equilibrio la muestra contiene 2,0 [mol] de
NO(g) , 1,5 [mol] de Br2(g) y 0,40 [mol] de NOBr
(i) Calcular la constante de equilibrio K de la
reaccin a esa temperatura T
(ii) Calcular los [mol] presentes de NO(g) y Br2(g)
en la mezcla original
u

Ejemplo 1

INICIAL

NO=?

NO=2 [mol]
Br2=1,5 [mol]

Br2= ?

NOBr=0,4 [mol]

Ejemplo 2 (i)
u

Hidrgeno, yodo y yoduro de Hidrgeno


establecen el siguiente equilibrio
2 HI(g)
H2(g) + I2(g)
Con K1 = 0,16 a cierta temperatura T1 y K2 = 4,0
a otra temperatura T2

(i) Se introducen 1,0 [mol] de H2(g) y 1,0 [mol] de


I2(g) en un frasco de 1 [L] y se lleva la
temperatura de la mezcla a T. Calcular la
composicin de la mezcla una vez que se llega
al equilibrio

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 122 -

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Ejemplo 2 (i)

INICIAL

H2=1 M

EQUILIBRIO

K1 = 0,16

H 2= ?
I2= ?

I2=1 M

HI= ?

Ejemplo 2 (ii)
(ii) Si la mezcla original se lleva a T2. Calcular la
composicin de la mezcla en el equilibrio

INICIAL H =1 M
2

K2 = 4,0

EQUILIBRIO
H2=?
I2=?

I2=1 M

HI=?

Ejemplo 2 (iii)
(iii) Se prepara una nueva mezcla que contiene
1,0 [mol] de cada una de las especies H2, I2 y HI,
en 1[L]
Calcular la composicin de la muestra en
equilibrio a T

INICIAL

H2=1 M
I2=1 M
HI=1 M

K1 = 0,16

EQUILIBRIO
H2= ?
I 2= ?
HI= ?

- 123 -

5 - 17

5 - 18

Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Ejemplo 2 (iv)
(iv) Si la muestra original se lleva a T2,
calcular la composicin en equilibrio
INICIAL H2=1 M

K = 4,0

I2=1 M

EQUILIBRIO
H2=?
I2=?

HI= 1 M

HI=?

Ejemplo 3
u

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

El carbonato de magnesio se descompone


segn
MgCO3 (s)
MgO(s) + CO2(g)
A cierta temperatura T, la constante K para este
sistema es 0,50
Se introducen 170 [g] del carbonato de
magnesio en un frasco de 3,0 [L] y se fija la
temperartura a T. Determinar la composicin de
la mezcla una vez que se alcanza el equilibrio
Recalcular la composicin de la mezcla si se
hubiera introducido 84,3 [g] de MgCO3 a la
misma temperatura

- 124 -

Captulo 6
Lluvia cida: Neutralizando sus causas
Objetivos Principales:
Poder caracterizar cidos y bases en trminos de la definicin de Arrhenius y de Bronsted-
a.
Lowry.
b.
Utilizar la definicin de Bronsted-Lowry para entender la reaccin cido- base como una

transferencia de iones H+ entre una sustancia que se comporta como un cido frente a otra
que se comporta como una base.

Distinguir entre cidos y bases fuertes v/s dbiles, en agua, en trminos de una reaccin
c.

completa v/s una reaccin parcial con el agua.
d.
Reconocer que en agua pura est presente el equilibrio de auto ionizacin de agua que

genera cantidades iguales y muy pequeas de H3O+ y OH-. Entender que, dado que en

toda solucin acuosa est presente este equilibrio, siempre se cumple que el producto de la
concentracin de ambos iones es constante.

Conocer la definicin de pH = -log[H3O+] y ser capaz de caracterizar una solucin como
e.
cida, bsica o neutra en trminos del pH y segn la cantidad relativa del in H3O+ frente al

in OH-.

f.
Tanto para soluciones acuosas de cidos y Bases fuertes como dbiles, ser capaz de escribir
todas las reacciones y equilibrios presentes en la solucin, jerarquizar la importancia de


stas en trminos de su contribucin relativa al pH final y poder calcular dicho pH de

acuerdo a la reaccin cuantitativamente ms importante.
g.
Entender la Tabla de Constantes de Ionizacin en trminos de la definicin de pares
conjugados cido-base poder analizar una reaccin cido-base en trminos de estos pares

conjugados.
Entender la hidrlisis como la reaccin cido-base de un in con el agua y poder calcular el
h.

pH de la solucin de un in que hidroliza en agua.
i.
Entender una solucin buffer en trminos de una solucin que contiene concentraciones
de un cido dbil y su base conjugada, o de una base dbil su cido conjugado, altas, en


comparacin al resto de las especies presentes. Poder escribir todas las reacciones en

equilibrio presentes en este tipo de soluciones y calcular el pH en trminos del equilibrio

cuantitativamente ms importante.
Ser capaz de escribir la reaccin de neutralizacin entre una solucin acuosa de cido
j.

con una de base. Reconocer que estas reacciones tienen una K tan grande que pueden ser

consideradas como completas.
k.
Poder analizar los casos de reacciones de neutralizacin fuerte-fuerte y fuerte-dbil,

calcular el pH de la solucin resultante al mezclar diversos volmenes de cidos con bases.
l.
Conocer la definicin de punto de equivalencia y ser capaz de calcular el pH en ese puto

para mezclas fuerte-fuerte, o fuerte-dbil.
Objetivos Secundarios:
m.

Tener una idea general sobre el problema de la lluvia cida, las causas que la provocan,
sus efectos dainos, y la situacin en Chile.

Material bibliogrfico complementario:


Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central
7 Edicin

- Captulo 16 (pg. 573) secciones 16.1 a 16.9

- Captulo 17 (pg. 621) seccin 17.1 a 17.3
9 Edicin

- Captulo 16 (pg. 613) secciones 16.1 a 16.9

- Captulo 17 (pg. 661) seccin 17.1 a 17.3
- 125 -

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 126 -

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Captulo 6
Lluvia cida:
neutralizando sus causas

Lluvia cida
u Los

principales compuestos que forman la

lluvia cida son el SO2 y NO2 disueltos


u Tambi
Tambin

roc
roco,

la constituyen nieve,
nieve, neblinas y
cuya

acidez

puede

ser

de

importancia y por eso se habla de


depositaci
depositacin cida

Efectos dainos de la
lluvia cida
u Daos

en salud humana

u Daos

en bosques

u Da
Daos

en vida acu
acutica de lagos

u Da
Daos

en esculturas y edificios de

valor histrico

- 127 -

6-1

6-2

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

La lluvia cida sobre los bosques

Abeto enfermo

Abeto sano

La lluvia cida sobre monumentos

1944

Presente

cidos y bases
Alimentos y productos de limpieza

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 128 -

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

cidos y Bases
Bases

cidos
Sabor agrio

Sabor amargo

Cambian el color de
algunas sustancias

Cambian el color de
algunas sustancias

Disuelven ciertos
metales

Jabonosas al tacto

Neutralizan bases

Neutralizan cidos

Teora de Arrhenius
cido
HxB(ac)
(ac)
HCl(ac)

x H+(ac) + Bx-(ac)
H+(ac) + Cl-(ac)

Base
M(OH)y (ac)
Ca(OH)2 (ac)

My+(ac) + y OH-(ac)
Ca2+(ac) + 2 OH-(ac)

Limitaciones:
u Definiciones

vlidas
soluciones acuosas

u Naturaleza

slo

en

del in H+ en solucin?

u Hay

muchas sustancias que son bases


y no poseen OH- en su estructura

- 129 -

6-3

6-4

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Teora Brnsted - Lowry

cido: Especie que tiene tendencia a


donar un prot
protn

Base: Especie que tiene tendencia a


aceptar un protn

Ejemplo de reacci
reaccin cido - base seg
segn
Br
Brnsted y Lowry
H+
HF(g) +
cido

NH3 (g)
base

NH4F(s)
sal

H
F

N H

H +
H N H
H

Brnsted - Lowry
Arrhenius

cido en medio acuoso:


HA (ac) +
cido

H2O(l)
base

H3O+(ac) + A-(ac)

Base en medio acuoso:


B(ac) +
base

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 130 -

H2O(l)
cido

HB+(ac)

+ OH-(ac)

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

H+
HNO3 (ac) + H2O(l)
cido
cido

base

cido

Base

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

In hidronio

In nitrato

H+
NH3 (ac) + H2O(l)

base

cido

Base

cido

In hidrxido

HA (ac) + H2O(l)

H3O+(ac) + A-(ac)

cido 1

cido 2

base 1

In amonio

Las reacciones cido - base son reversibles

B(ac)
u

NH4+(ac) + OH-(ac)

base 2

+ H2O(l)

cido 2

base1

HB+(ac) + OH-(ac)
cido 1

base 2

Los n
nmeros indican el par conjugado
Cada reaccin cido - base tiene dos pares
conjugados

- 131 -

6-5

6-6

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Autoionizacin del agua


H2O(l) + H2O(l)

H3O+(ac) + OH-(ac)

H O

In hidronio

In hidrxido

Kw = [H3O+]e [OH-]e = 1,0


1,010-14 (25 [
[C])
[H 3O+] = [OH-] = 10-7 M

Agua pura

Soluci
Solucin cida [H3O+] > 10-7 M
[OH-] < 10-7 M

Solucin bsica [OH-] > 10-7 M


[H3O+] < 10-7 M

La escala de pH
pH = -log [H3O+ ]
pH

pH + pOH = 14
[H3O+]

pOH = -log [OH- ]

[OH-]

pOH

14

10-14

10-7

10-7

10-14

14

Bsico
Neutro
cido

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 132 -

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

pHmetro: instrumento para medir pH

pH de sustancias comunes

Fuerzas relativas de cidos


u cido

fuerte:
fuerte: 100% disociaci
disociacin

Ejemplos: HClO4, H2SO4, HNO3,


HCl, HBr,
HBr, HI

- 133 -

6-7

6-8

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

cido d
dbil:
bil: leve disociaci
disociacin (app. < 33-4%)
Ejemplo: cido ac
actico CH3COOH tiene un porcentaje de
disociaci
disociacin = (0,0013 / 0,100)100 = 1,3%
CH3COOH(ac) + H2O(l)

[ ]i
[ ]eq

0,100
0,0987

H3O+(ac) +

-0,0013

CH3COO-(ac)
-0,0013

Constante de disociacin cida


u En

general:

HA (ac) + H2O(l)

H3O+(ac) + A-(ac)

[H3 O + ]e [ A ]e
Ka =
[HA ]e
u

Para cidos fuertes Ka >>>> 1

Fuerzas relativas de bases


u Base

fuerte: 100% disociacin


u Ejemplos: LiOH,
NaOH,
LiOH,
NaOH, KOH,
Ca(OH)2, Mg(OH)2

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 134 -

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Base d
dbil:
bil: leve disociaci
disociacin (app. < 3 - 4%)

Ejemplo: amon
amonaco NH3 0,10 M tiene un porcentaje de
disociaci
disociacin = (0,0013 / 0,100)100 = 1,3%
[ ]i
[ ]eq

NH3 (ac) +
0,100
0,0987

H2O(l)

NH4+(ac) +

-0,0013

OH-(ac)

-0,0013

Constante de disociacin bsica


u En

general:

B (ac) + H2O(l)

HB+(ac) + OH-(ac)

[HB + ]e [OH ]e
Kb =
[B]e
u

Para bases fuertes Kb >>>> 1

- 135 -

6-9

6 - 10

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Corolarios:
u

cido m
ms fuerte

base conjugada
ms d
dbil

Base m
ms fuerte

cido conjugado
ms d
dbil

Todas las reacciones cido - base corren de la


combinaci
combinacin m
ms fuerte hacia la combinaci
combinacin
ms d
dbil
El ion hidronio (H3O+) es el cido m
ms fuerte
que puede existir en agua

Clculo pH cido fuerte


Equilibrios:
HCl (ac) + H2O(l)

H3O+(ac) + Cl-(ac) (100%)

H2O(l)

H3O+(ac) + OH-(ac) Kw = 10-14

H2O(l)

[H3O+]total = [H3O+]HCl + [H3O+]agua


Aproximaci
Aproximacin:

[H3O+]agua << [H3O+]HCl

(es v
vlida para Mcido > 1 10- 6M)

Clculo pH base fuerte


Equilibrios:
Na+(ac) + OH-(ac)

NaOH(ac)
(ac)
H 2O(l) +

H2O(l)

H 3O+(ac) + OH-(ac) Kw = 10-14

[OH- ]total = [OH-]NaOH +


Aproximaci
Aproximacin:

- 136 -

[OH- ]agua

[OH-]agua << [OH-]NaOH

(es v
vlida para Mbase > 1 10-6 M)

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

(100%)

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Clculo pH cido dbil


Equilibrios:
HA (ac) + H2O(l)
H2O(l) +

H3O+(ac) + A-(ac)

H2O(l)

H3O+(ac) + OH-(ac)

Ka
Kw = 10-14

[H3O +]total = [H3O +]cido + [H3O+] agua

Aproximaciones: (se acepta un % error < 5%):

Si [HA]o > 100Ka, entonces [HA]eq = [HA]o

Si Kw < 10-3 Ka , entonces [H3O+]total = [H3O+]acido

Clculo pH base dbil


Equilibrios:
B (ac) + H2O (l)
H2O(l) +

H2O(l)

HB+(ac) + OH-(ac)

Kb

H3O+(ac)

Kw = 10-14

OH-(ac)

[OH-]total = [OH-]base +

[OH-]agua

Aproximaciones:: (se acepta un % error < 5%):

Si [B]o > 100Kb, entonces [B] eq = [B]o

Si Kw < 10-3 Kb , entonces [OH-]total = [OH-] base

Hidrlisis
Ocurre hidrlisis cuando la disolucin
de

una

sal

en

agua

causa

variaciones en las concentraciones de


los iones H3O+ y OHHidrlisis es la reaccin cido - base
entre un i
in y agua

- 137 -

6 - 11

6 - 12

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Hidr
Hidrlisis cida (reacciona al cati
catin con H2O)
HB+(ac) + H2O(l)

H3O+(ac) +

Kh = Ka (HB+) =

B(ac)

Kw
Kb(B)

Hidr
Hidrlisis b
bsica (reacciona el ani
anin con H2O)
A-(ac)

+ H2O(l)

Kh = Kb

HA(ac) + OH-(ac)

(A-)

Kw

= K (HA)
a

Solucin buffer, reguladora o tampn


Es una soluci
solucin que resiste y contrarresta los
cambios bruscos de pH causados por diluci
dilucin,
por la adici
adicin de un cido o por la adici
adicin de una
base fuerte
Se pueden preparar por dos m
mtodos:
(i) La
combinacin
en
concentraciones
comparables de un cido d
dbil y su
correspondiente base conjugada fuerte
Ejemplo:
Ejemplo: CH3COOH 0,10 M y CH3COONa 0,20 M

Solucin buffer, reguladora o tampn

(ii) La combinaci
combinacin en concentraciones
comparables de una base dbil y su
correspondiente
cido
conjugado
fuerte
Ejemplo: NH3 0,10 M y NH4Cl 0,10 M

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Departamento de Qumica

- 138 -

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Equilibrios en el caso del tamp


tampn:
CH3COOH 0,10 M y CH3COONa 0,20 M
CH3COONa(ac)

Na+(ac) + CH3COO-(ac)

CH3COOH(ac) + H2O

H3O+(ac) + CH3COO-(ac)

H2O(l) + H2O(l)

H3O+(ac) + OH-(ac)

Propiedad fundamental del tamp


tampn:
Resistencia al cambio brusco de pH
frente a una diluci
dilucin o a la adici
adicin de
cidos o de bases

Neutralizacin

Neutralizacin
Reacci
Reaccin qu
qumica entre un cido y
una base
La base anula las propiedades del
cido y viceversa

- 139 -

6 - 13

6 - 14

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Caso particular:
HA(ac)

MOH(ac)

cido

Base
Arrhenius

MA(ac) +

H2O(l)

Sal

Agua

Cl

Cl
H
O H

Na

NaO H

H O

H O

Todas
Todas las
las reacciones
reacciones de
de
neutralizaci
n son
neutralizacin
son completas
completas
HCl(ac)

+ NaOH(ac)
(ac)

NaCl(ac)

+ H2O(l)

CH3COOH(ac) + NaOH(ac)
(ac)

CH3COONa(ac) + H2O(l)

K = 1,8109

HCl(ac)

NH4+(ac)

+ Cl-(ac)

K = 1,8109

CH3COO-(ac)

+ NH4+(ac) K =3,2104

+ NH3 (ac)

CH3COOH(ac) + NH3 (ac)

Neutralizacin con
formacin de una sal
cido
HCl

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Departamento de Qumica

K = 1014

- 140 -

base
NaOH

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

La acidez estomacal
debe neutralizarse con
una base, tal como el
bicarbonato de sodio

Uno de los principales


componentes de los
jugos gstricos es el
cido clorhdrico. Su pH
es alrededor de 1,5 !!

Punto equivalente (PE)


Se denomina punto equivalente (PE) el
momento exacto de una neutralizaci
neutralizacin
en que el n
nmero de moles del cido y el
nmero de moles de la base est
estn en
raz
razn estequiom
estequiomtrica

Punto equivalente (PE)


Ejemplos
NaCl + H2O

NaOH + HCl
En PE

n(NaOH ) = n(HCl)

Ca(OH)2 + 2HCl
En PE

CaCl2 + 2 H2O

2n(Ca(OH)2) = n(HCl)

2 Al(OH)3 + 3 H2SO4

Al2(SO4)3 + 6 H2O

En PE 3n(Al(OH)
3n(H2SO4)
2n(Al(OH)3) = 2n(H

- 141 -

6 - 15

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

6 - 16

Clculo de pH en punto
equivalente

Ejemplos de
cido - base

Ejemplo 1: cido fuerte


u La

concentracin de cido estomacal


puede alcanzar el valor 0,15 M en
HCl(ac). Considerar 100 [mL] de una
solucin acuosa que contenga 0,15
[mol/L] de HCl(ac) y calcular
u a. Las concentraciones [H3O+], [Cl-] y
[OH-]
u b. pH y pOH de la solucion anterior

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 142 -

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Ejemplo 2: base fuerte


u Se

tienen 50 [mL] de una solucin 1,010-3


M de Ba(OH)2 Calcular

a. Las concentraciones
[H3O+], [OH-], [Ba+2]
b. pH y pOH de esta solucin

Ejemplo 3 y 4 : cido y base dbil


3. Determinar las concentraciones de todas las
especies contenidas en una solucin acuosa
0,010 M de cido actico HC2H3O2(ac)
4. Calcular los valores de pH y pOH de 50 [mL]
de una solucin acuosa 0,10 M en NH3(ac)

Ejemplo 5 y 6: hidr
(bsica y
hidrlisis (b
cida)
5. Calcular las concentraciones de todas las
especies presentes en una solucin acuosa
0,10 M de cianuro de sodio, NaCN
6. Calcular las concentraciones de todas las
especies presentes en una solucin 0,10 M de
nitrato de amonio, NH4NO3

- 143 -

6 - 17

Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

6 - 18

Ejemplo 7: solucin tampn

u Calcular

el pH de una solucin
tampn que es 0,010 M en HC2H3O2
y 0,010 M en NaC2H3O2

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Departamento de Qumica

- 144 -

Captulo 7
Electroqumica
Objetivos Principales:
a.
Entender el principio de funcionamiento de una pila o celda galvnica, sus componentes,

las reacciones que se desarrollan en cada polo (nodo y ctodo) y saber usar la

nomenclatura para describir una celda de este tipo.
b.
Conocer las caractersticas de electrodos activos, inertes y de referencia.
Saber que el potencial o voltaje desarrollado por una pila depende de las sustancias
c.

qumicas usadas en su fabricacin, de sus correspondientes concentraciones y de la
temperatura.
d.
Conocer el electrodo normal de hidrgeno, las semirreacciones que pueden ocurrir en l, y

que se le ha asignado un potencial exactamente igual a cero volts.
Conocer las condiciones estndares acordadas para reportar voltajes.
e.
f.
Entender la manera en que se construy la tabla de potenciales estndares de reduccin.
g.
Poder calcular el potencial estndar desarrollado por una determinada pila que opere en

condiciones estndar, reconocer sus correspondientes polos, las semirreacciones que

ocurren en cada uno, y la reaccin total.
Conocer la ley de Nernst y poder aplicarla para calcular potenciales generados por pilas que
h.
funciones con electrolitos disueltos en cualquier concentracin.

Reconocer una pila de concentracin, poder identificar sus correspondientes polos,
i.
las semirreacciones que ocurren en cada uno, la reaccin total, saber calcular el voltaje i

nicial que genera y las concentraciones de equilibrio alcanzadas en cada compartimiento.

Tener una idea general del funcionamiento de varios dispositivos comerciales (pilas y
j.
bateras ms comunes),

Comprender que es un proceso electroltico, y poder estimar el voltaje mnimo necesario
k.

que debe aplicarse para inducir la ocurrencia de una reaccin no espontnea.
Objetivos Secundarios:
i.

m.
n.
o.

Reconocer la posibilidad de usar energa solar como medio de calefaccin y su conexin


con dispositivos elicos e hidroelctricos.
Entender el principio de funcionamiento de una celda de combustible.
Tener una idea general de algunos procesos electrolticos empleados en la industria.
Conocer que la corrosin tpica que afecta a los metales es un fenmeno electroqumico, y
conocer algunas maneras de inhibirla.

Material bibliogrfico complementario:


Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central
7 Edicin
- Captulo 20 (pg. 723) completo

9 Edicin

- Captulo 20 (pg. 777) completo

- 145 -

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 146 -

7-1

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Captulo 7
ELECTROQUMICA

Tabla 7.1
7.1

Algunas celdas electroqu


electroqumicas
comunes y sus voltajes asociados

Reacciones redox y celda galvnica


Experimento
Al sumergir una l
lmina de Zn0(s) en CuSO4(ac) se
observa la gradual desaparici
desaparicin del color azul
inicial de la soluci
solucin
Esta coloraci
coloracin se debe a los iones Cu+2(ac)
Tambin se da una creciente depositacin de
Cu0(s) sobre la superficie de la lmina de Zn
La l
lmina de Zn gradualmente se disuelve y un
anlisis qumico revela la creciente presencia del
in Zn +2 en la soluci
solucin

- 147 -

7-2

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Reacciones redox y celda galvnica


Estas observaciones experimentales
representan mediante las semirreaciones:
semirreaciones:
reducci
reduccin:
oxidaci
oxidacin:
total:

Cu + 2e
+2

(ac)

Cu

+2
(ac)

Zn

+ Zn

0
(s)
0
(s)

Cu

Zn

se

0
(s)

+2

(ac)

+ 2e

Cu + Zn

+2

(s)

(ac)

Ambos procesos ocurren simult


simultneamente y la
ecuaci
ecuacin neta que representa el cambio total
observado en este experimento resulta de la
suma de ambas semirreaciones

Reacciones redox y celda galvnica


Existe una forma til de emplear la misma
reacci
reaccin qu
qumica anterior pero con la
idea de generar una corriente el
el
ctrica
Esto se puede llevar a cabo colocando en
dos compartimentos separados los
materiales
involucrados
en
las
correspondientes
semirreacciones
de
oxidaci
oxidacin y de reducci
reduccin y cerrando de
manera apropiada el circuito

Celdas galvnicas
Celda galv
galvnica es una celda electroqu
electroqumica en
la cual la ocurrencia espont
espontnea de una
reacci
reaccin qu
qumica redox permite generar un
tcrabajo elctrico.
La celda galv
galvnica (generalmente
(generalmente llamada pila)
se divide en dos zonas llamadas medias celdas
nodo (polo(polo-) : zona donde ocurre la oxidaci
oxidacin
Ctodo (polo+): zona donde ocurre la reduccin

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 148 -

7-3

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Celdas galvnicas
Cada uno de los polos ( nodo y ctodo)
todo)
consta de un electrodo y un electrolito
Ambos polos se conectan doblemente:
(i) una conexi
conexin externa (alambre
conductor)
conductor) a trav
travs de la cual fluyen los
electrones
(ii) otra conexin (puente salino o placa
porosa) que cierra el circuito a travs de
la cual circulan iones

Nomenclatura de celdas
galvnicas
Existe una nomenclatura para resumir los
diferentes componentes de una pila
Por ejemplo, la pila basada en la reaccin
estudiada puede denotarse como:
Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
El smbolo // denota el puente salino o
placa porosa, y a cada lado se describen los
componentes del nodo y ctodo

Nomenclatura de celdas
galvnicas
Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
Esta pila tiene un polo cuyo electrodo es
el metal Zn,
Zn, y el electrolito en que est
est
sumergido es una solucin acuosa que
tiene una concentracin [Zn+2] = 1 M
El otro polo tiene como electrodo el metal
Cu,
Cu, y el electrolito en que est
est sumergido
es una soluci
solucin acuosa que tiene una
concentraci
concentracin [Cu
[Cu+2 ] = 1 M

- 149 -

7-4

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Celda galv
galvnica Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
Voltmetro
e-

+
+1,10 [V]

Zn, nodo
(-)

SO42-

eCu, ctodo
(+)

Puente salino, conteniendo Na2SO4

Zn2+

Tapn
poroso

SO42Zn (s)

Zn2+ (ac) + 2e-

Cu2+
SO42Cu2+ (ac) + 2e-

Cu (s)

Tipos de electrodos
Los electrodos se clasifican en tres tipos:
electrodos activos: participan qumicamente de
las semirreacciones de oxidaci
oxidacin o de reducci
reduccin
electrodos
inertes
o
perceptivos:
no
experimentan ning
ningn cambio qu
qumico. Las
semirreacciones se desarrollan en la superficie de
estos electrodos
electrodos de referencia:
referencia: est
estn construidos para
generar un semipotencial o potencial de media
celda conocido y constante

Electrodos activos
Participan qumicamente de las
semirreacciones de oxidaci
oxidacin o de
reducci
reduccin
En la pila estudiada

Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu

ambos electrodos son activos:


el Zn se oxida
el Cu se reduce

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- 150 -

7-5

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Electrodo normal de hidrgeno (ENH)


ENH : Pt, H2 (g, 1[at]) / HCl(ac, 1[M]) //
Involucra la semirreaccin de H2(g) - H+(ac) en
sus correspondientes estados de referencia
Definicin: El potencial de este electrodo se ha
adoptado como el potencial estndar
= 0 [ V ] para todas las temperaturas
Semirreacciones
H2

2H+ + 2e

2H+ + 2e ; = 0 [V]
H2

; = 0 [V]

Potencial de una celda galvnica


El voltaje generado por una celda
galvnica disminuye gradualmente en la
medida que la celda est
est operando
Este voltaje generado depende de :

v Las sustancias qu
qumicas involucradas
v Las concentraciones
v La temperatura

Condiciones estndar
Para potenciales de celda se definen las siguientes
condiciones est
estndar, que son estados de referencia
para reportar voltajes

v Temperatura : 25 [oC]
v Concentraci
Concentracin de sustancias disueltas : 1 M
v Concentraci
Concentracin de gases : 1 [at]
v Sustancias s
slidas y lquidas puras: su estructura
cristalina o estado m
ms estable a 1 [at] y 25 [oC]

- 151 -

7-6

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Potencial estndar de una celda


Potencial est
estndar,
, es el voltaje generado por
una celda que opera en las condiciones de
referencia previamente definidas
Interpretaci
Interpretacin de
: es una medida cuantitativa de
la tendencia de una reacci
reaccin redox para generar
productos en sus concentraciones est
estndar a partir
de sus reactantes en sus concentraciones est
estndar
A >
se tiene una mayor tendencia a que los
reactivos (R
(Rs) se transformen en productos (P
(Ps) y
viceversa

Potencial estndar de una celda


Criterio de reactividad basado en
:
Si es > 0 : la reaccin es espontnea
Si
es < 0 : la reacci
reaccin no es espont
espontnea
Ejemplo
En base a determinaciones experimentales se
conoce
(I) Cu+2(1M) + Zn(s)
Cu(s) + Zn+2(1M)
= 1,1[V]. La reaccin (I) es espontnea
(II) Cu(s) + Zn+2(1M)
Cu+2(1M) + Zn(s)

= -1,1[V].
1,1[V]. La reacci
reaccin (II) no es
espontnea

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 152 -

7-7

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Celda Cu / Cu2+ (1M) // H+ (1M), H2 (g,1 [atm


[atm]] ) / Pt
Voltmetro
eCu, ctodo (+)

+
0,34 [V]

eH2 (g) ,
Anodo (-) 1 [atm]

CationesAniones

Puente salino

Electrodo
inerte Pt,

Cu2+
(ac)
(1M)
25C

Cu2+ (ac) + 2e-

Cu (s)

H2 (g)

H + (ac)
(1M)
25C
2H+ (ac) + 2e-

- 153 -

7-8

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Electrodos inertes o perceptivos


Se usan principalmente el C(grafito) y el Pt
Ejemplo
Establecer la reacci
reaccin espont
espontnea total y
el voltaje inicial generado por la celda
Pt / Fe+2 (1M), Fe+3 (1M) //
Cr+3 (1M), Cr2O7-2 (1M), H+ (1M) / C(grafito)

Electrodos inertes o perceptivos


Soluci
Solucin
Se parte suponiendo que la semirreacci
semirreaccin de oxidaci
oxidacin
ocurre en la semicelda izquierda,
izquierda, (Pt
(Pt ser
sera el nodo)
nodo)
Luego, la semirreacci
semirreaccin de reducci
reduccin debiera ocurrir en
la semicelda derecha,
derecha, (C
(C ser
sera el ctodo)
todo)
Dado que ambos electrodos son inertes, las
semirreacciones que ocurran en cada polo deben
involucrar a las part
partculas presentes en los
respectivos electrolitos
Semirreacciones y reacci
reaccin total
nodo: 6Fe+2
6Fe+3 + 6e- ; = - 0,771 [V]
+
2
Ctodo:14H +Cr2O7 + 6e 2Cr+3 + 7H2O; = 1,33 [V]

Electrodos inertes o perceptivos


Reacci
Reaccin Total:
6Fe+2 + 14H+ + Cr2O7-2

6Fe+3 + 2Cr+3 + 7H2O

Potencial inicial =
= 0,559 [V]
Dado que el voltaje o potencial inicial calculado
result
result > 0 significa que la suposici
suposicin inicial de
polaridad estaba correcta
Si inicialmente se hubiera supuesto que el Pt era el
ctodo y que el C era el nodo se habr
habra calculado
un voltaje inicial = - 0,559 [V]
Este valor < 0 nos indicar
indicara que la asignaci
asignacin de
polaridad era en realidad al rev
revs

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 154 -

7-9

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Ley de Nernst
La ecuaci
ecuacin de Nernst permite calcular
los potenciales generados por una pila
que funciona con electrolitos disueltos en
cualquier
concentraci
(no
concentracin
necesariamente las de referencia)
La ecuaci
ecuacin de Nernst para la reacci
reaccin
redox:
redox:
aA(ac)
cC(ac) + dD(ac)
(ac) + bB(ac)
(ac)
(ac)
c
d
tiene la forma
RT [C] [D]

nF

ln

[A ]a[B]b

Ley de Nernst
= potencial de la celda
o = potencial estndar
R = constante universal de los gases
T = temperatura en [K]
n = nmero de [moles] de electrones
F = 1 [Faraday] = 96.500 [C]
ln = logaritmo natural = 2,303 log10

Ley de Nernst
Sustituyendo los valores de las constantes,
para una temperatura de 298 [K] se obtiene

0,0591 [C] [D]


=
log a b
n
[A] [B]
c

- 155 -

7 - 10

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Ley de Nernst y estado de equilibrio


En el estado final de equilibrio alcanzado
por la reacci
reaccin el voltaje = 0
0,0591
[ C ]ce [D ] de
Luego:
0 = 
log
n
[A]ae [B]be

0 = 
n
0,0591
0

K C = 10

0,0591
log K C
n

Ley de Nernst
Ejemplo 1
Reacci
Reaccin redox
2MnO4-(ac)+8H+(ac)+3Ni(s)

Ecuacin de Nernst

3Ni2+(ac)+2MnO2(s)+4H2O(l)

[ ]
[ ][ ]
3

0 ,0591
Ni + 2
log
=
2
6
MnO 4 H +

Ley de Nernst
Ejemplo 2 : Calcular el potencial de la pila
Cu / Cu2+ (0,02M) // Fe2+ (0,2M), Fe3+ (0,01M) / Pt
Soluci
Solucin
Se plantea 2Fe3+ + 2eCu0

2Fe2+
Cu+2 + 2e-

= +0,77 [V]
= -0,34 [V]

0,0591 [Cu 2 + ][Fe 2 + ]2


log
2
2
Fe+ 3

[ ]

0,0591
( 0,02 )( 0,2 )2
= 0,43
log
= 0,40[V]
2
( 0,01)2

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Departamento de Qumica

- 156 -

7 - 11

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Voltmetro
e-

Celda o pila de
concentracin

enodo

Plato
poroso

Ctodo

Ag+
(10-3 M)

Ag+
(1 M)

La celda galv
galvnica
Ag/Ag+(1M)//Ag+(0,001M)/Ag
genera un voltaje inicial de 0,18 [V]

Pila seca de Leclanch


Ventajas : barata y port
porttil.
Usos : linternas, radios y c
cmaras fotogr
fotogrficas
nodo (polo negativo) : envase de Zn
Ctodo (polo positivo) : varilla central de C y
MnO2
Electrolito : pasta hmeda de ZnCl2 y NH4Cl
Voltaje entregado : 1,5 [V]

Pila seca de Leclanch


u

Principales reacciones
nodo (oxid
): Zn(s)
(oxid):
ctodo (red): 2NH4+ + 2e

2NH3(g) + H2 (g)

Los gases producidos reaccionan seg


segn
Mn2O3(s) + H2O(l)

H2(g) + 2MnO2(s)
NH3(g) +
u

Zn+2 + 2e

Zn+2(ac)

2Cl-(ac)

[Zn(NH3)2]Cl2(ac)

Reacci
Reaccin total:
2MnO 2(s) + 2NH4 Cl(ac) + Zn(s)
[Zn(NH3)2]Cl2(ac) + H2O (l) + Mn2O3(s)

- 157 -

7 - 12

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Batera de plomo
Caracter
Caractersticas b
bsicas :
Los electrodos son Pb (nodo) y PbO2 (c
(ctodo),
sumergidos en H2SO4 concentrado ( 38% en peso,
d = 1,275 [g/mL] )
Bater
Batera moto: consta de 3 celdas en serie (6
(6 [V] )
Bater
Batera auto: consta de 6 celdas en serie (12
(12 [V] )

Batera de plomo

Reacciones durante carga (


nodo:
-2
Pb(s)
(s) + SO4 (ac)

) y descarga (

PbSO4 (s) + 2e- ;


= 0,356[V]

ctodo:
PbO2(s) + 4H+ + SO4-2(ac) + 2e-

PbSO4 (s) + 2H2O(l) ;


= 1,7685[V]

total:
-2
+
Pb(s)
(s) + PbO2(s) + 4H + 2SO4 (ac)

2PbSO4(s) + 2H2O(l) ;
= 2,041[V]

Fuente de
voltaje
e-

Proceso electroltico:
la aplicacin de un voltaje
externo mayor a 0,46 [V]

ePlato
poroso

Ctodo

invierte el proceso

nodo

espontneo

Cu2+
(1 M)
Ag+
(1 M)

Cu2+ (ac) + 2eAg (s)

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Departamento de Qumica

- 158 -

Ag+ (ac) + e-

Cu(s)

7 - 13

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Electrlisis en procesos industriales


Proceso Dow: obtencin de Mg desde agua
de mar
Proceso Hall: Obtenci
Obtencin de Al desde
al
almina (AI2O3)
Electrorrefinacin de cobre
Depositaci
met
electrol
Depositacin
metlica
electroltica:
tica:
cromado, plateado, cadmiado,
cadmiado, niquelado,
cobrizado,
cobrizado, esta
estaado
Preparacin electroltica de soda custica
(NaOH)

Proceso Hall
Descripci
Descripcin del proceso : se electroliza a
1000 [oC] Al2O3 disuelto en criolita fundida
(Na3AlF6)
Electrodos de C : la celda est
est revestida de C
que act
acta de c
ctodo. Los nodos son barras de
C que se sumergen en la soluci
solucin
Reacciones
ctodo:
2Al+3 + 6e
2Al
-2
3
O
+
3
C
3
CO(g)+ 6e
nodo:
2Al+3 + 3O-2 + 3C
2Al + 3CO(g)
total:

Celda para la obtencin de Al


nodo de
Grafito

Ctodo de
acero

Al2O3 en Na3AlF6 (l)


Capa de
electrolito
congelado
Cubierta de
carbono

2 Al2O3 (en solucin de criolita fundida) + 3C (electrodo de grafito)

Al fundido

4 Al(l) + 3CO2(g)

- 159 -

7 - 14

Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica

Electroqumica: Corrosin

Corrosin
La corrosi
corrosin normal
normal es un proceso redox
mediante el cual los metales se oxidan por
causa del ox
oxgeno en presencia de humedad
La corrosi
corrosin afecta principalmente los puntos
del metal donde hay mayor tensi
tensin (en estos
puntos el metal es m
ms activo)
Ejemplo: (i) un clavo de acero se corroe antes
en la punta y en la cabeza (ii
(ii)) un clavo
doblado se corroe ms rpida en el recodo

Proteccin contra la corrosin

1.
2.
3.
4.
5.

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

Los m
mtodos m
ms usados para proteger los
metales de la corrosi
corrosin son:
Recubrir el metal con una fina capa de otro metal
ms resistente a la oxidaci
oxidacin.
Conectar el metal a un nodo
nodo de sacrificio
sacrificio (un
trozo de otro metal m
ms activo que se oxide
preferencialmente)
preferencialmente)
Dejar que de manera natural se forme una capa de
xido metlico sobre la superficie.
Galvanizar, o sea, recubrir el acero con zinc
Aplicar una capa protectora como la pintura

- 160 -

Lista de Apndices
Apndice A: Tablas varias
A1. Tabla Peridica de elementos
A2. Geometra de pares de electrones en torno al

tomo central y geometras moleculares
A3. Energas de enlace
A4. Constantes de ionizacin de cidos y bases dbiles
A5. Potenciales estndar de reduccin

2. Apndice B
Cifras significativas

- 161 -

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 162 -

- 163 -

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 164 -

Apndices A

Qumica y Sociedad

Tabla A2.

Geometra de pares de electrones en torno al


tomo central y geometras moleculares

- 165 -

Apndices A

Qumica y Sociedad

Tabla A3. Energas de enlace [KJ/mol]

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 166 -

Apndices A

Qumica y Sociedad

Tabla A4. Constantes de ionizacin de cidos y


bases dbiles

- 167 -

Apndices A

Qumica y Sociedad

Tabla A5. Potenciales estndar de reduccin

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica

- 168 -

Apndices B

Qumica y Sociedad

CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Cundo los dgitos en un nmero son significativos?
1. Dgitos distintos de cero son siempre significativos. 45 tiene dos cifras significativas y 45,2 tres.
2. Con el cero hay que distinguir los siguientes casos:
i. Ceros colocados a la izquierda de otros dgitos no son significativos: 0,065 tiene dos cifras significativas.
ii. Ceros colocados entre otros dgitos son siempre significativos: 50005 tiene 5 cifras significativas.
iii. Ceros colocados despus de otros dgitos pero despus de la coma decimal son significativos:
7,90 tiene tres cifras significativas
iv. Para ceros al final de un nmero que no contiene decimales la situacin es ambigua. Por ejemplo, para el nmero 9300 no es claro si los ceros son significativos o no. El nmero de cifras significativas en 9300 es al menos dos pero podran ser tres o cuatro. Para evitar ambigedades, es
conveniente usar la notacin cientfica para especificar los ceros que son significativos:
9,300*103 tiene cuatro cifras significativas
9,30*103 tiene tres cifras significativas
9,3 * 103 tiene dos cifras significativas.
3. Para un nmero de varios dgitos, subraye desde el primer dgito distinto de cero (empezando
por la izquierda) hasta el ltimo dgito distinto de cero a la derecha del nmero. Indique explcitamente que todos los ceros que estn entre esos dos dgitos extremos quedaron subrayados
(en caso de que est usando notacin cientfica no tome en cuenta el factor exponencial). ).

a)

650030 ( 650030

(5 cifras significativas)

Si hay una coma decimal presente, debe subrayar todos los ceros que quedaron a la derecha de
la coma (en caso de que no haya una coma no se subrayan: ojo con la ambigedad discutida en
2.iv).

b)

0,0650030 ( 0,0650030

(6 cifras significativas)

- 169 -

Cifras significativas en clculos


1. El resultado de un clculo entre varios trminos debe expresarse con el mismo nmero de cifras
significativas del trmino con menos cifras significativas. (Para redondear un nmero hasta cierto punto, simplemente se eliminan los dgitos posteriores al punto de redondeo, si el primero
de ellos es menor a cinco. Si el primer dgito posterior al punto de redondeo es mayor o igual a
cinco, se aumenta en uno el dgito que le precede).

2,8 x 4,5039 = 12,61092 ( Se redondea 13 (2 cifras significativas tiene el menor)

6,85: 112,04 = 0,0611388789 ( Se redondea a 0,0611 (3 cifras significativas tiene el menor)


123*4,0= 492,0 ( Se redondea a 490
Para aclarar que la respuesta debe tener dos cifras significativas se usa notacin cientfica 4,9 *102
OJO: nmeros enteros multiplicativos o nmeros que son definiciones y no resultados de
medidas tienen un nmero infinito de cifras significativas.
Ejemplos:
a) La cantidad de mililitros en 2 frascos que contienen 125 [ml] cada uno es 2*125= 250 [ml]
b) La masa de un tomo de 12C es por definicin 12 [uma]. Ese 12 tiene un nmero infinito de
cifras significativas: as, masa de un tomo de 13C es 12 [uma] *1,0836 = 13,003 [uma]
2. En clculos en que hay sumas y restas, el nmero de cifras decimales (no cifras significativas) en
la respuesta es igual al menor presente en los nmeros que se estn sumando o restando.
89,332

+ 1,1
90,432

( Un dgito despus de la coma


( Se redondea a 90,4

2,09756

- 1,0012

1,09636

( Cuatro dgitos despus de la coma


( Se redondea a 1,0964

( Dos dgitos despus de la coma

543,52
0,0006
543,5206

( Se redondea a 543,52

3. Cuando se realiza un clculo de varios pasos mantenga al menos un dgito ms que los significativos en las respuestas intermedias y slo corrija la respuesta final.

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- 170 -

Apndices B

Qumica y Sociedad

Definiciones:
Precisin es el grado de concordancia entre dos o ms mediciones de un dato experimental usando
el mismo mtodo. Representa el grado de confiabilidad de una medicin, en cuanto a que el resultado se halle libre de errores accidentales.
Exactitud es el grado de concordancia entre un nmero y aquel que representa el valor verdadero
de la cantidad medida o calculada.

Bibliografa:

J.Chem.Ed 86, 933, 2009

J.Chem.Ed 87, 677, 2010

http://calculator.sig-figs.com/ Nota: verifique que la pgina web est activa

Apuntes de Laboratorio de Qumica Bsica

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- 171 -

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Departamento de Qumica

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