Sntesis de carbn activado

proveniente de semillas de Eucalipto

por activacin fsica y qumica
L.C. Mojica-Snchez 1, W.M. Ramirez-Gomez1, N.G. Rincn-Silva 1,
D.A Blanco-Martnez 1, L. Giraldo2, J.C. Moreno-Pirajn3*
Facultad de Ciencia y Tecnologa, Departamento de Qumica, Universidad Pedaggica Nacional 2 Facultad de
Ciencias, Departamento de Qumica, Universidad Nacional de Colombia. 3 Facultad de Ciencias, Departamento de
Qumica, Grupo de InvestigacindeSlidosPorososyCalorimetra, Universidad deLos Andes,Bogot,Colombia
1

Synthesis of activated carbon from Eucalyptus seed physical and chemical activation
Sntesi de carb activat provinent de llavors deucaliptus per activaci fsica i qumica
Recibido: 11 de julio de 2011; Revisado: 4 de junio de 2012; aceptado: 18 de junio de 2012

RESUMEN
En esta investigacin se sintetizan y caracterizan carbones activados provenientes de cscara de semillas de Eucalipto (Eucalyptus globulus Labill), empleando activacin
qumica con H3PO4 como agente deshidratante y activacin fsica con CO2 como agente oxidante.
Los carbones se caracterizaron texturalmente mediante
isotermas de adsorcin de nitrgeno a 77K, y mediante el
mtodo del rea aparente, B.E.T. y el mtodo de Dubinin
Radushkevich fue utilizado para calcular el volumen de
microporos. Tambin fueron caracterizadas las muestras
qumicamente realizando titulaciones de Boehm, espectroscopa infrarroja y pH en el punto de carga cero. Se
determina que los carbones activados qumicamente tienen mayor rea superficial aparente (1858 m2 g-1) y mayor
contenido de sitios cidos en la superficie (0,135meq g-1).
Tambin fueron determinadas las entalpas de inmersin
en cido y base por calorimetra de inmersin, encontrando una buena correlacin entre los grupos superficiales
presentes en cada muestra y la entalpa de inmersin de
los carbones activados. Finalmente, se estudi la capacidad de adsorcin de fenol sobre los carbones activados.
Se encontr que los carbones activados qumicamente
tienen mayor capacidad de adsorcin, con un valor de 128
mg g-1 respecto a las muestras activadas fsicamente con
un valor de 89,70 mg g-1.
Palabras clave: Adsorcin, rea superficial aparente, carbn activado, entalpa de inmersin.

SUMMARY

This research synthesized and characterized activated
carbons from Eucalyptus seed husk (Eucalyptus globulus
Labill), using chemical activation with H3PO4 as a dehydrating agent and physical activation with CO2 as the oxidizing agent. Texturally characterized carbons using nitro-

Afinidad LXIX, 559, Julio - Septiembre 2012

gen adsorption isotherms at 77K, using the method of the

apparent area, BET Dubinin and Radushkevich method for
the volume of micropores, besides chemically characterized by Boehm titrations, infrared spectroscopy and pH
at the point of zero charge. We found that the chemically activated carbons have a higher apparent surface area
(1858 m2 g-1) and higher content of acid sites on the surface (0.135 meq g-1). It also determined the enthalpies of immersion in acid and base by immersion calorimetry, found
a good correlation between the surface groups present in
each sample and the enthalpy of immersion of activated
carbons. Finally, we studied the adsorption capacity of
phenol on activated carbons, using phenol as the adsorbate. We found that the chemically activated carbons have
higher adsorption capacity, with a value of 128 mg g-1 for
samples physically activated with a value of 89.70mg.g-1.
Keywords: Adsorption, apparent surface area, activated
carbon, enthalpy of immersion.

RESUM
En aquesta investigaci es sintetitzen i caracteritzen carbons activats provinents de closca de llavors de Eucaliptus (Eucalyptus globulus Labill), emprant activaci qumica amb H3PO4 com a agent deshidratant i activaci fsica
amb CO2 com a agent oxidant.
Els carbons es van caracteritzar texturalment mitjanant
isotermes dadsorci de nitrogen a 77K, i mitjanant el
mtode de lrea aparent, B.E.T., i es va utilitzar el mtode de Dubinin Radushkevich per calcular el volum de
microporus. Tamb es van caracteritzar les mostres qumicament mitjanant valoracions de Boehm, espectroscpia infraroja i pH en el punt de crrega zero. Es determina

*Autor para la correspondencia:

jumoreno@uniandes.edu.co

203

que els carbons activats qumicament tenen una major

rea superficial aparent (1858 m2g-1) i un major contingut
de llocs cids en la superfcie (0,135meq g-1). Tamb es
van determinar les entalpies dimmersi en cid i base per
calorimetria dimmersi, i es va trobar una bona correlaci entre els grups superficials presents en cada mostra
i lentalpia dimmersi dels carbons activats. Finalment,
es va estudiar la capacitat dadsorci de fenol sobre els
carbons activats. Es va trobar que els carbons activats
qumicament tenen una major capacitat dadsorci, amb
un valor de 128 mg g-1, respecte a les mostres activades
fsicament, amb un valor de 89,70 mg g-1.
Paraules clau: adsorci, rea superficial aparent, carb
activat, entalpia dimmersi.

1. INTRODUCCIN
Los procesos de urbanizacin e industrializacin que se
han realizado en forma general en todos los pases y que
han aportado grandes beneficios a la poblacin, han generado tambin serios problemas ambientales como: la
alteracin de los ecosistemas, el manejo inadecuado de
recursos naturales, la contaminacin ambiental y daos a
la salud humana (1) (2).Un claro ejemplo de contaminacin,
es la presencia de compuestos orgnicos en fuentes hdricas, los cuales representan un serio peligro para el medio
ambiente y en particular para la salud humana. La gran
mayora de ellos son txicos, cancergenos y resistentes
a la biodegradacin natural (3). Estos compuestos se pueden eliminar del agua mediante varios procesos, dentro de
los cuales se destaca la adsorcin sobre carbn activado,
que es una tecnologa disponible para eliminar contaminantes orgnicos como: solventes aromticos, surfactantes, compuestos fenlicos, pesticidas, herbicidas, aminas
aromticas y alifticas y colorantes orgnicos solubles,
desde soluciones acuosas (4).

ficie interna, como el carbn activado, que tambin asocia

otros fenmenos de transporte de material, como el macro
y micro transporte de las especies a adsorber (5) (6).
En este trabajo se sintetizaron cuatro muestras de carbn
activado proveniente de la cscara de semilla de Eucalipto, haciendo uso de la activacin qumica y fsica, con el
fin de comparar las propiedades adsorbentes segn los
dos mtodos de activacin utilizados. En la activacin
qumica se usaron diferentes concentraciones de H3PO4;
mientras que en la activacin fsica se modificaron los
tiempos de residencia de las muestras durante el proceso
de activacin. La caracterizacin del carbn activado en
cuanto a su qumica superficial y la porosidad, se realiz
por tcnicas como determinacin de acidez y basicidad
total, punto de carga cero, espectroscopia de infrarrojo e
isotermas de adsorcin en fase gas. Finalmente los materiales obtenidos se pusieron a prueba en la adsorcin en
fase acuosa de fenol.

2. MATERIALES Y MTODOS
2.1 TRATAMIENTO DEL PRECURSOR
Las semillas de eucalipto, utilizadas como precursor lignocelulsico fueron recolectadas en la cuidad de Bogot
(Colombia), en el parque la Independencia. Inicialmente
estas semillas fueron trituradas usando un molino convencional, con previa particin manual de la semilla, de manera que sta pueda entrar en el molino. Posteriormente
fueron tamizadas a un tamao de partcula de 4 mm.
2.2 ACTIVACIN
Las muestras se obtuvieron por dos vas de activacin:
qumica y fsica. En la figura 1, se muestra un esquema del
procedimiento de activacin y a continuacin se describen detalladamente, cada uno de estos procedimientos.

El carbn activado es un adsorbente verstil y eficiente

para remover compuestos orgnicos en fase acuosa. Su
capacidad de adsorcin se debe no solamente a su gran
rea especfica, sino tambin a su naturaleza qumica, la
cual depende considerablemente del proceso de activacin empleado para prepararlo (3). Cualquier material orgnico con proporciones altas de carbono es susceptible de
ser transformado en carbn activado. Los carbones activados obtenidos industrialmente pueden provenir de madera y residuos forestales u otro tipo de biomasa as como
de diferentes polmeros y fibras naturales o sintticas (5) (6).
La adsorcin de una sustancia consiste en su acumulacin sobre una determinada superficie, dando como resultado, la formacin de una pelcula lquida o gaseosa en la
superficie de un cuerpo slido. En el interior del material,
todos los enlaces qumicos de los tomos constituyentes estn saturados. En cambio, la superficie representa
una discontinuidad de esos enlaces. Para estos enlaces
insaturados, y que son energticamente favorables para
reaccionar con los que se encuentren disponibles y por
ello, la adsorcin se produce de forma espontnea. La naturaleza exacta del enlace, depende de las propiedades
de las especies implicadas, pero el material adsorbido es
generalmente clasificado como fisisorbido o quimisorbido.
Para este proceso se usan materiales con una gran super-

204

Figura 1. Diagrama sntesis de carbn activado proveniente de cscara de semillas de Eucalipto.

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2.2.1 Activacin Qumica de las Muestras

La cascara de semilla de Eucalipto se impregn con soluciones de H3PO4 a dos concentraciones diferentes, con
el fin de variar el contenido de agente deshidratante. Despus, las muestras fueron secadas en estufa a 105 C,
durante un periodo de 12 horas. Las condiciones controladas en la impregnacin fueron:
Concentracin del cido: 30 y 80 % v/v.
Relacin de impregnacin del cido y la muestra: 200
mL de cido/100 g Muestra.
Despus se procedi a la carbonizacin de las muestras
en atmosfera de Nitrgeno, en un horno horizontal marca
Thermolyne F79300. Se utiliz una celda de cuarzo con
capacidad aproximada de 150 gramos de material lignocelulsico.
Las condiciones experimentales controladas fueron:
Flujo de N2: 100 cm3min-1
Velocidad del calentamiento: 5C min-1
Tiempo de residencia: 2 horas
Temperatura final: 400C
2.2.2 Activacin Fsica
Se carbonizaron muestras de cascara de semilla de eucalipto con las mismas condiciones empleadas durante la
carbonizacin de las muestras activadas qumicamente.
Posteriormente, el carbonizado obtenido se activ fsicamente, empleando como gas oxidante el CO2. Las condiciones experimentales fueron las siguientes:

Velocidad del calentamiento: 5C min-1

Flujo de CO2: 100 cm3min-1
Tiempo de residencia: 1 y 3 horas.
Temperatura de activacin: 900C

El carbn activado resultante se almacen en recipientes

plsticos. Las muestras fueron denominadas como CAE,
30 y 80, para las activadas qumicamente a las respectivas
concentraciones; y 9001 y 9003, para las activadas fsicamente a 900C y tiempos de residencia de 1 y 3 horas.
2.3 CARACTERIZACIN
2.3.1 Anlisis Termogravimtrico del precursor
La semilla de Eucalipto, fue calentada hasta 1200C, con
una rampa de temperatura de 10C/min y en flujo de nitrgeno. El anlisis se realiz en un equipo TG-DSC Netzsch
STA 409 PC, obteniendo valores de porcentaje de prdida
de masa en funcin de la temperatura.
2.3.2 Anlisis prximo del precursor y de los CAE obtenidos
La determinacin de humedad de las muestras se realiz
de acuerdo a la norma ASTM 2867 revisin 2004. El anlisis del contenido de materia voltil de las muestras se
realiz de acuerdo con la norma ASTM 5832 revisin 2003.
El contenido total de cenizas se determin de acuerdo con
la norma ASTM 2866 revisin 2004. El contenido de carbono fijo se determin por diferencia respecto a los dems
ensayos del anlisis prximo.

n usando un pH meter CG840B Schott. Finalmente se

realiz anlisis infrarrojo en un equipo Termo-Nicolet FTIR Nexus para conocer la qumica superficial de dichas
muestras.
2.3.4 rea superficial aparente y porosidad
Se desorbieron 100 mg de cada una de las muestras durante 3h, hasta alcanzar una presin de vaco de 0,5 mtorr, Posteriormente se tomaron isotermas de adsorcin de
nitrgeno a 77K (7) y a partir de los resultados obtenidos,
se calcul el rea superficial aplicando el modelo B.E.T; el
volumen de microporos, se calcul usando el modelo de
Dubinin-Radushkevich. Las isotermas fueron tomadas en
un Autosorb 3B, Quantachrome Co.
2.3.5 Calorimetra de inmersin
Las calorimetras de inmersin se realizaron en un microcalormetro de conduccin de calor tipo Calvet, de construccin local. Se permiti que la muestra y el lquido de
mojado llegaran al equilibrio trmico y posteriormente, se
dejaron entrar en contacto por la inmersin del slido dentro del lquido. sta inmersin produjo un pico equivalente
al calor de inmersin en el respectivo lquido de mojado.
Los lquidos de mojado que se usaron fueron soluciones
de cido clorhdrico 0,1 N e hidrxido de sodio 0,1N, previamente estandarizadas.
2.4 APLICACIN DEL CARBN ACTIVADO
Se utiliza el sistema fenol-CAE para evaluar la adsorcin
de ste contaminante en los carbones obtenidos en esta
investigacin. La concentracin de Fenol en equilibrio, en
cada solucin despus de la adsorcin, fue determinada
usando como referencia una curva de calibracin de soluciones de fenol conocidas, en un equipo espectrofotomtrico UV VIS Milton Roy Co, Spectronic Genesys SN.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 Anlisis Termogravimtrico del precursor
En la figura 2 se muestra el porcentaje de masa perdida
del precursor en funcin de la temperatura. Se observan
tres perdidas de peso considerables, la primera ocurre
a una temperatura de 90 C que se asocia a la perdida
de humedad del material y equivale aproximadamente a
una prdida de peso del 8 %. Seguida a sta, se observa una prdida de peso equivalente a 37 % del material,
la cual ocurre a una temperatura aproximada de 200C.
sta prdida generalmente se asocia a la descomposicin
por pirolisis del material precursor y permite concluir que
se presenta una alta prdida del material, lo que afecta el
rendimiento que se pueda obtener en los procesos de carbonizacin y activacin. Para temperaturas ms elevadas
continua la prdida del material hasta llegar a 800C, temperatura a la que se obtiene el residual final del material
que es aproximadamente de 33% de masa.

2.3.3 Qumica superficial

Se emple el mtodo de las titulaciones de Boehm (1) para
la determinacin de sitios bsicos y cidos en la superficie
del carbn. El pH en el punto de carga cero se determi-

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205

Figura 2. Anlisis termogravimtrico del precursor

3.2 Anlisis Prximo del precursor

Tabla 1. Anlisis prximo del precursor

Anlisis Prximo (% en peso)

Muestra

Humedad (a)

Materia
Voltil (a)

Cenizas (a)

Carbono
Fijo (b)

Cscara de
Eucalipto

13,56

4,60

3,40

78,44

La cscara de semilla de eucalipto presenta un contenido

relativamente bajo de humedad, esto indica que no absorbe gran cantidad de agua del ambiente; el bajo contenido de cenizas 3,40%, confirma una pequea presencia
de contenido inorgnico. Se encuentra un bajo porcentaje
de materia voltil 4,60% asociado a su alto contenido de
heteropolisacaridos (hemicelulosa y lignina) que est asociado a el porcentaje de carbono fijo78, 44% (ver Tabla 1).

contenido de cenizas con respecto al carbonizado. El bajo

contenido de cenizas en las muestras activadas qumicamente, se justifica en que ocurre disolucin de algunos
componentes inorgnicos durante la impregnacin con el
cido. El efecto que pueda tener este contenido de compuestos inorgnicos sobre el proceso de adsorcin sobre
el carbn activado, es importante puesto que stos modifican las interacciones de la superficie del carbn con la
molcula que se quiere adsorber.
El contenido de materia voltil tambin es mayor para las
muestras activadas fsicamente 22,04 y 25,08% esto se
debe a la alta temperatura a la que fue sometido el material (900C), lo cual explica el bajo contenido de carbono
fijo que presentan las muestras 53,48 y 51,36%. Para las
muestras activadas qumicamente se presenta bajo contenido de materia voltil 13,16 y 12,21% debido a la eliminacin de algunos grupos superficiales durante su activacin, Esto se manifiesta en la eliminacin de oxgeno,
y explica tambin su alto contenido de carbono fijo 72,10
y 79,45%.
3.4 rea superficial y porosidad
En las figuras 3 y 4 se muestran las isotermas de adsorcin de Nitrgeno para las muestras CAE30 y CAE9001,
respectivamente, El rea superficial de cada muestra, fue
calculada con el modelo BET, el cual considera las fuerzas de atraccin de van de Waals como responsables del
proceso de adsorcin, haciendo referencia al fenmeno
de fisisorcin.

3.3 Anlisis prximo del carbn activado

Tabla 2. Anlisis prximo del carbn activado
Anlisis Prximo (% en peso)
Muestra

Humedad (a)

Materia
Voltil (a)

Cenizas (a)

Carbono
Fijo (b)

CAE9001

10,01

22,04

14,47

53,48

CAE9003

10,89

25,08

12,67

51,36

CAE30

11,13

13,16

3,610

72,10

CAE80

6,530

12,21

1,810

79,45

En la Tabla 2 se observa que el contenido de humedad

vara entre 6,53 y 11,13 %. Los contenidos de humedad
se deben principalmente a las condiciones ambientales y
de almacenamiento del carbn activado, pues al ser un
slido poroso adsorbente retiene la humedad del aire en
su superficie.
Se observa que para las muestras activadas fsicamente
(CAE9001 y CAE9003) se obtuvo mayor contenido de cenizas 14,47 y 12,67% en comparacin con las muestras
activadas qumicamente (CAE30 y CAE80) 3,61 y 1,81%,
este comportamiento es debido a los tratamientos trmicos prolongados y a las altas temperaturas, enriquecen el

206

Figura 3. Isoterma de N2 a 77 K, muestra CAE30

Figura 4. Isoterma de N2 a 77 K muestra CAE9001

De acuerdo a las isotermas obtenidas por la fisisorcin de

N2, se puede observar, que todos los carbones activados
obtenidos en este trabajo, se ajustan a la isoterma tipo
I o tipo Langmuir de acuerdo a la clasificacin de la IU-

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PAC, donde se observa un mayor volumen adsorbido a

presiones relativas bajas, caracterstica de slidos microporosos, La parte siguiente de la isoterma no es completamente lineal, fenmeno que indica la continuacin del
proceso de adsorcin a presiones relativas altas debido
a la presencia de mesoporosidad generada por el tipo de
activacin (8).
El rea superficial de las muestras obtenidas se calcul
mediante la ecuacin BET, la cual se muestra en la ecuacin 1:

Tabla 3. reas superficiales aparentes y volumen de microporos del carbn activado

Muestra

rea superficial aparente

B,E,T, (m2 g-1)

Volumen microporo
DR (cm3 g-1)

CAE9001

1858

0,63

CAE9003

1007

0,35

CAE30

121

0,05

CAE80

249

0,11

(1)

En la cual C, se refiere a una constante energtica que se

relaciona con la interaccin entre el adsorbato y el adsorbente, (P/Po), Es la presin de equilibro del gas, dividida en
la presin de saturacin del adsorbato (9).
Al realizar una representacin grfica de la ecuacin lineal
del modelo de BET es posible obtener la capacidad de
monocapa, cuando se evala dentro del rango en que ste
modelo sea lineal que normalmente es dentro del rango de
presiones relativas (P/Po) de 0,05 a 0,35, puesto que en la
literatura se establece que a valores por debajo de 0,05,
las heterogeneidades superficiales se hacen muy evidentes, mientras que sobre 0,35 se produce el fenmeno de
condensacin capilar (9).
Para calcular el volumen de microporo se utiliz el modelo
Dubinin Radushkevich (DR), el cual se establece mediante
la ecuacin 2:
(2)

Este es un modelo aplicado para slidos microporosos,

en el que se determina el volumen de microporosos del
slido, En este modelo, V es el volumen de gas adsorbido
a la presin de equilibrio, Vo es el volumen de microporos
y D es una constante que puede relacionarse con el tamao medio de los poros; el rango de presin relativa no es
superior a 0,3 (9).
En la tabla 3 se muestra el rea superficial aparente calculada por el mtodo BET y el volumen de microporo calculado por el mtodo Dubinin Radushkevich. Los resultados muestran que la activacin qumica con respecto a
la activacin fsica presenta cambios apreciables en las
caractersticas texturales de los materiales carbonosos.
Se observa que para la muestra CAE30 el rea superficial
aparente incrementa entre un intervalo de 7 a 15 veces
con respecto a las muestras CAE9003 y CAE9001, respectivamente, Los resultados de volumen de microporo
obtenidos por la ecuacin DR muestran la misma tendencia para las tres muestras carbonosas. Por ejemplo para
la muestra CAE30 el rea superficial aparente es 1858 m2
g-1con un volumen de microporo de 0,63 cm3 g-1, en comparacin con la muestra CAE9003 con 249 m2 g-1 con un
volumen de 0,11 cm3 g-1 .

3.5 Qumica superficial

3.5.1 Titulacin Boehm y Punto de carga cero
Para la determinacin de la qumica superficial del carbn
activado obtenido, se realizaron las titulaciones acidobase correspondientes y se correlacionaron con el pH del
punto de carga cero, los resultados encontrados se muestran en las tablas 4 y 5.
Tabla 4. Sitios cidos totales superficiales
Muestra

Acidez Total (meq g-1)

pHPZC

CAE9001

0,033

9,59

CAE9003

0,013

9,98

CAE30

0,135

5,66

CAE80

0,122

6,10

Tabla 5. Sitios bsicos totales superficiales

Muestra

Basicidad Total (meq g-1)

pHPZC

CAE9001

0,451

9,59

CAE9003

0,475

9,98

CAE30

0,052

5,66

CAE80

0,022

6,10

Los carbones sumergidos en HCl, determinan la cantidad

de sitios bsicos totales, encontrando que la mayor concentracin de estos la tiene el CAE9003 con 0,475 meq
g-1, en contraste con el CAGE80, que posee la menor concentracin de sitios bsicos, 0,022 meq g-1, Por otro lado,
los carbones sumergidos en NaOH, permiten determinar
la concentracin de sitios cidos totales, encontrando que
el CAGE30 contena la mayor concentracin de sitios cidos totales, 0,135 meq g-1, mientras que el CAE9003 exhibi la menor concentracin de sitios cidos, 0,013 meq
g-1, lo cual est directamente relacionado con el mtodo
de activacin utilizado, dado que se utiliz como agente
deshidratante el cido fosfrico y este aumenta la acidez
en la superficie de los carbones activados tratados qumicamente,
As por ejemplo, para la muestra CAE9001 se observa que
la basicidad es 14 veces mayor con respecto a la acidez
total, por lo tanto este carbn es de carcter bsico con
un pH de punto de carga cero de 9,59 el cual fue activado
fsicamente, Por otro lado se observa que la acidez del
CAE30 es 3 veces mayor respecto a su basicidad, por lo
tanto este es un carbn de carcter cido con un pH de
punto de carga cero de 5,66,
3.5.2 Espectroscopia de Infrarrojo
Los espectros obtenidos para las muestras de carbn activadas qumica y fsicamente se muestran en las figuras 5
y 6, respectivamente.

Afinidad LXIX, 559, Julio - Septiembre 2012

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La banda presente a 3400 cm-1 se hace ms profunda e

intensa en los carbones activados con CO2 ya que es atribuida a las vibraciones de los enlaces hidroxilo (O-H), y
presenta el carcter cido de los carbones activados, De
igual forma el anlisis muestra que la temperatura no es un
factor condicionante en las muestras de carbn activado
preparado fsica y qumicamente, dado que no se presentan cambios significativos en los espectros analizados (11),

Figura 5. Espectros de las muestras activadas qumicamente

3.6 Calorimetra de inmersin

En la figura 7 se muestra un potenciograma tpico obtenido con un calormetro de conduccin de calor tipo Calvet,
en donde se muestra la grfica de potencial en funcin de
tiempo, El primer pico corresponde al calor
generado por la inmersin del slido poroso en el respectivo lquido de inmersin y el segundo corresponde al pico
de calibracin elctrico, aplicando un trabajo elctrico
conocido durante un tiempo exactamente medido, Por
una relacin entre las reas bajo los picos es posible
determinar el valor de la entalpa de inmersin del slido.

Figura 6. Espectros de las muestras activadas fsicamente

En la figura 5 se muestran los espectros del carbn activado qumicamente en los cuales se identifican 4 regiones
de inters; a 3400 cm-1 se observa una banda ancha atribuida a los grupos hidroxilo (OH-); la banda presentada a
1600 cm-1 es el resultado de anillos aromticos o enlaces
dobles carbono-carbono, La absorcin cerca de 11001000 cm-1 indica la existencia de enlaces simples de C-O
en cidos carboxlicos; o tambin puede presentarse los
enlaces P=O, O-C y P-O-C, Estos enlaces presentados
son causados por la impregnacin con el cido fosfrico
(1,2)
.
En la figura 6 se muestran los espectros de los carbones
activados fsicamente se observa que a 3400 cm-1 presenta una banda intensa causada por las vibraciones de
los enlaces H-O de los grupos hidroxilo (OH-), la banda
presentada a 1400 cm-1, es causada por los enlaces dobles Carbono=Carbono de compuestos aromticos que
se confirma gracias a la presencia de la pequea banda
presentada a 1600 cm-1, La banda a 1100 cm-1 es causada
por el estiramiento C-N y C-O; el pequeo pico presentado alrededor de 800 cm-1 es atribuido al estiramiento C-X
o grupos alquenos, lo cual se puede correlacionar con el
agente oxidante utilizado. (10)
Los resultados muestran que no existen diferencias entre
las dos muestras de carbn activado obtenidas mediante
el mtodo fsico, Ambas muestran bandas equivalentes,
Pero al comparar los espectros obtenidos de los carbones activados qumica y fsicamente se observan cambios significativos; la banda obtenida a 1100-1000 cm-1
se hace mnima en los carbones activados con CO2, ya
que sta es atribuida a las especies fosforadas; que si se
presentan de forma intensa en los carbones activados con
H3PO4 y estn causadas por el tratamiento trmico que se
realiz con la impregnacin del cido,

208

Figura 7. Potenciograma obtenido con un Calormeto

Calvet para la determinacin de la entalpa de inmersin.

El carbn activado se caracteriz calorimtricamente al

determinar las entalpas de inmersin en soluciones de
HCl y NaOH 0,1 N, cuyos valores se pueden relacionar
con las propiedades qumicas del carbn, ya que estas
afectan las interacciones energticas entre los slidos y
los diferentes lquidos de inmersin.
En la tabla 6 se muestra el comportamiento que siguen las
entalpas en solucin bsica y cida de las muestras activadas qumicamente. Para la muestra CAE80, se presenta
una mayor entalpa en solucin bsica -122,27 Jg-1 causada por la naturaleza cida del carbn en comparacin
con la entalpa en solucin cida -88,29 Jg-1 de lo anterior
muestra una correlacin ente la entalpa y el punto de carga cero dado que para este carbn mostr tendencia cida (pHPCC = 6,10) y si se ponen en contacto con soluciones
cuyo pH sea mayor que el pHPCC, la carga de su superficie
ser en promedio negativa lo cual se evidencia en la disociacin de los grupos cidos en la superficie del carbn, el
cual se encuentra un valor de 0,122 meqg-1 (1).
Por otra parte el carbn CAE30 no muestra relacin entre la entalpa de inmersin bsica -71,99Jg-1 respecto al
comportamiento cido del carbn ya que la entalpa de
inmersin en cido es mayor (-97,65 Jg-1), y tampoco se
evidencia una correlacin con el valor del punto de carga
cero, (pHPCC = 5,66), Es probable que este comportamiento se deba a la naturaleza qumica compleja del carbn
activado que afecta las interacciones que se dan entre l
y el adsorbato.

Afinidad LXIX, 559, Julio - Septiembre 2012

Tabla 6. Entalpia de inmersin muestras activadas qumicamente,

Muestras Activadas Qumicamente
Muestra

Acidez
total
(meqg-1)

CAE30
CAE80

-Hinm
NaOH
(Jg-1)

Basicidad
Total
(meqg-1)

-Hinm
HCl (Jg-1)

0,135

71,99

0,052

97,65

0,122

122,27

0,022

88,29

En latabla 7se muestran los datos obtenidos que representan la variacin de la entalpa de inmersin de los carbones activados fsicamente en solucin cida y bsica
con relacin al contenido de grupos superficiales determinados mediante el mtodo Boehm, a medida que aumenta el contenido de grupos cidos superficiales aumenta
la entalpa de inmersin en solucin bsica. El calor de
inmersin es mayor en solucin cida (HCl), confirmando
una mayor interaccin con los sitios bsicos del carbn
activado (12). En lo referente al punto de carga cero, (pHPCC
= 9,59- 9,98) las muestras son bsicas, de tal forma que
si el carbn se pone en contacto con soluciones cuyo pH
sea menor que el pHPCC, la carga de su superficie ser
en promedio positiva, La carga positiva no se atribuye a
grupos superficiales sino que puede estar constituida por
grupos de carcter bsico como pironas o cromenos, o
por la existencia de zonas en la superficie ricas en electrones p que se comportan como bases de Lewis (1) (13).

En la figura 8 se aprecia que el comportamiento de las

isotermas de adsorcin de Fenol en el rango de concentraciones comprendido entre 50 a 1500 mgL-1 para los
carbones tratados qumicamente, son en su totalidad ascendentes, esto quiere decir que el carbn activado no ha
alcanzado su lmite mximo de adsorcin.
En la figura 9 se observa que el comportamiento de la isoterma de la muestra de carbn CAE9001, es asinttica a
altas concentraciones del equilibrio lo que indica que el
carbn se ha saturado con el adsorbato en el amplio rango
de concentraciones comprendido entre 50 a 1500 mg L-1,
mientras que la muestra CAE9003 los valores tienden a
ascender con la cantidad retenida, con un valor mximo
de 89,64 mg g-1 para una concentracin en el equilibrio de
592 mg L-1.
Los datos experimentales de las isotermas de adsorcin
se ajustaron con los modelos de Langmuir y Freundlich,
Estos modelos se expresan en las ecuaciones 3 y 4, respectivamente
(3)

En la cual Ce se refiere a la concentracin de soluto en el

equilibrio mgL-1, Qe es la masa de soluto adsorbido por
unidad de masa del adsorbente mgg-1, Qmx es la mxima
cantidad de soluto que se adsorbe sobre el adsorbente
mgg-1, K es la constante de la isoterma de adsorcin de
Langmuir relacionada con el calor de adsorcin, Lmg-1.

Tabla 7, Entalpia de inmersin muestras

activadas fsicamente
(4)

Muestras Activadas Fsicamente

Muestra

Acidez
total
(meqg-1)

-Hinm
NaOH
(Jg-1)

Basicidad
Total
(meqg-1)

-Hinm
HCl (Jg-1)

CAE9001

0,033

20,44

0,451

24,44

CAE9003

0,013

8,52

0,475

35,98

Figura 9. Isotermas de adsorcin de Fenol,

muestras activadas fsicamente

El modelo de Freundlich, ha demostrado que se puede

aplicar a adsorbentes que tienen superficies energticamente heterogneas. En la ecuacin 4, Kf es la constante
de la isoterma Freundlich relacionada con la capacidad de
adsorcin mg1-1/nL1/ng-1, n es la intensidad de la adsorcin,
De acuerdo a ello los datos ajustados a los modelos, se
muestran en la tabla 8.
En el modelo de Freundlich, si se analiza el valor de Kf
que se relaciona con la capacidad de adsorcin, se observa que sta es mayor para la muestra CAE30, seguido
CAE80, con valores que oscilan desde 6,58 a 6,35 mg1-1/
n 1/n -1
L g . El valor de 1/n es una medida de la heterogeneidad
de la superficie. Un valor cercano a 0 indica una superficie heterognea. Cuando el valor de 1/n es menor que 1
se dice que el proceso de adsorcin es favorable, nuevamente se encuentra el mismo orden mencionado, Los
datos de las isotermas para el carbn activado CAE9003 y
CAE9001 no se ajustaron a al modelo de Freundlich dado
que sus valores no siguen un comportamiento adecuado
debido a su naturaleza, por tanto sus parmetros no aparecen en la Tabla 8.
Cuando se aplica el modelo de Langmuir, se observa que
el valor de Qmax es mayor para la muestra CAE80, seguido CAE30, CAE9003 y CAE9001 con valores que oscilan desde 43,48 a 146,63 mgg-1 lo que confirma que las
muestras actividades qumicamente presentan una mayor
capacidad de adsorcin con respecto a las activadas fsicamente. Finalmente los datos obtenidos se ajustan mejor
al modelo de Langmuir, confirmando que el proceso de
adsorcin se da por la formacin de una monocapa del
adsorbato.
De acuerdo con los resultados obtenidos, las muestras
activadas qumicamente presentan las mejores propie-

Afinidad LXIX, 559, Julio - Septiembre 2012

209

3.7 Adsorcin de Fenol

En las figuras 8 y 9 se muestran las isotermas de adsorcin que representan las capacidades de adsorcin de
Fenol (Qe) expresadas en mg de fenol retenido, por gramo
de carbn activado de las muestras activadas qumica y
fsicamente, en orden respectivo,

Figura 8, Isotermas de adsorcin de Fenol,

muestras activadas qumicamente

Tabla 8, Ajuste a los modelos de Langmuir y Freundlich

Langmuir

Freundlich
1/n

R2

%Desv

0,87

Kf
(mg1-1/nL1/n*g-1)
6,347

0,624

0,910

5,778

2,93

6,580

0,578

0,968

1,662

0,991

1,130

0,994

1,015

Adsorbato

Qmx (mg/g)

K (L/mg)

R2

%Des

CAE80

146,628

0,029

0,984

CAE30

138,504

0,029

0,990

CAE9001

43,478

36,57

CAE9003

90,909

81,75

dades texturales y qumicas con respecto a las activadas

fsicamente. Por sta razn, este material es ptimo para
aplicarlo en procesos de adsorcin en fase acuosa; adems se infiere que el proceso de activacin qumica, es
el mejor mtodo de preparacin de carbones activados a
partir de material lignocelulsicos (14) (15).

4. CONCLUSIONES
Se sintetizaron carbones activados por dos vas, activacin fsica y activacin qumica, de las cuales, las activadas qumicamente presentaron mayores reas superficiales aparentes, del orden de 1858 m2g-1 para CAE30 y
del orden de 1007 m2 g-1 para CAE80, con volmenes de
microporo, de 0,63 y 0,35 respectivamente, Esto se refleja
en la gran capacidad de adsorcin de Fenol.
Se encontr que los carbones activados fsicamente contienen baja concentracin de grupos cidos en contraste
con los carbones activados qumicamente, hecho que se
corrobora con el espectro infrarrojo y el pHpcc.
A partir de las entalpas de inmersin es posible establecer similitudes entre las interacciones de los carbones en
solucin, y el efecto de los grupos superficiales en el comportamiento cido - base del carbn.
Las semillas de Eucalipto (Eucalyptus globulus labill), son
apropiadas para la obtencin de carbones activados, con
adecuadas propiedades texturales en muestras activadas
qumicamente,

3.

4.
5.

6.

7.

8.
9.

10.

11.

5. AGRADECIMIENTOS
Los autores expresan un agradecimiento especial al convenio marco existente entre la Universidad Pedaggica
Nacional, la Universidad Nacional de Colombia y la Universidad de Los Andes, Adicionalmente los autores agradecen al Fondo Especial Proyecto Semilla de la Facultad
de Ciencias de la Universidad de Los Andes (Bogot, Colombia) por su financiacin parcial para llevar a cabo esta
investigacin.

12.

13.
14.

6. BIBLIOGRAFIA
15.
1.

2.

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