1_Flavonoides

una serie de metabolitos secundarios de las plantas. Son sintetizados a partir de

una molcula de fenilalanina y 3 de malonil-CoA, a travs de lo que se conoce como "va
biosinttica de los flavonoides", cuyo producto, la estructura base, se cicla gracias a una
enzima isomerasa. La estructura base, un esqueleto C6-C3-C6, puede sufrir
posteriormente muchas modificaciones y adiciones de grupos funcionales, por lo que los
flavonoides son una familia muy diversa de compuestos, aunque todos los productos
finales se caracterizan por ser polifenlicos y solubles en agua. Los flavonoides que
conservan su esqueleto pueden clasificarse, segn las isomerizaciones y los grupos
funcionales que les son adicionados, en 6 clases principales: las chalconas, las flavonas,
los flavonoles, los flavandioles, las antocianinas, y los taninos condensados. Ms una
sptima clase, las auronas, tenidas en cuenta por algunos autores por estar presentes en
una cantidad considerable de plantas. Tambin el esqueleto puede sufrir modificaciones,
convirtindose entonces en el esqueleto de los isoflavonoides o el de los neoflavonoides,
que por lo tanto tambin son derivados de los flavonoides.
Estructura Qumica
El primer flavonoide sintetizado por la "va biosinttica de los flavonoides" es
una chalcona, cuyo esqueleto es un anillo bencnico unido a una cadena propnica que
est unida a su vez a otro anillo bencnico. En la mayora de los flavonoides, la cadena
de reacciones contina, por lo que la cadena carbonada que une los anillos aromticos se
cicla por accin de una enzima isomerasa, creando una flavanona.
Muchas veces la biosntesis contina y los productos finales, tambin flavonoides, quedan
unidos a muy diversos grupos qumicos, por ejemplo los flavonoides glucosidados portan
molculas de azcares o sus derivados. Tambin pueden encontarse flavonoides
parcialmente polimerizados dando lugar a dmeros, trmeros, o complejos multienlazados,
como los taninos condensados.
Todos los flavonoides poseen las caractersticas de ser polifenlicos y solubles en agua.
Poseen un mximo de absorcin de luz a los 280 nm

Clasificacin.
Pueden clasificarse, segn su esqueleto y va metablica, en:

Flavonoides, derivados de la estructura 2-fenilcromen-4-ona (2-fenil-1,4-

benzopirona
Estructura qumica de la 2-fenilcromen-4-ona (2-fenil-1,4-benzopirona), esqueleto de
los flavonoides.

Isoflavonoides, derivados de la estructura 3-fenilcromen-4-ona (3-fenil-1,4benzopirona).

Estructura qumica de la 3-fenilcromen-4-ona (3-fenil-1,4-benzopirona), esqueleto de

los isoflavonoides.

Neoflavonoides, derivados de la estructura 4-fenilcumarina (4-fenil-1,2benzopirona).

Estructura qumica de la 4-fenilcumarina (4-fenil-1,2-benzopirona), esqueleto de

los Neoflavonoides.
Los isoflavonoides se forman por migracin de un anillo bencnico de la posicin 2 a 3 del
anillo central. El grupo integra ms de 230 estructuras, y los dos ms conocidos son
la genistena y la daidzeina. Su funcin es defender a las plantas del ataque de
patgenos.
Dentro de los flavonoides, se reconocen 6 y quizs 7 clases principales, segn los grupos
funcionales que posean: las chalconas, las flavonas, los flavonoles, los flavandioles,
las antocianinas, los taninos condensados, y algunos autores consideran tambin a
las auronas, que otros integran en las chalconas. Tambin hay otros derivados de los
flavonoides que poseen modificaciones tales que no entran dentro de ninguna de estas
clases principales.
Extraccin
La extraccin de los flavonoides se realiza con solventes orgnicos de alta polaridad
como el etanol (el acetato de etilo se usa con bastante precaucin ya que por
calentamiento puede reaccionar con ciertos compuestos). Posteriormente, se realizan
extracciones sucesivas con solventes de polaridad creciente como: Hexano / Cloroformo
(para flavonoides de baja polaridad). Acetato de etilo (para flavonoides de mediana
polaridad). Butanol (para flavonoides de alta polaridad y, por lo general, los de mayor uso
farmacolgico gracias a la presencia de grupos funcionales de tipo hidroxilo y carbonilo)

La espectrofotometra es til para analizar la concentracin de flavonoides en una

sustancia.
Muchas veces esa medida se realiza acoplada a una separacin cromatogrfica como por
ejemplo HPLC.
Basndome en un ejemplo este es uno de los procesos de extraccin de flavonoides.
Para la extraccin de flavonoides se emple el mtodo slido-lquido y lquido- lquido,
basado en la polaridad del butanol y en la basicidad de la solucin del bicarbonato de
sodio, diseado por Calderus y Araluce, miembros del equipo de investigacin del autor,
para el estudio del Tamarindus indica Lin, que result efectivo por ser los flavonoides
preferentemente solubles en solventes polares como el butanol.

El esquema de extraccin fue el siguiente

Existen otros mtodos basados en la polaridad de los solventes que usan mayor cantidad
de reactivos, por ejemplo:
Uno emplea Etanol, ter etlico, ter de petrleo, Benceno, Tetracloruro de Carbono,
Cloroformo y Acetona; en otro se usa Etanol, ter de petrleo, ter etlico, Bicarbonato de

sodio, Carbonato de sodio, Hidrxido de sodio y cido clorhdrico lo que los hace ms
caros y adems su peligrosidad es mayor por ser de alta toxicidad los reactivos que se
emplean.
Por otra parte, los resultados en relacin con la extraccin de flavonoides, de acuerdo a
pruebas realizadas, resultan similares. (http://www.multimedgrm.sld.cu/articulos/2010/v143/2.html)
Los flavonoides le proporcionan a la planta un papel importante como estos.

Proteccin ante la luz UV.

Defensa ante el herbivorismo.

Regulacin del transporte de la hormona auxina.

Atraccin de animales polinizadores.

Atraccin de presas.

Atraccin de animales dispersores de semillas y frutos.

Induccin de la nodulacin por parte de las bacterias fijadoras de nitrgeno.

Proteccin contra los hongos.

Sector Salud
Los flavonoides consumidos por el hombre le protegen del dao de los oxidantes, como
los rayos UV (cuya cantidad aumenta en verano); la polucin ambiental (minerales txicos
como el plomo y el mercurio); algunas sustancias qumicas presentes en los alimentos
(colorantes, conservantes, etc.). Como el organismo humano no tiene la capacidad de
sintetizar estas sustancias qumicas, las obtiene enteramente de los alimentos que
ingiere.
No son considerados vitaminas.
Al limitar la accin de los radicales libres (que son oxidantes), los flavonoides reducen el
riesgo de cncer, mejoran los sntomas alrgicos y de artritis, aumentan la actividad de la
vitamina C. bloquean la progresin de las cataratas y la degeneracin macular, evitan las
tufaradas de calor en la menopausia (bochornos) y combaten otros sntomas.
En general el sabor es amargo, llegando incluso a provocar sensaciones de astringencia
si la concentracin de taninos condensados es muy alta. El sabor puede variar
dependiendo de las sustituciones presentadas en el esqueleto llegando incluso a usarse
como edulcorantes cientos de veces ms dulces que la glucosa.

Sus efectos en los humanos pueden clasificarse en:

Propiedades anticancerosas: muchos han demostrado ser tremendamente

eficaces en el tratamiento del cncer. Se sabe que muchos inhiben el crecimiento de
las clulas cancerosas. Se ha probado contra el cncer de hgado

Propiedades cardiotnicas: tienen un efecto tnico sobre el corazn,

potenciando el msculo cardaco y mejorando la circulacin. Atribuidas
fundamentalmente al flavonoide quercetina aunque aparece en menor intensidad en
otros como la genistena y la luteolina. Los flavonoides disminuyen el riesgo de
enfermedades cardacas.

Fragilidad capilar: mejoran la resistencia de los capilares y favorecen el que

stos no se rompan, por lo que resultan adecuados para prevenir el sangrado. Los
flavonoides con mejores resultados en este campo son la hesperidina, la rutina y
la quercetina.

Propiedades antitrombticas: la capacidad de estos componentes para impedir

la formacin de trombos en los vasos sanguneos posibilita una mejor circulacin y
una prevencin de muchas enfermedades cardiovasculares.

Disminucin del colesterol: poseen la capacidad de disminuir la concentracin

de colesterol y de triglicridos.

Proteccin del hgado: algunos flavonoides han demostrado disminuir la

probabilidad de enfermedades en el hgado. Fue probado en laboratorio que
la silimarina protege y regenera el hgado durante la hepatitis. Junto con
la apigenina y la quercetina, son muy tiles para eliminar ciertas dolencias digestivas
relacionadas con el hgado, como la sensacin de plenitud o los vmitos.

Proteccin del estmago: ciertos flavonoides, como la quercetina, la rutina y

el kaempferol, tienen propiedades antiulcricas al proteger la mucosa gstrica.

Antiinflamatorios y analgsicos: la hesperidina por sus propiedades

antiinflamatorias y analgsicas, se ha utilizado para el tratamiento de ciertas
enfermedades como la artritis. Los taninos tienen propiedades astringentes,
vasoconstrictoras y antiinflamatorias, pudindose utilizar en el tratamiento de las
hemorroides.

Antimicrobianos: isoflavonoides, furanocumarinas y estilbenos han demostrado

tener propiedades antibacterianas, antivirales y antifngicas.

Propiedades antioxidantes: En las plantas los flavonoides actan como

antioxidantes, especialmente las catequinas del t verde. Durante aos se estudi su
efecto en el hombre, y recientemente (5 de marzo de 2007) se ha concluido que
tienen un efecto mnimo o nulo en el organismo humano como antioxidantes.

2_Aceites esenciales.
Un aceite esencial es una mezcla de diferentes sustancias de tipo qumica que han sido
sintetizadas por las plantas, siendo aquellas que consiguen dar ese aroma caracterstico
que poseen muchas planta, flores, especias, etc. Los aceites esenciales son productos
qumicos muy aromatizados, de tipo no graso y poco densas, pero bastante voltiles, lo
que hace que sean fcilmente evaporadas.
Dichos aceites son insolubles en agua, algo solubles en vinagre y totalmente solubles en
alcoholes, as como lo son tambin en grasas, ceras u otros aceites vegetales. Se suelen
ver oxidadas simplemente con la exposicin de stas al aire.
En la actualidad se han conseguido extraer ms de 150 aceites esenciales diferentes,
pues cada una de ellas tiene su propio aroma y propiedades curativas que las hacen
nicas. Todas proceden de plantas, a menudo, plantas muy comunes y de gran uso como
puede ser el caso del perejil.
La palabra esencia o aceite esencial, se usa tambin para sustancias sintticas que
proceden del alquitrn de hulla, as como tambin para sustancias llamadas
semisintticas, que han sido preparadas y obtenidas a travs de aceites naturales de tipo
esencial. Cuando se habla de aceites esenciales puros, generalmente se hace para
exaltar la diferencia entre los aceites de tipo natural y los sintticos.
Nomenclatura
Se denominan con el mismo nombre de la planta de origen: aceite esencial de lavanda,
aceite esencial de limn, etc.
De algunas plantas se extrae ms de un aceite esencial, en cuyo caso el nombre vara.
Por ejemplo, de las flores del naranjo se extraen: por destilacin, el nerol o azahar; por
destilacin de los frutos recin formados, el petitgrain, y de la cscara o corteza de los
frutos, el aceite esencial de naranjo.
En algunos casos es necesario recurrir a la nomenclatura botnica para evitar
confusiones. Por ejemplo, el aceite esencial de palo de rosa proviene de la planta Aniba
rosaeodora, que no tiene ningn parentesco con la rosa de jardn que conocemos.
Obtencin
Los aceites esenciales son muy inestables: voltiles, frgiles, y alterables con la luz. Para
obtenerlos de la fuente natural, se utilizan principalmente dos mtodos:
Destilacin en corriente de vapor (o por arrastre de vapor).
Extraccin, que puede ser por presin en fro (exprimiendo sin calentar), por enfleurage
(maceracin), entre otros. Tambin se pueden extraer aceites esenciales mediante su
disolucin en aceites vegetales (almendra, durazno, man, oliva, sapuyul).
Hidrodestilacin es un mtodo de extraccin de aceites esenciales en donde el material
vegetal est en contacto directo con el agua a temperaturas altas, obteniendo en conjunto
un subproducto que contiene los fitoactivos que fueron solubles en ella y que son
conocidos como hidrolatos.

Son muy concentrados, por lo que slo se necesitan pequeas cantidades para lograr el
efecto deseado (del orden de los miligramos).
Tambin se pueden sintetizar en forma artificial, que es la manera ms habitual de
obtenerlos, debido a que la gran demanda de estos productos no llega a ser abastecida
por las fuentes naturales.

Identificacin por mtodos qumicos

A partir de dichos aceites es posible realizar su aislamiento mediante la utilizacin de uno
o varios mtodos cromatogrficos tales como la cromatografa en columna, en capa fina y
HPLC. Para las cromatografas en columna y en capa fina se utiliza ampliamente la slica
gel como fase estacionaria. Como fase mvil se emplean solventes apolares puros o
mezclados tales como: Tolueno-acetato de etilo 93:7, benceno, cloroformo, diclorometano,
benceno-acetato de etilo 9:1, benceno-acetato de etilo 95:5, cloroformo-benceno 75:25,
cloroformo-etanol-cido actico 94:5:1, cloroformo-benceno 1:1. Sin embargo actualmente
se utilizan tcnicas de separacin ms eficientes y rpidas como la cromatografa lquida
de alta eficiencia HPLC, y la cromatografa de gases (CG) as como tambin
combinaciones "ON-LINE" HPLC-CG-EM. Estos mismos mtodos se utilizan para el
anlisis de las esencias florales. Esta ltima tcnica gracias al desarrollo reciente de
columnas capilares de alta resolucin, permite analizar mezclas complejas presentes en
aceites esenciales, e identificar los componentes a partir de los tiempos de retencin a
travs de los denominados Indices de Retencin de Kovats (Ik). Estos valores son
caractersticos para cada componente y existen bases de datos con los ndices de
muchos componentes de aceites esenciales. Los valores Ik se determinan en dos
columnas cromatogrficas una polar (por ejemplo CARBOWAX 20M) y una apolar (por
ejemplo OV- 101 tambin llamada DB-1).

TALLER QUMICA ORGNICA

FLAVONOIDES Y ACEITES ESENCIALES

CRISTIAN PATERNINA CERVANTES

JUAN DAVID GARCIA

UNIVERSIDAD DE CRDOBA.
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS.
PROGRAMA DE BIOLOGA.
QUMICA ORGNICA
MONTERA CRDOBA.
2016.