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Tabla
Peridica
propiedades
peridicas
TEMA 3
La Tabla Peridica y propiedades peridicas
Las filas horizontales de la tabla peridica son llamadas perodos. El primer perodo slo tiene dos
miembros: hidrgeno y helio. La tabla peridica consta de 7 perodos. Los lantnidos (en perodo 6) y
los actnidos (en perodo 7) que juntos constituyen el bloque f o de las tierras raras se suelen dibujar
aparte, debajo de la tabla. Los perodos se nombran con el nmero ordinal correspondiente: 1 a 7.
A las 18 columnas verticales de la tabla peridica se les conoce como grupos. Todos los elementos que
pertenecen a un grupo tienen los mismos electrones en su ltima capa (denominada capa de valencia)
por lo que poseen caractersticas o propiedades similares entre s. Histricamente los grupos se han
numerado de diferentes formas pero la IUPAC recomienda, simplemente, que se numeren del 1 al 18.
La tabla peridica de los elementos se puede tambin dividir en bloques de elementos segn el orbital
que estn ocupando los electrones ms externos: s, p, d, f. Configuracin electrnica por bloques:
bloque s es ns1-2 (s), bloque p es ns2np1-6, bloque d es ns2(n-1)d1-10, bloque f es ns2(n-1)d1(n-2)f 1-14
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colocarse elementos por descubrir, y de hecho se descubrieron ms tarde el hafnio, escandio, galio y
germanio.
Diferencias con la Tabla Peridica Moderna:
a) Ordenaron los elementos segn sus peso/masa atmico (hoy sabemos que el parmetro que rige esta
ordenacin es el nmero atmico-relacin con la masa y la estructura electrnica-). b) No estaban los
gases nobles.
c) Alcalinos el ltimo grupo y no el primero.
d) Grupos y periodos invertidos.
El qumico alemn Julius Lothar Meyer propuso una Tabla similar, prcticamente a la vez.
Previamente, haba habido varios intentos de sistematizar el comportamiento de los elementos, como
por ejemplo las triadas. En 1955 se nombr mendelevio (Md) al elemento qumico de nmero atmico
101 en homenaje al ilustre cientfico ruso.
Los 117 elementos qumicos conocidos han sido descubiertos por cientficos de solamente 13 pases.
Cientficos espaoles descubrieron el platino (Antonio de Ulloa 1735 en Colombia), el wolframio
(hermanos Juan Jos y Fausto Delhuyar en 1783) y el vanadio (Andrs Manuel del Ro 1801 en
Mxico).
A partir del Bi son radiactivos (todos sus istopos) y su inters qumico es muy bajo. Hg, Br son
lquidos a temperatura ambiente. Ga, Cs (Fr presumiblemente pues su vida media es cortsima) son
lquidos un poco por encima de temperatura ambiente. H, N, O, F, Cl y gases nobles son gases (X 2
excepto gases nobles).
La Tabla Peridica se puede aprovechar para dar mucha informacin sobre los diferentes elementos.
Por ejemplo se puede distinguir entre metales, no metales y metaloides (intermedios entre los dos
anteriores).
Algunos autores aaden el astato como metaloide (es muy radiactivo, vida media muy corta y casi no se
conoce su qumica).
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El tamao de un tomo aislado carece de significado en el modelo que hemos estudiado ya que la cada
exponencial de las funciones de distribucin radial con la distancia nos impide definir los lmites del
tomo. Sin embargo, aunque aceptemos que los tomos aislados no tienen un radio preciso, esto no nos
impide realizar comparaciones de tamaos tomando como base las representaciones de las funciones de
distribucin radial en funcin del radio. As por ejemplo:
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a) en un periodo corto el tamao disminuye al desplazarnos de izquierda a derecha como consecuencia del
aumento de la carga nuclear efectiva Z* que soportan los electrones externos. Como ya se vio en el
tema anterior, Z aumenta en una unidad al pasar de un elemento al siguiente pero el apantallamiento lo
hace mucho ms dbilmente porque los electrones de una misma capa se apantallan muy mal entre s.
b) en un grupo (mejor 1 o 2) el tamao aumenta al bajar en el mismo al aumentar n (nmero cuntico
principal en que se encuentran los electrones ms externos).
c) si se considera la formacin de iones: r(E+) < r(E) < r(E); r(Li2+) < r(He+) < r(H).
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Asimismo es de esperar que la introduccin de los elementos de transicin en el cuarto periodo y de los
lantnidos en el sexto produzca una contraccin en los elementos que les siguen como consecuencia
del aumento en la carga nuclear efectiva Z*. De hecho, la denominada contraccin de los lantnidos
produce que los radios de los metales de la 2 y la 3 serie de transicin sean muy prximos (tambin
contribuyen los efectos relativistas).
Sin embargo, cuando los tomos se unen entre s para formar agregados moleculares o cristales, sus
ncleos se sitan a distancias bien definidas unos de otros, por lo que se puede tomar como radio del
tomo la mitad de la distancia entre dos tomos idnticos, bien en un cristal o en una molcula. En este
punto es necesario diferenciar el tipo de enlace que mantiene unidos a esos tomos y en funcin del
mismo se consideran distintos tipos de radios:
a) radio covalente (generalmente para no metales) cuando los dos tomos iguales estn unidos mediante
un enlace covalente sencillo (orden de enlace = 1). Tambin se pueden considerar radios covalentes
para otros rdenes de enlace y en este caso el radio disminuye al aumentar el orden de enlace.
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b) radio metlico que se obtiene de las distancias medidas en el slido metlico. En este caso es necesario
indicar que el radio metlico aumenta con el ndice de coordinacin del metal en el slido (n de
coordinacin/radio metlico = 12/1; 8/0.97; 6/0.96; 4/0.88).
c) radio de Van der Waals cuando los tomos iguales y adyacentes no estn enlazados (por ejemplo los
elementos del grupo 18 en estado slido).
Las tendencias observadas al analizar las variaciones de los radios mencionados a lo largo de la tabla
peridica coinciden con las indicadas en la parte superior.
Otro tipo de radio a considerar es el radio inico en los compuestos constituidos por cationes y
aniones. En estos compuestos los iones se consideran idealmente como esferas rgidas e indeformables
y por tanto la distancia internuclear entre los iones vecinos es igual a la suma de los radios de ambos
iones.
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Al contrario que para los radios mencionados anteriormente (en que bastaba con dividir entre dos la
distancia entre dos tomos idnticos), para los radios inicos se han propuesto distintas tablas de radios
(que son autoconsistentes individualmente) que se diferencian en el reparto de la separacin
internuclear entre los dos iones. Por ello es muy importante no mezclar valores procedentes de distintas
tablas. La tabla de Shannon y Prewitt suministra una serie muy completa de datos y es la que usaremos
preferentemente. En ella se puede observar que el tamao de un in aumenta al aumentar el ndice de
coordinacin del mismo.
Las tendencias generales para los radios inicos son semejantes a las observadas para los otros radios:
a) los radios inicos de iones con la misma carga se reducen al avanzar de izquierda a derecha en un
periodo (salvo en los elementos de transicin no se encuentran ejemplos)
b) los radios inicos aumentan al bajar en un grupo aunque se observan restricciones en este aumento
como consecuencia de las contracciones de los elementos de transicin (ver Al 3+ y Ga3+) y de los
lantnidos (ver iones metlicos de las series 4d y 5d).
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EI(E)
Las energas de ionizacin de los tomos pueden medirse experimentalmente. El valor de la energa de
ionizacin de un tomo E viene determinado en gran medida por la energa del orbital del que sale el
electrn (Teorema de Koopman). Tambin se puede relacionar la energa de ionizacin con la carga
nuclear efectiva que siente el electrn que sale, Z*(E), y con el radio promedio de su funcin de
distribucin radial, r(E), de manera que
Z*(E)
Z*2 (E)
EI(E) . Otra aproximacin que aparece en algunos libros es EI(E)
. r(E) n
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En clculos termodinmicos suele ser ms apropiado utilizar la entalpa estndar asociada a la energa
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de ionizacin de un tomo E: "HoEI(E) = EI(E) + RT. Esta diferencia se deriva del cambio de T = 0
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(supuesto de manera implcita para EI) a la temperatura T (normalmente 298 K) a la cual se refiere el
valor de la entalpa y del cambio de un mol de partculas de gas por dos moles. Sin embargo, como el
valor de RT es pequeo (2.5 kJ mol1) en comparacin con los valores de EI(E) (100-1000 kJ mol1)
generalmente se ignora.
Como vemos a continuacin se pueden considerar otras energas de ionizacin, por ello la mencionada
anteriormente se considera de forma ms precisa como la primera energa de ionizacin del tomo E
1EI(E). Por lo tanto:
E(g) E+(g) + 1e(g)
1EI(E)
2EI(E) = 1EI(E+)
3EI(E) = 1EI(E2+)
Las energas de ionizacin sucesivas tienen valores cada vez mayores 1EI(E) < 2EI(E) < 3EI(E) ya que
va siendo ms difcil arrancar electrones de iones con mayor carga positiva y menor tamao porque
estn ms retenidos.
Veamos a continuacin como varan las energas de ionizacin a travs de la Tabla Peridica (Figura
3.1). Los valores ms bajos se encuentran en la parte inferior izquierda y los ms altos en la superior
derecha. Para concretar ms analizaremos la variacin de la primera energa de ionizacin a lo largo de
un periodo y al bajar en un grupo.
a) En trminos generales la 1EI(E) aumenta al ir de izquierda a derecha en un periodo (Figura 3.1) pero
es evidente la existencia de algunas irregularidades en la variacin global. Adems se observa que el
aumento es mucho menos marcado a lo largo de los elementos del bloque d y f. En cada periodo el
valor ms pequeo corresponde al elemento con configuracin ns 1 (alcalino, grupo 1) y el valor ms
alto al elemento con configuracin ns2np6 (gas noble, grupo 18).
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Nmero atmico, Z
Figura 3.1. Primera energa de ionizacin (en kJ mol1) para los elementos de los periodos 1-6.
La variacin general concuerda con lo esperado ya que al ir de izquierda a derecha en un periodo
aumenta la carga nuclear efectiva Z*(E) y diminuye el radio r(E). En los elementos del bloque d ya se
puso de manifiesto que el aumento de Z*(E) es mucho menos marcado, lo que explica la tendencia
observada. Para explicar las irregularidades observadas es necesario considerar las configuraciones
electrnicas de los tomos e iones implicados que influyen lo suficiente como para que no se cumpla la
tendencia general. Veamos el caso del segundo periodo:
i) 1EI(Be; 1s22s2) > 1EI(B; 1s22s22p1): este caso se explica haciendo notar que, en el caso del B, el
electrn a extraer ocupa un orbital ms externo.
ii) 1EI(N; 1s22s22px12py12pz1) > 1EI(O; 1s22s22px22py12pz1): en este caso hay que resaltar que la
configuracin del N es muy estable (con todos los orbitales p semiocupados) lo que supone un aumento
de dificultad a la hora de extraer un electrn, mientras que para el O es la configuracin del in O + la
que presenta gran estabilidad (con todos los orbitales p semiocupados) lo que supone una disminucin
en la dificultad a la hora de extraer un electrn.
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900
Au
800
Cu
700
Ag
1EI
1
kJ mol
600
Li
Na
500
K
Rb
Cs
400
300
Figura 3.2. Primera energa de ionizacin (en kJ mol1) para los elementos de los grupos 1 y 11.
La variacin general concuerda con lo esperado ya que al bajar en un grupo la carga nuclear efectiva
Z*(E) aumenta ligeramente o se mantiene constante mientras que el radio r(E) crece
considerablemente, produciendo un descenso en las energas de ionizacin. Las irregularidades se
producen como consecuencia de la introduccin de los elementos de transicin y de los lantnidos que,
como ya dijimos en el caso de los radios, producen un efecto sobre las cargas nucleares efectivas
(aumentos) y sobre los radios (contracciones). En el grupo 11 al pasar de Ag a Au aumenta Z*(E)
(aunque las reglas de Slater no contemplan esta variacin) y ese aumento no est contrarrestado por el
aumento de r(E).
Resulta interesante comprobar que las variaciones estudiadas para la primera energa de ionizacin se
mantienen para las energas de ionizacin sucesivas.
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Nmero atmico, Z
0EI(E) = 1EI(E)
1EI(E)
2EI(E) = 1EI(E+)
3EI(E) = 1EI(E2+)
Por ejemplo en el caso de la segunda energa de ionizacin (2EI(E) = 1EI(E +)) el valor ms pequeo
corresponde a la especie E+ con configuracin ns1 (alcalinotrreo, grupo 2) y el valor ms alto a la
especie E+ con configuracin ns2np6 (alcalino, grupo 1). Por otro lado, las irregularidades observadas se
producen para las mismas configuraciones electrnicas que en la primera energa de ionizacin.
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Finalmente resulta interesante considerar la llamada energa de ionizacin cero (0EI(E) = 1EI(E )) que
corresponde al proceso consistente en extraer un electrn desde el monoanin
sigue siendo desfavorable entlpicamente hablando (salvo en unas pocas excepciones), es decir, hay
que aportar energa para arrancar un electrn desde el monoanin aunque la energa involucrada es
menor que la que hay que aportar para arrancar un electrn desde el tomo neutro. Obviamente el valor
ms bajo para la 0EI se obtiene para la especie E con configuracin ns1 (He, gas noble, grupo 18).
Tambin les corresponde valores bajos a los picos que aparecan en las excepciones (Be y N). Es
precisamente en todos estos casos donde el proceso pasa a ser favorable (0EI negativa o lo que es lo
mismo "Ho0EI(E) < 0)
. r(E )
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En clculos termodinmicos suele ser ms apropiado utilizar la entalpa estndar asociada a la afinidad
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electrnica de un tomo E: "HAE(E) = AE(E) + RT. Esta diferencia se deriva del cambio de T = 0
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(supuesto de manera implcita para EI) a la temperatura T (normalmente 298 K) a la cual se refiere el
valor de la entalpa y del cambio de un dos moles de partculas de gas por un mol. Sin embargo, como
el valor de RT es pequeo (2.5 kJ mol1) generalmente se ignora.
Como vemos a continuacin se pueden considerar otras afinidades electrnicas, por ello la mencionada
anteriormente se considera de forma ms precisa como la primera afinidad electrnica del tomo E
1AE(E). Por lo tanto:
E(g) + 1e(g) E(g)
1AE(E)
2AE(E)
3AE(E)
Excluyendo la primera afinidad electrnica todas las dems se corresponden con procesos
endotrmicos, es decir con procesos que transcurren con aporte de energa debido a que es necesario
vencer las repulsiones entre especies cargadas negativamente (E y e por ejemplo).
O(g) + 1e(g) O(g)
Veamos a continuacin como varan las primeras afinidades electrnicas a travs de la Tabla Peridica
(Figura 3.4). La variacin es bastante irregular pero se puede entender teniendo en cuenta las
consideraciones que mencionamos al comentar la llamada energa de ionizacin cero. Los valores ms
bajos se encuentran para los elementos de los grupos 18, 2 y 12 y los ms altos se presentan para los
halgenos (que al captar un electrn consiguen una configuracin de gas noble). En trminos generales
la 1AE(E) disminuye al descender en un grupo. El hecho de que el F no posea la afinidad electrnica
ms alta de su grupo (como era de esperar) se justifica por su pequeo tamao que influir
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negativamente al considerar las repulsiones interelectrnicas en el F. Este hecho se observa para todos
los elementos cabecera del bloque p (B, C, N y O).
Nmero atmico, Z
Figura 3.4. Primera afinidad electrnica (en kJ mol1) para los elementos de los periodos 1-6.
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EN de Pauling (en negro en tabla) a partir de clculos sobre polaridad del enlace. Le concedieron el
Nobel de Qumica en 1954.1 EN del H por convenio, el resto se calculan relativamente como
contribucin inica al enlace covalente: X(A) - X(B) = 0.102 (EA-B (EA-A+EB-B)/2).
EN de Mulliken (en azul en tabla) relacionada con 1/2 de la suma de PI+AE: confirma que valores
grandes de estos trminos, implican EN grande; vara igual que estos en la Tabla Peridica. EN de
Allred-Rochow (en rojo en tabla) relacionada con atraccin de electrones externos: Z*/r2
Inconvenientes: todos los datos para tomos neutros, en realidad forman parte de molculas y
cristalesslidos y en estado de oxidacin diferente de 0... An as es un concepto muy utilizado en
Qumica.
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http://www.librosite.net/data/glosarios/petrucci/videos/contenidos.htm
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