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ESTIMULACIONES MATRICIALES
DISEO DE TRATAMIENTOS CARBONATOS
1 Resumen Introductorio .................................................................................................3
2 Principios de los cidos...............................................................................................4
3 Porosidad y Permeabilidad de los Yacimientos de Carbonatos .......................6
4 Cintica de Reaccin Sencilla .....................................................................................7
4.1 Solubilidad de Productos Derivados.....................................................................8
4.2 Equilibrio con cidos Orgnicos............................................................................9
4.3 Cintica ........................................................................................................................10
4.4 Factores que Afectan la Velocidad de Reaccin en General ........................11
4.4.1 Relacin rea-volumen.........................................................................................11
4.4.2 Temperatura ............................................................................................................12
4.4.3 Concentracin de cido ......................................................................................13
4.4.4 Velocidad del Flujo ................................................................................................13
4.4.5 Presin......................................................................................................................13
4.4.6 Tipo de cido ..........................................................................................................13
4.4.7 Composicin de la Formacin ...........................................................................14
5 Seleccin de Fluidos de Tratamiento .....................................................................14
5.1 Criterios de Seleccin de Fluidos.........................................................................18
5.1.1 Temperatura ............................................................................................................18
5.1.2 Mineraloga ..............................................................................................................18
5.1.3 Petrofsica ................................................................................................................18
5.2 Acidificacin de Carbonatos con cidos Retardados....................................19
5.2.1 cidos Orgnicos ..................................................................................................19
5.2.2 Combinacin de cidos Inorgnicos/Orgnicos ..........................................20
5.2.4 cidos Gelificados ................................................................................................21
5.2.5 Emulsiones, Micro-emulsiones y Sistemas Micelares ................................22
6 Diseo del Tratamiento ...............................................................................................23
6.1 Determinacin del Gasto de Inyeccin Mximo Permisible ..........................24
6.2 Determinacin de la Presin de Superficie Mxima Permisible ..................25
6.3 Penetracin del Fluido de Inyeccin ...................................................................25
6.4 Divergentes.................................................................................................................26
6.4.1 Agentes de Puenteo..............................................................................................26
6.4.2 Divergencia con Espuma en Carbonatos........................................................30
6.4.3 Tcnicas de Colocacin Mecnica....................................................................30
FIGURAS
Figura 1. Porcentaje de cido gastado contra el tiempo de diferentes relaciones
derea especfica a 80F (27C) y 1000 psi..........................................................12
1 Resumen Introductorio
Los yacimientos de carbonatos (calizas, dolomas y oolitas) tienen sistemas de
poros ms complejos que los yacimientos de areniscas. Las calizas oolticas son
granulares (como las areniscas) y pueden tener una porosidad y permeabilidad
primaria.
Las calizas estn formadas por ms de 50% de materiales de carbonatos; de
stos, 50% ms constan de calcita, aragonita o de ambos. Una pequea mezcla
de partculas de arcilla o de materia orgnica proporciona la coloracin griscea a
las calizas, las cuales pueden ser blancas, grises, de colores gris oscuro,
amarillento, verdoso o de color azul. Algunas calizas llegan a ser hasta de color
negro.
Las dolomas son rocas que contienen ms de 50% de dolomita [CaMg(CO3) 2]. El
material de dolomita pura se compone de 45.7% MgCO3 y 54.3% CaCO3 (por
peso) 47.8% CO2 , 21.8% MgO y 30.4% CaO (por peso). Las dolomas son
similares a las calizas en cuanto a su apariencia; por tanto, es difcil diferenciarlas
a simple vista.
Los yacimientos de carbonatos son fcilmente solubles en cido clorhdrico (HCl).
Por consiguiente, en la acidificacin de carbonatos (a diferencia de la acidificacin
de areniscas), el cido reacciona con la roca, pero por lo general no reacciona con
el dao (excepto incrustaciones). El cido pasa la zona daada al crear canales
nuevos (agujeros de gusanos) en la roca y/o crea una ruta de flujo (roca grabada)
para la remocin del dao.
Los cidos orgnicos (por ejemplo, el cido actico o frmico) o las mezclas de
cido actico/clorhdrico tambin se pueden utilizar para acidificar los yacimientos
de carbonatos. Bajo circunstancias comparables, los cidos orgnicos reaccionan
de forma ms lenta que el cido clorhdrico (HCl). En mezclas de cidos acticos/
clorhdricos, el HCl reacciona rpidamente, mientras que el cido orgnico
reacciona de forma lenta.
Algunos de los yacimientos ms importantes de carbonatos son:
Calizas
Dolomas
Cretas
Molaridad
Una solucin de un mol de cido se define como aquella que contiene un mol de
cido disuelta en agua para proporcionar un litro de solucin final. Un mol es el
peso molecular, expresado en gramos, que es igual a 6.02E23 molculas (Nmero
de Avogadro).
Normalidad
Una solucin normal de cido se define como aquella que es capaz de liberar un
mol de H3O+ por litro de solucin.
Ejemplo: Una solucin molar de HCl tambin es una solucin normal. Un mol de
HCl por litro de solucin libera un mol de H3O+por litro de solucin. Una solucin
molar de cido sulfrico (H2SO4) es 2N, porque un mol de cido por litro de
solucin libera dos moles de H3O+
pH
El valor pH de una solucin acuosa se define por medio del cologaritmo decimal (o
el antilogaritmo) de la concentracin H 3O+ expresada en moles por litro;
Valor pH = -log[H 3O+]
Constante de Disociacin
Una propiedad importante de los cidos es que, en las soluciones acuosas, se
cido
constante de disociacin K a 77F (26C)
cido clorhdrico (HCl)
(cido fuerte)
cido sulfrico (H2SO4)
cido fluorhdrico (HF)
cido frmico (HCOOH)
(cido dbil)
cido actico (CH3COO)
cido carbnico (H2CO3)
cido brico (H2BO4)
(cido muy dbil)
Con constantes bajas de disociacin, los cidos acticos y frmicos tienen reacciones lentas o retardadas,
comparada con el HCl.
La constante de disociacin para el cido actico y frmico disminuye con un aumento de la temperatura,
mientras que la mayora de los cidos minerales tienen constantes incrementadas de disociacin.
Ejemplo
Calcule el peso de la calcita disuelta y el volumen de dixido de carbono liberado
por un litro de 15% de HCl (gravedad especfica = 1.075).
Reaccin: 2HCl + CaCO3 = CaCl2 + H2 O + CO2
Peso Molecular: 73 + 100 = 111 + 18 + 44
1. Calcule la cantidad de HCl (en gramos) disuelto en un litro de solucin.
Debido a que la gravedad especfica de HCl es de 1.075, un litro de solucin de
HCl pesa 1075 g. Si la solucin completa es de 15% por peso, entonces los
gramos de HCl = 1075 X 0.15 = 161.25 g
2. Calcule la cantidad de CaCO3 disuelto por el cido.
161.25/73 = 2.21 X 2 moles de HCl disponible
Debido a que cada dos moles de HCl disuelven un mol (100 g) de CaCO3,
entonces un litro de 15% de HCl, que contiene 2 X 2.21 moles de HCl, disolver:
2.21 X 100 = 221 g CaCO3 / un litro 15% HCl.
3. Calcule la cantidad de CO2 liberado cuando un mol de CO2 ocupa 22.4 litros.
Volumen de CO2 = moles de CO2 X 22.4 litro/mole
calcio
magnesio
cloruro
acetato
formato
muy soluble
fluoruro
unidades son: gramos/ litro
Calcita, densidad
Dolomita, densidad
Peso disuelto
Volumen disuelto
Peso disuelto
Volumen disuelto
15% HCl
10% cido frmico
10% cido actico
NOTA: cada libra de calcita disuelta libera 3.6 pies cbicos estndar de CO2. Cada libra de dolomita disuelta
libera 3.9 pies cbicos estndar de CO2.
mantener todo el CO2 en solucin. Esta ecuacin tambin muestra que si el CO2
sale fuera de la solucin de agua, ya sea al pasar a una fase de gas bajo
condiciones de presin baja o al sufrir una particin dentro de una fase aceite en
donde el CO2 es ms soluble, la reaccin puede proceder y permite que ms cido
orgnico reaccione y disuelva el material de carbonato.
4.3 Cintica
Las consideraciones previamente presentadas son puramente termodinmicas, es
decir, nicamente consideran las concentraciones de reactantes y productos
reaccionados una vez que se terminan las reacciones o han alcanzado un
equilibrio. Sin embargo, uno de los parmetros ms importantes en la acidificacin
es la determinacin de la cintica general de estas reacciones, es decir, la
velocidad a la que se consume el cido y a la que se disuelve la roca. Debido a
que la reaccin es heterognea (involucra la reaccin de un lquido con un slido),
se puede subdividir en tres pasos individuales.
1. La transferencia de masa de of H3O+del volumen de la solucin de cido sobre la
superficie. Esta transferencia de masa es el resultado de la difusin o conveccin.
La conveccin en s se puede deber a diversos fenmenos tales como la velocidad
o el flujo, flujo inverso (prdida de fluidos) o gradientes de densidad.
2. La reaccin del cido con la superficie mineral involucra la estequiometra y la
cintica (superficie) de la reaccin en s.
3. La transferencia, por medio de la difusin o conveccin, de los productos de la
reaccin hacia fuera de la superficie.
Dependiendo de cul de estos pasos es el que domina (el ms lento) en todo el
proceso, se dice que la reaccin es de transferencia limitada en masa (limitada por
difusin) o de reaccin limitada en la superficie. Las reacciones de transferencia
limitada en masa (cuando la reaccin de la superficie es mucho ms rpida que la
transferencia de masa) se aplican a todos los yacimientos de calizas y yacimientos
de doloma de temperaturas altas (mayor a 300F [149C]). Las reacciones de
reaccin limitada en la superficie (cuando la reaccin de la superficie es mucho
ms lenta que la transferencia de masa) se aplican a dolomas de menor
temperatura (por lo menos de hasta 125F [52C]) y llevan a una reaccin de la
roca en la superficie similar a la reaccin que se presenta en la acidificacin de
areniscas.
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Figura 1. Porcentaje de cido gastado contra el tiempo de diferentes relaciones reavolumen a 80F (27C) y 1000 psi.
4.4.2 Temperatura
La velocidad de reaccin del cido aumenta conforme aumenta la temperatura
debido a la difusin y a la cintica de la superficie (constante de la velocidad de
reaccin) que dependen de la temperatura. La constante de la velocidad de
reaccin por lo general sigue la ley de Arrhenius; el logaritmo de la constante de
velocidad es inversamente proporcional a la temperatura absoluta.
Bajo condiciones estticas (sin flujo, sin conveccin), el coeficiente de difusin
tambin aumenta con la temperatura, pero a una velocidad mucho menor que la
velocidad de reaccin. El coeficiente de difusin es apenas inversamente
proporcional a la viscosidad del solvente (no a la viscosidad de la solucin
general). Esto explica por qu la reaccin de la doloma con cido clorhdrico
puede ir de reaccin limitada en la superficie a la transferencia limitada de masa
conforme aumenta la temperatura.
A 120F (49C), la velocidad de reaccin del cido de HCl sobre calizas es
aproximadamente el doble, a 70F (21C). Otras frmulas de cidos presentan
aumentos similares en la velocidad de reaccin conforme aumenta la temperatura.
Este aumento en la velocidad de reaccin (cintica) con cido orgnico es
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la velocidad de ionizacin
coeficientes de difusin
concentracin o actividad de diferentes especies que reaccionan en solucin
la fuerza inica de la solucin, es decir, el tipo y concentracin de otros iones y
contra-iones en solucin (principalmente iones de calcio y cloruro).
r
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Tabla 4. Frmulas ms Importantes del cido Dowell para la Acidificacin de Matriz de Carbonatos
Sistema de cidos
Dowell
Descripcin
Dowell X
SuperX
HCI concentrado e
inhibido del 20 al
28%
La produccin se restringe
debido al dao o a la baja
permeabilidad de la formacin
(80 a 350 F) (27 a 177 C)
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Ventajas
Disminuye la tensin en
superficie, retorno ms fcil de
los fluidos de tratamiento
MSR100, MSR150
DGA100
DGA200
DGA300
DGA400
X Espumoso
cido Retardado 8
cido Retardado 10
LCA*
especiales
Mezcla de 7.5 al
15% de cido de HCI
inhibido
y
dispersin
,
agentes
de
suspensin
y
quelantes
HCI al 15% inhibido y
espesado
121 C)
Prdida de lodos de perforacin
para la formacin; o cuando el
yacimiento tiene un porcentaje
alto de limos y arcillas (80 a
250F) (27 a 121 C)
Yacimientos de carbonatos
(especialmente para pozos
antiguos) en donde se necesitan
fracturas de penetracin anchas
y profundas (80 a 250 F) (27 a
121 C)
Yacimientos de carbonatos de
temperatura baja
Velocidad
retardada
de
reaccin; reduce las fugas,
viscosidad baja al gastarse
para una buena limpieza; geles
aditivos lquidos hasta 28% de
HCI
Velocidad retarda de reaccin;
reduce fugas, aplicaciones
continuas o de mezcla de en
lotes; estable a temperaturas
altas. Geles con hasta un 28%
de HCI
Reduce fugas; operaciones en
lote o de mezclas continuas;
estable a temperaturas altas
Control mejorado de fugas y
limpieza del pozo con un
retorno ms eficiente de los
fluidos de tratamiento
Velocidad
retardada
de
reaccin;
concentracin
equivalente a 20.2% de HCI
La limpieza del pozo se realiza
con un retorno ms eficiente de
los fluidos de tratamiento
Velocidad
retardada
de
reaccin;
concentracin
equivalente a 20.2% de HCI
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Schlumberger
En donde:
qmax = gasto mximo de inyeccin (bbl/min)
k = permeabilidad no daada (md)
h = altura neta de la formacin (pies)
pfg = gradiente de fractura (psi/pies)
d = Profundidad real vertical (TVD) a disparos medios (pies)
ps = margen (tpicamente de 200 a 500 psi) (psi)
pr = presin promedio del yacimiento (psi)
= viscosidad del fluido de inyeccin (cp)
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en donde:
pfg = gradiente de la fractura (psi/pies)
v = Relacin de Poisson (adimensional) = 0.25
v = presin de sobrecarga (psi) = 1.1 (psi/pies) x profundidad (pies)
p = presin de poro (psi).
6.2 Determinacin de la Presin de Superficie Mxima Permisible
La presin de superficie mxima permisible se puede determinar al utilizar la
Ecuacin 3.
En donde:
ps = presin mxima de superficie (psi)
pfg = gradiente de fractura (psi/pies)
d = profundidad real vertical (TVD) a disparos medio (pies)
ph = presin hidrosttica (psi)
pf = presin de friccin de la tubera (psi)
6.3 Penetracin del Fluido Inyectado
Tpicamente es suficiente la invasin de fluido de tratamiento de cuatro pies en la
formacin. Para el dao causado por las emulsiones, incrustaciones o parafinas,
es comn disear una invasin de fluido de tratamiento mayor a 10 pies.
La Figura. 3 muestra la cantidad de fluido necesario para invadir una zona
alrededor del agujero para un agujero de ocho pulgadas de dimetro. Observe que
para cuatro pies de penetracin radial en una formacin con porosidad del 20%,
se requieren 90 galones de fluido por pie. Se pueden construir grficas similares
para diferentes tamaos de agujeros.
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Figura 3. Cantidad de fluido requerido para invadir la zona alrededor del agujero.
6.4 Divergentes
Las tcnicas de divergencia estn diseadas para permitir un tratamiento uniforme
de todo el intervalo. Sin la divergencia, esto no asegura la cobertura completa de
la zona por completo. La divergencia se recomienda para todos los tratamientos
de matriz, incluyendo los de intervalos cortos.
Las fisuras naturales presentes en la mayora de las formaciones de carbonatos
ms la creacin de agujeros de gusano hacen que la divergencia por medio de
puenteo / taponamiento sea la tcnica ms eficiente. Las espumas estables, bolas
selladoras y herramientas mecnicas (empacadores/tapones retenedores) tambin
se pueden utilizar para la divergencia.
Asimismo se pueden utilizar agentes autodivergentes o sistemas Viscoelsticos.
6.4.1 Agentes de Puenteo
Los materiales de puenteo son relativamente partculas grandes (150 a 2000
micrones). Los materiales de puenteo forman un puente en los agujeros de
gusanos que fueron generados por un cido y fracturas naturales que dieron como
resultado cadas de presin. El Agente de Divergencia FIXAFRAC* J66 (sal de
roca) y el Agente de Divergencia FIXAFRAC J227 (hojuelas de cido benzoico)
son materiales de puenteo utilizados como divergentes en los tratamientos de
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J227
El J227 es soluble en hidrocarburos lquidos y en fluidos base agua. La Figura 4
proporciona la solubilidad del J227 en aceite, agua y cido.
La temperatura mxima para el uso del J227 es de 250F (121C).
Para que se presente la divergencia se requieren de 5 a 10 lbm/pie de la zona.
Adicionalmente, el sistema de cido se debe saturar con J227 para evitar la
disolucin del tapn desviador. La Tabla 5 proporciona los lineamientos para
establecer las etapas de los tratamientos. La Tabla 6 proporciona las cantidades
de J227 requeridas para la adicin del bache. (Las cantidades proporcionadas en
la Tabla 6 no incluyen el J227 adicional debido a la solubilidad en la temperatura
esttica de fondo de pozo). El J227 a menudo se usa en forma de lechada y se
bombea en un fluido gelificado a una concentracin de 1 a 2 lbm/gal.
La informacin adicional sobre el J227 se proporciona en el Manual de Materiales
de Matriz. *
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Tabla 5. Lineamientos para tratamientos por etapas. Nmero recomendado de las etapas del
tratamiento para todos los tratamientos por etapas.
J66
El J66 es una sal de roca granular, el J66S es una sal de roca fina (tamao
promedio pequeo). El J66 es altamente soluble en agua y en cidos dbiles (15%
de HCl o menos). El J66 no es compatible con el cido HF gastado (Mud Acid cido en Lodo o Clay Acid - cido en Arcilla); los geles de hexafluorosilicato de
sodio insolubles pueden formar y provocar un dao permanente a la
permeabilidad.
El J66 es por lo regular utilizado en lechada y bombeado en un fluido en gel a una
concentracin de 1 a 2lbm/galn. Para mejores resultados, el fluido debe estar
saturado en sal. El sistema de cido debe estar saturado con J66 para evitar la
disolucin del tapn de desvo.
Se recomienda la divergencia en etapas mediante el uso de los lineamientos
indicados en la Tabla 5. La Tabla 7 proporciona las cantidades de J66 requeridas
para la adicin del bache. El J66 y J227 se pueden mezclar y bombear juntos a
relaciones o proporciones de 1:1, 1:2 1:3 para disminuir los costos.
La informacin adicional sobre el J66 y J66S se proporciona en el Manual de
Materiales para Matriz.
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